KR20150040887A - 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름 - Google Patents
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Abstract
인 몰드 라벨 용도에 적합한 폴리프로필렌 필름을 제공한다. 폴리프로필렌 수지를 주체로 하여 구성된 필름으로서, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 모두 9% 이하이고, MD 방향의 영률이 2GPa 이상이고, TD 방향의 영률이 4GPa 이상이고, 헤이즈가 6% 이하인 것을 특징으로 하는 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름이다.
Description
본 발명은 내열성, 기계 특성이 우수한 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다.
종래의 폴리프로필렌 필름은 150℃에서의 수축률이 수십%이고, PET 등과 비교하면 내열성이 낮고, 또한 강성도 낮기 때문에, 라미네이트 가공시에 수축에 의한 컬이 발생하기 쉬워, 불량 발생의 원인이 되어 있었다.
이들 문제를 해결하기 위해서, 고입체 규칙성을 갖고, 분자량 분포가 좁은 폴리프로필렌을 이용하여 연신 필름으로 함으로써 고온 강성, 내열성을 갖는 필름으로 하는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 1 등 참조).
또한, 고입체 규칙성을 갖고, 분자량 분포가 넓은 폴리프로필렌을 이용하여 연신 필름으로 함으로써 전기 절연성, 기계 특성 등이 우수한 커패시터 필름으로서 적절하게 이용할 수 있다는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 2 등 참조).
또한, 저분자량이며, 승온 분별법에 의한 0℃의 가용분량이 특정한 범위인 폴리프로필렌을 이용하여 세퍼레이터 필름으로 하는 기술이 알려져 있고, 이 필름은 건조 공정, 인쇄 공정에서의 치수 안정성도 우수하다고 여겨지고 있었다(예를 들어 특허문헌 3 등 참조).
그러나, 특허문헌 1 내지 3에 기재된 필름은 연신성에 어려움이 있고, 기계 특성도 떨어지는 것이었다.
장쇄 분지 또는 가교된 폴리프로필렌을 중분자량 성분에 미량 첨가함으로써 자(子)라멜라의 형성을 재촉하여 연신성을 향상시켜, 기계 특성, 내열성, 내전압 특 성이 우수하고, 제물성의 균일성이 우수한 필름으로 하는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 4 등 참조).
또한, 고분자량 성분과 중분자량 성분을 거의 동량 포함하고(저분자량 성분이 적음), 분자량 분포가 넓고, 데칼린 가용분이 적은 폴리프로필렌을 이용하여 필름으로 함으로써 강성과 가공성의 밸런스를 맞추는 기술이 알려져 있었다(예를 들어 특허문헌 5 등 참조).
이들 특허문헌 4 내지 5에 기재된 필름은, 고온에서의 내열성은 충분한 것이라고는 할 수 없고, 높은 내열성을 갖고, 내충격성, 투명성이 우수한 폴리프로필렌 필름은 알려져 있지 않았다. 즉, 이들은 종래의 폴리프로필렌 필름의 영역을 초과하는 것이 아니라, 그의 용도는 한정된 것이고, 예를 들어 150℃를 초과하는 고온에서의 내열성에 대해서는 착안도 되어 있지 않았다.
폴리프로필렌제 또는 폴리에틸렌제 용기 등을 대표예로 하는 수지제 용기의 외면에 라벨을 부착할 때에, 용기의 성형과 동시에 용기 외면에 부착하는 인 몰드 라벨법이, 전체면 접착이 가능하여 박리되기 어렵다는 점, 대면적 라벨 표시가 가능해지는 등의 의장성에서 우수하다는 점, 또한 라벨에 의해 용기 자체의 강성을 높임으로써 용기의 박육화가 가능해진다는 점 등 수많은 이점을 갖는다는 점에서 즐겨 이용되고 있다.
종래, 인 몰드 라벨 기재로서는 종이, 합성지, 플라스틱 필름 등이 이용되고 있다(예를 들어 특허문헌 6, 특허문헌 7, 특허문헌 8 등 참조).
플라스틱 필름의 경우에는, 인쇄나 라미네이트 가공 또는 접착 가공 등을 실시하기 위해서, 동일한 플라스틱 필름끼리를 접합하거나 라벨 사양에 따른 여러 소재의 플라스틱 필름을 접합하여 인 몰드 라벨을 구성하는 것이 널리 실시되고 있다. 이 플라스틱 필름으로서는, 용기와의 접착성의 관점에서 폴리프로필렌 필름이 많이 사용되고 있다.
그러나, 종래의 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름에서는, 이들의 가공, 구체적으로는 인쇄나 라미네이트시의 필름에 가해지는 가열하에서의 장력에 의해 필름이 늘어나거나 줄어들거나 하기 때문에, 라벨로서 완성된 후의 라벨의 컬이 문제가 되는 경우가 많다는 것도 알려져 있다(예를 들어 특허문헌 9 참조).
컬 억제를 위해서는, 인쇄나 라미네이트 가공에서는 가공 조건을 빈도 높게 조정하거나, 폴리프로필렌 필름의 두께를 두껍게 하거나, 폴리프로필렌 필름의 폭 방향 중앙부를 선별하여 인 몰드 라벨 기재로서 사용하는 등의 방법을 취할 수밖에 없기 때문에 라벨로서는 비용이 높은 구성을 강요당해 왔다.
본 발명은 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 본 발명의 목적은 인 몰드 라벨 용도에 적합한 폴리프로필렌 필름을 제공하는 데 있다.
본 발명자들은 이러한 목적을 달성하기 위해서 예의 검토한 결과, 본 발명의 완성에 이르렀다. 즉, 본 발명은 폴리프로필렌 수지를 주체로 하여 구성된 필름으로서, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 모두 9% 이하이고, MD 방향의 영률(Young's modulus)이 2GPa 이상이고, TD 방향의 영률이 4GPa 이상이고, 헤이즈가 6% 이하인 것을 특징으로 하는 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름이다.
이 경우에 있어서, 상기 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 아이소택틱 메소 펜타드(meso pentad) 분율의 하한이 96%인 것, 및 필름의 면 배향 계수의 하한이 0.0125인 것이 적합하다.
또한, 이 경우에 있어서, 상기 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 공중합 단량체량의 상한이 0.1mol%인 것이 적합하다.
또한, 이 경우에 있어서, 상기 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 상온 크실렌 가용분이 7질량% 이하인 것이 적합하다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름에 각양각색인 소재의 플라스틱 필름을 접합하여 인 몰드 라벨로 할 때에도, 인쇄시나 라미네이트 가공시의 장력에 의해 본 발명의 폴리프로필렌 필름이 늘어나기 어렵고, 또한 접합 후의 라벨이 컬링되는 것을 방지할 수 있다.
도 1은 실시예 1, 비교예 1에 기재된 폴리프로필렌 필름의 DSC 차트이다.
본 발명은 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름에 관한 것이다. 본 발명의 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름은 폴리프로필렌 수지를 주체로 하여 구성된 필름으로서, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 모두 9% 이하이고, MD 방향의 영률이 2GPa 이상이고, TD 방향의 영률이 4GPa 이상이고, 헤이즈가 6% 이하인 것을 특징으로 한다.
(필름 특성)
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 MD 방향 및 TD 방향의 150℃에서의 열수축률의 하한은 바람직하게는 0.5%이고, 보다 바람직하게는 1%이고, 더욱 바람직하게는 1.5%이고, 특히 바람직하게는 2%이고, 가장 바람직하게는 2.5%이다. 상기 열수축률이 0.5% 이상이면, 비용면 등에서 현실적인 제조가 용이해지거나 두께 불균일이 작아지는 경우가 있다. 또한, MD 방향이란 필름의 흐름 방향이고, TD 방향이란 필름의 흐름 방향에 수직인 방향이다.
MD 방향 및 TD 방향의 150℃에서의 열수축률의 상한은 9%이고, 바람직하게는 8%이고, 보다 바람직하게는 7%이고, 더욱 바람직하게는 6%이고, 가장 바람직하게는 5%이다. 상기 열수축률이 9% 이하이면, 내열성이 우수한 필름을 얻을 수 있고, 150℃ 정도의 고온에 노출될 가능성이 있는 용도에서의 사용이 보다 용이해진다. 또한, 150℃에서의 열수축률은 2.5% 정도 이상인 경우에는 예를 들어 분자량이 10만 정도의 저분자량 폴리프로필렌(이하, 저분자량 성분이라고 함)을 많게 하는 연신 조건, 열 고정 조건을 조정함으로써 가능한데, 2.5% 정도보다도 낮은 경우에는 오프라인에서 어닐 처리를 하는 것이 바람직하다. 또한, 종래의 폴리프로필렌 필름에서는 MD 방향 및 TD 방향의 150℃에서의 열수축률은 15%를 초과하고 있고, 120℃에서의 열수축률은 3% 정도이다.
