KR102424983B1 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 또는 전자주입층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 {ORGANIC LIGHT-EMITTING COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 전자수송 능력이 우수한 화합물, 및 상기 화합물을 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 "유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 EL 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 EL 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광재료로 노란색 및 주황색 발광재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이러한 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 발광재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도판트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
Figure 112017046432810-pat00001
한국특허공보 제10-161417호
본 발명은 정공 주입능, 정공 수송능, 전자 주입능, 전자 수송능 등이 우수하여 정공수송층 재료, 전자수송층 재료로 사용될 수 있는 신규 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 화합물을 포함하여 구동전압이 낮고, 발광 효율이 높으며, 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일례는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112017046432810-pat00002
상기 화학식 1에서,
A, B는 각각 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되고,
[화학식 2]
Figure 112017046432810-pat00003
상기 화학식 2에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며;
상기 L의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
또한, 본 발명의 다른 일례는 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
상기 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 정공수송층 및/또는 전자수송층 재료로 사용된다.
본 발명의 일례에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 정공 주입능, 정공 수송능, 전자 주입능 및 전자 수송능 등이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 전자수송층 재료, 또는 정공수송층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 일례에 따른 화합물을 정공 수송층 또는 전자 수송층에 포함하는 유기 전계 발광 소자는 구동전압, 효율, 수명 등의 측면이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자는 풀 칼라 디스플레이 패널 등에 효과적으로 적용될 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 유기 화합물
본 발명의 유기 화합물은 옥산틸렌(oxathylene)계 모핵에, 2개 이상의 치환체가 직접 또는 링커기를 통해 연결된 구조를 기본 골격으로 가지는 화합물로, 상기 화학식 1로 표시되는 구조를 가진다.
보다 구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 옥산틸렌의 한쪽 페닐기 부분에 2개 이상의 전자끌개기(electron withdrawing group, EWG)가 직접 또는 링커기를 통해 연결된 구조이거나, 또는 옥산틸렌의 한쪽 페닐기 부분에 2개 이상의 아릴아민(Arylamine) 등이 직접 또는 링커기를 통해 연결된 구조를 가진다.
이러한 화합물은 전자공여성이 큰 전자주게기(electron daneting group, EDG) 특성을 갖는 옥산틸렌계 모핵과 전자흡수성이 큰 전자끌개기 특성을 갖는 치환체(예컨대, N-함유 헤테로환, 방향족 고리, 아릴아민 등)가 결합하여 형성된다. 이 경우, 상기 화합물은 양극성(bipolar) 화합물이기 때문에, 정공과 전자의 재결합이 높아 정공 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성, 내구성 등을 향상시킬 수 있다. 또한 도입되는 치환체의 종류에 따라 전자 수송 능력 등도 향상시킬 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 정공 수송층 재료 및 전자 수송층 재료로 사용될 수 있다.
아울러, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 방향족 환 치환체가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래 CBP(4,4-dicarbazolylphenyl)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 나아가, 유기물층의 결정화 억제에도 효과적으로, 본 발명에 따른 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 내구성 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다.
따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 정공 수송층/전자 수송층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명의 일례에 따른 유기 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure 112017046432810-pat00004
상기 화학식 1에서,
A, B는 각각 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되고,
[화학식 2]
Figure 112017046432810-pat00005
상기 화학식 2에서,
*는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
L은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
R은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며;
상기 L의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스파닐기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명의 일례에 따르면, 상기 화학식 2의 R은 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체일 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112017046432810-pat00006
상기 화학식 3에서,
Z1 내지 Z5는 독립적으로 C(R1)또는 N이되, 적어도 하나는 N이고;
R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 일례에 따르면, 상기 화학식 2의 R은 하기 S1 내지 S49로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
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본 발명의 일례에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 5로 표시될 수 있다.
[화학식 5]
Figure 112017046432810-pat00056
상기 화학식 5에서,
L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고;
R2 및 R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
Z6 내지 Z11은 독립적으로 C(R4)또는 N이되, 적어도 하나는 N이고;
p 및 q는 독립적으로 1 또는 2이며;
R4는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명의 일례에 따르면, 상기 화학식 5는 하기 화학식 7 내지 화학식 9 중 어느 하나로 될 수 있다.
[화학식 7]
Figure 112017046432810-pat00057
[화학식 8]
Figure 112017046432810-pat00058
[화학식 9]
Figure 112017046432810-pat00059
상기 화학식 7 내지 9에서,
L1, L2, R2, R3, Z6 내지 Z11, p 및 q 각각은 상기 화학식 5에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 일례에 따르면, 상기 화학식 2의 R은 하기 화학식 4로 표시되는 치환체일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112017046432810-pat00060
상기 화학식 4에서,
Ar2 및 Ar3은 독립적으로 치환 또는 비치환의 아릴기를 나타내고, Ar2와 Ar3는 결합하고 있는 질소와 함께 함질소 복소환을 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일례에 따르면, 상기 화학식 2의 R은 하기 S50 내지 S56으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112017046432810-pat00061
Figure 112017046432810-pat00062
Figure 112017046432810-pat00063
Figure 112017046432810-pat00064
Figure 112017046432810-pat00065
Figure 112017046432810-pat00066
Figure 112017046432810-pat00067
본 발명의 일례에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 6으로 표시될 수 있다.
[화학식 6]
Figure 112017046432810-pat00068
상기 화학식 6에서,
L3 및 L4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고;
Ar4 내지 Ar7은 독립적으로 치환 또는 비치환의 아릴기를 나타내고, Ar4와 Ar5, 및 Ar6와 Ar7은 결합하고 있는 질소와 함께 함질소 복소환을 형성할 수 있다.
본 발명의 바람직한 일례에 따르면, 상기 화학식 6은 하기 화학식 10 내지 화학식 12 중 어느 하나로 될 수 있다.
[화학식 10]
Figure 112017046432810-pat00069
[화학식 11]
Figure 112017046432810-pat00070
[화학식 12]
Figure 112017046432810-pat00071
상기 화학식 10 내지 12에서,
L3, L4 및 Ar4 내지 Ar7은 상기 화학식 6에서 정의된 바와 같다.
이상에서 설명한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 예시된 화학식들로 보다 구체화될 수 있다. 그러나 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 의해 한정되는 것은 아니다.
Figure 112017046432810-pat00072
Figure 112017046432810-pat00073
Figure 112017046432810-pat00074
Figure 112017046432810-pat00075
Figure 112017046432810-pat00076
Figure 112022017489614-pat00202

