KR20150070897A - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수한 신규 화합물 및 상기 화합물을 유기물층의 재료로서 포함하여 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구가 이어져 오다가, 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 유기 EL 소자의 효율 및 수명을 향상시키기 위하여, 소자 내 특징적인 유기물층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 또한 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥 상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해서도 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로사용되는 물질로는, 하기 화학식으로 표시되는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 물질로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 물질 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 있고, 이들은 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
그러나, 종래 발광 물질들은 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 매우 좋지 않기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있으며, 발광 특성 측면에서도 개선이 필요하다. 따라서, 우수한 성능을 가지는 발광 물질의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 특개2001-160489
본 발명은 내열성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하여 유기 전계 발광 소자의 유기물 층 재료, 구체적으로 발광층 재료, 수명 개선층 재료, 발광 보조층 재료, 또는 전자 수송층 재료 등으로 사용될 수 있는 신규 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 화합물을 포함하여 구동전압이 낮고, 발광 효율이 높으며, 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3), 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이고;
Y1 내지 Y12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이고, 이때 R1이 복수인 경우, 이들은 동일하거나 상이하며;
Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 본 발명의 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자수송층, 및 전자 주입층을 포함하는데, 이때 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 발광층 또는 전자 수송층이다.
또, 본 발명의 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 발광 보조층이다.
또한, 본 발명의 또 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 수명 개선층, 전자수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 수명 개선층이다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 내열성, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 발광성능, 구동전압, 수명, 효율 등의 측면이 크게 향상될 수 있고, 따라서 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 설명한다.
1. 신규 화합물
본 발명에 따른 신규 유기 화합물은 디벤조아제핀(5H-dibenzo[b,f]azepine), 디벤조옥세핀(dibenzo[b,f]oxepine), 디벤조싸이에핀(dibenzo[b,f]thiepine), 디벤조실레핀(5H-dibenzo[b,f]silepine), 또는 디벤조싸이클로헵텐(5H-dibenzo[a,d]cycloheptene)에 벤젠이 축합된 5원 헤테로방향족환 모이어티, 인덴 모이어티(indene moiety), 또는 인돌 모이어티(indole moiety)가 축합되어 기본 골격을 이루며, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래 유기 EL 소자용 재료[예: 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하, 'CBP'라 함)]보다 높은 분자량을 갖기 때문에, 유리전이온도가 높아 열적 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자가 포함할 경우, 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
일반적으로 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 이의 삼중항 에너지 갭이 도펀트의 삼중항 에너지 갭보다 높아야 한다. 즉, 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높은 경우, 인광 발광 효율이 향상될 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 삼중항 에너지가 2.3 eV 이상으로 높다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 인돌 유도체가 축합되어 있는 상기 기본 골격에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 에너지 준위가 도펀트보다 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 전술한 바와 같이 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 정공 수송층과 발광층 사이에 유기물층(이하, '발광 보조층'이라 함)을 형성할 경우, 상기 화합물에 의해서 엑시톤의 확산이 방지되기 때문에, 상기 제1 엑시톤 확산 방지층을 포함하지 않은 종래의 유기 전계 발광 소자와 달리, 실질적으로 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 발광층과 전자 수송층 사이에 유기물층(이하, '수명 개선층'이라 함)을 형성할 경우에도, 상기 화학식 1의 화합물에 의해 엑시톤의 확산이 방지됨으로써, 유기 전계 발광 소자의 내구성 및 안정성이 향상될 수 있고, 이로 인해 소자의 반감 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 호스트 이외, 발광 보조층 재료 또는 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 치환기의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있어, 넓은 밴드갭을 가질 수 있고, 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 화합물은 상기 기본 골격에 질소-함유 헤테로환(예컨대, 피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기 등)과 같이 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합될 경우, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 갖기 때문에, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 이와 같이, 상기 기본 골격에 EWG가 도입된 상기 화학식 1의 화합물은 우수한 캐리어 수송성 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료 이외, 전자주입/수송층 재료, 또는 수명 개선층 재료로도 사용될 수 있다. 한편, 상기 화학식 1의 화합물이 상기 기본 골격에 아릴아민기, 카바졸기, 터페닐기, 트리페닐렌기 등과 같이 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 정공의 주입 및 수송이 원활하게 이루어지기 때문에, 발광층 재료 이외, 정공주입/수송층 또는 발광 보조층 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.
이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 발광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 전자 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송/주입층 재료 및 정공 수송/주입층 재료, 발광보조층 재료, 수명개선층 재료, 더 바람직하게는 발광층 재료, 전자 주입층 재료, 발광보조층 재료, 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3), 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 각각 독립적으로 O, S 및 N(Ar1)로 이루어진 군에서 선택된다. 이때, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이다.
이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 10 중 어느 하나로 구체화될 수 있다.
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Figure pat00003
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상기 화학식 2 내지 화학식 10에서,
Ar1 내지 Ar5 및 Y1 내지 Y12는 각각 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 1 내지 10 에서, Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게 Ar1은 C6~C60의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
바람직하게 Ar2 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, 및 C6~C60의 아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 더 바람직하게 Ar2 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 메틸기 또는 페닐기일 수 있다.
또, Y1 내지 Y12는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이고, 바람직하게 Y1 내지 Y12이 모두 C(R1)이거나, 또는 Y1 내지 Y12 중 하나가 N이고, 나머지가 C(R1)일 수 있다. 이때, R1이 복수인 경우, 이들은 동일하거나 상이하다.
R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다. 다만, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또, 상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소(단, Ar1 내지 Ar5 제외) 또는 하기 치환체 S1 내지 S204로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
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또한, 상기 화학식 1 내지 10에서, Ar1 및 R1은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 하기 화학식 11로 표시되는 치환체이거나, 또는 C6~C60의 아릴기(예컨대, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 플루오렌기 등)이며,
이때 상기 Ar1 및 R1의 아릴기는 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있되, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
Figure pat00014
상기 화학식 11에서,
L은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합이거나, 페닐렌기 또는 비페닐렌기일 수 있으며;
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 다만 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고, 이때 C(R11)이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R11은 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고;
이때, 상기 R11의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 11로 표시되는 치환체의 예로는 하기 화학식 A-1 내지 A-15 중 어느 하나로 표시되는 치환체 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
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상기 화학식 A-1 내지 A-15 에서,
L 및 R11는 각각 상기 화학식 11에서 정의한 바와 같고,
상기 R12가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
R12는 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
n은 1 내지 4의 정수이며,
이때, 상기 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 12 내지 20 중 어느 하나로 구체화될 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
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Figure pat00022
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Figure pat00024
상기 화학식 12 내지 20에서,
Ar1 내지 Ar5는 각각 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
Ar1이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는, 화합물 A-1 내지 A-23, 화합물 B-1 내지 B-23, 화합물 C-1 내지 C-23, 화합물 D-1 내지 D-23, 화합물 E-1 내지 E-23, 화합물 F-1 내지 F-23, 화합물 G-1 내지 G-23, 화합물 H-1 내지 H-23, 화합물 I-1 내지 I-23, 화합물 J-1 내지 J-10, 화합물 K-1 내지 K-10, 화합물 L-1 내지 L-3, 화합물 M-1 내지 M-3, 화합물 N-1 내지 N-3, 화합물 O-1 내지 O-3, 화합물 P-1 내지 P-16, 화합물 Q-1 내지 Q41 등이 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.
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본 발명에서 사용되는 "비치환된 알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알킬옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 아릴옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
본 발명에서 사용되는 "비치환된 알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, "비치환된 아릴실릴"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, "비치환된 알킬보론기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론기를 의미하며, "비치환된 아릴보론기"는 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론기를 의미하고, "비치환된 아릴포스핀기"는 탄소수 1 내지 60의 아릴로 치환된 포스핀기를 의미하며, "비치환된 아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 사용되는 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 단독 또는 2 이상 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층을 포함하는데, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 또는 전자 수송층일 수 있다. 선택적으로, 상기 발광층과 전자 수송층 사이에 정공 차단층이 개재될 수 있다.
예를 들어, 유기 전계 발광 소자의 발광층이 호스트 재료를 포함하는 경우, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 녹색 또는 적색의 인광 호스트로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명의 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있는데, 이때 적어도 하나의 유기물층, 바람직하게는 발광 보조층이 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 선택적으로, 상기 발광층과 전자 수송층 사이에 정공 차단층이 개재될 수 있다.
또, 본 발명의 또 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 수명 개선층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있는데, 이때 적어도 하나의 유기물층, 바람직하게는 수명 개선층이 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물이 수명 개선층 재료로 사용시, 종래 BCP 보다 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 수명을 향상시킬 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판 위에, 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
구체적으로, 상기 유기 전계 발광 소자의 구조는 기판 위에, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 선택적으로, 상기 정공 수송층과 발광층 사이에는 발광 보조층이 개재(介在)될 수 있다. 또, 상기 발광층과 전자수송층 사이에는 수명 개선층이 개재될 수 있다. 이때, 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 전자 주입층, 발광 보조층, 및 수명 개선층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 인광 발광층, 전자 수송층, 수명 개선층, 발광 보조층 중 하나 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 적어도 하나 이상(예컨대, 발광층, 전자 수소층, 발광 보조층, 수명 개선층 중 하나 이상)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] 화합물 IAz-1 의 합성
<단계 1> 1-(5H-dibenzo[b,f]azepin-5-yl)ethanone 의 합성
Figure pat00034
질소 기류 하에서 5H-dibenzo[b,f]azepine (100.0 g, 517.5 mmol), acetyl chloride (44.3 ml, 621.0 mmol) 및 toluene (1000 ml)를 혼합하고 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 농축하고 에탄올로 재결정하여 1-(5H-dibenzo[b,f]azepin-5-yl)ethanone (113.2 g, 수율 93%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.86 (s, 3H), 6.92 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.26-7.45 (m, 8H)
<단계 2> 1-(1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepin-6(10bH)-yl)ethanone 의 합성
Figure pat00035
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 1>에서 얻은 1-(5H-dibenzo[b,f]azepin-5-yl)ethanone (113.2 g, 481.3 mmol), meta-chloroperoxybenzoic acid (99.7 g, 577.5 mmol), silica (226.5 g), NaOCl (226.5 g), 및 acetonitrile (1100 ml)를 혼합하고, 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 에탄올로 재결정하여 1-(1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepin-6(10bH)-yl)ethanone (87.1 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.95 (s, 3H), 4.28 (s, 2H), 7.26-7.53 (m, 8H)
<단계 3> 5-acetyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one 의 합성
Figure pat00036
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 2>에서 얻은 1-(1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepin-6(10bH)-yl)ethanone (87.1 g, 346.5 mmol), lithium iodide (55.7 g, 415.8 mmol) 및 chloroform (870 ml)를 혼합하고, 60 ℃에서 1시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-acetyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (70.5 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 2.10 (s, 3H), 3.85 (d, 1H), 4.33 (d, 1H), 7.30-7.40 (m, 5H), 7.51-7.59 (m, 2H), 8.10 (d, 1H)
<단계 4> 5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one 의 합성
Figure pat00037
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 3>에서 얻은 5-acetyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (70.5 g, 280.7 mmol), potassium hydroxide (17.3 g, 308.7 mmol) 및 ethylene glycol (700 ml)을 혼합하고, 200 ℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (52.9 g, 수율 90%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 3.80 (d, 1H), 4.25 (d, 1H), 7.20-7.35 (m, 5H), 7.45-7.51 (m, 2H), 7.61 (b, 1H), 8.07 (d, 1H)
<단계 5> 화합물 IAz-1 의 합성
Figure pat00038
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 4>에서 얻은 5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (52.9 g, 252.6 mmol)과 N,N-diphenylhydrazine (51.2 g, 277.9 mmol), 및 acetic acid (500 ml)를 넣은 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-1 (66.1 g, 수율 73 %)을 획득하였다.
IAz-1 의 1H-NMR: δ 6.68-6.70 (m, 2H), 6.91-6.99 (m, 2H), 7.09 (t, 1H), 7.19-7.25 (m, 7H), 7.34-7.39 (m, 3H), 7.60 (b, 1H), 7.88 (d, 1H), 8.02 (d, 1H)
[준비예 2] 화합물 IAz-2 의 합성
<단계 1> 5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure pat00039
질소 기류 하에서 5H-dibenzo[b,f]azepine (100 g, 517.5 mmol), iodobenzene (126.7 g, 621.0 mmol), Cu (16.4 g, 258.7 mmol), K2CO3 (143.0 g, 1,035.0 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 농축하고, 에탄올로 재결정하여 5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (100.4 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.81 (m, 3H), 6.92 (d, 1H), 6.98 (d, 1H), 7.20 (d, 2H), 7.26-7.45 (m, 8H)
<단계 2> 6-phenyl-6,10b-dihydro-1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepine 의 합성
Figure pat00040
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 1>에서 얻은 5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (100.4 g, 372.6 mmol), meta-chloroperoxybenzoic acid (77.2 g, 447.1 mmol), silica (200.7 g), NaOCl (200.7 g), acetonitrile (1000 ml)를 혼합하고, 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 에탄올로 재결정하여 6-phenyl-6,10b-dihydro-1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepine (84.0 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.31 (s, 2H), 6.63-6.81 (m, 3H), 7.24-7.53 (m, 10H)
<단계 3> 5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one 의 합성
Figure pat00041
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 2>에서 얻은 6-phenyl-6,10b-dihydro-1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepine (84.0 g, 294.3 mmol), lithium iodide (47.3 g, 353.2 mmol) 및 chloroform (840 ml)를 혼합하고, 60 ℃에서 1시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (68.0 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 3.42 (d, 1H), 4.21 (d, 1H), 6.62-6.74 (m, 3H), 7.25-7.40 (m, 7H), 7.51-7.59 (m, 2H), 8.10 (d, 1H)
<단계 4> 화합물 IAz-2 의 합성
Figure pat00042
질소 기류 하에서 준비예 2의 <단계 3>에서 얻은 5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (68.0 g, 238.4 mmol)과 phenylhydrazine (28.4 g, 262.3 mmol), 및 acetic acid (700 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-2 (60.7 g, 수율 71 %)을 획득하였다.
IAz-2 의 1H-NMR : δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.81-6.87 (m, 3H), 7.08-7.20 (m, 6H), 7.44-7.56 (m, 3H), 8.83 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
[준비예 3] 화합물 IAz-3 의 합성
<단계 1> 5-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure pat00043
질소 기류 하에서 5H-dibenzo[b,f]azepine (100 g, 517.5 mmol), 1-bromo-3,5-diphenylbenzene (192.0 g, 621.0 mmol), Cu (16.4 g, 258.7 mmol), K2CO3 (143.0 g, 1,035.0 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 농축하고, 에탄올로 재결정하여 5-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-5H-dibenzo[b,f]azepine (146.2 g, 수율 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63 (d, 2H), 6.81-6.85 (m, 4H), 6.99-7.06 (m, 5H), 7.25 (d, 2H), 7.41-7.52 (m, 10H)
<단계 2> 6-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-6,10b-dihydro-1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepine 의 합성
Figure pat00044
질소 기류 하에서 준비예 3의 <단계 1>에서 얻은 5-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-5H-dibenzo[b,f]azepine (146.2 g, 346.7 mmol), meta-chloroperoxybenzoic acid (71.8 g, 416.1 mmol), silica (292.3 g), NaOCl (292.3 g), 및 acetonitrile (1500 ml)를 혼합하고, 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 에탄올로 재결정 하여 6-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-6,10b-dihydro-1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepine (113.8 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.20 (s, 2H), 6.56 (d, 2H), 6.74 (t, 2H), 6.85 (s, 2H), 7.06-7.13 (m, 5H), 7.41-7.52 (m, 10H)
<단계 3> 5-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one 의 합성
Figure pat00045
