KR20140100466A - 페놀 수지를 기재로 하는 발포 물질 - Google Patents

페놀 수지를 기재로 하는 발포 물질 Download PDF

Info

Publication number
KR20140100466A
KR20140100466A KR20147011741A KR20147011741A KR20140100466A KR 20140100466 A KR20140100466 A KR 20140100466A KR 20147011741 A KR20147011741 A KR 20147011741A KR 20147011741 A KR20147011741 A KR 20147011741A KR 20140100466 A KR20140100466 A KR 20140100466A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
amount
raw material
foam
foam according
mixture
Prior art date
Application number
KR20147011741A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102012995B1 (ko
Inventor
다니엘 달하우스
군다 쿨만
로젤 뵐케
Original Assignee
모멘티브 스페셜티 케미컬스 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 모멘티브 스페셜티 케미컬스 게엠베하 filed Critical 모멘티브 스페셜티 케미컬스 게엠베하
Publication of KR20140100466A publication Critical patent/KR20140100466A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102012995B1 publication Critical patent/KR102012995B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates
    • C08G8/34—Chemically modified polycondensates by natural resins or resin acids, e.g. rosin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08L61/14—Modified phenol-aldehyde condensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C08J2361/14—Modified phenol-aldehyde condensates

Abstract

본 발명은 페놀 수지에 기초한 발포 물질 및 그것의 이용에 관한 것이다. 본질적으로 변함없는 발포 물질 특성 내에서, 개선된 특성, 특히 개선된 난연 특성을 갖는 바이오-기반의, 열경화성 발포 물질을 제공하기 위해서, 적어도 다음 단계들에 의해 제조되는 발포 물질이 제안된다: a) 적어도 하나의 페놀 화합물과 포름알데히드를 1:1.0 내지 1:3.0 의 비율로, 50 내지 100 ℃ 의 온도 범위에서, 사용된 원료의 양에 대하여 0.15 내지 5 중량 퍼센트의 염기성 촉매를 이용해서, 반응 혼합물의 굴절률이 1.4990 내지 1.5020 이 될 때까지 축합에 의해 예비중합체를 제조하는 단계, 그리고 이어서 b) 50 내지 100 ℃ 의 온도에서 적어도 하나의 천연 폴리페놀을 사용된 원료의 양에 대하여 2 내지 40 중량 퍼센트 첨가하는 단계, c) 하나 이상의 유화제 및 그들의 혼합물을 사용된 원료의 양에 대하여 2 내지 10 중량 퍼센트 첨가하는 단계, d) 하나 이상의 발포제 및 그들의 혼합물을 사용된 원료의 양에 대하여 2 내지 10 중량 퍼센트 첨가하는 단계, 그리고 e) 경화제를 사용된 원료의 양에 대하여 10 내지 20 중량 퍼센트 첨가하는 단계, 그리고 f) 경화하는 단계.