Figure 112022017489614-pat00203
Figure 112017046432810-pat00078
본 발명에서 사용된 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 이의 비제한적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있다.
"시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이의 비제한적인 예로는 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 있다.
"헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소(포화 고리형 탄화수소)로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
"아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기를 의미한다. 이때, 2 이상의 고리는 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있다. 이의 비제한적인 예로는 페닐, 비페닐, 터페닐(terphenyl), 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있다.
"헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 수소 원자를 제거하여 얻어지는 1가의 작용기로서, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3의 탄소가 질소(N), 산소(O), 황(S) 또는 셀레늄(Se)과 같은 헤테로원자로 치환된다. 이때, 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착되거나 축합된 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 비제한적인 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
"알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R'은 탄소수 1 내지 40의 알킬로서, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 비제한적인 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
"아릴옥시"는 R"O-로 표시되는 1가의 작용기를 의미하며, 상기 R"는 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 비제한적인 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
"알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴을 의미하며, "아릴실릴"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미하고, "알킬보론기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론기를 의미하며, "아릴보론기"는 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론기를 의미하며, "아릴포스핀기"는 탄소수 1 내지 60의 아릴로 치환된 포스핀기를 의미하며, "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
"축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 이때, 상기 화합물은 1종 또는 2종 이상이 포함될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정공수송층 및/또는 전자수송층일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 일례로 전극간에 유기물층이 1층 또는 2층 이상 적층된 구조일 수 있다. 이의 비제한적인 예를 들면 (ⅰ) 양극, 발광층, 음극; (ⅱ) 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 음극; 또는 (ⅲ) 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 음극 등의 구조를 들 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 유기물층 중 적어도 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
또 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세하 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] 2,3-bis(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxine의 합성
Figure 112017046432810-pat00079
2,3-dibromodibenzo[b,e][1,4]dioxine (50.0 g, 146.2 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (74.3 g, 292.4 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.6 g, 4.4 mmol), KOAc (28.7 g, 292.4 mmol)을 Toluene 1000㎖, EtOH 200㎖, H2O 200㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxine (42.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 24H), 6.82(q, 2H), 6.94-6.95(m, 4H)
[LCMS]: 437
[ 준비예 2] 2,2'-( dibenzo [b,e][1,4]dioxine-1,3- diyl ) bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)의 합성
Figure 112017046432810-pat00080
1,3-dibromodibenzo[b,e][1,4]dioxine (50.0 g, 146.2 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (74.3 g, 292.4 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.6 g, 4.4 mmol), KOAc (28.7 g, 292.4 mmol)을 Toluene 1000㎖, EtOH 200㎖, H2O 200㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,2'-(dibenzo[b,e][1,4]dioxine-1,3-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) (44.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 24H), 6.82(q, 2H), 6.94-6.95(m, 3H), 7.01(s, 1H)
[LCMS]: 437
[ 준비예 3] 1,4-bis(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxine 의 합성
Figure 112017046432810-pat00081
1,4-dibromodibenzo[b,e][1,4]dioxine (50.0 g, 146.2 mmol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (74.3 g, 292.4 mmol)및 Pd(dppf)2 (3.6 g, 4.4 mmol), KOAc (28.7 g, 292.4 mmol)을 Toluene 1000㎖, EtOH 200㎖, H2O 200㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 1,4-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxine (41.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 24H), 6.82(q, 2H), 6.94 (q, 2H), 7.43(s, 2H)
[LCMS]: 437
[ 준비예 4] 2,4- diphenyl -6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-2-yl)-1,3,5-triazine의 합성
Figure 112017046432810-pat00082
준비예 1의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (12.3 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-2-yl)-1,3,5-triazine (20.1 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.12(s, 1H), 7.29(s, 1H), 7.50-7.52(m, 6H), 8.36-8.37(m, 4H)
[LCMS]: 542
