KR102248650B1 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 발광능이 우수한 신규의 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
Description
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규한 아제핀계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나노스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 'EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 EL 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광재료로 노란색 및 주황색 발광재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이러한 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도펀트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 발광재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도펀트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 유기 EL 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동전압과 높은 발광효율을 나타내며 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1과 R2은 서로 결합하여 하기 화학식 2와 축합 환을 형성하고,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
점선은 축합이 이루어지는 부분이고,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고;
Y1 내지 Y12은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)에서 선택되고;
R3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 각각의 R3는 서로 결합하여 축합 방향족환 또는 축합 헤테로방향족환을 형성할 수 있으며;
Ar1 내지 Ar5는 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
R3, Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 40개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 40개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 40개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 5 내지 40개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 "축합고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 발광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래의 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
본 발명의 화합물은 디벤조아제핀(5H-dibenzo[b,d]azepine), 디벤조옥세핀(dibenzo[b,d]oxepine), 디벤조싸이에핀(dibenzo[b,d]thiepine), 디벤조실레핀(5H-dibenzo[b,d]silepine), 또는 디벤조싸이클로헵텐(5H-dibenzo[a,d]cycloheptene)에 벤젠이 축합된 5원 헤테로방향족환 모이어티, 인덴 모이어티(indene moiety), 또는 인돌 모이어티(indole moiety)가 축합되어 기본 골격을 이루며, 아래 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다:
상기 화학식 1에서,
R1과 R2은 서로 결합하여 하기 화학식 2와 축합 환을 형성하고,
상기 화학식 2에서,
점선은 축합이 이루어지는 부분이고,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고;
Y1 내지 Y12은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)에서 선택되고;
R3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 각각의 R3는 서로 결합하여 축합 방향족환 또는 축합 헤테로방향족환을 형성할 수 있으며;
Ar1 내지 Ar5는 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
R3, Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래 유기 EL 소자용 재료[예: 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하, 'CBP'라 함)]보다 높은 분자량을 갖기 때문에, 유리전이온도가 높아 열적 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 캐리어 수송능, 발광능 등이 우수하다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자가 포함할 경우, 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
일반적으로 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 이의 삼중항 에너지 갭이 도펀트의 삼중항 에너지 갭보다 높아야 한다. 즉, 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높은 경우, 인광 발광 효율이 향상될 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 삼중항 에너지가 높고, 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 인돌 유도체가 축합되어 있는 기본 골격에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 에너지 준위가 도펀트보다 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 전술한 바와 같이 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 정공 수송층과 발광층 사이에 유기물층(이하, '발광 보조층'이라 함)을 형성할 경우, 상기 화합물에 의해서 엑시톤의 확산이 방지되기 때문에, 상기 제1 엑시톤 확산 방지층을 포함하지 않은 종래의 유기 전계 발광 소자와 달리, 실질적으로 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 발광층과 전자 수송층 사이에 유기물층(이하, '수명 개선층'이라 함)을 형성할 경우에도, 상기 화학식 1의 화합물에 의해 엑시톤의 확산이 방지됨으로써, 유기 전계 발광 소자의 내구성 및 안정성이 향상될 수 있고, 이로 인해 소자의 반감 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 호스트 이외, 발광 보조층 재료 또는 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 치환기의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있어, 넓은 밴드갭을 가질 수 있고, 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 화합물은 상기 기본 골격에 질소-함유 헤테로환(예컨대, 피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기등)과 같이 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합될 경우, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 갖기 때문에, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 이와 같이, 상기 기본 골격에 EWG가 도입된 상기 화학식 1의 화합물은 우수한 캐리어 수송성 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료 이외, 전자주입/수송층 재료, 또는 수명 개선층 재료로도 사용될 수 있다. 한편, 상기 화학식 1의 화합물이 상기 기본 골격에 아릴아민기, 카바졸기, 터페닐기, 트리페닐렌기 등과 같이 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 정공의 주입 및 수송이 원활하게 이루어지기 때문에, 발광층 재료 이외, 정공주입/수송층 또는 발광 보조층 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.
이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 발광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 전자 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송/주입층 재료 및 정공 수송/주입층 재료, 발광보조층 재료, 수명개선층 재료, 더 바람직하게는 발광층 재료, 전자 주입층 재료, 발광보조층 재료, 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명의 한 구체예에 따르면, 본 발명의 화합물은 R1과 R2가 결합하여 화학식 2로 표시되는 축합 헤테로방향족환 또는 축합 방향족환을 형성할 수 있다. 구체적으로 R1과 R2가 결합하여 N, O, S, Si 중 하나 이상을 포함하는 축합 인덴, 축합 인돌, 축합 벤조싸이오펜, 축합 벤조퓨란, 축합 벤조실롤 등을 형성할 수 있다.
보다 구체적으로 본 발명의 화합물은 하기 화학식 3 또는 화학식 4로 나타낼 수 있다.
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 화학식 3 또는 화학식 4에 있어서, X1, X2 및 Y1 내지 Y12는 화학식 1 및 2에 정의된 바와 같다.