질소 기류 하에서 준비예 3의 <단계 2>에서 얻은 6-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-6,10b-dihydro-1aH-dibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]azepine (113.8 g, 260.0 mmol), lithium iodide (41.8 g, 312.0 mmol) 및 chloroform (1100 ml)를 혼합하고, 60 ℃에서 1시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (89.9 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 3.41 (d, 1H), 4.20 (d, 1H), 6.51 (d, 1H), 6.69-6.74 (m, 2H), 6.85 (s, 2H), 6.92-7.06 (m, 4H), 7.39-7.54 (m, 12H)
<단계 4> 화합물 IAz-3 의 합성
Figure pat00046
질소 기류 하에서 준비예 3의 <단계 3>에서 얻은 5-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (89.9 g, 205.4 mmol)과 phenylhydrazine (24.4 g, 226.0 mmol), 및 acetic acid (900 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-3 (69.2 g, 수율 66 %)을 획득하였다.
IAz-3 의 1H-NMR : δ 6.69-6.70 (m, 2H), 6.85-6.87 (m, 4H), 7.08-7.16 (m, 5H), 7.41-7.54 (m, 13H), 8.83 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
[준비예 4] 화합물 IAz-4 의 합성
<단계 1> 5-acetyl-10,11-(1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin 의 합성
Figure pat00047
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 3>에서 얻은 5-acetyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (70.5 g, 280.7 mmol)과 phenylhydrazine (33.4 g, 308.7 mmol), acetic acid (700 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-acetyl-10,11-(1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin (59.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 2.04 (s, 3H), 7.08-7.10 (m, 2H), 7.25-7.27 (m, 2H), 7.39-7.44 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.77-7.87 (m, 3H), 9.06 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
<단계 2> 5-acetyl-10,11-[1-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-1H-indolo]-5H-dibenzo[b,f]azepin 의 합성
Figure pat00048
질소 기류 하에서 준비예 4의 <단계 1>에서 얻은 5-acetyl-10,11-(1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin (59.2 g, 182.4 mmol), 1-bromo-3,5-diphenylbenzene (67.7 g, 218.9 mmol), Cu (5.8 g, 91.2 mmol), K2CO3 (50.4 g, 364.9 mmol) 및 nitrobenzene (600 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-acetyl-10,11-[1-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-1H-indolo]-5H-dibenzo[b,f]azepin (67.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 2.04 (s, 3H), 7.25-7.26 (m, 2H), 7.39-7.52 (m, 14H), 7.71-7.77 (m, 2H), 7.87-7.88 (m, 3H), 8.05-8.06 (m, 2H), 8.17 (d, 1H), 9.06 (d, 1H)
<단계 3> 화합물 IAz-4 의 합성
Figure pat00049
질소 기류 하에서 준비예 4의 <단계 2>에서 얻은 5-acetyl-10,11-[1-(1-bromo-3,5-diphenylbenzene)-1H-indolo]-5H-dibenzo[b,f]azepin (67.6 g, 122.2 mmol), potassium hydroxide (7.5 g, 134.4 mmol) 및 ethylene glycol (700 ml)을 혼합하고, 200 ℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-4 (53.1 g, 수율 85%)을 얻었다.
IAz-4 의 1H-NMR : δ 6.68-6.69 (m, 2H), 6.87-6.88 (m, 2H), 7.16-7.17 (m, 2H), 7.42-7.54 (m, 13H), 7.60 (b, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.88 (s, 1H), 8.05-8.06 (m, 2H), 8.17 (d, 1H), 8.83 (d, 1H)
[준비예 5] 화합물 IAz-5 의 합성
<단계 1> 5-acetyl-10,11-(7-phenyl-1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin 의 합성
Figure pat00050
질소 기류 하에서 준비예 1의 <단계 3>에서 얻은 5-acetyl-5H-dibenzo[b,f]azepin-10(11H)-one (70.5 g, 280.7 mmol), biphenyl-2-ylhydrazine (56.9 g, 308.7 mmol), 및 acetic acid (700 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-acetyl-10,11-(7-phenyl-1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin (66.3 g, 수율 59%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 2.03 (s, 3H), 7.14-7.25 (m, 5H), 7.39-7.52 (m, 6H), 7.77-7.87 (m, 4H), 9.06 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
<단계 2> 5-acetyl-10,11-(1,7-diphenyl-1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin 의 합성
Figure pat00051
질소 기류 하에서 준비예 4의 <단계 1>에서 얻은 5-acetyl-10,11-(7-phenyl-1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin (66.3 g, 165.6 mmol), iodobenzene (40.5 g, 198.7 mmol), Cu (5.3 g, 82.8 mmol), K2CO3 (45.8 g, 331.2 mmol) 및 nitrobenzene (650 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 5-acetyl-10,11-(1,7-diphenyl-1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin (56.0 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 2.03 (s, 3H), 7.19-7.25 (m, 4H), 7.39-7.58 (m, 11H), 7.77 (d, 1H), 7.87-7.88 (m, 2H), 8.13 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 9.06 (d, 1H)
<단계 3> 화합물 IAz-5 의 합성
Figure pat00052
질소 기류 하에서 준비예 4의 <단계 2>에서 얻은 5-acetyl-10,11-(1,7-diphenyl-1H-indolo)-5H-dibenzo[b,f]azepin (56.0 g, 117.6 mmol), potassium hydroxide (7.3 g, 129.3 mmol) 및 ethylene glycol (550 ml)을 혼합하고, 200 ℃에서 6시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-5 (45.0 g, 수율 88%)를 얻었다.
IAz-5 의 1H-NMR : δ 6.69-6.70 (m, 2H), 6.86-6.87 (m, 2H), 7.16-7.19 (m, 4H), 7.41-7.58 (m, 10H), 7.60 (b, 1H), 8.13 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 8.83 (d, 1H)
[준비예 6] 화합물 IAz-6 의 합성
<단계 1> 1a,10b-dihydrodibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]oxepine 의 합성
Figure pat00053
질소 기류 하에서 dibenzo[b,f]oxepine (100.0 g, 514.9 mmol), meta-chloroperoxybenzoic acid (106.6 g, 617.8 mmol), silica (200.0 g), NaOCl (200.0 g), 및 acetonitrile (1000 ml)를 혼합하고, 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 에탄올로 재결정 하여 1a,10b-dihydrodibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]oxepine (87.7 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.30 (s, 2H), 7.10 (d, 2H), 7.26-7.34 (m, 6H)
<단계 2> dibenzo[b,f]oxepin-10(11H)-one 의 합성
Figure pat00054
질소 기류 하에서 준비예 6의 <단계 1>에서 얻은 1a,10b-dihydrodibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]oxepine (87.7 g, 417.0 mmol), lithium iodide (67.0 g, 500.4 mmol) 및 chloroform (900 ml)를 혼합하고, 60 ℃에서 1시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 dibenzo[b,f]oxepin-10(11H)-one (69.3 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 3.51 (d, 1H), 4.42 (d, 1H), 7.05 (t, 1H), 7.19-7.28 (m, 4H), 7.43-7.44 (m, 2H), 7.60 (t, 1H)
<단계 3> 화합물 IAz-6 의 합성
Figure pat00055
질소 기류 하에서 준비예 6의 <단계 2>에서 얻은 dibenzo[b,f]oxepin-10(11H)-one (69.3 g, 329.5 mmol), phenylhydrazine (39.2 g, 362.4 mmol), 및 acetic acid (700 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-6 (60.7 g, 수율 65 %)을 획득하였다.
IAz-6 의 1H-NMR : δ 7.08-7.09 (m, 2H), 7.20-7.23 (m, 4H), 7.37-7.44 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.75 (d, 1H), 8.39 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
[준비예 7] 화합물 IAz-7 의 합성
Figure pat00056
질소 기류 하에서 준비예 6의 <단계 2>에서 얻은 dibenzo[b,f]oxepin-10(11H)-one (69.3 g, 329.5 mmol), biphenyl-2-ylhydrazine (66.8 g, 362.4 mmol), 및 acetic acid (700 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-7 (55.1 g, 수율 59 %)을 획득하였다.
IAz-7 의 1H-NMR : δ 7.14-7.23 (m, 7H), 7.37-7.52 (m, 6H), 7.75-7.78 (m, 2H), 8.39 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
[준비예 8] 화합물 IAz-8 의 합성
<단계 1> 1a,10b-dihydrodibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]thiepine 의 합성
Figure pat00057
질소 기류 하에서 dibenzo[b,f]thiepine (100.0 g, 475.5 mmol), meta-chloroperoxybenzoic acid (98.5 g, 570.6 mmol), silica (200.0 g), NaOCl (200.0 g), 및 acetonitrile (1000 ml)를 혼합하고, 80 ℃에서 2시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 에탄올로 재결정하여 1a,10b-dihydrodibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]thiepine (80.7 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 4.40 (s, 2H), 7.12-7.16 (m, 4H), 7.45 (t, 2H), 7.70 (d, 2H)
<단계 2> dibenzo[b,f]thiepin-10(11H)-one 의 합성
Figure pat00058
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 1>에서 얻은 1a,10b-dihydrodibenzo[b,f]oxireno[2,3-d]thiepine (80.7 g, 356.7 mmol), lithium iodide (57.3.0 g, 428.0 mmol) 및 chloroform (800 ml)를 혼합하고, 60 ℃에서 1시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 에탄올에서 재결정하여 dibenzo[b,f]thiepin-10(11H)-one (59.7 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 3.61 (d, 1H), 4.47 (d, 1H), 7.03-7.07 (m, 2H), 7.30-7.33 (m, 2H), 7.44-7.52 (m, 2H), 7.65 (d, 1H), 7.74 (d, 1H)
<단계 3> 화합물 IAz-8 의 합성
Figure pat00059
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 2>에서 얻은 dibenzo[b,f]thiepin-10(11H)-one (59.7 g, 263.9 mmol), phenylhydrazine (31.4 g, 290.3 mmol), 및 acetic acid (600 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 3:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-8 (42.7 g, 수율 54 %)을 획득하였다.
IAz-8 의 1H-NMR : δ 7.09-7.10 (m, 2H), 7.21-7.25 (m, 4H), 7.44-7.59 (m, 6H), 11.36 (b, 1H)
[준비예 9] 화합물 IAz-9 의 합성
Figure pat00060
질소 기류 하에서 준비예 8의 <단계 2>에서 얻은 dibenzo[b,f]thiepin-10(11H)-one (59.7 g, 263.9 mmol), biphenyl-2-ylhydrazine (53.5 g, 290.3 mmol), 및 acetic acid (600 ml)를 혼합한 후, 120 ℃에서 12시간 교반하였다.
반응 종료 후 디클로로메탄으로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:MC = 2:1 (v/v))로 정제하여 화합물 IAz-9 (50.5 g, 수율 51%)를 획득하였다.
IAz-9 의 1H-NMR : δ 7.14-7.25 (m, 7H), 7.41-7.59 (m, 8H), 7.78 (d, 1H), 11.36 (b, 1H)
[합성예 1] 화합물 A-1의 합성
Figure pat00061
질소 기류 하에서 준비예 1에서 합성된 IAz-1 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 A-1 (2.5 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 587.24, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 2] 화합물 A-2의 합성
Figure pat00062
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-2 (2.4 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 587.24, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 3] 화합물 A-3의 합성
Figure pat00063
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-3 (2.7 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 4] 화합물 A-4의 합성
Figure pat00064
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-4 (2.9 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 5] 화합물 A-5의 합성
Figure pat00065
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-5 (2.8 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 589.23, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 6] 화합물 A-6의 합성
Figure pat00066
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-6 (3.0 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 7] 화합물 A-7의 합성
Figure pat00067
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-7 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 8] 화합물 A-8의 합성
Figure pat00068
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-8 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[ 합성예 9] 화합물 A-9의 합성
Figure pat00069
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-9 (3.3 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 10] 화합물 A-10의 합성
Figure pat00070
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-10 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 11] 화합물 A-11의 합성
Figure pat00071
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-11 (2.8 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 12] 화합물 A-12의 합성
Figure pat00072
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-12 (3.0 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 13] 화합물 A-13의 합성
Figure pat00073
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-13 (2.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 14] 화합물 A-14의 합성
Figure pat00074
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-14 (3.2 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 15] 화합물 A-15의 합성
Figure pat00075
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-15 (3.2 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 16] 화합물 A-16의 합성
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-16 (2.6 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 562.22, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 17] 화합물 A-17의 합성
Figure pat00077
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-17 (3.1 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.26, 측정치: 688 g/mol)
[합성예 18] 화합물 A-18의 합성
Figure pat00078
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-18 (3.2 g, 수율 78%)을 얻었다.
Mass (이론치: 616.20, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 19] 화합물 A-19의 합성
Figure pat00079
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-19 (2.5 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 524.19, 측정치: 524 g/mol)
[합성예 20] 화합물 A-20의 합성
Figure pat00080
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-20 (3.3 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 660.26, 측정치: 660 g/mol)
[합성예 21] 화합물 A-21의 합성
Figure pat00081
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-21 (2.2 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 512.20, 측정치: 512 g/mol)
[합성예 22] 화합물 A-22의 합성
Figure pat00082
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 3'-bromobiphenyl-4-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-22 (2.4 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 535.21, 측정치: 535 g/mol)
[합성예 23] 화합물 A-23의 합성
Figure pat00083
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 화합물 A-23 (3.1 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 24] 화합물 B-1의 합성
Figure pat00084
질소 기류 하에서 준비예 2에서 합성된 화합물 IAz-2 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃ 에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 B-1 (2.6 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 587.24, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 25] 화합물 B-2의 합성
Figure pat00085
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-2 (2.7 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 587.24, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 26] 화합물 B-3의 합성
Figure pat00086
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-3 (2.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 27] 화합물 B-4의 합성
Figure pat00087
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-4 (2.8 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 28] 화합물 B-5의 합성
Figure pat00088
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-5 (2.4 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 589.23, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 29] 화합물 B-6의 합성
Figure pat00089
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-6 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 30] 화합물 B-7의 합성
Figure pat00090
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-7 (3.3 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 31] 화합물 B-8의 합성
Figure pat00091
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-8 (3.5 g, 수율 78%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 32] 화합물 B-9의 합성
Figure pat00092
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-9 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 33] 화합물 B-10의 합성
Figure pat00093
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-10 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 34] 화합물 B-11의 합성
Figure pat00094
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-11 (3.0 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 35] 화합물 B-12의 합성
Figure pat00095
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-12 (2.8 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 36] 화합물 B-13의 합성
Figure pat00096
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-13 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 37] 화합물 B-14의 합성
Figure pat00097
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-14 (3.1 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 38] 화합물 B-15의 합성
Figure pat00098
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-15 (3.3 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 39] 화합물 B-16의 합성
Figure pat00099
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-16 (2.7 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 562.22, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 40] 화합물 B-17의 합성
Figure pat00100
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-17 (3.6 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.26, 측정치: 688 g/mol)
[합성예 41] 화합물 B-18의 합성
Figure pat00101
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-18 (2.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 616.20, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 42] 화합물 B-19의 합성
Figure pat00102
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-19 (2.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 524.19, 측정치: 524 g/mol)
[합성예 43] 화합물 B-20의 합성
Figure pat00103
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-20 (3.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 660.26, 측정치: 660 g/mol)
[합성예 44] 화합물 B-21의 합성
Figure pat00104
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-21 (2.1 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 512.20, 측정치: 512 g/mol)
[합성예 45] 화합물 B-22의 합성
Figure pat00105
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-22 (2.2 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 535.21, 측정치: 535 g/mol)
[합성예 46] 화합물 B-23의 합성
Figure pat00106
합성예 24에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 화합물 B-23 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 47] 화합물 C-1의 합성