[ 준비예 5] 2-([1,1'-biphenyl]-4- yl )-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-2-yl)-1,3,5-triazine의 합성
Figure 112017046432810-pat00083
준비예 1의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (15.8 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-2-yl)-1,3,5-triazine (22.1 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.12(s, 1H), 7.25(d, 2H), 7.29(s, 1H), 7.41-7.49(m, 3H), 7.50-7.52(m, 3H), 7.75(d, 2H), 7.96(d, 2H), 8.36-8.37(m, 2H)
[LCMS]: 618
[ 준비예 6] 4-([1,1'-biphenyl]-4- yl )-2-phenyl-6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-2-yl)pyrimidine의 합성
Figure 112017046432810-pat00084
준비예 1의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (15.7 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-2-yl)pyrimidine (21.5 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.12(s, 1H), 7.29(s, 1H), 7.41-7.49(m, 3H), 7.50-7.52(m, 3H), 7.75(d, 2H), 7.85(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.30(d, 2H), 8.36-8.37(m, 2H)
[LCMS]: 617
[ 준비예 7] 2,4- diphenyl -6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine의 합성
Figure 112017046432810-pat00085
준비예 2의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (12.3 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,4-diphenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine (20.1 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.05(s, 1H), 7.35(s, 1H), 7.50-7.52(m, 6H), 8.36-8.37(m, 4H)
[LCMS]: 542
[ 준비예 8] 2-([1,1'-biphenyl]-4- yl )-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine의 합성
Figure 112017046432810-pat00086
준비예 2의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (15.8 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine (22.1 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.05(s, 1H), 7.25(d, 2H), 7.35(s, 1H), 7.41-7.49(m, 3H), 7.50-7.52(m, 3H), 7.75(d, 2H), 7.96(d, 2H), 8.36-8.37(m, 2H)
[LCMS]: 618
[ 준비예 9] 4-([1,1'-biphenyl]-4- yl )-2-phenyl-6-(3-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)pyrimidine의 합성
Figure 112017046432810-pat00087
준비예 2의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (15.7 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)pyrimidine (21.5 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.05(s, 1H), 7.35(s, 1H), 7.41-7.49(m, 3H), 7.50-7.52(m, 3H), 7.75(d, 2H), 7.85(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.30(d, 2H), 8.36-8.37(m, 2H)
[LCMS]: 617
[ 준비예 10] 2,4- diphenyl -6-(4-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2- dioxaborolan -2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine의 합성
Figure 112017046432810-pat00088
준비예 3의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (12.3 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,4-diphenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine (20.1 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.45(d, 1H), 7.50-7.52(m, 6H), 7.62(d, 1H), 8.36-8.37(m, 4H)
[LCMS]: 542
[ 준비예 11] 2-([1,1'-biphenyl]-4- yl )-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine의 합성
Figure 112017046432810-pat00089
준비예 3의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (15.8 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)-1,3,5-triazine (22.1 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.25(d, 2H), 7.41-7.49(m, 4H), 7.50-7.52(m, 3H), 7.62(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.96(d, 2H), 8.36-8.37(m, 2H)
[LCMS]: 618
[ 준비예 12] 4-([1,1'-biphenyl]-4- yl )-2-phenyl-6-(4-(4,4,5,5- tetramethyl -1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)pyrimidine의 합성
Figure 112017046432810-pat00090
준비예 3의 목적 화합물 (20.0 g, 45.9 mmol), 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (15.7 g, 45.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (2.6 g, 2.3 mmol), K2CO3 (19.0 g, 137.6 mmol)을 Toluene 500㎖, EtOH 100㎖, H2O 100㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenyl-6-(4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)dibenzo[b,e][1,4]dioxin-1-yl)pyrimidine (21.5 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20(s, 12H), 6.82(q, 2H), 6.94(q, 2H), 7.41-7.49(m, 4H), 7.50-7.52(m, 3H), 7.62(d, 1H), 7.75(d, 2H), 7.85(d, 2H), 8.23(s, 1H), 8.30(d, 2H), 8.36-8.37(m, 2H)
[LCMS]: 617
[ 합성예 1] 화합물 A-3의 합성
Figure 112017046432810-pat00091
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 2] 화합물 A-6의 합성
Figure 112017046432810-pat00092
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-6 (4.0 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS]: 797
[ 합성예 3] 화합물 A-9의 합성
Figure 112017046432810-pat00093
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-9 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 827
[ 합성예 4] 화합물 A-14의 합성
Figure 112017046432810-pat00094