폴리프로필렌 필름이 2축 연신 필름인 경우, MD 방향의 영률(23℃)의 하한은 2GPa이고, 바람직하게는 2.1GPa이고, 보다 바람직하게는 2.2GPa이고, 더욱 바람직하게는 2.3GPa이고, 가장 바람직하게는 2.4GPa이다. MD 방향의 영률의 상한은 바람직하게는 4GPa이고, 보다 바람직하게는 3.7GPa이고, 더욱 바람직하게는 3.5GPa이고, 특히 바람직하게는 3.4GPa이고, 가장 바람직하게는 3.3GPa이다. MD 방향의 영률이 2GPa 이상 4GPa 이하이면, 현실적으로 제조가 용이하거나 MD-TD 밸런스가 양호화되는 경우가 있다.
폴리프로필렌 필름이 2축 연신 필름인 경우, TD 방향의 영률(23℃)의 하한은 4GPa이고, 보다 바람직하게는 4.2GPa이고, 더욱 바람직하게는 4.3GPa이다. TD 방향의 영률의 상한은 바람직하게는 8GPa이고, 보다 바람직하게는 7.5GPa이고, 더욱 바람직하게는 7GPa이고, 특히 바람직하게는 6.5GPa이다. TD 방향의 영률이 3.8GPa 이상 8GPa 이하이면, 현실적으로 제조가 용이하거나, MD-TD 밸런스가 양호화되는 경우가 있다.
또한, 연신 배율을 높게 함으로써 영률을 크게 할 수 있고, MD-TD 연신의 경우에는 MD 방향의 연신 배율을 조금 낮게 설정하고, TD 방향의 연신 배율을 높게 함으로써 TD 방향의 영률을 크게 할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 헤이즈의 현실적 값으로서의 하한은 바람직하게는 0.1%이고, 보다 바람직하게는 0.2%이고, 더욱 바람직하게는 0.3%이고, 특히 바람직하게는 0.4%이고, 가장 바람직하게는 0.5%이다. 필름의 헤이즈의 상한은 6%이고, 바람직하게는 5%이고, 보다 바람직하게는 4.5%이고, 더욱 바람직하게는 4%이고, 가장 바람직하게는 3.5%이다. 헤이즈가 6% 이하임으로써, 투명성이 요구되는 용도에서 사용하기 쉬워지는 경우가 있다. 헤이즈는 예를 들어 연신 온도나 열 고정 온도가 너무 높은 경우, 냉각 롤 온도가 높고 냉각 속도가 느린 경우, 저분자량 성분이 너무 많은 경우에 커지는 경향이 있고, 이들을 조절함으로써 상기 범위 내로 할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 컬량의 상한은 바람직하게는 15mm이고, 보다 바람직하게는 14mm이고, 더욱 바람직하게는 13mm이고, 가장 바람직하게는 12mm이다. 컬량이 15mm 이하이면, 컬이 원인이 되는 필름의 불량 발생을 억제할 수 있다. 또한, 컬량의 측정 방법에 대해서는 후술한다.
(폴리프로필렌 수지)
본 발명의 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지는 특징적인 넓은 분자량 분포를 갖는다. 본 발명에 이용되는 폴리프로필렌 수지는 예를 들어 질량 평균 분자량(Mw)이 10만 정도인 저분자량 폴리프로필렌(저분자량 성분)을 주로 하고, 또한 예를 들어 Mw가 150만 정도인 매우 분자량이 높은 고분자량 폴리프로필렌(이하, 고분자량 성분이라고 함)이 포함되어 있는 것이 바람직하다. 저분자량 성분을 주로 함으로써 결정성을 크게 높일 수 있고, 종래에는 없는 고강성, 고내열성의 폴리프로필렌 필름이 얻어지고 있다고 생각된다. 한편, 저분자량의 폴리프로필렌 수지는 가열 연화한 경우의 용융 장력이 낮고, 일반적으로는 연신 필름으로 하기는 어렵다. 거기에 고분자량 성분을 수% 내지 수십% 존재시킴으로써 연신을 가능하게 함과 함께 고분자량 성분이 결정핵의 역할을 하고, 또한 필름의 결정성을 높일 수 있기 때문에, 본 발명의 폴리프로필렌 필름을 용이하게 얻을 수 있는 것이라고 생각된다.
고분자의 분자량을 나타내는 파라미터로서는 수 평균 분자량(Mn), 질량 평균 분자량(Mw), Z 평균 분자량(Mz), Z+1 평균 분자량(Mz+1), 피크 분자량(Mp) 등을 들 수 있고, 이들은 분자량(Mi)의 분자수 (Ni)에 의해 이하와 같이 정의된다.
수 평균 분자량: Mn=Σ(Ni·Mi)/ΣNi
질량 평균 분자량: Mw=Σ(Ni·Mi 2)/Σ(Ni·Mi)
Z 평균 분자량: Mz=Σ(Ni·Mi 3)/Σ(Ni·Mi 2)
Z+1 평균 분자량: Mz+1=Σ(Ni·Mi 4)/Σ(Ni·Mi 3)
피크 분자량: Mp(겔·투과·크로마토그래피(GPC) 곡선의 피크 위치의 분자량)
그리고, 분자량 분포를 나타내는 파라미터로서는 이들 평균 분자량의 비가 일반적으로 이용되고, 예를 들어 Mw/Mn, Mz+1/Mn 등을 들 수 있는데, 본 발명에 이용되는 폴리프로필렌 수지의 특징적인 분자량 분포를 나타내기에는 Mz+1/Mn이 적합하다. 이러한 분자량이나 분자량 분포의 측정 방법으로서는 GPC가 일반적으로 이용된다.
Mz+1/Mn의 하한은 바람직하게는 50이고, 보다 바람직하게는 60이고, 더욱 바람직하게는 70이고, 특히 바람직하게는 80이고, 가장 바람직하게는 90이다. Mz+1/Mn이 50 미만이면 고온에서의 낮은 열수축률 등 본 발명의 효과가 얻어지기 어려워지는 경우가 있다. Mz+1/Mn의 상한은 바람직하게는 300이고, 보다 바람직하게는 200이다. Mz+1/Mn이 300을 초과하면 현실적으로 수지의 제조가 어려워지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mz+1의 하한은 바람직하게는 2500000이고, 보다 바람직하게는 3000000이고, 더욱 바람직하게는 3300000이고, 특히 바람직하게는 3500000이고, 가장 바람직하게는 3700000이다. Mz+1이 2500000 이상이면 고분자량 성분이 충분하고, 본 발명의 효과가 얻어지기 쉽다. 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mz+1의 상한은 바람직하게는 40000000이고, 보다 바람직하게는 35000000이고, 더욱 바람직하게는 30000000이다. Mz+1이 4000000 이하이면 현실적으로 수지의 제조가 용이하거나 연신이 용이해지거나 필름 중의 피시 아이(fish eye)가 적어지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mn의 하한은 바람직하게는 20000이고, 보다 바람직하게는 22000이고, 더욱 바람직하게는 24000이고, 특히 바람직하게는 26000이고, 가장 바람직하게는 27000이다. Mn이 20000 이상이면 연신이 용이해지고, 두께 불균일이 작아지고, 연신 온도나 열 고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률이 낮아진다는 이점이 발생하는 경우가 있다. 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mn의 상한은 바람직하게는 65000이고, 보다 바람직하게는 60000이고, 더욱 바람직하게는 55000이고, 특히 바람직하게는 53000이고, 가장 바람직하게는 52000이다. Mn이 65000 이하이면 저분자량 성분의 효과가 발현하기 쉽고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 얻어지기 쉬워지거나 연신이 용이해지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mw의 하한은 바람직하게는 250000이고, 보다 바람직하게는 260000이고, 더욱 바람직하게는 270000이고, 특히 바람직하게는 280000이고, 가장 바람직하게는 290000이다. Mw가 250000 이상이면 연신이 용이해지고, 두께 불균일이 작아지고, 연신 온도나 열 고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률이 낮아진다는 이점이 발생하는 경우가 있다. 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 Mw의 상한은 바람직하게는 500000이고, 보다 바람직하게는 450000이고, 더욱 바람직하게는 400000이고, 특히 바람직하게는 380000이고, 가장 바람직하게는 370000이다. Mw가 500000 이하이면 기계적 부하가 작아 연신이 용이해지는 경우가 있다.
또한, Mw/Mn의 하한은 바람직하게는 5.5이고, 보다 바람직하게는 6이고, 더욱 바람직하게는 6.5이고, 특히 바람직하게는 7이고, 가장 바람직하게는 7.2이다.