Figure pat00107
질소 기류 하에서 준비예 3에서 합성된 화합물 IAz-3 (3.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 C-1 (3.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 48] 화합물 C-2의 합성
Figure pat00108
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-2 (3.6 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 49] 화합물 C-3의 합성
Figure pat00109
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-3 (3.7 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 50] 화합물 C-4의 합성
Figure pat00110
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-4 (3.2 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 51] 화합물 C-5의 합성
Figure pat00111
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-5 (3.3 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 52] 화합물 C-6의 합성
Figure pat00112
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-6 (4.3 g, 수율 78%)을 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 53] 화합물 C-7의 합성
Figure pat00113
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-7 (3.9 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 54] 화합물 C-8의 합성
Figure pat00114
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-8 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 55] 화합물 C-9의 합성
Figure pat00115
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-9 (3.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 56] 화합물 C-10의 합성
Figure pat00116
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-10 (3.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 817.32, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 57] 화합물 C-11의 합성
Figure pat00117
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-11 (3.3 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 58] 화합물 C-12의 합성
Figure pat00118
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-12 (3.3 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 59] 화합물 C-13의 합성
Figure pat00119
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-13 (3.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 60] 화합물 C-14의 합성
Figure pat00120
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-14 (3.9 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 61] 화합물 C-15의 합성
Figure pat00121
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-15 (4.2 g, 수율 77%)를 얻었다.
Mass (이론치: 817.32, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 62] 화합물 C-16의 합성
Figure pat00122
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-16 (3.6 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 714.28, 측정치: 714 g/mol)
[합성예 63] 화합물 C-17의 합성
Figure pat00123
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-17 (3.6 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 840.32, 측정치: 840 g/mol)
[합성예 64] 화합물 C-18의 합성
Figure pat00124
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-18 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 768.26, 측정치: 768 g/mol)
[합성예 65] 화합물 C-19의 합성
Figure pat00125
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-19 (3.1 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 676.25, 측정치: 676 g/mol)
[합성예 66] 화합물 C-20의 합성
Figure pat00126
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-20 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 812.32, 측정치: 812 g/mol)
[합성예 67] 화합물 C-21의 합성
Figure pat00127
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-21 (2.4 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 68] 화합물 C-22의 합성
Figure pat00128
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-22 (3.5 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 687.27, 측정치: 687 g/mol)
[합성예 69] 화합물 C-23의 합성
Figure pat00129
합성예 47에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 47과 동일한 과정을 수행하여 화합물 C-23 (3.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 892.35, 측정치: 892 g/mol)
[합성예 70] 화합물 D-1의 합성
Figure pat00130
질소 기류 하에서 준비예 4에서 합성된 화합물 IAz-4 (3.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃ 에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 D-1 (3.1 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 71] 화합물 D-2의 합성
Figure pat00131
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-2 (3.3 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 72] 화합물 D-3의 합성
Figure pat00132
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-3 (3.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 73] 화합물 D-4의 합성
Figure pat00133
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-4 (3.1 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 74] 화합물 D-5의 합성
Figure pat00134
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-5 (3.4 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 75] 화합물 D-6의 합성
Figure pat00135
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-6 (3.9 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 76] 화합물 D-7의 합성
Figure pat00136
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-7 (3.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 77] 화합물 D-8의 합성
Figure pat00137
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-8 (3.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 78] 화합물 D-9의 합성
Figure pat00138
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-9 (3.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 79] 화합물 D-10의 합성
Figure pat00139
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-10 (3.5 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 817.32, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 80] 화합물 D-11의 합성
Figure pat00140
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-11 (3.6 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 81] 화합물 D-12의 합성
Figure pat00141
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-12 (3.3 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 815.33, 측정치: 815 g/mol)
[합성예 82] 화합물 D-13의 합성
Figure pat00142
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-13 (3.4 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 83] 화합물 D-14의 합성
Figure pat00143
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-14 (3.7 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 84] 화합물 D-15의 합성
Figure pat00144
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-15 (3.8 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 817.32, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 85] 화합물 D-16의 합성
Figure pat00145
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-16 (3.0 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 714.28, 측정치: 714 g/mol)
[합성예 86] 화합물 D-17의 합성
Figure pat00146
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-17 (4.0 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 840.32, 측정치: 840 g/mol)
[합성예 87] 화합물 D-18의 합성
Figure pat00147
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-18 (3.8 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 768.26, 측정치: 768 g/mol)
[합성예 88] 화합물 D-19의 합성
Figure pat00148
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-19 (3.3 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 676.25, 측정치: 676 g/mol)
[합성예 89] 화합물 D-20의 합성
Figure pat00149
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-20 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 812.32, 측정치: 812 g/mol)
[합성예 90] 화합물 D-21의 합성
Figure pat00150
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-21 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 91] 화합물 D-22의 합성
Figure pat00151
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-22 (2.8 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 687.27, 측정치: 687 g/mol)
[합성예 92] 화합물 D-23의 합성
Figure pat00152
합성예 70에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 70과 동일한 과정을 수행하여 화합물 D-23 (3.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 892.35, 측정치: 892 g/mol)
[합성예 93] 화합물 E-1의 합성
Figure pat00153
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 화합물 IAz-5 (2.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃ 에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 E-1 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 94] 화합물 E-2의 합성
Figure pat00154
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-2 (3.2 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 663.27, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 95] 화합물 E-3의 합성
Figure pat00155
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-3 (2.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 96] 화합물 E-4의 합성
Figure pat00156
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-4 (3.0 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 97] 화합물 E-5의 합성
Figure pat00157
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-5 (2.7 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 98] 화합물 E-6의 합성
Figure pat00158
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-6 (3.8 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 99] 화합물 E-7의 합성
Figure pat00159
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-7 (3.4 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 100] 화합물 E-8의 합성
Figure pat00160
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-8 (3.2 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 101] 화합물 E-9의 합성
Figure pat00161
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-9 (3.1 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 102] 화합물 E-10의 합성
Figure pat00162
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-10 (3.6 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 103] 화합물 E-11의 합성
Figure pat00163
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-11 (3.5 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 104] 화합물 E-12의 합성
Figure pat00164
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-12 (3.7 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 739.30, 측정치: 739 g/mol)
[합성예 105] 화합물 E-13의 합성
Figure pat00165
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-13 (3.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 106] 화합물 E-14의 합성
Figure pat00166
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-14 (3.5 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 740.29, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 107] 화합물 E-15의 합성
Figure pat00167
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-15 (3.4 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 108] 화합물 E-16의 합성
Figure pat00168
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-16 (2.8 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 109] 화합물 E-17의 합성
Figure pat00169
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-17 (3.3 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 110] 화합물 E-18의 합성
Figure pat00170
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-18 (3.1 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 692.23, 측정치: 692 g/mol)
[합성예 111] 화합물 E-19의 합성
Figure pat00171
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-19 (2.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 600.22, 측정치: 600 g/mol)
[합성예 112] 화합물 E-20의 합성
Figure pat00172
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-20 (3.1 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 736.29, 측정치: 736 g/mol)
[합성예 113] 화합물 E-21의 합성
Figure pat00173
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-21 (2.5 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 114] 화합물 E-22의 합성
Figure pat00174
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-22 (2.8 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 611.24, 측정치: 611 g/mol)
[합성예 115] 화합물 E-23의 합성
Figure pat00175
합성예 93에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 93과 동일한 과정을 수행하여 화합물 E-23 (4.0 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.32, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 116] 화합물 F-1의 합성
Figure pat00176
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IAz-6 (1.9g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃ 에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 목적 화합물인 F-1 (1.9 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 467.19, 측정치: 467 g/mol)
[합성예 117] 화합물 F-2의 합성
Figure pat00177
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-2 (2.1 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 467.19, 측정치: 467 g/mol)
[합성예 118] 화합물 F-3의 합성
Figure pat00178
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-3 (2.3 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 468.18, 측정치: 468 g/mol)
[합성예 119] 화합물 F-4의 합성
Figure pat00179
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-4 (2.1 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 468.18, 측정치: 468 g/mol)
[합성예 120] 화합물 F-5의 합성
Figure pat00180
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-5 (2.0 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 469.18, 측정치: 469 g/mol)
[합성예 121] 화합물 F-6의 합성
Figure pat00181
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-6 (2.2 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 543.22, 측정치: 543 g/mol)
[합성예 122] 화합물 F-7의 합성
Figure pat00182
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-7 (2.6 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 543.22, 측정치: 543 g/mol)
[합성예 123] 화합물 F-8의 합성
Figure pat00183
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-8 (2.7 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 544.21, 측정치: 544 g/mol)
[합성예 124] 화합물 F-9의 합성
Figure pat00184
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-9 (2.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 544.21, 측정치: 544 g/mol)
[합성예 125] 화합물 F-10의 합성
Figure pat00185
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-10 (2.5 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 545.21, 측정치: 545 g/mol)
[합성예 126] 화합물 F-11의 합성
Figure pat00186
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-11 (2.4 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 543.22, 측정치: 543 g/mol)
[합성예 127] 화합물 F-12의 합성
Figure pat00187
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-12 (2.3 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 543.22, 측정치: 543 g/mol)
[합성예 128] 화합물 F-13의 합성
Figure pat00188
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-13 (2.5 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 544.21, 측정치: 544 g/mol)
[합성예 129] 화합물 F-14의 합성
Figure pat00189
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-14 (2.3 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 544.21, 측정치: 544 g/mol)
[합성예 130] 화합물 F-15의 합성
Figure pat00190
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-15 (2.4 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 545.21, 측정치: 545 g/mol)
[합성예 131] 화합물 F-16의 합성
Figure pat00191
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-16 (2.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 442.17, 측정치: 442 g/mol)
[합성예 132] 화합물 F-17의 합성
Figure pat00192
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-17 (2.3 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 568.21, 측정치: 568 g/mol)
[합성예 133] 화합물 F-18의 합성
Figure pat00193
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-18 (2.1 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 496.15, 측정치: 496 g/mol)
[합성예 134] 화합물 F-19의 합성
Figure pat00194
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-19 (1.9 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 404.14, 측정치: 404 g/mol)
[합성예 135] 화합물 F-20의 합성
Figure pat00195
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-20 (2.6 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 540.21, 측정치: 540 g/mol)
[합성예 136] 화합물 F-21의 합성
Figure pat00196
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-21 (1.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 392.15, 측정치: 392 g/mol)
[합성예 137] 화합물 F-22의 합성
Figure pat00197
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-22 (1.9 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 415.16, 측정치: 415 g/mol)
[합성예 138] 화합물 F-23의 합성
Figure pat00198
합성예 116에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 화합물 F-23 (2.7 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 620.24, 측정치: 620 g/mol)
[합성예 139] 화합물 G-1의 합성
Figure pat00199
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IAz-7 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃ 에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 G-1 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.22, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 140] 화합물 G-2의 합성
Figure pat00200
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-2 (2.4 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.22, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 141] 화합물 G-3의 합성