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-14 (3.5 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 859
[ 합성예 5] 화합물 A-17의 합성
Figure 112017046432810-pat00095
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-17 (3.8 g, 수율 64%)을 얻었다.
[LCMS]: 880
[ 합성예 6] 화합물 A-23의 합성
Figure 112017046432810-pat00096
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 4-chloro-2-phenyl-6-(4-(pyridin-3-yl)phenyl)pyrimidine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 A-23 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 7] 화합물 B-3의 합성
Figure 112017046432810-pat00097
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 8] 화합물 B-6의 합성
Figure 112017046432810-pat00098
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-6 (4.0 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS]: 797
[ 합성예 9] 화합물 B-9의 합성
Figure 112017046432810-pat00099
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-9 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 827
[ 합성예 10] 화합물 B-14의 합성
Figure 112017046432810-pat00100
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-14 (3.5 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 859
[ 합성예 11] 화합물 B-17의 합성
Figure 112017046432810-pat00101
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-17 (3.8 g, 수율 64%)을 얻었다.
[LCMS]: 880
[ 합성예 12] 화합물 B-23의 합성
Figure 112017046432810-pat00102
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 4-chloro-2-phenyl-6-(4-(pyridin-3-yl)phenyl)pyrimidine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 B-23 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 13] 화합물 C-3의 합성
Figure 112017046432810-pat00103
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-3 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 14] 화합물 C-6의 합성
Figure 112017046432810-pat00104
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-6 (4.0 g, 수율 72%)을 얻었다.
[LCMS]: 797
[ 합성예 15] 화합물 C-9의 합성
Figure 112017046432810-pat00105
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-9 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 827
[ 합성예 16] 화합물 C-14의 합성
Figure 112017046432810-pat00106
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-14 (3.5 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 859
[ 합성예 17] 화합물 C-17의 합성
Figure 112017046432810-pat00107
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 2-chloro-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (4.9 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-17 (3.8 g, 수율 64%)을 얻었다.
[LCMS]: 880
[ 합성예 18] 화합물 C-23의 합성
Figure 112017046432810-pat00108
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 4-chloro-2-phenyl-6-(4-(pyridin-3-yl)phenyl)pyrimidine (4.7 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 C-23 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 19] 화합물 D-2의 합성
Figure 112017046432810-pat00109
준비예 4의 목적 화합물 (3 g, 5.5 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.9 g, 5.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.3 g, 16.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 D-2 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 723
[ 합성예 20] 화합물 D-8의 합성
Figure 112017046432810-pat00110
준비예 4의 목적 화합물 (3 g, 5.5 mmol)와 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-6-(4-(pyridin-3-yl)phenyl)pyrimidine (2.3 g, 5.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.3 g, 16.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 D-8 (2.7 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 21] 화합물 E-9의 합성
Figure 112017046432810-pat00111
준비예 5의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.7 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 E-9 (2.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS]: 813
[ 합성예 22] 화합물 E-10의 합성
Figure 112017046432810-pat00112
준비예 5의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.8 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 E-10 (2.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
[LCMS]: 829
[ 합성예 23] 화합물 F-11의 합성
Figure 112017046432810-pat00113
준비예 6의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.9 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.2 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 F-11 (2.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS]: 838
[ 합성예 24] 화합물 F-12의 합성
Figure 112017046432810-pat00114
준비예 6의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 (4-cyanophenyl)boronic acid (0.7 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.2 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 F-12 (1.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS]: 592
[ 합성예 25] 화합물 G-2의 합성
Figure 112017046432810-pat00115