본 발명의 한 구체예에 따르면, 상기 화학식 3 및 4에서 X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, 이들 중 적어도 하나는 N(Ar1)인 것이 바람직하다.
본 발명의 한 구체예에 따르면, 상기 화학식 3 및 4에서 Y1 내지 Y12은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)에서 선택되고, 이들 모두 C(R3)이거나 이들 중 하나가 N인 것이 바람직하다.
본 발명의 화합물은 구체적으로 아래 화학식 1-1 내지 1-18로 나타내어지는 화합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 화학식 1-1 내지 1-18 에서,
각각의 Y1 내지 Y12 및 Ar1 내지 Ar5는 동일하거나 상이하며, 화학식 1 및 2에 정의된 바와 같다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면 상기 화학식 1 및 2에서, 축합을 형성하는 것을 제외한 R3, Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있다. 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면 상기 화학식 1및 2에서 축합을 형성하는 것을 제외한 R3 내지 Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 5로 표시되는 치환체이거나 페닐기일 수 있다.
[화학식 5]
상기 화학식 5에서,
*는 상기 화학식 1에 결합되는 부분을 의미하고;
L1은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게 단일결합이거나, 페닐렌기, 비페닐렌기, 카바졸릴기일 수 있고;
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 다만 Z1 내지 Z5중 적어도 하나는 N이고, R11이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C 40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, L, 인접하는 다른 R11)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 5로 표시되는 치환체의 예로는 하기 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
상기 A-1 내지 A-15에서,
L1 및 R11은 각각 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같고,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R12로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R12는 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40 60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, L1, R11 또는 다른 R12 등)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면 상기 화학식 1 및 2에서 축합을 형성하는 것을 제외한 R3 내지 Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환체일 수 있다.
[화학식 6]
상기 화학식 6에서,
*는 상기 화학식 1에 결합되는 부분을 의미하고;
L2은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게 단일결합이거나, 페닐렌기, 비페닐렌기, 카바졸릴기일 수 있고;
R13 및 R14는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 R13 및 R14가 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R13 및 R14의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 화합물은 구체적으로 하기 예시된 구조의 화합물들로서 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 2종 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 전자수송층, 정공수송층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 상기 화학식 1의 화합물 이외의 화합물을 호스트로 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 정공수송층, 전자저지층, 발광보조층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 한편 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IA-1와 IA-3의 합성
<단계 1> 2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-2-클로로-1H-인돌 (11.5 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.7 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (11.9 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.68 (t, 1H), 6.88 (t, 1H), 7.13 (m, 3H), 7.48 (m, 5H), 7.84 (d, 2H), 11.9 (s, 1H)
<단계 2> 9,10-디하이드로디벤조[4,5:6,7]아제피노[2,3-b]인돌의 합성
2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (12.75 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 9,10-디하이드로디벤조[4,5:6,7]아제피노[2,3-b]인돌 (7 g, 수율 62 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ4.0 (s, 1H), 6.68 (d, 1H), 7.12 (m, 3H), 7.48 (m, 5H), 7.86 (d, 2H), 11.9 (s, 1H)
<단계 3> IA-1와 IA-3 의 합성
질소 기류 하에서 9,10-디하이드로디벤조[4,5:6,7]아제피노[2,3-b]인돌 (8.47 g, 30.0 mmol)과 아이오도벤젠(6.12 g, 30.0 mmol), Cu 파우더 (0.45 g, 15.0 mmol), K2CO3 (12.4 g, 90.0 mmol), 나이트로벤젠 (200 ml)를 혼합하고 250℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 나이트로벤젠을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 IA-1 (4.62 g, 수율 43%)과 IA-3 (4.62 g, 수율 43%)을 얻었다.