Figure pat00201
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-3 (2.6 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 589.21, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 142] 화합물 G-4의 합성
Figure pat00202
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-4 (2.5 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 589.21, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 143] 화합물 G-5의 합성
Figure pat00203
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-5 (2.7 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 590.21, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 144] 화합물 G-6의 합성
Figure pat00204
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-6 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.25, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 145] 화합물 G-7의 합성
Figure pat00205
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-7 (3.2 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.25, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 146] 화합물 G-8의 합성
Figure pat00206
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-8 (3.0 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.24, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 147] 화합물 G-9의 합성
Figure pat00207
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-9 (2.8 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.24, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 148] 화합물 G-10의 합성
Figure pat00208
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-10 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 666.24, 측정치: 666 g/mol)
[합성예 149] 화합물 G-11의 합성
Figure pat00209
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-11 (2.8 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.25, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 150] 화합물 G-12의 합성
Figure pat00210
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-12 (2.9 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.25, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 151] 화합물 G-13의 합성
Figure pat00211
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-13 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.24, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 152] 화합물 G-14의 합성
Figure pat00212
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-14 (3.0 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.24, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 153] 화합물 G-15의 합성
Figure pat00213
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-15 (2.8 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 666.24, 측정치: 666 g/mol)
[합성예 154] 화합물 G-16의 합성
Figure pat00214
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-16 (2.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 563.20, 측정치: 563 g/mol)
[합성예 155] 화합물 G-17의 합성
Figure pat00215
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-17 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 689.24, 측정치: 689 g/mol)
[합성예 156] 화합물 G-18의 합성
Figure pat00216
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-18 (2.8 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 617.18, 측정치: 617 g/mol)
[합성예 157] 화합물 G-19의 합성
Figure pat00217
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-19 (2.1 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 525.17, 측정치: 525 g/mol)
[합성예 158] 화합물 G-20의 합성
Figure pat00218
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-20 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 661.24, 측정치: 661 g/mol)
[합성예 159] 화합물 G-21의 합성
Figure pat00219
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-21 (2.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 513.18, 측정치: 513 g/mol)
[합성예 160] 화합물 G-22의 합성
Figure pat00220
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-22 (2.6 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 536.19, 측정치: 536 g/mol)
[합성예 161] 화합물 G-23의 합성
Figure pat00221
합성예 139에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 139와 동일한 과정을 수행하여 화합물 G-23 (3.3 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.27, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 162] 화합물 H-1의 합성
Figure pat00222
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 화합물 IAz-8 (2.0 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 H-1 (2.5 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 528.17, 측정치: 528 g/mol)
[합성예 163] 화합물 H-2의 합성
Figure pat00223
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-2 (2.4 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 528.17, 측정치: 528 g/mol)
[합성예 164] 화합물 H-3의 합성
Figure pat00224
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-3 (2.6 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 529.16, 측정치: 529 g/mol)
[합성예 165] 화합물 H-4의 합성
Figure pat00225
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-4 (2.7 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 529.16, 측정치: 529 g/mol)
[합성예 166] 화합물 H-5의 합성
Figure pat00226
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-5 (2.2 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 530.16, 측정치: 530 g/mol)
[합성예 167] 화합물 H-6의 합성
Figure pat00227
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-6 (2.5 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 604.20, 측정치: 604 g/mol)
[합성예 168] 화합물 H-7의 합성
Figure pat00228
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-7 (2.8 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 604.20, 측정치: 604 g/mol)
[합성예 169] 화합물 H-8의 합성
Figure pat00229
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-8 (2.6 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 605.19, 측정치: 605 g/mol)
[합성예 170] 화합물 H-9의 합성
Figure pat00230
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-9 (2.6 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 605.19, 측정치: 605 g/mol)
[합성예 171] 화합물 H-10의 합성
Figure pat00231
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-10 (2.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 606.19, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 172] 화합물 H-11의 합성
Figure pat00232
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-11 (2.8 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 604.20, 측정치: 604 g/mol)
[합성예 173] 화합물 H-12의 합성
Figure pat00233
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-12 (2.4 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 604.20, 측정치: 604 g/mol)
[합성예 174] 화합물 H-13의 합성
Figure pat00234
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-13 (2.5 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 605.19, 측정치: 605 g/mol)
[합성예 175] 화합물 H-14의 합성
Figure pat00235
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-14 (3.0 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 605.19, 측정치: 605 g/mol)
[합성예 176] 화합물 H-15의 합성
Figure pat00236
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-15 (2.9 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 606.19, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 177] 화합물 H-16의 합성
Figure pat00237
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-16 (2.3 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 503.15, 측정치: 503 g/mol)
[합성예 178] 화합물 H-17의 합성
Figure pat00238
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-17 (2.8 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 629.19, 측정치: 629 g/mol)
[합성예 179] 화합물 H-18의 합성
Figure pat00239
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-18 (2.7 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 557.13, 측정치: 557 g/mol)
[합성예 180] 화합물 H-19의 합성
Figure pat00240
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-19 (2.3 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 465.12, 측정치: 465 g/mol)
[합성예 181] 화합물 H-20의 합성
Figure pat00241
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-20 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 601.19, 측정치: 601 g/mol)
[합성예 182] 화합물 H-21의 합성
Figure pat00242
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-21 (2.1 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 453.13, 측정치: 453 g/mol)
[합성예 183] 화합물 H-22의 합성
Figure pat00243
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-22 (2.2 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 476.14, 측정치: 476 g/mol)
[합성예 184] 화합물 H-23의 합성
Figure pat00244
합성예 162에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 162와 동일한 과정을 수행하여 화합물 H-23 (2.9 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 681.22, 측정치: 681 g/mol)
[합성예 185] 화합물 I-1의 합성
Figure pat00245
질소 기류 하에서 준비예 9에서 합성된 화합물 IAz-9 (2.5 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol), Pd(OAc)2 (0.08 g, 0.34 mmol), P(t-Bu)3 (0.16 ml, 0.67 mmol), NaO(t-Bu) (1.29 g, 13.4 mmol) 및 toluene (70 ml)를 혼합하고, 110 ℃ 에서 5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 toluenen을 농축하고, 고체염을 필터링한 후, 재결정으로 정제하여 화합물 I-1 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 604.20, 측정치: 604 g/mol)
[합성예 186] 화합물 I-2의 합성
Figure pat00246
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyridine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-2 (2.5 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 604.20, 측정치: 604 g/mol)
[합성예 187] 화합물 I-3의 합성
Figure pat00247
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-3 (2.8 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 605.19, 측정치: 605 g/mol)
[합성예 188] 화합물 I-4의 합성
Figure pat00248
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-4 (2.8 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 605.19, 측정치: 605 g/mol)
[합성예 189] 화합물 I-5의 합성
Figure pat00249
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-5 (3.0 g, 수율 74%)를 얻었다.
Mass (이론치: 606.19, 측정치: 606 g/mol)
[합성예 190] 화합물 I-6의 합성
Figure pat00250
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-6 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 680.23, 측정치: 680 g/mol)
[합성예 191] 화합물 I-7의 합성
Figure pat00251
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-7 (2.8 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 680.23, 측정치: 680 g/mol)
[합성예 192] 화합물 I-8의 합성
Figure pat00252
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-8 (2.9 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 680.22, 측정치: 680 g/mol)
[합성예 193] 화합물 I-9의 합성
Figure pat00253
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-9 (2.9 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 681.22, 측정치: 681 g/mol)
[합성예 194] 화합물 I-10의 합성
Figure pat00254
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-10 (3.2 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 682.22, 측정치: 682 g/mol)
[합성예 195] 화합물 I-11의 합성
Figure pat00255
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-11 (3.5 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 680.23, 측정치: 680 g/mol)
[합성예 196] 화합물 I-12의 합성
Figure pat00256
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyridine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-12 (3.3 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 680.23, 측정치: 680 g/mol)
[합성예 197] 화합물 I-13의 합성
Figure pat00257
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-13 (3.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 681.22, 측정치: 681 g/mol)
[합성예 198] 화합물 I-14의 합성
Figure pat00258
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(3-bromophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-14 (3.1 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 681.22, 측정치: 681 g/mol)
[합성예 199] 화합물 I-15의 합성
Figure pat00259
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-15 (3.0 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 682.22, 측정치: 682 g/mol)
[합성예 200] 화합물 I-16의 합성
Figure pat00260
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-16 (2.6 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 579.18, 측정치: 579 g/mol)
[합성예 201] 화합물 I-17의 합성
Figure pat00261
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-17 (3.2 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 705.22, 측정치: 705 g/mol)
[합성예 202] 화합물 I-18의 합성
Figure pat00262
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-18 (3.3 g, 수율 77%)을 얻었다.
Mass (이론치: 633.16, 측정치: 633 g/mol)
[합성예 203] 화합물 I-19의 합성
Figure pat00263
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-19 (2.7 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 541.15, 측정치: 541 g/mol)
[합성예 204] 화합물 I-20의 합성
Figure pat00264
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-20 (3.3 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 677.22, 측정치: 677 g/mol)
[합성예 205] 화합물 I-21의 합성
Figure pat00265
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 5-bromo-2,2'-bipyridine (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-21 (2.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 529.16, 측정치: 529 g/mol)
[합성예 206] 화합물 I-22의 합성
Figure pat00266
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4'-bromobiphenyl-3-carbonitrile (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-22 (2.5 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 552.17, 측정치: 552 g/mol)
[합성예 207] 화합물 I-23의 합성
Figure pat00267
합성예 185에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 대신 4-(4'-chlorobiphenyl-4-yl)-2,6-diphenylpyrimidine (3.4 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 185와 동일한 과정을 수행하여 화합물 I-23 (3.4 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 757.25, 측정치: 757 g/mol)
[합성예 208] 화합물 L-1의 합성
Figure pat00268
질소 기류 하에서 준비예 3에서 합성된 화합물 IAz-3 (3.4 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 L-1 (3.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 738.3, 측정치: 738 g/mol)
[합성예 209] 화합물 L-2의 합성
Figure pat00269
합성예 208에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 208과 동일한 과정을 수행하여 화합물 L-2 (3.0 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 662.27, 측정치: 662 g/mol)
[합성예 210] 화합물 L-3의 합성
Figure pat00270
합성예 208에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 208과 동일한 과정을 수행하여 화합물 L-3 (3.4 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 702.3, 측정치: 702 g/mol)
[합성예 211] 화합물 M-1의 합성
Figure pat00271
질소 기류 하에서 준비예 4에서 합성된 화합물 IAz-4 (3.4 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 M-1 (3.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 738.3, 측정치: 738 g/mol)
[합성예 212] 화합물 M-2의 합성
Figure pat00272
합성예 211에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 211과 동일한 과정을 수행하여 화합물 M-2 (2.8 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 622.27, 측정치: 622 g/mol)
[합성예 213] 화합물 M-3의 합성
Figure pat00273
합성예 211에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 211과 동일한 과정을 수행하여 화합물 M-3 (3.5 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 702.3, 측정치: 702 g/mol)
[합성예 214] 화합물 N-1의 합성
Figure pat00274
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 화합물 IAz-6 (1.9 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 N-1 (2.5 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 511.19, 측정치: 511 g/mol)
[합성예 215] 화합물 N-2의 합성
Figure pat00275
합성예 214에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 214와 동일한 과정을 수행하여 화합물 N-2 (2.2 g, 수율 77%)를 얻었다.
Mass (이론치: 435.16, 측정치: 435 g/mol)
[합성예 216] 화합물 N-3의 합성
Figure pat00276
합성예 214에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 214와 동일한 과정을 수행하여 화합물 N-3 (2.3 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 475.19, 측정치: 475 g/mol)
[합성예 217] 화합물 O-1의 합성
Figure pat00277
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 화합물 IAz-7 (2.4 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고, 210 ℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 O-1 (2.3 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 511.19, 측정치: 511 g/mol)
[합성예 218] 화합물 O-2의 합성
Figure pat00278
합성예 217에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 217과 동일한 과정을 수행하여 화합물 O-2 (1.9 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 435.16, 측정치: 435 g/mol)
[합성예 219] 화합물 O-3의 합성
Figure pat00279
합성예 217에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 217과 동일한 과정을 수행하여 화합물 O-3 (2.2 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 475.19, 측정치: 475 g/mol)
[실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
합성예 1에서 합성된 화합물 A-1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90%의 화합물 A-1 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다. 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00280
Figure pat00281
[실시예 2] ~ [실시예 189] - 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 A-1 대신 합성예 2 ~ 189에서 각각 합성된 화합물 A-2 ~ I-23을 사용하는 것을 제외하고는(표 1 참조), 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다. 사용된 CBP의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00282