Description

페놀 수지를 기재로 하는 발포 물질{FOAM MATERIAL ON THE BASIS ON PHENOLIC RESIN}
본 발명은 페놀 수지에 기초한 발포체 및 그것의 이용에 관한 것이다.
페놀 수지에 기초한 발포체는 건물 건축, 광업 및 터널 공사 분야에서 실링재(sealing) 및 단열재로 주로 사용된다. 이러한 발포체는 일반적으로 수성 레졸(aqueous resols)을 기재로 해서 제조되며, 발포제(blowing agent) 및 경화제(curative)를 사용해서 가열과 함께 또는 가열하지 않고 페놀 수지 발포체로 가공된다.
DE 3 718 724 는, 첫 번째 단계가 페놀-포름알데히드 수지를 발포제, 유화제(emulsifier) 및 경화제와 혼합하는 것인, 페놀 수지 발포체의 일반적인 제조 공정을 기술하며, 여기서 경화제는 무기산이거나 또는 강한 유기산이다. 산(acid)의 선택은 원하는 경화 시간 및 온도에 의존한다. 사용되는 발포제는 전형적으로 할로겐화 또는 비-할로겐화 지방족 탄화수소이다.
본 발명의 목적은, 본질적으로 변함없는 발포 특성과 결부된, 개선된 특성, 특히 개선된 난연(flame-retardant) 특성을 갖는 바이오 기반의 열경화성 발포체를 제공하는 것이다.
이 목적은 발포체가 적어도 다음 단계들에 의해 제조되는 경우에 본 발명에 따라서 달성된다:
a) 적어도 하나의 페놀 화합물과 포름알데히드를 1:1.0 내지 1:3.0 범위의 비율로, 50 내지 100 ℃ 의 온도 범위에서, 원료 소요량을 기준으로 0.15 내지 5 wt% 의 염기성 촉매의 지원 하에서, 반응 혼합물의 굴절률이 1.4990 내지 1.5020 범위에 있을 때까지 축합하는 것에 의해, 예비중합체를 준비하는 단계, 그리고 이후에
b) 50 내지 100 ℃ 의 온도에서 적어도 하나의 천연 폴리페놀을 원료 소요량을 기준으로 5 내지 40 wt% 첨가하는 단계,
c) 하나 이상의 유화제 및 그들의 혼합물을 원료 소요량을 기준으로 2 내지 10 wt% 첨가하는 단계,
d) 하나 이상의 발포제 및 그들의 혼합물을 원료 소요량을 기준으로 2 내지 10 wt% 첨가하는 단계, 그리고
e) 경화제를 원료 소요량을 기준으로 10 내지 20 wt% 첨가하는 단계, 그리고
f) 경화하는 단계.
본 발명은, 본질적으로 변함없는 발포 특성과 결부된, 개선된 특성, 특히 개선된 난연(flame-retardant) 특성을 갖는 바이오 기반의 열경화성 발포체를 제공하는 효과가 있다.
염기성 촉매의 존재 하에서 페놀, 포름알데히드 및 천연 페놀 그룹으로부터의 하나 이상의 재생가능한 원료 사이에 축합 반응의 특정한 형태에 의해 발포 수지가 얻어진다 (a 및 b 단계). 이 바이오 기반의 수지로부터 얻어진 발포체는 (c 내지 e 단계), 발포체의 다른 특성들, 예를 들어 열전도도, 내마모성, 독립기포율(closed cell content) 및 압축강도는 본질적으로 변함없으면서 난연 특성을 뚜렷하게 개선하였으며, 따라서 화재, 열, 추위 및 소음으로부터 보호하는 적용에 매우 유용하다.
페놀 및/또는 크레졸(cresol) 예를 들어, 쉬운 이용성을 위해 바람직한 페놀로부터 선택된 적어도 하나의 페놀 화합물과, 1:1.0 내지 1:3.0 범위의 비율에서 종래의 방식으로 축합되는 포름알데히드에 의해 예비중합체가 준비된다. 페놀에 대한 유리 포름알데히드(free formaldehyde)의 비율이 그러면 이상적으로 균형잡히고 최종 생성물의 단량체 함량이 최소화되기 때문에, 1:1.5 내지 1:2.5 범위의 비율이 바람직하다. 원료 소요량을 기준으로 0.15 내지 5 wt%, 바람직하게는 0.3 내지 1.5 wt% 의 염기성 촉매(예를 들어, 수산화 칼륨(KOH), 수산화 나트륨(NaOH), 수산화 바륨(Ba(OH)2), 트리에틸아민(triethylamine))의 영향 하에서 축합이 일어난다. 50 내지 100 ℃ 의 온도 범위에서 30 내지 150 분 범위의 기간에 걸쳐 포름알데히드가 첨가된다. 75 및 85 ℃ 사이의 온도에서 50 내지 70 분 범위의 기간에 걸치는 것이 선호되는데, 그것이 반응의 최적 발열 제어를 보장하기 때문이다. 축합 반응은 반응 혼합물의 굴절률이 1.4990 내지 1.5020 범위에 있도록, 바람직하게는 1.4995 내지 1.5015 범위에 있도록 조절된다. 굴절률은 축합 정도의 척도이다. 굴절률은 DIN 51423-2 에 따라서 25 ℃ 에서 아베 굴절계(Abbe refractometer)를 이용하여 측정된다. 최종 생성물에서 아주 적은 유리 페놀(free phenol)이 존재하도록 하기 위해서 유리 페놀 함량이 그 단계에서 이미 10 % 미만인 경우가 바람직하다.