Mw/Mn의 상한은 바람직하게는 30이고, 보다 바람직하게는 25이고, 더욱 바람직하게는 20이고, 특히 바람직하게는 15이고, 가장 바람직하게는 13이다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 용융 유속(MFR)(230℃, 2.16kgf)의 하한은 바람직하게는 1g/10분이고, 보다 바람직하게는 1.2g/10분이고, 더욱 바람직하게는 1.4g/10분이고, 특히 바람직하게는 1.5g/10분이고, 가장 바람직하게는 1.6g/10분이다. MFR이 1g/10분 이상이면 기계적 부하가 작아 연신이 용이해지는 경우가 있다. 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 MFR의 상한은 바람직하게는 11g/10분이고, 보다 바람직하게는 10g/10분이고, 더욱 바람직하게는 9g/10분이고, 가장 바람직하게는 8.5g/10분이다. MFR이 11g/10분 이하이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열 고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률이 보다 낮아지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 적산 커브를 측정한 경우, 폴리프로필렌 수지 전체에 있어서의 분자량 1만 이하의 성분의 비율의 하한은 바람직하게는 2질량%이고, 보다 바람직하게는 2.5질량%이고, 더욱 바람직하게는 3질량%이고, 특히 바람직하게는 3.3질량%이고, 가장 바람직하게는 3.5질량%이다. 분자량 1만 이하의 성분의 비율이 2질량% 이상이면 저분자량물의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등 본원의 효과가 보다 얻어지기 쉬워지거나 연신이 용이해지는 경우가 있다.
GPC 적산 커브에서의 폴리프로필렌 수지 전체에 있어서의 분자량 1만 이하의 성분의 비율의 상한은 바람직하게는 20질량%이고, 보다 바람직하게는 17질량%이고, 더욱 바람직하게는 15질량%이고, 특히 바람직하게는 14질량%이고, 가장 바람직하게는 13질량%이다. 분자량 1만 이하의 성분의 비율이 20질량% 이하이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열 고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률이 낮아지는 경우가 있다.
분자량 1만 이하의 분자는 분자쇄끼리의 얽힘에는 기여하지 않고, 가소제적으로 분자끼리의 얽힘을 푸는 효과가 있다. 분자량 1만 이하의 성분의 양이 특정량 포함됨으로써 연신시의 분자의 얽힘이 풀어지기 쉽고, 낮은 연신 응력에서의 연신이 가능해지고, 그 결과로서 잔류 응력도 낮아 고온에서의 수축률을 낮게 할 수 있는 것이라고 생각된다.
GPC 적산 커브에서의 폴리프로필렌 수지 전체에 있어서의 분자량 10만 이하의 성분의 비율의 하한은 바람직하게는 35질량%이고, 보다 바람직하게는 38질량%이고, 더욱 바람직하게는 40질량%이고, 특히 바람직하게는 41질량%이고, 가장 바람직하게는 42질량%이다. 분자량 10만 이하의 성분의 비율이 35질량% 이상이면 저분자량물의 효과가 발현하기 쉽고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 얻어지기 쉬워지거나 연신이 용이해지는 경우가 있다.
GPC 적산 커브에서의 폴리프로필렌 수지 전체에 있어서의 분자량 10만 이하의 성분의 비율의 상한은 바람직하게는 65질량%이고, 보다 바람직하게는 60질량%이고, 더욱 바람직하게는 58질량%이고, 특히 바람직하게는 56질량%이고, 가장 바람직하게는 55질량%이다. 분자량 10만 이하의 성분의 비율이 65질량% 이하이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열 고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률을 낮게 하는 것이 용이해지는 경우가 있다.
종래에는 저분자량 성분을 주체로 한 폴리프로필렌에서는 충분한 연신이 불가능하였지만, 이러한 특징적인 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌 수지를 이용함으로써 저분자량 성분을 주체로 한 폴리프로필렌이어도 연신하는 것이 가능해지고, 또한 높은 열 고정 온도를 채용할 수 있고, 높은 결정성, 강한 열 고정의 상승 효과로 고온에서의 열수축률을 낮게 할 수 있는 것이라고 생각된다.
이러한 분자량 분포의 특징을 갖는 폴리프로필렌 수지를 얻기 위해서 바람직하게 이용되는 고분자량 성분과 저분자량 성분에 대하여 이하에 설명한다.
(고분자량 성분)
고분자량 성분의 MFR(230℃, 2.16kgf)의 하한은 바람직하게는 0.0001g/10분이고, 보다 바람직하게는 0.0005g/10분이고, 더욱 바람직하게는 0.001g/10분이고, 특히 바람직하게는 0.005g/10분이다. 고분자량 성분의 MFR이 0.0001g/10분 이상이면, 현실적으로 수지의 제조가 용이하거나 필름의 피시 아이를 저감할 수 있는 경우가 있다.
또한, 고분자량 성분의 230℃, 2.16kgf에서의 MFR은 너무 작아서 현실적으로는 측정이 어려워지는 경우가 있다. 2.16kgf의 10배의 하중(21.6kgf)에서의 MFR로 나타내면, 바람직한 하한은 0.1g/10분이고, 보다 바람직하게는 0.5g/10분이고, 더욱 바람직하게는 1g/10분이고, 특히 바람직하게는 5g/10분이다.
고분자량 성분의 MFR(230℃, 2.16kgf)의 상한은 바람직하게는 0.5g/10분이고, 보다 바람직하게는 0.35g/10분이고, 더욱 바람직하게는 0.3g/10분이고, 특히 바람직하게는 0.2g/10분이고, 가장 바람직하게는 0.1g/10분이다. 고분자량 성분의 MFR이 0.5g/10분 이하이면 폴리프로필렌 수지 전체의 MFR을 유지하기 위해서 많은 고분자량 성분이 필요하지 않고, 저분자량 성분의 효과가 발현되기 쉽고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
고분자량 성분의 Mw의 하한은 바람직하게는 500000이고, 보다 바람직하게는 600000이고, 더욱 바람직하게는 700000이고, 특히 바람직하게는 800000이고, 가장 바람직하게는 1000000이다. 고분자량 성분의 Mw가 500000 이상이면 폴리프로필렌 수지 전체의 MFR을 유지하기 위해서 많은 고분자 성분의 양이 필요하지 않고, 저분자량 성분의 효과가 발현되기 쉽고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
고분자량 성분의 Mw의 상한은 바람직하게는 10000000이고, 보다 바람직하게는 8000000이고, 더욱 바람직하게는 6000000이고, 특히 바람직하게는 5000000이다. 고분자량 성분의 Mw가 10000000 이하이면, 현실적으로 수지의 제조가 용이하거나 필름의 피시 아이를 저감할 수 있는 경우가 있다.
고분자량 성분의 양의 하한은 바람직하게는 2질량%이고, 보다 바람직하게는 3질량%이고, 더욱 바람직하게는 4질량%이고, 특히 바람직하게는 5질량%이다. 고분자량 성분의 양이 2질량% 이상이면 폴리프로필렌 수지 전체의 MFR을 유지하기 위해서 저분자량 성분의 분자량을 올릴 필요가 없고, 고온에서의 낮은 열수축률 등 본 발명의 효과가 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
고분자량 성분의 양의 상한은 바람직하게는 30질량%이고, 보다 바람직하게는 25질량%이고, 더욱 바람직하게는 22질량%이고, 특히 바람직하게는 20질량%이다. 고분자량 성분의 양이 30질량% 이하이면 저분자량 성분의 효과가 발현되기 쉽고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다. 또한, 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체에 대한 고분자량 성분의 비율은 GPC를 이용하여 측정한 분자량 분포 곡선으로부터 피크 분리를 행하여 구하는 것으로 하고, 후술하는 저분자량 성분 등 다른 성분에서도 마찬가지이다.
여기서, 고분자량 성분은, 직쇄상의 폴리프로필렌 수지 대신에 장쇄 분지나 가교 구조를 갖는 폴리프로필렌 수지를 이용할 수도 있고, 이는 고용융 장력 폴리프로필렌으로서 알려져 있고, 보레알리스(Borealis)사 제조 다플로이(Daploy) 「WB130HMS」, 「WB135HMS」 등이 있다.