[평가예 1]
실시예 1 내지 189, 및 비교예 1에서 각각 제조된 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 (10) mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 A-1 6.7 517 41.3
실시예 2 A-2 6.7 515 43.1
실시예 3 A-3 6.51 518 43.5
실시예 4 A-4 6.77 518 41.4
실시예 5 A-5 6.46 518 41.3
실시예 6 A-6 6.81 517 41.2
실시예 7 A-7 6.68 515 41.3
실시예 8 A-8 6.66 518 39.7
실시예 9 A-9 6.48 518 38.9
실시예 10 A-10 6.86 517 41.3
실시예 11 A-11 6.77 515 41.3
실시예 12 A-12 6.66 518 43.1
실시예 13 A-13 6.65 518 43.5
실시예 14 A-14 6.71 517 41.4
실시예 15 A-15 6.65 518 42.2
실시예 16 A-18 6.71 517 42
실시예 17 A-19 6.72 515 41.6
실시예 18 A-20 6.72 518 41.5
실시예 19 A-21 6.73 518 41.4
실시예 20 A-22 6.73 518 41.9
실시예 21 A-23 6.73 517 41.6
실시예 22 B-1 6.48 515 41.5
실시예 23 B-2 6.86 518 39.2
실시예 24 B-3 6.77 518 41.3
실시예 25 B-4 6.66 517 39.7
실시예 26 B-5 6.65 518 38.9
실시예 27 B-6 6.65 517 41.3
실시예 28 B-7 6.64 515 41.3
실시예 29 B-8 6.64 518 41.3
실시예 30 B-9 6.64 518 41.2
실시예 31 B-10 6.63 518 41.2
실시예 32 B-11 6.72 518 41.3
실시예 33 B-12 6.73 517 41.3
실시예 34 B-13 6.73 515 41.2
실시예 35 B-14 6.73 518 41.3
실시예 36 B-15 6.48 518 39.7
실시예 37 B-18 6.86 517 38.9
실시예 38 B-19 6.77 518 41.3
실시예 39 B-20 6.66 517 41.3
실시예 40 B-21 6.77 515 43.1
실시예 41 B-22 6.66 518 43.5
실시예 42 B-23 6.66 518 41.4
실시예 43 C-1 6.81 517 42.2
실시예 44 C-2 6.66 515 42
실시예 45 C-3 6.81 518 39.7
실시예 46 C-4 6.68 518 38.9
실시예 47 C-5 6.66 518 41.3
실시예 48 C-6 6.7 517 41.3
실시예 49 C-7 6.7 515 43.1
실시예 50 C-8 6.51 518 43.5
실시예 51 C-9 6.77 518 41.4
실시예 52 C-10 6.46 518 42.2
실시예 53 C-11 6.81 517 42
실시예 54 C-12 6.68 515 41.8
실시예 55 C-13 6.66 518 41.3
실시예 56 C-14 6.48 518 41.2
실시예 57 C-15 6.86 517 41.2
실시예 58 C-18 6.77 515 41.4
실시예 59 C-19 6.66 518 42.2
실시예 60 C-20 6.81 518 39.7
실시예 61 C-21 6.68 518 38.9
실시예 62 C-22 6.66 518 41.3
실시예 63 C-23 6.7 517 41.3
실시예 64 D-1 6.7 515 43.1
실시예 65 D-2 6.51 518 43.5
실시예 66 D-3 6.77 518 41.4
실시예 67 D-4 6.46 518 42.2
실시예 68 D-5 6.81 517 42
실시예 69 D-6 6.68 515 41.8
실시예 70 D-7 6.66 515 41.3
실시예 71 D-8 6.48 518 41.2
실시예 72 D-9 6.66 518 41.3
실시예 73 D-10 6.81 517 39.7
실시예 74 D-11 6.68 515 38.9
실시예 75 D-12 6.66 517 41.3
실시예 76 D-13 6.7 515 41.3
실시예 77 D-14 6.7 518 43.1
실시예 78 D-15 6.51 518 43.5
실시예 79 D-18 6.77 517 41.4
실시예 80 D-19 6.46 515 42.2
실시예 81 D-20 6.81 515 42
실시예 82 D-21 6.68 515 41.8
실시예 83 D-22 6.66 518 41.3
실시예 84 D-23 6.48 518 41.2
실시예 85 E-1 6.86 517 41.2
실시예 86 E-2 6.77 515 41.4
실시예 87 E-3 6.66 518 42.2
실시예 88 E-4 6.81 518 39.7
실시예 89 E-5 6.7 515 43.1
실시예 90 E-6 6.51 518 43.5
실시예 91 E-7 6.77 518 41.4
실시예 92 E-8 6.46 518 42.2
실시예 93 E-9 6.81 517 42
실시예 94 E-10 6.68 515 41.8
실시예 95 E-11 6.66 518 41.3
실시예 96 E-12 6.48 518 41.2
실시예 97 E-13 6.86 517 41.3
실시예 98 E-14 6.77 515 41.2
실시예 99 E-15 6.66 517 41.3
실시예 100 E-18 6.65 515 39.7
실시예 101 E-19 6.71 518 38.9
실시예 102 E-20 6.65 518 41.3
실시예 103 E-21 6.71 517 41.3
실시예 104 E-22 6.72 515 43.1
실시예 105 E-23 6.72 515 43.5
실시예 106 F-1 6.73 518 41.4
실시예 107 F-2 6.73 518 42.2
실시예 108 F-3 6.73 517 42
실시예 109 F-4 6.48 515 41.5
실시예 110 F-5 6.86 518 39.2
실시예 111 F-6 6.77 518 41.3
실시예 112 F-7 6.66 517 39.7
실시예 113 F-8 6.65 518 38.9
실시예 114 F-9 6.65 517 41.3
실시예 115 F-10 6.64 515 41.3
실시예 116 F-11 6.64 518 41.3
실시예 117 F-12 6.64 518 41.2
실시예 118 F-13 6.63 517 41.2
실시예 119 F-14 6.72 515 41.3
실시예 120 F-15 6.73 517 41.3
실시예 121 F-18 6.73 515 41.3
실시예 122 F-19 6.73 518 41.2
실시예 123 F-20 6.48 518 41.2
실시예 124 F-21 6.86 517 41.4
실시예 125 F-22 6.77 515 42.2
실시예 126 F-23 6.66 515 42
실시예 127 G-1 6.77 515 41.8
실시예 128 G-2 6.66 518 42
실시예 129 G-3 6.66 518 42.5
실시예 130 G-4 6.81 517 41.3
실시예 131 G-5 6.66 515 41.3
실시예 132 G-6 6.81 518 41.2
실시예 133 G-7 6.68 518 41.3
실시예 134 G-8 6.66 518 39.7
실시예 135 G-9 6.7 517 38.9
실시예 136 G-10 6.7 515 41.3
실시예 137 G-11 6.51 518 41.3
실시예 138 G-12 6.77 518 43.1
실시예 139 G-13 6.46 517 43.5
실시예 140 G-14 6.81 515 41.4
실시예 141 G-15 6.68 517 42.2
실시예 142 G-18 6.66 515 42
실시예 143 G-19 6.48 518 41.2
실시예 144 G-20 6.86 518 41.2
실시예 145 G-21 6.77 517 41.4
실시예 146 G-22 6.66 515 42.2
실시예 147 G-23 6.81 515 39.7
실시예 148 H-1 6.68 518 38.9
실시예 149 H-2 6.66 518 41.3
실시예 150 H-3 6.7 517 41.3
실시예 151 H-4 6.7 515 43.1
실시예 152 H-5 6.51 518 43.5
실시예 153 H-6 6.77 518 41.4
실시예 154 H-7 6.46 518 42.2
실시예 155 H-8 6.81 517 42
실시예 156 H-9 6.68 515 41.8
실시예 157 H-10 6.66 515 41.3
실시예 158 H-11 6.48 518 41.2
실시예 159 H-12 6.66 518 41.3
실시예 160 H-13 6.81 517 39.7
실시예 161 H-14 6.68 515 38.9
실시예 162 H-15 6.66 517 41.3
실시예 163 H-18 6.7 515 41.3
실시예 164 H-19 6.7 518 43.1
실시예 165 H-20 6.51 518 43.5
실시예 166 H-21 6.77 517 41.4
실시예 167 H-22 6.46 515 42.2
실시예 168 H-23 6.81 515 42
실시예 169 I-1 6.68 515 41.8
실시예 170 I-2 6.66 518 41.3
실시예 171 I-3 6.48 518 41.2
실시예 172 I-4 6.86 517 41.2
실시예 173 I-5 6.77 515 41.4
실시예 174 I-6 6.66 518 42.2
실시예 175 I-7 6.81 518 39.7
실시예 176 I-8 6.7 515 43.1
실시예 177 I-9 6.51 518 43.5
실시예 178 I-10 6.77 518 41.4
실시예 179 I-11 6.61 517 41.1
실시예 180 I-12 6.51 515 42.5
실시예 181 I-13 6.77 517 39.2
실시예 182 I-14 6.66 515 41.3
실시예 183 I-15 6.65 518 39.7
실시예 184 I-18 6.65 518 41.1
실시예 185 I-19 6.77 517 41.3
실시예 186 I-20 6.65 515 39.7
실시예 187 I-21 6.77 515 41.1
실시예 188 I-22 6.66 515 42.5
실시예 189 I-23 6.65 515 42.5
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-1 ~ I-23) 을 발광층 재료로 사용한 실시예 1 내지 189의 녹색 유기 EL 소자의 경우, 종래 CBP를 사용한 비교예 1의 녹색 유기 EL 소자에 비해, 효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
[ 실시예 190] 적색 유기 EL 소자의 제조
합성예 16에서 합성된 화합물 A-16을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm) / 90% 화합물 A-16 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 사용된 m-MTDATA, TCTA, 및 BCP의 구조는 실시예 1에 기재된 바와 같고, (piq)2Ir(acac)의 구조는 하기와 같다.
Figure pat00283