IA-1_1H-NMR: δ4.01 (s, 1H), 6.68 (d, 1H), 6.88 (t, 1H), 7.15 (t, 1H), 7.46 (m, 10H), 7.73 (d, 1H), 7.84 (d, 2H), 8.15 (d, 1H)
IA-3_1H-NMR: δ6.62 (d, 3H), 6.85 (t, 2H), 7.17 (m, 5H), 7.52 (t, 5H), 7.86 (d, 2H), 11.9 (s, 1H)
[준비예 2] IA-2와 IA-4의 합성
<단계 1> 2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-1H-인돌 (9.80 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.7 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (10.5 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.28 (s, 1H), 6.84 (m, 5H), 7.17 (t, 1H), 7.52 (m, 4H), 7.68 (d, 1H), 7.86 (d, 2H), 11.2 (s, 1H)
<단계 2> 2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (5.68 g, 20.0 mmol)와 KOH(2.81 g, 50.0 mmol)를 80ml DMF에 녹인 후 상온에서 20분 동안 교반하였다. DMF에 녹인 I2 (5.07 g, 20.0 mmol)를 첨가한 후 1시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 100ml의 얼음물을 넣고 고체를 추출한다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (7.63 g, 수율 93 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.71 (d, 1H), 6.93 (m, 3H), 7.15 (t, 1H), 7.53 (t, 3H), 7.65 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 11.2 (s, 1H)
<단계 3> 9,14-디하이드로디벤조[4,5:6,7]아제피노[3,2-b]인돌의 합성
2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (16.4 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 9,14-디하이드로디벤조[4,5:6,7]아제피노[3,2-b]인돌 (6.55 g, 수율 58 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ4.1 (s, 1H), 6.53 (t, 1H), 6.72 (d, 1H), 6.88 (t, 1H), 7.02 (t, 1H), 7.18 (d, 1H), 7.48 (m, 4H), 7.68 (d, 1H), 7.86 (d, 2H), 11.2 (s, 1H)
<단계 4> IA-3와 IA-4 의 합성
질소 기류 하에서 9,14-디하이드로디벤조[4,5:6,7]아제피노[3,2-b]인돌 (16.9 g, 60.0 mmol)과 아이오도벤젠(6.12 g, 30.0 mmol), Cu 파우더 (0.45 g, 15.0 mmol), K2CO3 (12.4 g, 90.0 mmol), 나이트로벤젠 (200 ml)를 혼합하고 250℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 나이트로벤젠을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하여 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 IA-2 (9.46 g, 수율 44%)과 IA-4 (9.46 g, 수율 44%)을 얻었다.
IA-2_1H-NMR: δ4.08 (s, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.27 (m, 3H), 7.52 (m, 9H), 7.86 (d, 2H), 7.92 (d, 2H)
IA-4_1H-NMR: δ6.64 (m, 4H), 6.84 (t, 2H), 6.97 (t, 1H), 7.18 (t, 3H), 7.52 (m, 4H), 7.65 (d, 1H), 7.86 (d, 2H), 11.32 (s, 1H)
[준비예 3] IA-5의 합성
<단계 1> 2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-올의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-2-클로로-1H-인돌 (11.5 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.8 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (11.5 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ5.32 (s, 1H), 7.04 (m, 4H), 7.23 (t, 1H), 7.53 (m, 5H), 7.86 (d, 2H), 11.87 (s, 1H)
<단계 2> IA-5의 합성
2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (12.8 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-5 (10.4 g, 수율 92 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.04 (m, 4H), 7.25 (t, 1H), 7.54 (m, 5H), 7.86 (d, 2H), 11.92 (s, 1H)
[준비예 4] IA-6의 합성
<단계 1> 2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-2-클로로-1H-인돌 (11.5 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (15.6 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (13.1 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ3.38 (s, 1H), 7.06 (t, 2H), 7.27 (t, 2H), 7.52 (m, 6H), 7.86 (d, 2H), 11.8 (s, 1H)
<단계 2> IA-6의 합성
2'-(2-클로로-1H-인돌-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (13.4 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-6 (11.3 g, 수율 95 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.06 (t, 2H), 7.27 (t, 2H), 7.52 (m, 6H), 7.86 (d, 2H), 11.87 (s, 1H)
[준비예 5] IA-7의 합성
<단계 1> 2'-(benzofuran-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모벤조퓨란 (9.85 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.7 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (10.8 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.15 (m, 2H), 7.42 (m, 5H), 7.67 (d, 1H), 7.88 (d, 3H)
<단계 2> 2'-(3-아이오도벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
2'-(벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (5.70 g, 20.0 mmol)와 KOH(2.81 g, 50.0 mmol)를 80ml DMF에 녹인 후 상온에서 20분 동안 교반하였다. DMF에 녹인 I2 (5.07 g, 20.0 mmol)를 첨가한 후 1시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 얼음물을 넣고 고체를 추출한다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-(3-아이오도벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (7.73 g, 수율 94 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.24 (s, 1H), 6.66 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.45 (m, 5H), 7.64 (d, 1H), 7.87 (d, 3H)
<단계 3> IA-7 의 합성
2'-(3-아이오도벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (16.45 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-7 (7.25 g, 수율 64 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ4.03 (s, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.85 (d, 1H), 7.14 (d, 1H), 7.45 (m, 5H), 7.64 (d, 1H), 7.87 (d, 3H)
[준비예 6] IA-8의 합성
<단계 1> 2'-(벤조[b]티오펜-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모벤조[b]티오펜 (10.6 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.7 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(벤조[b]티오펜-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (11.6 g, 수율 77%)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.65 (d, 1H), 6.86 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.49 (m, 5H), 7.68 (s, 1H), 7.83 (d, 3H), 7.96 (d, 1H)
<단계 2> 2'-(3-아이오도벤조[b]티오펜-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
2'-(벤조[b]티오펜-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (6.03 g, 20.0 mmol)와 KOH(2.81 g, 50.0 mmol)를 80ml DMF에 녹인 후 상온에서 20분 동안 교반하였다. DMF에 녹인 I2 (5.07 g, 20.0 mmol)를 첨가한 후 1시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 얼음물을 넣고 고체를 추출한다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-(3-아이오도벤조[b]티오펜-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (8.20 g, 수율 96 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.66 (d, 1H), 6.85 (s, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.49 (m, 5H), 7.86 (d, 2H), 8.03 (d, 2H)
<단계 3> IA-8의 합성