페놀 화합물과 포름알데히드 사이에 반응이 일어난 이후에, 캐슈열매껍질액(cashew nut shell liquid, CNSL), 탄수화물 식품, 탄닌(예를 들어, 케브라초 탄닌(quebracho tannin))과 그들의 유도체 및/또는 리그닌과 그들의 유도체(예를 들어, 리그노술폰산 나트륨(sodium lignosulphonate))으로부터 선택되는 적어도 하나의 천연 폴리페놀이 원료 소요량을 기준으로 5 내지 40 wt% 첨가된다. CNSL, 탄닌 및/또는 리그닌 화합물의 5 내지 20 wt% 가 특히 유리한데, 이것은 최종 발포체의 난연 특성에서 훨씬 더 뚜렷한 개선을 가져다주는 것으로 판명되었기 때문이며, 제품의 더 넓은 효용으로 이어진다. 또한, CNSL, 탄닌 및/또는 리그닌 화합물은 자연적으로 재생가능한 원료이며, 따라서 환경에 대한 의식이 높은 방식으로 제품을 제공하는 것에 기여한다. 천연 폴리페놀은 50 내지 100 ℃, 바람직하게는 75 내지 85 ℃ 의 온도에서, 90 내지 210 분, 바람직하게는 120 내지 180 분 범위의 기간에 걸쳐 첨가된다.
이어서 40 내지 70 ℃로 냉각하고 감압 하에서 7 내지 20 % 의 수분 함량에 이르기까지 정제하는 것은 유리하지만 절대적으로 필요한 것은 아니며, 따라서 바이오 기반의 발포 수지는 2000 내지 14000 mPas 범위에서 점도를 갖고, 이것은 최적의 추가 공정을 가능하게 한다.
a) 및 b) 단계로부터의 생성물은 저온에 저장될 수 있고 필요할 때 사용될 수 있다.
c) 단계는 본 발명의 발포 수지를 포함하며, 그것은 재생가능한 원료를 기반으로 하고 a) 및 b) 단계에서 수득되고, 원료 소요량을 기준으로 2 내지 10 wt% 의 하나 이상의 유화제와 혼합된다. 4 내지 8 wt% 의 양을 사용하는 것이 바람직하다. 4 wt% 미만의 양과 8 wt% 를 초과하는 양은 균일한 혼합을 보장하지 않으며, 대신에 d) 내지 e) 단계에서 첨가되는 물질들이 어느 정도 분리되는 원인이 된다. 유화제는 포화 및 불포화 지방산, 수산화 지방산, 지방 알코올(fatty alcohols), 글리세리드(glycerides) 또는 식물성 오일 상에 산화에틸렌(ethylene oxide) 및/또는 산화프로필렌(propylene oxide)의 부가물 및/또는 디메틸프탈레이트(dimethyl phthalate), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 무수 프탈산(phthalic anhydride) 및/또는 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 유화제, 또는 둘 이상의 유화제의 혼합물은 20 내지 30 ℃ 의 온도에서 혼합된다.
이어서, d) 단계에서, 하나 이상의 발포제 및/또는 그들의 혼합물이 원료 소요량을 기준으로 2 내지 10 wt%, 바람직하게는 3 내지 8 wt% 의 농도로 혼합된다. 발포제의 농도가 2 wt% 미만인 경우, 수지의 발포는 일어나지 않는다. 10 wt% 를 초과하는 양의 발포제는 경화하는 동안 몰드(mould) 내의 압력을 과도하게 하고 발포체가 붕괴하는 원인이 된다. 발포제가 발포가능한 수지에 첨가되는 온도는 15 내지 25 ℃ 범위이다. 사용되는 발포제는 종래기술로부터의 관습상의 물질, 예를 들어 이소프로필클로라이드(isopropyl chloride), 이소펜탄(isopentane), 사이클로펜탄(cyclopentane), 부탄(butane), 펜탄(pentane), 헥산(hexane), 및/또는 헵탄(heptane) 및/또는 그들의 혼합물이다.
e) 단계에서 혼합물에 하나 이상의 경화제(예를 들어 인산, 황산, 페놀설폰산(phenolsulphonic acid), p-톨루엔설폰산(p-toluenesulphonic acid), 크실렌설폰산(xylenesulphonic acid)와 같은 무기산 또는 유기산)를 원료 소요량을 기준으로 10 내지 20 wt% 첨가하는 것 및 몰드에 혼합물을 주입하는 것은 본 발명의 발포체가 40 내지 70 ℃ 의 온도에서 통상의 방식으로 경화하게 한다 (f 단계).