(저분자량 성분)
저분자량 성분의 MFR(230℃, 2.16kgf)의 하한은 바람직하게는 70g/10분이고, 보다 바람직하게는 80g/10분이고, 더욱 바람직하게는 100g/10분이고, 특히 바람직하게는 150g/10분이고, 가장 바람직하게는 200g/10분이다. 저분자량 성분의 MFR이 70g/10분 이상이면 결정성이 좋아지고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
저분자량 성분의 MFR의 상한은 바람직하게는 2000g/10분이고, 보다 바람직하게는 1800g/10분이고, 더욱 바람직하게는 1600g/10분이고, 가장 바람직하게는 1500g/10분이다. 저분자량 성분의 MFR이 2000g/10분 이하이면 폴리프로필렌 수지 전체에서의 MFR을 유지하기 쉬워지고, 제막성이 우수한 경우가 있다.
저분자량 성분의 Mw의 하한은 바람직하게는 50000이고, 보다 바람직하게는 53000이고, 더욱 바람직하게는 55000이고, 특히 바람직하게는 60000이고, 가장 바람직하게는 70000이다. 저분자량 성분의 Mw가 50000 이상이면 폴리프로필렌 수지 전체에서의 MFR을 유지하기 쉬워지고, 제막성이 우수한 경우가 있다.
저분자량 성분의 Mw의 상한은 바람직하게는 170000이고, 보다 바람직하게는 165000이고, 더욱 바람직하게는 160000이고, 특히 바람직하게는 155000이고, 가장 바람직하게는 150000이다. 저분자량 성분의 Mw가 170000 이하이면 결정성이 좋아지고, 고온에서의 낮은 열수축률이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
저분자량 성분의 양의 하한은 바람직하게는 40질량%이고, 보다 바람직하게는 50질량%이고, 더욱 바람직하게는 55질량%이고, 특히 바람직하게는 60질량%이다. 저분자량 성분의 양이 40질량% 이상이면 저분자량 성분의 효과인 고온에서의 낮은 열수축률 등이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
저분자량 성분의 양의 상한은 바람직하게는 98질량%이고, 보다 바람직하게는 97질량%이고, 더욱 바람직하게는 96질량%이고, 특히 바람직하게는 95질량%이다. 저분자량 성분의 양이 98질량% 이하이면 폴리프로필렌 수지 전체에서의 MFR을 유지하기 위해서 저분자량 성분의 분자량을 올릴 필요가 없고, 고온에서의 낮은 열수축률 등이 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
저분자량 성분의 MFR/고분자량 성분의 MFR 비의 하한은 바람직하게는 500이고, 보다 바람직하게는 1000이고, 더욱 바람직하게는 2000이고, 특히 바람직하게는 4000이다. 저분자량 성분의 MFR/고분자량 성분의 MFR 비가 500 이상이면 고온에서의 낮은 열수축률 등 본 발명의 효과가 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다. 저분자량 성분의 MFR/고분자량 성분의 MFR 비의 상한은 바람직하게는 1000000이다.
고분자량 성분, 저분자량 성분은 각각의 성분에 해당하는 2개 이상의 수지의 혼합물이어도 되고, 이 경우의 배합량은 합계량이다.
또한, 상기의 고분자량 성분이나 저분자량 성분 이외에, 폴리프로필렌 수지 전체에서의 MFR을 조정하기 위해서 본 발명의 저분자량 성분이나 고분자량 성분 이외의 분자량을 갖는 성분을 첨가하여도 된다. 예를 들어 저분자량 성분보다도 크고 고분자량 성분보다도 작은 Mw인 폴리프로필렌(이하, 중분자량 성분이라고 함)을 포함하고 있어도 된다. 또한, 분자쇄의 얽힘을 풀기 쉽게 하여 연신성 등을 조절하기 위해서 바람직하게는 Mw 5만 미만의 폴리프로필렌 수지, 더욱 바람직하게는 Mw 3만 이하의 폴리프로필렌 수지, 특히 바람직하게는 Mw 1만 이하의 폴리프로필렌 수지를 첨가하여도 된다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체에 대한 중분자량 성분의 비율의 하한은 이용하는 중분자량 성분의 Mw에 따라 다르지만, 바람직하게는 5질량%이고, 보다 바람직하게는 10질량%이고, 더욱 바람직하게는 13질량%이고, 특히 바람직하게는 15질량%이고, 가장 바람직하게는 16질량%이다. 중분자량 성분의 비율이 5질량% 이상이면 피시 아이를 저감할 수 있거나 연신이 용이해지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체에 대한 중분자량 성분의 비율의 상한은 바람직하게는 58질량%이고, 보다 바람직하게는 56질량%이고, 더욱 바람직하게는 54질량%이고, 특히 바람직하게는 52질량%이고, 가장 바람직하게는 50질량%이다. 중분자량 성분의 비율이 58질량% 이하이면 연신이 용이해지거나, 두께 불균일이 작아지거나, 연신 온도나 열 고정 온도가 높아지기 쉬워 열수축률이 낮아지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체에 대한 Mw 5만 미만의 폴리프로필렌의 비율의 하한은 바람직하게는 0질량%이고, 보다 바람직하게는 1질량%이고, 더욱 바람직하게는 2질량%이고, 특히 바람직하게는 3질량%이고, 가장 바람직하게는 4질량%이다. Mw 5만 미만의 폴리프로필렌을 첨가함으로써 고온에서의 낮은 열수축률 등 본 발명의 효과가 보다 얻어지기 쉬워지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체에 대한 Mw 5만 미만의 폴리프로필렌의 비율의 상한은 바람직하게는 20질량%이고, 보다 바람직하게는 18질량%이고, 더욱 바람직하게는 17질량%이고, 특히 바람직하게는 16질량%이고, 가장 바람직하게는 15질량%이다. Mw 5만 미만의 폴리프로필렌의 비율이 20질량% 이하이면 연신이 용이해지거나 두께 불균일이 작아지는 경우가 있다.
Mw 5만 미만의 폴리프로필렌 분자는 분자쇄끼리의 얽힘이 형성되기 어렵고, 가소제적으로 분자끼리의 얽힘을 푸는 효과가 있다. Mw 5만 미만의 폴리프로필렌의 성분의 양이 특정량 포함됨으로써 연신시에 분자의 얽힘이 풀어지기 쉽고, 낮은 연신 응력에서의 연신이 가능해지고, 그 결과로서 잔류 응력도 낮아 고온에서의 수축률을 낮게 할 수 있는 것이라고 생각된다.
고분자량 성분, 저분자량 성분을 이용하여 폴리프로필렌 수지의 분자량 분포를 바람직한 상태로 하기 위해서는 예를 들어 이용하는 저분자량 성분의 분자량이 낮은 경우에는 고분자량 성분의 분자량을 올리고, 고분자량 성분의 양을 증가시키는 등 하여 분자량 분포의 상태를 조정함과 함께 연신 필름으로서 제조하기 쉬운 MFR이 되도록 조정할 수 있다.
(폴리프로필렌 수지의 입체 규칙성)
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 입체 규칙성의 지표인 아이소택틱 메소 펜타드 분율(이하, mmmm이라고 하는 경우가 있음)의 하한은 바람직하게는 96%이고, 보다 바람직하게는 96.5%이고, 더욱 바람직하게는 97%이다. mmmm이 96% 이상이면 결정성이 향상되고, 고온에서의 열수축률이 보다 낮아지는 경우가 있다.
mmmm의 상한은 바람직하게는 99.5%이고, 보다 바람직하게는 99.3%이고, 더욱 바람직하게는 99%이다. mmmm이 99.5% 이하이면 현실적으로 제조가 용이해지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지에 있어서 프로필렌 단량체의 헤드- 헤드 결합과 같은 이종 결합은 인정되지 않는 것이 바람직하다. 또한, 「이종 결합은 인정되지 않음」이란 13C-NMR로 피크가 보이지 않는 것을 말한다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 아이소택틱 메소 평균 연쇄 길이(이하, 메소 평균 연쇄 길이라고 함)의 하한은 바람직하게는 100이고, 보다 바람직하게는 120이고, 더욱 바람직하게는 130이다. 메소 평균 연쇄 길이가 100 이상이면 결정성이 향상되고, 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다. 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 메소 평균 연쇄 길이의 상한은 현실적인 면으로부터 바람직하게는 5000이다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 상온 크실렌 가용분의 하한은 현실적인 면으로부터 바람직하게는 0.1질량%이다. 크실렌 가용분의 상한은 바람직하게는 7질량%이고, 보다 바람직하게는 6질량%이고, 더욱 바람직하게는 5질량%이다. 프로필렌 수지의 크실렌 가용분이 7질량% 이하이면 결정성이 향상되고, 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다.
필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지는 프로필렌 단량체만으로부터 얻어지는 프로필렌 단독 중합체(완전 호모 폴리프로필렌)인 것이 가장 바람직한데, 프로필렌 단량체와 프로필렌 단량체 이외의 미량의 단량체의 공중합체이어도 된다. 프로필렌 단량체 이외의 단량체종(공중합 단량체종)으로서는 에틸렌, 부텐, 헥센, 옥텐 등이 가능하다.