2'-(3-아이오도벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (17.1 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-8 (7.90 g, 수율 66 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ3.98 (s, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.51 (m, 5H), 7.84 (d, 2H), 8.03 (d, 2H)
[준비예 7] IA-9의 합성
<단계 1> 2'-(벤조퓨란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-2-클로로벤조퓨란 (11.6 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.7 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(2-클로로벤조퓨란-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (11.8 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.65 (d, 1H), 6.86 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.42 (m, 5H), 7.64 (d, 1H), 7.87 (d, 3H)
<단계 2> IA-9 의 합성
2'-(2-클로로벤조퓨란-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (12.8 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol)을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-9 (7.59 g, 수율 67 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ4.02 (s, 1H), 6.66 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.45 (t, 5H), 7.64 (d, 1H), 7.88 (d, 3H)
[준비예 8] IA-8의 합성
<단계 1> 2'-(2-클로로벤조[b]티오펜-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민의 합성
질소 기류 하에서 3-브로모-2-클로로벤조[b]티오펜 (12.4 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (14.7 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(2-클로로벤조[b]티오펜-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (12.1 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.25 (s, 1H), 6.66 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.52 (m, 5H), 7.86 (d, 2H), 7.97 (d, 1H), 8.43 (d, 1H)
<단계 2> IA-10 의 합성
2'-(2-클로로벤조[b]티오펜-3-일)-[1,1'-비페닐]-2-아민 (13.4 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-10 (8.14 g, 수율 78 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ3.98 (s, 1H), 6.67 (d, 1H), 6.85 (t, 1H), 7.14 (t, 1H), 7.49 (m, 5H), 7.86 (d, 2H), 7.97 (d, 1H), 8.43 (d, 1H)
[준비예 9] IA-11 의 합성
<단계 1> 2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-1H-인돌 (9.80 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (14.8 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (10.4 g, 수율 73%)을 얻었다.
1H-NMR: δ5.34 (s, 1H), 6.75 (s, 1H), 7.03 (m, 4H), 7.22 (t, 1H), 7.55 (m, 5H), 7.86 (d, 2H)
<단계 2> 2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올의 합성
2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (5.70 g, 20.0 mmol)와 KOH(2.81 g, 50.0 mmol)를 80ml DMF에 녹인 후 상온에서 20분 동안 교반하였다. DMF에 녹인 I2 (5.07 g, 20.0 mmol)를 첨가한 후 1시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 얼음물을 넣고 고체를 추출한다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (7.57 g, 수율 92 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ5.33 (s, 1H), 7.03 (m, 4H), 7.23 (t, 1H), 7.45 (t, 2H), 7.66 (d, 2H), 7.92 (d, 3H), 11.2 (s, 1H)
<단계 3> IA-11의 합성
2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-올 (16.4 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-11 (7.14 g, 수율 63 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ7.03 (m, 4H), 7.23 (t, 1H), 7.45 (t, 2H), 7.65 (d, 2H), 7.88 (d, 3H), 11.2 (s, 1H)
[준비예 10] IA-12 의 합성
<단계 1> 2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올의 합성
질소 기류 하에서 2-브로모-1H-인돌 (9.80 g, 50.0 mmol), 2'-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보로란-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (19.5 g, 50.0 mmol), K2CO3 (13.8 g, 100.0 mmol) 및 1,4-디옥산/H2O (120 ml/40 ml)를 혼합한 다음, Pd(PPh3)4 (2.88 g, 5 mol%)를 넣고 120℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (11.3 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ3.38 (s, 1H), 6.75 (d, 1H), 6.93 (t, 2H), 7.27 (t, 2H), 7.53 (m, 6H), 7.86 (d, 2H), 11.31 (s, 1H)
<단계 2> 2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올의 합성
2'-(1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (6.02 g, 20.0 mmol)와 KOH(2.81 g, 50.0 mmol)를 80ml DMF에 녹인 후 상온에서 20분 동안 교반하였다. DMF에 녹인 I2 (5.07 g, 20.0 mmol)를 첨가한 후 1시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 얼음물을 넣고 고체를 추출한다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (8.03 g, 수율 94 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ3.38 (s, 1H), 6.95 (t, 2H), 7.27 (t, 2H), 7.46 (m, 3H), 7.65 (d, 2H), 7.92 (d, 3H), 11.2 (s, 1H)
<단계 3> IA-12의 합성
2'-(3-아이오도-1H-인돌-2-일)-[1,1'-비페닐]-2-티올 (17.1 g, 40.0 mmol) 및 Pd2(dba)3 (0.86 g, 1 mmol), P(t-Bu)3 (0.80 g, 4.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (5.76 g, 60.0 mmol) 을 150 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 IA-12 (7.42 g, 수율 62 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ6.95 (t, 2H), 7.27 (t, 2H), 7.46 (m, 3H), 7.65 (d, 2H), 7.89 (d, 3H), 11.4 (s, 1H)
[합성예 1] A-14의 합성
IA-1 (3.58 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-14 (4.95 g, 수율 84 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 2] A-16의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘 (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-16 (4.82 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 3] A-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-17 (5.65 g, 수율 85 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 666
[합성예 4] A-19의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-(3-클로로페닐)-2,6-디페닐피리미딘 (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-19 (5.31 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 665
[합성예 5] A-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-26 (5.65 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 6] A-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-41 (4.38 g, 수율 78 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 563
[합성예 7] A-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-53 (4.26 g, 수율 76 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 562
[합성예 8] A-59의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)퀴나졸린 (4.11 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-59 (5.51 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 689
[합성예 9] A-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 A-64 (6.78 g, 수율 78 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 871