[실시예 191] ~ [실시예 207] - 적색 유기 EL 소자의 제조
실시예 190에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 A-16 대신 합성예 17 내지 201에서 각각 합성된 화합물 A-16 ~ I-17을 사용하는 것을 제외하고는(표 2 참조), 실시예 190과 동일하게 수행하여 적색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 2]
실시예 190에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 A-16 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 190과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 사용된 CBP의 구조는 비교예 1에 기재된 바와 같다.
[ 평가예 2]
실시예 190 내지 207, 및 비교예2 에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압 (V) 전류효율(cd/A)
실시예 190 A-16 4.76 10.1
실시예 191 A-17 4.53 11.5
실시예 192 B-16 4.65 11.8
실시예 193 B-17 4.74 11.5
실시예 194 C-16 4.87 11.8
실시예 195 C-17 4.56 9.6
실시예 196 D-16 4.64 9.7
실시예 197 D-17 4.55 9.1
실시예 198 E-16 4.68 9.2
실시예 199 E-17 4.55 11.5
실시예 200 F-16 4.32 11.8
실시예 201 F-17 4.74 11.5
실시예 202 G-16 4.87 11.8
실시예 203 G-17 4.53 9.6
실시예 204 H-16 4.65 9.7
실시예 205 H-17 4.74 11.8
실시예 206 I-16 4.87 9.6
실시예 207 I-17 4.76 9.7
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-16 ~ I-17)을 발광층 재료로 사용한 실시예 190 내지 207의 적색 유기 EL 소자의 경우, 종래 CBP를 사용한 비교예 1의 적색 유기 전계 발광 소자에 비해, 효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
[실시예 208] 녹색 유기 EL 소자의 제조
합성예 208에서 합성된 화합물 L-1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/화합물 L-1(40nm)/CBP + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[실시예 209] ~ [실시예 219] - 녹색 유기 EL 소자의 제조
실시예 208에서 발광층 형성시 발광 보조층 물질로서 사용된 화합물 L-1 대신 합성예 209 내지 219에서 각각 합성된 화합물 L-2 ~ 0-3을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 208과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 3]
실시예 208에서 발광 보조층 재료로 화합물 L-1을 사용하지 않는 것을 제외하고는, 상기 실시예 208과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 평가예 3]
실시예 208 내지 219, 및 비교예 3 에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 발광보조층 구동 전압 (V) 전류효율 (cd/A)
실시예 208 L-1 6.80 42.9
실시예 209 L-2 6.85 42.6
실시예 210 L-3 6.80 42.4
실시예 211 M-1 6.80 42.0
실시예 212 M-2 6.75 42.7
실시예 213 M-3 6.90 42.7
실시예 214 N-1 6.80 41.8
실시예 215 N-2 6.80 42.5
실시예 216 N-3 6.90 42.9
실시예 217 O-1 6.85 41.9
실시예 218 O-2 6.70 42.6
실시예 219 0-3 6.85 42.9
비교예 2 _ 6.93 38.2
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(L-1~O-3)을 발광 보조층 재료로 사용한 실시예 208 내지 219의 녹색 유기 전계 발광 소자는, 발광 보조층 재료를 사용하지 않는 비교예 3의 녹색 유기 전계 발광 소자에 비해 구동전압은 약간 낮았을 뿐만 아니라, 발광 효율이 크게 개선되는 것을 알 수 있었다.
[실시예 220] 청색 유기 EL 소자의 제조
합성예 9에서 합성된 화합물 A-9를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/AND + 5 % DS-405 (30nm)/화합물 A-9 (5 nm)/ Alq3 (25 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
이때 사용된 NPB, AND 및 Alq3의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00284