준비예 7의 목적 화합물 (3 g, 5.5 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.9 g, 5.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.3 g, 16.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 G-2 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 723
[ 합성예 26] 화합물 G-8의 합성
Figure 112017046432810-pat00116
준비예 7의 목적 화합물 (3 g, 5.5 mmol)와 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-6-(4-(pyridin-3-yl)phenyl)pyrimidine (2.3 g, 5.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.3 g, 16.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 G-8 (2.7 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 27] 화합물 H-9의 합성
Figure 112017046432810-pat00117
준비예 8의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.7 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 H-9 (2.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS]: 813
[ 합성예 28] 화합물 H-10의 합성
Figure 112017046432810-pat00118
준비예 8의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.8 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 H-10 (2.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
[LCMS]: 829
[ 합성예 29] 화합물 I-11의 합성
Figure 112017046432810-pat00119
준비예 9의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.9 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.2 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 I-11 (2.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS]: 838
[ 합성예 30] 화합물 I-12의 합성
Figure 112017046432810-pat00120
준비예 9의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 (4-cyanophenyl)boronic acid (0.7 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.2 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 I-12 (1.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS]: 592
[ 합성예 31] 화합물 J-2의 합성
Figure 112017046432810-pat00121
준비예 10의 목적 화합물 (3 g, 5.5 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (1.9 g, 5.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.3 g, 16.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 J-2 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 723
[ 합성예 32] 화합물 J-8의 합성
Figure 112017046432810-pat00122
준비예 10의 목적 화합물 (3 g, 5.5 mmol)와 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-6-(4-(pyridin-3-yl)phenyl)pyrimidine (2.3 g, 5.5 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.3 g, 16.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 J-8 (2.7 g, 수율 62%)을 얻었다.
[LCMS]: 799
[ 합성예 33] 화합물 K-9의 합성
Figure 112017046432810-pat00123
준비예 11의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.7 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 K-9 (2.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
[LCMS]: 813
[ 합성예 34] 화합물 K-10의 합성
Figure 112017046432810-pat00124
준비예 11의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.8 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.2 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 K-10 (2.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
[LCMS]: 829
[ 합성예 35] 화합물 L-11의 합성
Figure 112017046432810-pat00125
준비예 12의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 2-chloro-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine (1.9 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.2 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 L-11 (2.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS]: 838
[ 합성예 36] 화합물 L-12의 합성
Figure 112017046432810-pat00126
준비예 12의 목적 화합물 (3 g, 4.9 mmol)와 (4-cyanophenyl)boronic acid (0.7 g, 4.9 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.3 g, 0.2 mmol), K2CO3 (2.0 g, 14.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 L-12 (1.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
[LCMS]: 592
[ 합성예 37] 화합물 M-2의 합성
Figure 112017046432810-pat00127
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 4-bromo-N,N-diphenylaniline (4.5 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 M-2 (3.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
[LCMS]: 671
[ 합성예 38] 화합물 M-6의 합성
Figure 112017046432810-pat00128
준비예 1의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 9-(4-bromophenyl)-9H-carbazole (4.4 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 M-6 (3.1 g, 수율 68%)을 얻었다.
[LCMS]: 667
[ 합성예 39] 화합물 N-2의 합성
Figure 112017046432810-pat00129
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 4-bromo-N,N-diphenylaniline (4.5 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 N-2 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
[LCMS]: 671
[ 합성예 40] 화합물 N-6의 합성
Figure 112017046432810-pat00130
준비예 2의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 9-(4-bromophenyl)-9H-carbazole (4.4 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 N-6 (2.9 g, 수율 63%)을 얻었다.