[합성예 10] B-14의 합성
IA-2 (3.58 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-14 (5.07 g, 수율 86 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 11] B-16의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘 (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-16 (5.07 g, 수율 84 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 12] B-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-17 (5.79 g, 수율 87 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 666
[합성예 13] B-19의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-(3-클로로페닐)-2,6-디페닐피리미딘 (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-19 (5.45 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 665
[합성예 14] B-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-26 (5.80 g, 수율 77 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 15] B-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-41 (4.50 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 563
[합성예 16] B-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-53 (4.38 g, 수율 78 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 562
[합성예 17] B-59의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)퀴나졸린 (4.11 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-59 (5.64 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 689
[합성예 18] B-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 10과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 B-64 (6.96 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 871
[합성예 19] C-14의 합성
IA-3 (3.58 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-14 (4.59g, 수율 78 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 20] C-16의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘 (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-16 (4.41 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 21] C-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-17 (5.32 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 666
[합성예 22] C-19의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-(3-클로로페닐)-2,6-디페닐피리미딘 (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-19 (4.85 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 23] C-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-26 (5.12 g, 수율 68 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 665
[합성예 24] C-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-41 (3.93 g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 25] C-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-53 (3.65 g, 수율 65 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 602
[합성예 26] C-59의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)퀴나졸린 (4.11 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-59 (4.94 g, 수율 72 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 563
[합성예 27] C-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 19과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 C-64 (6.17 g, 수율 71 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 562
[합성예 28] D-14의 합성
IA-4 (3.58 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 D-14 (4.83 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 590
[합성예 29] D-16의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-클로로-2,6-디페닐피리미딘 (2.67 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-16 (4.65 g, 수율 79 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 589
[합성예 30] D-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-17 (5.59 g, 수율 84 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 666
[합성예 31] D-19의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 4-(3-클로로페닐)-2,6-디페닐피리미딘 (3.43 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-19 (5.65 g, 수율 85 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 665
[합성예 32] D-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-26 (5.72 g, 수율 76 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 754
[합성예 33] D-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-41 (4.50 g, 수율 80 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 563
[합성예 34] D-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-53 (4.21 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 562
[합성예 35] D-59의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-(4-(나프탈렌-1-일)페닐)퀴나졸린 (4.11 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-59 (5.64 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 689
[합성예 36] D-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 28과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 D-64 (6.26 g, 수율 72 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 871
[합성예 37] E-14의 합성
IA-5 (2.83 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 E-14 (3.60 g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 515
[합성예 38] E-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 E-17 (4.48 g, 수율 76 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 591
[합성예 39] E-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 E-26 (4.95 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 40] E-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 E-41 (3.31 g, 수율 68 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 488
[합성예 41] E-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 E-53 (3.64 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 487
[합성예 42] E-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 37과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 E-64 (5.72 g, 수율 72 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 795
[합성예 43] F-14의 합성
IA-6 (2.99 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 F-14 (3.82 g, 수율 72 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 531
[합성예 44] F-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 43과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 F-17 (4.79 g, 수율 79 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 607
[합성예 45] F-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 43과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 F-26 (4.86 g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 695