[실시예 221] ~ [실시예 231] - 청색 유기 EL 소자의 제조
실시예 220에서 수명 개선층 물질로 사용된 화합물 A-9 대신 표 4에 기재된 각 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 220과 동일하게 수행하여 청색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[실시예 232] - 청색 유기 EL 소자의 제조
합성예 3 에서 합성된 화합물 A-3을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고, 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (80 nm)/NPB (15 nm)/AND + 5 % DS-405 (30nm)/화합물 A-3 (30nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[실시예 233] ~ [실시예 235] - 청색 유기 EL 소자의 제조
실시예 232에서 전자 수송층 물질로 사용된 화합물 A-3 대신 표 5에 기재된 각 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 232과 동일하게 수행하여 청색 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 4] - 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
수명 개선층을 포함하지 않고, 전자 수송층 물질인 Alq3을 25 nm 대신 30nm로 증착하는 것을 제외하고는, 실시예 220과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예 5] - 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 220에서 수명 개선층 물질로 사용된 화합물 A-9를 사용하지 않는 대신 BCP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
이때 사용된 BCP의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00285

[평가예 4]
실시예 220 내지 235 및 비교예 4, 5에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율, 발광파장 및 수명(T97)을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 4 및 5에 나타내었다.
샘플 수명개선층 구동전압
(V)		 전류효율
(cd/A)		 발광피크
(nm)		 수명
(hr, T97)
실시예 220 A-9 4.4 6.2 457 45
실시예 221 A-10 4.1 6.3 458 62
실시예 222 A-15 4.2 6.6 458 55
실시예 223 B-10 4.5 6.2 458 75
실시예 224 B-15 4.3 6.5 458 59
실시예 225 F-9 4.3 6.1 458 78
실시예 226 F-14 4.4 6.4 457 60
실시예 227 H-9 4.1 6.2 458 64
실시예 228 H-14 4.7 6.0 458 50
실시예 229 K-6 4.7 6.4 457 85
실시예 230 P-1 4.5 6.1 458 55
실시예 231 P-5 4.2 6.0 458 75
비교예 4 _ 4.7 5.6 458 32
비교예 5 BCP 5.3 5.9 458 28
샘플 전자수송층 구동전압
(V)		 전류효율
(cd/A)		 발광피크
(nm)
실시예 232 A-3 4.5 6.3 458
실시예 233 A-8 4.4 6.3 458
실시예 234 A-21 4.3 6.1 458
실시예 235 A-22 4.1 6.5 458
비교예 4 _ 4.7 5.6 458
표 4에서 알 수 있는 바와 같이, 화합물 A-9 내지 P-5를 수명 개선층 물질로 사용한 실시예 220 내지 231의 청색 유기 EL 소자의 경우, 수명 개선층을 사용하지 않는 비교예 4의 청색 유기 EL 소자와 구동 전압이 유사하거나 약간 우수하나, 전류 효율 및 수명이 크게 향상되었다.
또한, 실시예 220 내지 231의 청색 유기 EL 소자는 수명 개선층 대신 종래 CBP를 정공 차단층 물질로 사용한 비교예 5의 청색 유기 EL 소자에 비해 구동 전압 및 전류 효율이 우수할 뿐만 아니라, 수명은 현저하게 향상되었다.
나아가, 화합물 A-3 내지 A-22를 전자 수송층 물질로 사용한 실시예 232 내지 235의 청색 유기 EL 소자의 경우, 전자 수송층으로 Alq3를 사용한 비교예 4의 청색 유기 EL 소자에 비해 구동 전압 및 전류 효율이 더 향상되었다.
이와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 수명 개선층 물질이나 전자 수송층 물질로 사용한 경우, 구동전압 및 전류 효율이 향상되고, 나아가 수명 특성이 크게 향상될 수 있다는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00286