[LCMS]: 667
[ 합성예 41] 화합물 O-2의 합성
Figure 112017046432810-pat00131
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 4-bromo-N,N-diphenylaniline (4.5 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 O-2 (2.7 g, 수율 60%)을 얻었다.
[LCMS]: 671
[ 합성예 42] 화합물 O-6의 합성
Figure 112017046432810-pat00132
준비예 3의 목적 화합물 (3 g, 6.9 mmol)와 9-(4-bromophenyl)-9H-carbazole (4.4 g, 13.8 mmol) 및 Pd(PPh3)4 (0.4 g, 0.3 mmol), K2CO3 (2.8 g, 20.6 mmol)을 Toluene 50㎖, EtOH 10㎖, H2O 10㎖에 넣고 12시간동안 가열환류하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 필터하였다. 필터된 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 O-6 (2.9 g, 수율 63%)을 얻었다.
[LCMS]: 667
[ 실시예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예 1에서 합성된 화합물 A-3을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, DS-205 (㈜두산전자, 80 nm)/NPB (15 nm)/ADN + 5 % DS-405 (㈜두산전자, 30 nm)/화합물 A-3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 실시예 2 ~ 36] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 1에서 화합물 A-3 대신 합성예 2 내지 36에서 각각 합성된 화합물 A-6, A-9, A-14, A-17, A-23, B-3, B-6, B-9, B-14, B-17, B-23, C-3, C-6, C-9, C-14, C-17, C-23, D-2, D-8, E-9, E-10, F-11, F-12, G-2, G-8, H-9, H-10, I-11, I-12, J-2, J-8, K-9, K-10, L-11, L-12를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 1] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
전자 수송층 물질로서 화합물 A-3 대신 Alq3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 2] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
전자 수송층 물질로서 화합물 A-3 대신 ET-1을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 3] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
전자 수송층 물질로서 화합물 A-3을 사용하지 않은 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 36 및 비교예 1, 2, 3에서 사용된 ET-1, NPB, AND 및 Alq3의 구조는 하기와 같다
Figure 112017046432810-pat00133
[ 평가예 1]
실시예 1 내지 36 및 비교예 1, 2, 3에서 제조된 각각의 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 재료 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)
실시예 1 A-3 3.4 458 6.8
실시예 2 A-6 3.6 456 6.9
실시예 3 A-9 3.2 457 6.8
실시예 4 A-14 3.2 456 7.0
실시예 5 A-17 4.6 457 7.1
실시예 6 A-23 3.6 456 6.7
실시예 7 B-3 3.9 456 6.9
실시예 8 B-6 3.6 457 6.7
실시예 9 B-9 3.6 456 7.0
실시예 10 B-14 3.2 457 7.1
실시예 11 B-17 3.2 456 6.8
실시예 12 B-23 3.6 456 6.9
실시예 13 C-3 3.9 457 6.9
실시예 14 C-6 3.9 452 6.8
실시예 15 C-9 3.3 448 6.7
실시예 16 C-14 3.6 460 6.8
실시예 17 C-17 4.1 456 6.9
실시예 18 C-23 3.2 456 6.8
실시예 19 D-2 3.2 457 6.4
실시예 20 D-8 4.1 465 6.8
실시예 21 E-9 3.7 455 6.9
실시예 22 E-10 3.9 459 7.1
실시예 23 F-11 3.8 457 7.1
실시예 24 F-12 3.2 452 6.9
실시예 25 G-2 3.2 456 6.5
실시예 26 G-8 3.6 456 6.7
실시예 27 H-9 3.9 457 6.8
실시예 28 H-10 3.9 459 6.9
실시예 29 I-11 3.3 456 7.1
실시예 30 I-12 3.8 455 6.9
실시예 31 J-2 3.4 459 6.8
실시예 32 J-8 3.2 457 6.4
실시예 33 K-9 3.8 452 6.8
실시예 34 K-10 4.1 456 6.9
실시예 35 L-11 3.7 456 6.7
실시예 36 L-12 3.7 457 6.9
비교예 1 Alq3 4.7 459 6.4
비교예 2 ET-1 4.5 458 6.6
비교예 3 - 4.8 460 6.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 1 내지 36)는 종래의 Alq3를 전자 수송층에 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 1) 및 전자 수송층이 없는 청색 유기 전계 발광 소자(비교예 2)에 비해 구동전압, 발광피크 및 전류효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
[ 실시예 37] 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예 37에서 합성된 화합물 M-2를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화 정제를 한 후, 하기와 같이 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60 nm)/ 합성예 37의 화합물 M-2(80 nm)/DSH522+5% DS-501(30 nm)/BCP(10 nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1 nm)/Al(200 nm) 순서로 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 실시예 38 ~ 42] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 37에서 화합물 M-2 대신 합성예 38 내지 42에서 각각 합성된 화합물 M-6, N-2, N-6, O-2, O-6을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 37과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 4] 청색 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 37에서 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 M-2 대신 NPB를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 37과 동일하게 수행하여 청색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 평가예 2]
실시예 37 ~ 42 및 비교예 4에서 각각 제조된 청색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 재료 구동 전압
(V)		 전류효율
(cd/A)
실시예 37 M-2 4.4 22.2
실시예 38 M-6 4.2 21.9
실시예 39 N-2 4.2 20.8
실시예 40 N-6 4.1 21.1
실시예 41 O-2 4.3 21.7
실시예 42 O-6 4.5 21.7
비교예 4 NPB 5.2 18.1
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 정공 수송층 재료로 사용한 청색 유기 전계 발광 소자(실시예 37 내지 42)는 종래의 NPB를 정공 수송층 재료로 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예 4)에 비해 전류효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속하는 것은 당연하다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112022017489614-pat00134