[합성예 46] F-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 43과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 F-41 (3.27 g, 수율 65 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 504
[합성예 47] F-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 43과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 F-53 (3.41 g, 수율 68 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 503
[합성예 48] F-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 43과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 F-64 (5.92 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 812
[합성예 49] G-14의 합성
IA-7 (2.83 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 G-14 (3.85 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 515
[합성예 50] G-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 49과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 G-17 (4.90 g, 수율 83 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 591
[합성예 51] G-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 49과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 G-26 (5.22 g, 수율 77 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 52] G-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 49과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 G-41 (3.51 g, 수율 72 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 488
[합성예 53] G-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 49과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 G-53 (3.79 g, 수율 78 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 487
[합성예 54] G-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 49과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 G-64 (5.64 g, 수율 71 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 795
[합성예 55] H-14의 합성
IA-8 (2.99 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 H-14 (3.92 g, 수율 74 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 531
[합성예 56] H-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 H-17 (4.97 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 607
[합성예 57] H-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 H-26 (5.07 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 695
[합성예 58] H-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 H-41 (3.42 g, 수율 68 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 504
[합성예 59] H-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 H-53 (3.76 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 503
[합성예 60] H-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 55과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 H-64 (5.43 g, 수율 67 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 812
[합성예 61] I-14의 합성
IA-9 (2.83 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 I-14 (3.75 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 515
[합성예 62] I-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 I-17 (4.54 g, 수율 77 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 591
[합성예 63] I-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 I-26 (5.02 g, 수율 74 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 64] I-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 I-41 (3.26 g, 수율 67 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 488
[합성예 65] I-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 I-53 (3.26 g, 수율 67 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 487
[합성예 66] I-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 I-64 (5.56 g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 795
[합성예 67] J-14의 합성
IA-10 (2.99 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 J-14 (3.60 g, 수율 68 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 531
[합성예 68] J-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 67과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 J-17 (4.55 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 607
[합성예 69] J-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 67과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 J-26 (4.51 g, 수율 65 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 695
[합성예 70] J-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 67과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 J-41 (3.17 g, 수율 63 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 504
[합성예 71] J-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 67과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 J-53 (3.51 g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 503
[합성예 72] J-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 67과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 J-64 (5.92 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 812
[합성예 73] K-14의 합성
IA-11 (2.83 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 K-14 (4.05 g, 수율 79 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 515
[합성예 74] K-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 K-17 (4.84 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 591
[합성예 75] K-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 K-26 (5.36 g, 수율 79 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 679
[합성예 76] K-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 K-41 (3.65 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 488
[합성예 77] K-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 K-53 (4.03 g, 수율 83 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 487
[합성예 78] K-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 73과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 K-64 (6.04 g, 수율 76 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 795
[합성예 79] L-14의 합성
IA-12 (2.99 g, 10.00 mmol), 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (2.68 g, 10.00 mmol), Pd2(dba)3 (0.46 g, 0.5 mmol), P(t-Bu)3 (0.40 g, 2.0 mmol), 소듐 tert-부톡사이드 (2.88 g, 30.0 mmol) 을 50 ml 톨루엔에 넣고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 여과된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 L-14 (3.97 g, 수율 75 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 531