프로필렌 단량체 이외의 단량체의 비율의 상한은 바람직하게는 0.1mol%이고, 보다 바람직하게는 0.05mol%이고, 더욱 바람직하게는 0.01mol%이다. 프로필렌 단량체 이외의 단량체의 비율이 0.1mol% 이하이면 결정성이 향상되고, 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다.
또한, 종래의 폴리프로필렌 필름은, 프로필렌 단독 중합체를 이용하면 결정성의 높이나 용융 연화 후에 급속하게 용융 장력이 저하되는 등, 연신할 수 있는 조건 범위가 매우 좁기 때문에 공업적으로는 제막하기 어렵고, 통상은 0.5mol% 전후의 공중합 성분(주로 에틸렌)을 첨가하고 있었다. 그러나, 상기와 같은 분자량 분포 상태의 폴리프로필렌 수지에서는 공중합 성분을 거의 또는 전혀 포함하지 않아도 용융 연화 후의 장력 저하가 완만하고, 공업적인 연신이 가능하다.
(폴리프로필렌 수지의 제조 방법)
폴리프로필렌 수지는 지글러·나타 촉매나 메탈로센 촉매 등의 공지된 촉매를 이용하여 원료가 되는 프로필렌을 중합시켜 얻어진다. 그 중에서도, 지글러·나타 촉매와 같은 이종 결합을 포함하기 어렵고, 또한 입체 규칙성이 높은 중합이 가능한 촉매를 이용하는 것이 바람직하다.
프로필렌의 중합 방법으로서는 공지된 중합 방법을 이용할 수 있는데, 헥산, 헵탄, 톨루엔, 크실렌 등의 불활성 용제 중에서 중합하는 방법, 액상의 프로필렌이나 에틸렌 중에서 중합하는 방법, 기체인 프로필렌이나 에틸렌 중에 촉매를 첨가하고, 기상 상태에서 중합하는 방법, 또는 이들을 조합하여 중합하는 방법 등을 들 수 있다.
본 발명의 분자량 분포를 갖는 폴리프로필렌을 실현하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니나, 실질적으로 고분자량 성분, 저분자량 성분을 포함할 필요가 있다. 예를 들어 고분자량 성분, 저분자량 성분을 따로따로 중합한 후에 혼합하여도 되고, 다단계의 반응기에서 일련의 플랜트로 제조하여도 된다. 특히, 다단계의 반응기를 갖는 플랜트를 이용하고, 고분자량 성분을 최초로 중합한 후에 그의 존재하에서 저분자량 성분을 중합하는 방법이 바람직하다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름 성형용 수지 조성물에는 폴리프로필렌 수지 등 외에 필요에 따라 첨가제나 그 외의 수지를 첨가하여도 되지만, 이들의 질량은 30질량% 이하인 것이 바람직하다. 첨가제로서는 예를 들어 산화 방지제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 활제, 조핵제, 점착제, 흐림 방지제, 난연제, 안티 블로킹제, 무기 또는 유기의 충전제 등을 들 수 있다. 그 외의 수지로서는, 본 발명에서 이용되는 폴리프로필렌 수지 이외의 폴리프로필렌 수지, 프로필렌과 에틸렌 및/또는 탄소수 4 이상의 α-올레핀의 공중합체인 랜덤 공중합체나 각종 엘라스토머 등을 들 수 있다. 탄소수 4 이상의 α-올레핀으로는 부텐, 헥센, 옥텐 등을 들 수 있다. 이들은, 폴리프로필렌 수지와 헨쉘 믹서로 블렌드하거나, 사전에 용융 혼련기를 이용하여 제작한 마스터 펠릿을 소정의 농도가 되도록 폴리프로필렌으로 희석하거나, 미리 전량을 용융 혼련하여 사용하여도 된다.
(필름 물성)
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 면 배향 계수의 하한은 바람직하게는 0.0125이고, 보다 바람직하게는 0.0126이고, 더욱 바람직하게는 0.0127이고, 특히 바람직하게는 0.0128이다. 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 면 배향 계수의 상한은 현실적인 값으로 하여 바람직하게는 0.0155이고, 보다 바람직하게는 0.0150이고, 더욱 바람직하게는 0.0148이고, 특히 바람직하게는 0.0145이다. MD 방향 및 TD 방향의 연신 배율의 조정에 의해 면 배향 계수를 조정할 수 있다. 필름의 면 배향 계수가 0.0125 이상 0.0155 이하이면 필름의 두께 불균일도 양호하다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 MD 방향의 굴절률(Nx)의 하한은 바람직하게는 1.502이고, 보다 바람직하게는 1.503이고, 더욱 바람직하게는 1.504이다. Nx의 상한은 바람직하게는 1.520이고, 보다 바람직하게는 1.517이고, 더욱 바람직하게는 1.515이다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 TD 방향의 굴절률(Ny)의 하한은 바람직하게는 1.523이고, 보다 바람직하게는 1.525이다. Ny의 상한은 바람직하게는 1.535이고, 보다 바람직하게는 1.532이다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 두께 방향의 굴절률(Nz)의 하한은 바람직하게는 1.480이고, 보다 바람직하게는 1.489이고, 더욱 바람직하게는 1.501이다. Nz의 상한은 바람직하게는 1.510이고, 보다 바람직하게는 1.507이고, 더욱 바람직하게는 1.505이다.
(필름 결정성)
본 발명의 폴리프로필렌 필름은 이하와 같은 고결정성의 특징을 갖는다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 결정화도의 하한은 바람직하게는 55%이고, 보다 바람직하게는 56%이고, 더욱 바람직하게는 57%이고, 특히 바람직하게는 58%이고, 가장 바람직하게는 59%이다. 필름의 결정화도가 55% 미만이면 고온에서의 열수축률이 커지는 경우가 있다. 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 결정화도의 상한은 바람직하게는 85%이고, 보다 바람직하게는 80%이고, 더욱 바람직하게는 79%이고, 특히 바람직하게는 78%이고, 가장 바람직하게는 77%이다. 필름의 결정화도가 85%를 초과하면 현실적인 제조가 어려워지는 경우가 있다. 필름의 결정화도의 조정은 공중합 단량체를 적게 하거나 또는 없애고, 저분자량 성분을 많게 하고, 연신 온도, 열 고정 온도를 고온으로 설정하는 등의 방법에 의해 행할 수 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 융해 피크 온도의 하한은 바람직하게는 168℃이고, 보다 바람직하게는 169℃이다. 필름의 융해 피크 온도가 168℃ 이상이면 고온에서의 열수축률이 작아지는 경우가 있다. 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 융해 피크 온도의 상한은 바람직하게는 180℃이고, 보다 바람직하게는 177℃이고, 더욱 바람직하게는 175℃이다. 필름의 융해 피크 온도가 180℃ 이하이면 현실적으로 제조가 용이해지는 경우가 있다. 융해 피크 온도의 조정은 공중합 단량체를 적게 하거나 또는 없애고, 저분자량 성분을 많게 하고, 연신 온도, 열 고정 온도를 고온으로 설정하는 등의 방법에 의해 행할 수 있다.
종래의 폴리프로필렌 필름은, 예를 들어 융해 피크 온도가 170℃ 부근에 존재한 경우에도, 시차 주사 열량계(이하, DSC라고도 함)로 측정한 경우에 140℃를 초과한 부근부터 피크의 상승(융해 개시)이 인정되고, 140℃에서의 내열성은 기대할 수 있어도 150℃에서는 급격하게 열수축률이 증가하는 것이었다. 그러나, 본 발명의 폴리프로필렌 필름에서는 150℃에서도 피크의 상승은 없고, 본 발명의 폴리프로필렌 필름은 150℃에서도 열수축성은 낮다고 생각된다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름은 150℃ 이상의 환경하에 노출되어도 제물성을 유지할 수 있어, 종래의 폴리프로필렌 필름에서는 생각할 수 없었던 고온의 환경하에서도 사용할 수 있다. 또한, 융해 개시는 DSC 차트로부터 구할 수 있다.
150℃에서의 결정화도의 하한은 바람직하게는 48%이고, 보다 바람직하게는 49%이고, 더욱 바람직하게는 50%이고, 특히 바람직하게는 51%이다. 150℃에서의 결정화도가 48% 이상이면 고온에서의 열수축률이 보다 작아지는 경우가 있다. 150℃에서의 결정화도의 상한은 현실적인 면으로부터 바람직하게는 85%이고, 보다 바람직하게는 80%이고, 더욱 바람직하게는 79%이고, 특히 바람직하게는 78%이다. 150℃에서의 결정화도는 공중합 단량체를 적게 하거나 또는 없애고, 저분자량 성분을 많게 하고, 연신 온도, 열 고정 온도를 고온으로 설정하는 등의 방법에 의해 범위 내로 할 수 있다.