    상기 화학식 1에서,
    A, B는 각각 서로 동일하거나 상이하며, 독립적으로 하기 화학식 2로 표시되고,
    [화학식 2]
    Figure 112022017489614-pat00135

    상기 화학식 2에서,
    *는 결합이 이루어지는 부분을 의미하고;
    L은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
    R은 시아노기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며;
    상기 L의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R의 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R은 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체인 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112017046432810-pat00136

    상기 화학식 3에서,
    Z1 내지 Z5는 독립적으로 C(R1)또는 N이되, 적어도 하나는 N이고;
    R1은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 R은 하기 화학식 4로 표시되는 치환체인 화합물:
    [화학식 4]
    Figure 112017046432810-pat00137

    상기 화학식 4에서,
    Ar2 및 Ar3은 독립적으로 치환 또는 비치환의 아릴기를 나타내고, Ar2와 Ar3는 결합하고 있는 질소와 함께 함질소 복소환을 형성할 수 있다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 5로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 5]
    Figure 112017046432810-pat00138

    상기 화학식 5에서,
    L1 및 L2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고;
    R2 및 R3는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되며;
    Z6 내지 Z11은 독립적으로 C(R4)또는 N이되, 적어도 하나는 N이고;
    p 및 q는 독립적으로 1 또는 2이며;
    R4는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스파닐기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된다.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 6으로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 6]
    Figure 112017046432810-pat00139