    상기 화학식 1에서,
    X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 O, S, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3), 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이고;
    Y1 내지 Y12는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이고, 이때 R1이 복수인 경우, 이들은 동일하거나 상이하며;
    Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C2C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 구성된 군으로부터 선택되거나, 또는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 다만, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1 로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2 내지 10 중 어느 하나로 표시되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure pat00287

    [화학식 3]
    Figure pat00288

    [화학식 4]
    Figure pat00289

    [화학식 5]
    Figure pat00290

    [화학식 6]
    Figure pat00291

    [화학식 7]
    Figure pat00292

    [화학식 8]
    Figure pat00293

    [화학식 9]
    Figure pat00294

    [화학식 10]
    Figure pat00295

    상기 화학식 2 내지 화학식 10에서,
    Ar1 내지 Ar5 및 Y1 내지 Y12 는 각각 제1항에서 정의된 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    X1 및 X2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 O, S 및 N(Ar1)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)이며,
    상기 Ar1은 제1항에서 정의한 바와 같은 것이 특징인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 및 R1은 각각 독립적으로 하기 화학식 11로 표시되는 치환체이거나, 또는 C6~C60의 아릴기이고,
    이때, 상기 Ar1 및 R1의 아릴기는 각각 독립적으로 중수소(D), 할로겐, 시아노, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 다만 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
    [화학식 11]
    Figure pat00296

    상기 화학식 11에서,
    L은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 다만 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고, 이때 C(R11)이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    R11은 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    이때, 상기 R11의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 및 R1은 각각 독립적으로 하기 화학식 A-1 내지 A-15 중 어느 하나로 표시되는 치환체인 것이 특징인 화합물:
    Figure pat00297

    상기 화학식 A-1 내지 A-15 에서,
    L은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    R11가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    R11은 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    R12가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    R12는 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    n은 1 내지 4의 정수이며,
    이때, 상기 R11 및 R12의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환될 수 있으며, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  7. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 발광층 또는 전자 수송층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 발광 보조층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 수명개선층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고,
    상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 수명개선층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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