융해 피크 온도(Tmp), 필름의 결정화도, 및 150℃에서의 결정화도는 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 구할 수 있다.
실온부터 20℃/분의 비율로 230℃까지 승온하였을 때에 얻어지는 융해 흡열 피크 온도를 Tmp로 하였다. 그리고, 흡열 피크 면적으로부터 융해열을 구하고, 그 융해열을 폴리프로필렌 완전 결정의 융해열인 209J/g으로 나눔으로써 결정화도를 구할 수 있다. 또한, 상기 흡열 피크 면적 중 150℃ 이상의 흡열 피크 면적으로부터 융해열을 구하고, 그 융해열을 폴리프로필렌 완전 결정의 융해열인 209J/g으로 나눔으로써, 150℃에서의 전체 시료 중의 결정화도를 구할 수 있다. 또한, 폴리프로필렌 완전 결정의 융해열에 대해서는 문헌 [H. Bu, S. Z. D. Cheng, B. Wunderlich 등에 의한 Makromoleculare Chemie, Rapid Communication, 제9권, 75페이지(1988)]에 기재되어 있는 값을 이용하고 있고, 후술하는 실시예에 있어서도 마찬가지의 값을 이용하였다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 두께 불균일의 하한은 바람직하게는 0%이고, 보다 바람직하게는 0.1%이고, 더욱 바람직하게는 0.5%이고, 특히 바람직하게는 1%이다. 본 발명의 폴리프로필렌 필름의 두께 불균일의 상한은 바람직하게는 20%이고, 보다 바람직하게는 17%이고, 더욱 바람직하게는 15%이고, 특히 바람직하게는 12%이고, 가장 바람직하게는 10%이다. 필름의 두께 불균일이 0% 이상 20% 이하이면, 코팅이나 인쇄 등의 후속 가공시에 불량이 발생하기 어려워, 정밀성이 요구되는 용도에 이용하기 쉽다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 밀도의 하한은 바람직하게는 0.910g/cm3이고, 보다 바람직하게는 0.911g/cm3이고, 더욱 바람직하게는 0.912g/cm3이고, 특히 바람직하게는 0.913g/cm3이다. 필름의 밀도가 0.910g/cm3 이상이면 결정성이 높고 열수축률이 작아지는 경우가 있다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름의 밀도의 상한은 바람직하게는 0.925g/cm3이고, 보다 바람직하게는 0.922g/cm3이고, 더욱 바람직하게는 0.920g/cm3이고, 특히 바람직하게는 0.918g/cm3이다. 필름의 밀도가 0.925g/cm3 이하이면 현실적으로 제조가 용이해지는 경우가 있다. 필름의 밀도는 연신 배율이나 온도를 높게 하고, 열 고정 온도를 높게 하고, 나아가 오프라인 어닐함으로써 높일 수 있다.
(폴리프로필렌 필름의 제조 방법)
본 발명의 폴리프로필렌 필름으로서는 길이 방향(MD 방향) 또는 가로 방향(TD 방향)의 1축 연신 필름이어도 되지만, 2축 연신 필름인 것이 바람직하다. 2축 연신의 경우에는 축차 2축 연신이어도 동시 2축 연신이어도 된다.
연신하여 폴리프로필렌 필름을 제조함으로써, 종래의 폴리프로필렌 필름에서는 예상할 수 없었던 150℃에서도 열수축률이 낮은 필름을 얻을 수 있다.
이하에 가장 바람직한 예인 세로 연신-가로 연신의 축차 2축 연신의 필름의 제조 방법을 설명하는데, 폴리프로필렌 필름의 제조 방법은 이에 한정되는 것은 아니다.
먼저, 폴리프로필렌 수지를 단축 또는 2축의 압출기로 가열 용융시키고, 냉각 롤 상에 압출하여 미연신 시트를 얻는다. 용융 압출 조건으로서는, 수지 온도로서 200 내지 280℃가 되도록 하여, T 다이로부터 시트 형상으로 압출하고, 10 내지 100℃ 온도의 냉각 롤로 냉각 고화한다. 계속해서, 120 내지 160℃의 연신 롤로 필름을 길이 방향(MD 방향)으로 3 내지 8배로 연신하고, 계속하여 폭 방향(TD 방향)으로 155℃ 내지 175℃, 바람직하게는 157℃ 내지 170℃의 온도에서 4 내지 15배로 연신한다.
또한, 165 내지 175℃, 바람직하게는 166 내지 173℃의 분위기 온도에서 1 내지 15%로 완화(릴랙스)시키면서 열처리(열 고정)를 실시한다.
이렇게 하여 얻어진 폴리프로필렌 필름에, 필요에 따라 적어도 한쪽면에 코로나 방전 처리를 실시한 후, 와인더로 권취함으로써 롤 필름을 얻을 수 있다.
MD 방향의 연신 배율의 하한은 바람직하게는 3배이고, 보다 바람직하게는 3.5배이다. MD 방향의 연신 배율이 3배 미만이면 두께 불균일이 되는 경우가 있다. MD 방향의 연신 배율의 상한은 바람직하게는 8배이고, 보다 바람직하게는 7배이다. MD 방향의 연신 배율이 8배를 초과하면 계속해서 행하는 TD 방향의 연신을 행하기 어려워지는 경우가 있다.
MD 방향의 연신시의 온도(이하, 연신 온도라고 함)의 하한은 바람직하게는 120℃이고, 보다 바람직하게는 125℃이고, 더욱 바람직하게는 130℃이다. MD 방향의 연신 온도가 120℃ 미만이면 기계적 부하가 커지거나, 두께 불균일이 커지거나, 필름의 표면 거침이 일어나는 경우가 있다. MD 방향의 연신 온도의 상한은 바람직하게는 160℃이고, 보다 바람직하게는 155℃이고, 더욱 바람직하게는 150℃이다. MD 방향의 연신 온도가 높은 쪽이 열수축률의 저하에는 바람직하지만, 롤에 부착되어 연신할 수 없게 되는 경우가 있다.
TD 방향의 연신 전에 필름을 예열하는 것이 바람직하다. 필름 온도를 TD 방향의 연신 온도로 빠르게 올리기 위해서, 바람직하게는 상기 예열의 온도(이하, 예열 온도라고 함)를 TD 방향의 연신 온도보다 10 내지 15℃ 높게 설정한다.
TD 방향의 연신 배율의 하한은 바람직하게는 4배이고, 보다 바람직하게는 5배이고, 더욱 바람직하게는 6배이다. TD 방향의 연신 배율이 4배 미만이면 두께 불균일이 되는 경우가 있다. TD 방향의 연신 배율의 상한은 바람직하게는 15배이고, 보다 바람직하게는 14배이고, 더욱 바람직하게는 13배이다. TD 방향의 연신 배율이 15배를 초과하면 열수축률이 높아지거나 연신시에 파단되는 경우가 있다.
TD 방향의 연신은 종래의 폴리프로필렌 필름보다 고온에서 행할 수 있고, TD 방향의 연신 온도의 하한은 바람직하게는 155℃이고, 보다 바람직하게는 157℃이다. TD 방향의 연신 온도가 155℃ 미만이면 충분히 연화되지 않고 파단되거나 열수축률이 높아지는 경우가 있다. TD 방향의 연신 온도의 상한은 바람직하게는 175℃이고, 보다 바람직하게는 170℃이다. 열수축률을 낮게 하기 위해서는 온도는 높은 쪽이 바람직한데, TD 방향의 연신 온도가 175℃를 초과하면 저분자 성분이 융해, 재결정화하여 표면 거침이나 필름의 백화가 발생하는 경우가 있다.
연신 후의 필름은 열처리를 행함으로써 열 고정하는 것이 바람직하다. 열 고정은 종래의 폴리프로필렌 필름보다 고온에서 행하는 것이 가능하고, 열 고정을 행하기 위한 열 처리 온도(이하, 열 고정 온도라고 함)의 하한은 바람직하게는 165℃이고, 보다 바람직하게는 166℃이다. 열 고정 온도가 165℃ 미만이면 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 또한, 열수축률을 낮게 하기 위해서 장시간이 필요하게 되고, 생산성이 떨어지는 경우가 있다. 열 고정 온도의 상한은 바람직하게는 175℃이고, 보다 바람직하게는 173℃이다. 열 고정 온도가 175℃를 초과하면 저분자량 성분이 융해, 재결정화되어 표면 거침이나 필름이 백화되는 경우가 있다.