    상기 화학식 6에서,
    L3 및 L4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고;
    Ar4 내지 Ar7은 독립적으로 치환 또는 비치환의 아릴기를 나타내고, Ar4와 Ar5, 및 Ar6와 Ar7은 결합하고 있는 질소와 함께 함질소 복소환을 형성할 수 있다.
  6. 제4항에 있어서,
    상기 화학식 5는 하기 화학식 7 내지 화학식 9 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 7]
    Figure 112017046432810-pat00140

    [화학식 8]
    Figure 112017046432810-pat00141

    [화학식 9]
    Figure 112017046432810-pat00142

    상기 화학식 7 내지 9에서,
    L1, L2, R2, R3, Z6 내지 Z11, p 및 q 각각은 상기 화학식 5에서 정의된 바와 같다.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 화학식 6은 하기 화학식 10 내지 화학식 12 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 10]
    Figure 112017046432810-pat00143

    [화학식 11]
    Figure 112017046432810-pat00144

    [화학식 12]
    Figure 112017046432810-pat00145

    상기 화학식 10 내지 12에서,
    L3, L4 및 Ar4 내지 Ar7은 상기 화학식 6에서 정의된 바와 같다.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 R은 하기 S1 내지 S49로 이루어진 군에서 선택되는 치환체인 화합물:
    Figure 112017046432810-pat00146
    Figure 112017046432810-pat00147
    Figure 112017046432810-pat00148
    Figure 112017046432810-pat00149

    Figure 112017046432810-pat00150
    Figure 112017046432810-pat00151
    Figure 112017046432810-pat00152
    Figure 112017046432810-pat00153

    Figure 112017046432810-pat00154
    Figure 112017046432810-pat00155
    Figure 112017046432810-pat00156
    Figure 112017046432810-pat00157

    Figure 112017046432810-pat00158
    Figure 112017046432810-pat00159
    Figure 112017046432810-pat00160
    Figure 112017046432810-pat00161

    Figure 112017046432810-pat00162
    Figure 112017046432810-pat00163
    Figure 112017046432810-pat00164

    Figure 112017046432810-pat00165
    Figure 112017046432810-pat00166
    Figure 112017046432810-pat00167

    Figure 112017046432810-pat00168
    Figure 112017046432810-pat00169
    Figure 112017046432810-pat00170

    Figure 112017046432810-pat00171
    Figure 112017046432810-pat00172
    Figure 112017046432810-pat00173
    Figure 112017046432810-pat00174

    Figure 112017046432810-pat00175
    Figure 112017046432810-pat00176
    Figure 112017046432810-pat00177
    Figure 112017046432810-pat00178

    Figure 112017046432810-pat00179
    Figure 112017046432810-pat00180
    Figure 112017046432810-pat00181
    Figure 112017046432810-pat00182

    Figure 112017046432810-pat00183
    Figure 112017046432810-pat00184
    Figure 112017046432810-pat00185
    Figure 112017046432810-pat00186

    Figure 112017046432810-pat00187
    Figure 112017046432810-pat00188
    Figure 112017046432810-pat00189
    Figure 112017046432810-pat00190

    Figure 112017046432810-pat00191
    Figure 112017046432810-pat00192
    Figure 112017046432810-pat00193
    Figure 112017046432810-pat00194
  9. 제1항에 있어서,
    상기 R은 하기 S50 내지 S56으로 이루어진 군에서 선택되는 치환체인 화합물.
    Figure 112017046432810-pat00195
    Figure 112017046432810-pat00196
    Figure 112017046432810-pat00197
    Figure 112017046432810-pat00198
    Figure 112017046432810-pat00199

    Figure 112017046432810-pat00200
    Figure 112017046432810-pat00201
  10. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 전자수송층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 전자수송층은 제1항, 제2항, 제4항, 제6항 및 제8항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  11. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재된 정공수송층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 정공수송층은 제1항, 제3항, 제5항, 제7항 및 제9항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  12. 삭제
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