[합성예 80] L-17의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 (3.44 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 79과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 L-17 (5.15 g, 수율 85 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 607
[합성예 81] L-26의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4-브로모페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민 (4.76 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 79과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 L-26 (5.69 g, 수율 82 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 695
[합성예 82] L-41의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 2-브로모-4-페닐퀴나졸린 (2.85 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 79과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 L-41 (3.67 g, 수율 73 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 504
[합성예 83] L-53의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 8-(4-브로모페닐)퀴놀린 (2.84 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 79과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 L-53 (3.97 g, 수율 79 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 503
[합성예 84] L-64의 합성
2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 대신 N-([1,1'-비페닐]-4-일)-N-(4'-브로모-[1,1'-비페닐]-4-일)-9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-아민 (5.93 g, 10.00 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 79과 동일한 방법을 수행하여 목적 화합물 L-64 (5.67 g, 수율 70 %)을 얻었다.
MS [M+1]+ 812
[실시예 1 ~ 32] 녹색 유기 EL 소자의 제작
합성예 1~80에서 합성한 화합물 A-14 ~ L-17를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ A-14 ~ L-17의 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-14 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[평가예]
실시예 1 ~ 32 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 (10) mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
| 샘플 | 호스트 | 구동 전압 (V) |
EL 피크 (nm) |
전류효율 (cd/A) |
| 실시예 1 | A-14 | 6.78 | 517 | 40.2 |
| 실시예 2 | A-16 | 6.83 | 518 | 41.5 |
| 실시예 3 | A-17 | 6.79 | 517 | 40.6 |
| 실시예 4 | A-19 | 6.84 | 516 | 42.3 |
| 실시예 5 | B-14 | 6.82 | 518 | 40.4 |
| 실시예 6 | B-16 | 6.77 | 518 | 41.3 |
| 실시예 7 | B-17 | 6.65 | 517 | 42.9 |
| 실시예 8 | B-19 | 6.85 | 518 | 41.8 |
| 실시예 9 | C-14 | 6.78 | 517 | 40.3 |
| 실시예 10 | C-16 | 6.75 | 517 | 41.6 |
| 실시예 11 | C-17 | 6.85 | 518 | 40.7 |
| 실시예 12 | C-19 | 6.89 | 518 | 40.8 |
| 실시예 13 | D-14 | 6.74 | 516 | 41.3 |
| 실시예 14 | D-16 | 6.82 | 518 | 42.3 |
| 실시예 15 | D-17 | 6.83 | 517 | 45.2 |
| 실시예 16 | D-19 | 6.74 | 518 | 41.9 |
| 실시예 17 | E-14 | 6.79 | 518 | 42.3 |
| 실시예 18 | E-17 | 6.69 | 517 | 41.7 |
| 실시예 19 | F-14 | 6.68 | 516 | 42.7 |
| 실시예 20 | F-17 | 6.84 | 518 | 40.8 |
| 실시예 21 | G-14 | 6.75 | 517 | 41.3 |
| 실시예 22 | G-17 | 6.79 | 517 | 42.2 |
| 실시예 23 | H-14 | 6.67 | 518 | 40.6 |
| 실시예 24 | H-17 | 6.73 | 517 | 41.2 |
| 실시예 25 | I-14 | 6.82 | 518 | 40.7 |
| 실시예 26 | I-17 | 6.85 | 517 | 41.3 |
| 실시예 27 | J-14 | 6.72 | 518 | 41.9 |
| 실시예 28 | J-17 | 6.83 | 516 | 42.8 |
| 실시예 29 | K-14 | 6.72 | 517 | 41.0 |
| 실시예 30 | K-17 | 6.88 | 516 | 42.9 |
| 실시예 31 | L-14 | 6.82 | 516 | 43.5 |
| 실시예 32 | L-17 | 6.78 | 517 | 42.5 |
| 비교예 1 | CBP | 6.93 | 516 | 38.2 |
상기 표1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물 (A-14 ~ L-17)을 녹색 유기 EL 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 1-32) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 EL 소자(비교예1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 33 ~ 60] 적색 유기 EL 소자의 제조
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ A-41 ~ L-53 의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[비교예2]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 상기 합성예 6의 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 33와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 33 ~ 60 및 비교예2 에서 사용된 m-MTDATA, (piq)2Ir(acac), CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[평가예2]
실시예 33 ~ 60 및 비교예2 에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
| 샘플 | 호스트 | 구동 전압(V) | 전류효율(cd/A) |
| 실시예 33 | A-41 | 4.89 | 13.3 |
| 실시예 34 | A-53 | 4.92 | 12.9 |
| 실시예 35 | A-59 | 4.87 | 12.7 |
| 실시예 36 | B-41 | 4.93 | 13.2 |
| 실시예 37 | B-53 | 4.88 | 12.8 |
| 실시예 38 | B-59 | 4.87 | 13.4 |
| 실시예 39 | C-41 | 4.83 | 12.6 |
| 실시예 40 | C-53 | 4.84 | 12.9 |
| 실시예 41 | C-59 | 4.92 | 13.6 |
| 실시예 42 | D-41 | 4.87 | 13.2 |
| 실시예 43 | D-53 | 4.93 | 12.9 |
| 실시예 44 | D-59 | 4.82 | 13.5 |
| 실시예 45 | E-41 | 4.98 | 12.8 |
| 실시예 46 | E-53 | 4.89 | 13.2 |
| 실시예 47 | F-41 | 4.83 | 12.0 |
| 실시예 48 | F-53 | 4.82 | 13.2 |
| 실시예 49 | G-41 | 4.93 | 12.7 |
| 실시예 50 | G-53 | 4.87 | 12.9 |
| 실시예 51 | H-41 | 4.93 | 13.4 |
| 실시예 52 | H-53 | 4.88 | 12.9 |
| 실시예 53 | I-41 | 4.89 | 13.8 |
| 실시예 54 | I-53 | 4.92 | 12.4 |
| 실시예 55 | J-41 | 4.83 | 13.0 |
| 실시예 56 | J-53 | 4.88 | 12.2 |
| 실시예 57 | K-41 | 4.89 | 13.9 |
| 실시예 58 | K-53 | 4.93 | 12.5 |
| 실시예 59 | L-41 | 4.92 | 13.6 |
| 실시예 60 | L-53 | 4.85 | 12.3 |
| 비교예 2 | CBP | 5.25 | 8.2 |
상기 표2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하였을 경우(실시예 33-60) 종래 CBP를 발광층의 재료로 사용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예2)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 61] 유기 EL 소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm)/합성예 5에서 합성된 화합물 A-26 (80nm)/DS-H522 + 5% DS-501(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 순서로 유기 EL 소자를 제조하였다.
소자 제작에 사용된 DS-H522 및 DS-501은 ㈜두산 전자 BG의 제품이며, m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
[실시예 62 ~ 84] 유기 EL 소자의 제조
실시예 61에서 정공 수송층 형성시 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 A-26 대신 각각 합성된 화합물 A-64 ~ L-64 를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 61과 동일하게 수행하여 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 3] 유기 EL 소자의 제작
실시예 61에서 정공 수송층 형성시 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 A-26 대신 NPB를 정공수송층 물질로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 61과 동일한 방법으로 유기 EL 소자를 제조하였다. 사용된 NPB의 구조는 하기와 같다.