열 고정시에 완화시키는 것이 바람직하다. 완화율의 하한은 바람직하게는 1%이고, 보다 바람직하게는 2%이다. 완화율이 1% 미만이면 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 완화율의 상한은 바람직하게는 15%이고, 보다 바람직하게는 10%이다. 완화율이 15%를 초과하면 두께 불균일이 커지는 경우가 있다.
또한, 열수축률을 저하시키기 위해서는 상기 공정에서 제조된 필름을 일단 롤 형상으로 권취한 후, 오프라인에서 어닐시킬 수도 있다.
오프라인에서 어닐시키는 온도(이하, 오프라인 어닐 온도라고 함)의 하한은 바람직하게는 160℃이고, 보다 바람직하게는 162℃이고, 더욱 바람직하게는 163℃이다. 오프라인 어닐 온도가 160℃ 미만이면 어닐의 효과를 얻지 못하는 경우가 있다. 오프라인 어닐 온도의 상한은 바람직하게는 175℃이고, 보다 바람직하게는 174℃이고, 더욱 바람직하게는 173℃이다. 오프라인 어닐 온도가 175℃를 초과하면 투명성이 저하되거나 두께 불균일이 커지는 경우가 있다.
오프라인에서 어닐시키는 시간(이하, 오프라인 어닐 시간이라고 함)의 하한은 바람직하게는 0.1분이고, 보다 바람직하게는 0.5분이고, 더욱 바람직하게는 1분이다. 오프라인 어닐 시간이 0.1분 미만이면 어닐의 효과를 얻지 못하는 경우가 있다. 오프라인 어닐 시간의 상한은 바람직하게는 30분이고, 보다 바람직하게는 25분이고, 더욱 바람직하게는 20분이다. 오프라인 어닐 시간이 30분을 초과하면 생산성이 저하되는 경우가 있다.
필름의 두께는 각 용도에 맞춰 설정되지만, 필름의 두께의 하한은 바람직하게는 2㎛이고, 보다 바람직하게는 3㎛이고, 더욱 바람직하게는 4㎛이다. 필름의 두께의 상한은 바람직하게는 300㎛이고, 보다 바람직하게는 250㎛이고, 더욱 바람직하게는 200㎛이고, 특히 바람직하게는 150㎛이고, 가장 바람직하게는 100㎛이다.
이와 같이 하여 얻어진 폴리프로필렌 필름은 통상 폭 2000 내지 12000mm, 길이 1000 내지 50000m 정도의 롤로서 제막되고, 롤 형상으로 권취된다. 또한, 각 용도에 맞춰 슬릿되고, 폭 300 내지 2000mm, 길이 500 내지 5000m 정도의 슬릿 롤로서 제공된다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름은 상기와 같은 종래에는 없는 우수한 특성을 갖는다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름을 인 몰드 라벨용 필름으로서 이용한 경우에는, 내열성이 높기 때문에, 인 몰드 가공시의 열에 의한 필름 수축이 보이지 않고, 외관이 양호하고, 컬도 작아진다. 또한, 강성이 높기 때문에 인 몰드 가공시의 핸들링성이 개선된다.
본원은 2012년 8월 9일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-176995호에 기초하는 우선권의 이익을 주장하는 것이다. 2012년 8월 9일에 출원된 일본 특허 출원 제2012-176995호의 명세서의 전체 내용이 본원에 참고를 위해서 원용된다.
실시예
이하에 본 발명을 실시예에 기초하여 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이러한 실시예로 한정되는 것은 아니다. 실시예에 있어서의 물성의 측정 방법은 다음과 같다.
1) 용융 유속(MFR, g/10분)
JIS K 7210에 준거하여 온도 230℃, 하중 2.16kgf로 측정하였다.
2) 분자량 및 분자량 분포
분자량 및 분자량 분포는 겔·투과·크로마토그래피(GPC)를 이용하여 단분산 폴리스티렌 기준에 의해 구하였다.
GPC 측정에서의 사용 칼럼, 용매는 이하와 같다.
용매: 1,2,4-트리클로로벤젠
칼럼: TSKgel GMHHR-H(20)HT×3
유량: 1.0ml/min
검출기: RI
측정 온도: 140℃
수 평균 분자량(Mn), 질량 평균 분자량(Mw), Z 평균 분자량(Mz), Z+1 평균 분자량(Mz+1)은 각각 분자량 교정 곡선을 통해 얻어진 GPC 곡선의 각 용출 위치의 분자량(Mi)의 분자수 (Ni)에 의해 다음 식으로 정의된다.
수 평균 분자량: Mn=Σ(Ni·Mi)/ΣNi
질량 평균 분자량: Mw=Σ(Ni·Mi 2)/Σ(Ni·Mi)
Z 평균 분자량: Mz=Σ(Ni·Mi 3)/Σ(Ni·Mi 2)
Z+1 평균 분자량: Mz+1=Σ(Ni·Mi 4)/Σ(Ni·Mi 3)
분자량 분포: Mw/Mn, Mz+1/Mn
또한, GPC 곡선의 피크 위치의 분자량을 Mp로 하였다.
베이스 라인이 명확하지 않을 때에는, 표준 물질의 용출 피크에 가장 가까운 고분자량측의 용출 피크의 고분자량측의 완만한 영역의 가장 낮은 위치까지의 범위에서 베이스 라인을 설정하기로 한다.
얻어진 GPC 곡선으로부터, 분자량이 상이한 2개 이상의 성분으로 피크 분리를 행하였다. 각 성분의 분자량 분포는 가우스 함수를 가정하고, 각각의 피크 폭이 Mw/Mn=4가 되도록 설정하였다. 얻어진 각 성분의 커브로부터 평균 분자량을 각각 계산하였다.
또한, 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체의 GPC 곡선으로부터, 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지 전체에 있어서의 분자량 1만 이하가 되는 성분의 비율 및 분자량 10만 이하가 되는 성분의 비율을 구하였다.
3) 입체 규칙성
mmmm 및 메소 평균 연쇄 길이의 측정은 13C-NMR을 이용하여 행하였다. mmmm은 문헌 [Zambelli 등, Macromolecules, 제6권, 925페이지(1973)]에 기재된 방법에 따라, 메소 평균 연쇄 길이는 문헌 [J. C. Randall에 의한 "Polymer Sequence Distribution" 제2장(1977년)(Academic Press, New York)]에 기재된 방법에 따라 산출하였다.
NMR 측정은 브루커(BRUKER)사 제조 아반스(AVANCE)500을 이용하고, 시료 200mg을 o-디클로로벤젠과 중벤젠의 8: 2의 혼합액에 135℃에서 용해하고, 110℃에서 실시하였다.
4) 밀도(g/cm3)
필름의 밀도는 JIS K7112에 따라 밀도 구배관법에 의해 측정하였다.
5) 융해 피크 온도(Tmp, ℃)
(주)시마즈세이사쿠쇼 제조 DSC-60 시차 주사 열량계를 이용하여 열측정을 행하였다. 필름으로부터 약 5mg을 잘라내서 샘플로 하고, 그 샘플을 측정용 알루미늄 팬에 봉입하였다. 20℃/분의 비율로 실온부터 230℃까지 승온하고, 샘플의 융해 피크 온도를 Tmp로 하였다.
6) 결정화도
DSC 융해 프로파일에 있어서의 흡열 피크 면적으로부터 융해열(ΔHm, J/g)을 구하고, 그 ΔHm의 값을 폴리프로필렌 완전 결정의 융해열인 209J/g으로 나눔으로써 결정화도를 구하였다.
또한, DSC 융해 프로파일에 있어서의 150℃ 이상의 흡열 피크 면적으로부터 융해열(ΔHm', J/g)을 구하고, 그 ΔHm'의 값을 폴리프로필렌 완전 결정의 융해열인 209J/g으로 나눔으로써, 150℃에서의 전체 시료 중의 결정화도를 구하였다.
7) 상온 크실렌 가용분(CXS, 질량%)
폴리프로필렌 시료 1g을 비등 크실렌 200ml에 용해하여 방냉 후, 20℃의 항온 수조에서 1시간 재결정화시키고, 여과액에 용해되어 있는 질량의 원래의 시료량에 대한 비율을 CXS(질량%)로 하였다.
8) 열수축률(%)
JIS Z 1712에 준거하여 측정하였다. 즉, 폴리프로필렌 필름을 20mm 폭으로 200mm의 길이로 MD, TD 방향에서 각각 커트하고, 열풍 오븐 내에 매달아 5분간 가열하였다. 가열 후의 길이를 측정하고, 원래의 길이에 대한 수축한 길이의 비율로 열수축률을 구하였다.