[평가예 3]
실시예 61 ~ 39, 및 비교예 1에서 각각 제조된 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
| 샘플 | 정공수송층 | 구동 전압 (V) | 전류효율 (cd/A) |
| 실시예 61 | A-26 | 4.8 | 20.8 |
| 실시예 62 | A-64 | 4.9 | 20.3 |
| 실시예 63 | B-26 | 4.7 | 20.4 |
| 실시예 64 | B-64 | 4.8 | 20.4 |
| 실시예 65 | C-26 | 4.8 | 20.3 |
| 실시예 66 | C-64 | 4.7 | 20.2 |
| 실시예 67 | D-26 | 4.7 | 21.3 |
| 실시예 68 | D-64 | 4.6 | 21.5 |
| 실시예 69 | E-26 | 4.8 | 21.2 |
| 실시예 70 | E-64 | 4.9 | 22.3 |
| 실시예 71 | F-26 | 4.9 | 21.1 |
| 실시예 72 | F-64 | 4.8 | 20.4 |
| 실시예 73 | G-26 | 4.8 | 20.9 |
| 실시예 74 | G-64 | 4.7 | 22.1 |
| 실시예 75 | H-26 | 5.0 | 20.8 |
| 실시예 76 | H-64 | 5.1 | 21.4 |
| 실시예 77 | I-26 | 4.8 | 21.6 |
| 실시예 78 | I-64 | 4.9 | 21.7 |
| 실시예 79 | J-26 | 4.7 | 22.3 |
| 실시예 80 | J-64 | 4.7 | 20.7 |
| 실시예 81 | K-26 | 5.1 | 20.9 |
| 실시예 82 | K-64 | 5.0 | 20.4 |
| 실시예 83 | L-26 | 4.7 | 21.4 |
| 실시예 84 | L-64 | 4.7 | 21.2 |
| 비교예 3 | NPB | 5.2 | 18.1 |
상기 표3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-26 ~ L-64)을 정공수송층으로 사용한 유기 EL 소자(실시예 61 내지 84에서 각각 제조된 유기 EL 소자)는, 종래 NPB를 사용한 유기 EL 소자(비교예3의 유기 EL 소자)에 비해 전류효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
Claims (17)
- 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1과 R2은 서로 결합하여 하기 화학식 2와 축합 환을 형성하고,
[화학식 2]
상기 화학식 2에서,
점선은 축합이 이루어지는 부분이고,
X1 및 X2는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고;
Y1 내지 Y12은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)에서 선택되고;
R3은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접한 각각의 R3는 서로 결합하여 축합 방향족환 또는 축합 헤테로방향족환을 형성할 수 있으며;
Ar1 내지 Ar5는 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고;
R3, Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. - 제1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 3및 화학식 4로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:
[화학식 3]
[화학식 4]
상기 화학식 3 및 화학식 4에 있어서,
X1, X2 및 Y1 내지 Y12는 제1항에 정의된 바와 같다.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, X1 및 X2 중 적어도 하나는 N(Ar1)인 것을 특징으로 하는 화합물
- 제1항 또는 제2항에 있어서, Y1 내지 Y12은 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)에서 선택되고, 이들 모두 C(R3)이거나 이들 중 하나가 N인 것을 특징으로 하는 화합물
- 제1항에 있어서, 상기 화합물이 하기 화학식 1-1내지 화학식 1-18로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물:
상기 화학식 1-1 내지 1-18 에서,
Y1 내지 Y12 및 Ar1 내지 Ar5는 제1항에 정의된 바와 같다. - 제1항에 있어서, 축합을 형성하는 것을 제외한 R3, Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제6항에 있어서, 상기 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환될 수 있으며, 복수개의 치환기로 치환될 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제1항에 있어서, 축합을 형성하는 것을 제외한 R3, Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 5로 표시되는 치환체, 또는 페닐기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
[화학식 5]
상기 화학식 5에서,
*는 상기 화학식 1에 결합되는 부분을 의미하고;
L1은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
Z1 내지 Z5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 다만 Z1 내지 Z5중 적어도 하나는 N이고, R11이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C 40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
- 제8항에 있어서, 화학식 5는 하기 화학식A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체인 것을 특징으로 하는 화합물.
상기 화학식 A-1 내지 A-15에서,
L1 및 R11은 각각 상기 화학식 5에서 정의한 바와 같고,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R12로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R12는 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40 60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며, R12가 복수 개일 경우 서로 동일하거나 상이하고,
상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
- 제1항에 있어서, 축합을 형성하는 것을 제외한 R3, Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환체인 것을 특징으로 하는 화합물:
[화학식 6]
상기 화학식 6에서,
*는 상기 화학식 1에 결합되는 부분을 의미하고;
L2은 단일결합이거나, 또는 C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
R13 및 R14는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 R13 및 R14가 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 R13 및 R14의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. - 제 1항에 있어서, 상기 화합물이 아래의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
- 제 1항에 있어서, 상기 화합물에 질소-함유 헤테로환이 추가로 결합되는 것을 특징으로 하는 화합물.
- 제 1항에 있어서, 상기 화합물에 아릴아민기, 카바졸기, 터페닐기, 및 트리페닐렌기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환체가 추가로 결합되는 것을 특징으로 하는 화합물.
- (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
- 제14항에 있어서, 상기 화합물이 발광층의 인광 호스트로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
- 제14항에 있어서, 상기 화합물이 전자수송층으로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
- 제14항에 있어서, 상기 화합물이 정공수송층으로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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