9) 영률(GPa)
JIS K 7127에 준거하여 MD 및 TD 방향의 영률을 23℃에서 측정하였다.
10) 헤이즈(%)
JIS K 7105에 따라 측정하였다.
11) 굴절률
(주)아타고 제조 아베 굴절계를 이용하여 측정하였다. MD, TD 방향에 따른 굴절률을 각각 Nx, Ny로 하고, 두께 방향의 굴절률을 Nz로 하였다.
12) 면 배향 계수
상기 11)에서 측정한 Nx, Ny, Nz로부터 면 배향 계수(P)를 이하의 식을 이용하여 계산하였다.
P=[(Nx+Ny)/2]-Nz
13) 두께 불균일
권취한 필름 롤로부터 길이가 1m인 정사각형의 샘플을 잘라내고, MD 방향 및 TD 방향에서 각각 10등분하여 측정용 샘플을 100장 준비하였다. 측정용 샘플의 거의 중앙부를 접촉식 필름 두께계로 두께를 측정하였다.
얻어진 100점의 데이터의 평균값을 구하고, 또한 최솟값과 최댓값의 차(절댓값)를 구하고, 최솟값과 최댓값의 차의 절댓값을 평균값으로 나눈 값을 필름의 두께 불균일로 하였다.
(실시예 1)
폴리프로필렌 수지로서 Mw/Mn=7.7, Mz+1/Mn=140, MFR=5.0/10분, mmmm=97.3%인 프로필렌 단독 중합체(닛폰폴리프로필렌(주) 제조: 노바테크(등록 상표) PP 「SA4L」)(이하, 「PP-1」이라고 함)을 이용하였다. 60mm 압출기를 이용하여, 250℃에서 T 다이로부터 시트 형상으로 압출하고, 30℃의 냉각 롤로 냉각 고화한 후, 135℃에서 길이 방향(MD 방향)으로 4.5배로 연신하고, 계속하여 양단을 클립으로 끼우고, 열풍 오븐 내에 유도하여 170℃에서 예열 후, 160℃에서 가로 방향(TD 방향)으로 8.2배로 연신하고, 계속하여 6.7%의 완화율로 완화시키면서 168℃에서 열처리하였다. 그 후, 필름의 한쪽면에 코로나 처리를 행하고, 와인더로 권취하였다. 이렇게 하여 얻어진 필름의 두께는 20㎛이고, 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성을 표 5에 나타냈다. 표 5에 나타내는 바와 같이 열수축률이 낮고, 영률이 높은 필름이 얻어졌다. 실시예 1의 연신 프로필렌 필름의 DSC 차트를 도 1에 나타냈다.
실시예 1의 폴리프로필렌 필름의 한쪽면에 접착제(도요모톤사 제조 TM-386)를 도포하고, 그 위에 폴리프로필렌 필름을 더 겹침으로써, 폴리프로필렌 필름/접착제/폴리프로필렌 필름이 되는 라미네이트 필름을 제작하였다.
이 라미네이트 가공 조건은 그라비아형 라미네이터를 이용하고, 권출 장력 50N/m, 권취 장력 55N/m, 접착제 도포량은 0.6g/m2, 건조 온도 90℃, 건조 시간 10초이다. 이 라미네이트 가공 제품을 40℃의 분위기 온도하에서 24시간 가열 에이징을 행한 후에, 흐름 방향(MD 방향)으로 5cm, 수직 방향(TD 방향)으로 10cm의 크기의 직사각형으로 잘라냈다. 그 후, 직사각형을 23℃에서 65% Rh 환경하에서 시즈닝을 행하고, 수평대 상에서 컬량을 측정하였다. 컬량은, 최초로 접착제를 도포한 필름을 위로 하였을 때의 상측에 대한 수평대로부터의 부상량을 밀리 단위로 판독하고, 라벨 4코너의 평균값을 컬량으로 하고, 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(실시예 2)
상기 「PP-1」 90질량부에 대하여, 분자량 10000인 저분자량 폴리프로필렌(미츠이가가쿠(주) 제조 하이왁스 「NP105」)을 10질량부 첨가하여 합계 100질량부로 하고, 30mm 2축 압출기로 용융 혼련하여 혼합물 「PP-2」의 펠릿을 얻었다. 이 펠릿을 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(실시예 3)
상기 「PP-1」 70질량부에 대하여 Mw/Mn=4.6, Mz+1/Mn=22, MFR=120g/10분, mmmm=98.1%인 프로필렌 단독 중합체를 30질량부 첨가하고, 드라이 블렌드하여 혼합물 「PP-3」을 얻었다. 「PP-3」을 이용하여 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(실시예 4)
상기 「PP-1」을 이용하고, 예열 온도를 173℃, TD 방향의 연신 온도 및 열 고정 온도를 167℃으로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(실시예 5)
길이 방향으로 5.5배, 가로 방향으로 12배 연신한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(실시예 6)
실시예 1에서 제작한 필름을 이용하여 텐터식 열풍 오븐 내에서 170℃에서 5분간 열처리(오프라인 어닐)를 행하였다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(실시예 7)
폴리프로필렌 수지로서 Mw/Mn=8.9, Mz+1/Mn=110, MFR=3.0g/10분, mmmm=97.1%인 프로필렌 단독 중합체(삼성토탈(주) 제조 「HU300」)(이하 「PP-4」라고 함)를 이용하고, 예열 온도를 171℃, TD 방향의 연신 온도를 161℃, 열 고정 온도를 170℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 폴리프로필렌 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 3에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 5에 나타냈다.
(비교예 1)
폴리프로필렌 수지로서 Mw/Mn=4, Mz+1/Mn=21, MFR=2.5g/10분, 에틸렌량=0.6mol%인 스미토모가가쿠(주) 제조의 스미토모노블렌(등록 상표) 「FS2011DG3」(이하 「PP-5」라고 함)을 이용하고, MD 연신 온도를 125℃, 예열 온도를 168℃, TD 방향의 연신 온도를 155℃, 열 고정 온도를 163℃로 한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 4에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 6에 나타냈다. 비교예 1의 연신 프로필렌 필름의 DSC 차트를 도 1에 나타낸다.
(비교예 2)
예열 온도를 171℃, TD 방향의 연신 온도를 160℃, 열 고정 온도를 165℃로 한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 필름을 제작하였다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 4에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 6에 나타냈다.
(비교예 3)
폴리프로필렌 수지로서 Mw/Mn=4.3, Mz+1/Mn=28, MFR=0.5g/10분, mmmm=97.0%인 프로필렌 단독 중합체(이하 「PP-6」이라고 함)를 이용하고, 실시예 7과 마찬가지의 조건으로 필름을 얻었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 4에, 얻어진 필름의 물성 및 라벨의 컬량을 표 6에 나타냈다.
(비교예 4)
폴리프로필렌 수지로서 Mw/Mn=2.8, Mz+1/Mn=9.2, MFR=30g/10분, mmmm=97.9%의 프로필렌 단독 중합체인 닛폰폴리프로필렌(주) 제조의 노바테크 PP 「SA03」(이하 「PP-7」이라고 함)을 이용하고, 실시예 1과 마찬가지로 2축 연신을 시도하였으나, 가로 방향으로의 연신시에 파단하여 필름을 얻을 수 없었다. 폴리프로필렌 수지의 특성 등을 표 1, 2에, 제막 조건을 표 4에 나타냈다.
본 발명의 폴리프로필렌 필름은 내열성, 강성이 높기 때문에, 컬이 작아 인 몰드 라벨로서 적합할 뿐만 아니라, 컬 방지를 위해서 두께가 두꺼운 필름을 사용할 필요가 없어지거나 중취 제품을 사용할 필요가 없어져서 라벨로서의 비용이 낮아지는 등의 우위성도 기대할 수 있다.
Claims (4)
- 폴리프로필렌 수지를 주체로 하여 구성된 필름으로서, 150℃에서의 MD 방향 및 TD 방향의 열수축률이 모두 9% 이하이고, MD 방향의 영률이 2GPa 이상이고, TD 방향의 영률이 4GPa 이상이고, 헤이즈가 6% 이하인 것을 특징으로 하는 인 몰드 라벨용 폴리프로필렌 필름.
- 제1항에 있어서, 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 아이소택틱 메소 펜타드(meso pentad) 분율의 하한이 96%이고, 필름의 면 배향 계수의 하한이 0.0125인 폴리프로필렌 필름.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 공중합 단량체량의 상한이 0.1mol%인 폴리프로필렌 필름.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 필름을 구성하는 폴리프로필렌 수지의 상온 크실렌 가용분이 7질량% 이하인 폴리프로필렌 필름.
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