일반적으로, 난연제, 가공보조제(processing aid), 가소제, 중화 시약 또는 반응도에 영향을 미치는 첨가제들과 같은 추가 물질들은 a) 내지 e) 단계에서 혼합될 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시 형태가 아래에서 실시예에 의해 더 상세히 설명될 것이다.
실시예 1 - 본 발명의 실시예 (발포가능한 수지 1)
교반기를 구비한 실험실 반응 장치 내에서, 100 g 의 페놀이 109.2 g 의 포름알데히드 (45%) 및 1.2 g 의 NaOH (50%)와 혼합되었다. 이 용액은 80 ℃ 로 가열되고 1.5002 의 굴절률 및 10 % 미만의 유리 페놀 함량에 이르기까지 축합된다. 냉각 이후에, 20 g 의 유기용제형 리그닌(organosolv lignin)이 첨가되며, 혼합물은 유리 페놀 함량이 7.5 % 미만이 될 때까지 약 80 ℃ 의 온도에서 유지된다. 감압 하에서 15.7 % 의 수분 함량에 이르기까지 정제가 이것을 뒤따른다.
실시예 2 - 본 발명의 실시예 (발포된 수지 1)
542 g 의 발포가능한 수지 1 에 23 g 의 에톡실화 피마자유(ethoxylated castor oil), 25 g 의 디메틸프탈레이트 및 85 wt% 의 이소펜탄과 15 wt% 의 사이클로펜탄으로 이루어진 59 g 의 발포체 혼합물이 교반 하에서 연속하여 첨가되었다. 마지막에, 80 wt% 의 페놀설폰산과 20 wt% 의 인산(75%)으로 이루어진 118 g 의 경화제가 교반된다. 반응 혼합물은 60 ℃ 에서 예열된 목재 몰드로 즉시 옮겨지고, 몰드는 제자리에 단단히 볼트로 조여지는 목재 뚜껑으로 밀폐되었다. 몰드는 60 ℃ 에서 가열된 열 캐비닛에 놓여졌다. 한 시간 후에, 발포 공정이 종료되고, 발포체를 몰드로부터 들어내었다. 이어서 발포체는 24 시간 동안 60 ℃ 에서 열 캐비닛 내에 후기-경화를 겪도록 놓여졌다.
발포체는 다음의 특성을 갖는다:
밀도 = 36.2 kg/m3
λ = 35.9 mW/m*K
독립기포율 = 93.5 %
화염 특성 : 자기-소화성 및 무연성
파쇄율 : 1.0 % / 4:00 분
실시예 3 - 본 발명의 실시예 (발포가능한 수지 2)
유기용제형 리그닌이 열분해 리그닌으로 바뀐 것을 제외하고는 실시예 1 이 전체로 반복되었다.
실시예 4 - 본 발명의 실시예 (발포된 수지 2)
수지 4 는 실시예 2 의 제형과 동일하게 발포되었다. 발포된 수지는 다음의 특성을 갖는다:
밀도 = 47.5 kg/m3
λ = 25.4 mW/m*K
독립기포율 = 95.2 %
화염 특성 : 자기-소화성 및 무연성
파쇄율 : 0.1 %
실시예 5 - 비교예 (발포가능한 수지 3)
교반기를 구비한 실험실 반응 장치 내에서, 100 g 의 페놀이 109.2 g 의 포름알데히드 (45%) 및 1.2 g 의 NaOH (50%)와 혼합되었다. 이 용액은 80 ℃ 로 가열되고 1.5476 의 굴절률에 이르기까지 축합된다.
감압 하에서 17.3 % 의 수분 함량에 이르기까지 정제가 이것을 뒤따른다.
실시예 6 - 비교예 (발포된 수지 3)
수지 4 는 실시예 2 의 제형과 동일하게 발포되었다. 발포된 수지는 다음의 특성을 갖는다:
밀도 = 42.2 kg/m3
λ = 23.0 mW/m*K
독립기포율 = 100.0 %
화염 특성 : 자기-소화성 및 무연성
파쇄율 : 14.2 % / 3:20 min
실시예들에서 화염 특성은 내부 측정 방법을 이용해서 재현 가능하도록 시험되었다. 이것은 샘플에 불을 붙이는 것과 화염이 타들어간 시간 및/또는 샘플의 일부가 파쇄되는 시간을 측정하는 것을 수반한다.
요컨대, 본 발명의 제품을 사용하는 것은 난연 특성에서 뚜렷한 개선을 가져오는 것으로 밝혀졌다. 종래기술(실시예 5 및 6)로부터 알려진 구성은 뚜렷하게 열위의 파쇄율을 보였기 때문에, 이것은 예견할 수 없었다. 본 발명에 따른 실시예들의 단열 특성은 종래 기술의 그것과 비슷한 수준이었다.

Claims (10)

  1. 적어도 다음 단계들에 의해 획득되는 발포체:
    a) 적어도 하나의 페놀 화합물과 포름알데히드를 1:1.0 내지 1:3.0 범위의 비율로, 50 내지 100 ℃ 의 온도 범위에서, 원료 소요량을 기준으로 0.15 내지 5 wt% 의 염기성 촉매의 지원 하에서, 반응 혼합물의 굴절률이 1.4990 내지 1.5020 범위에 있을 때까지 축합하는 것에 의해, 예비중합체를 준비하는 단계, 그리고 이후에
    b) 50 내지 100 ℃ 의 온도에서 적어도 하나의 천연 폴리페놀을 원료 소요량을 기준으로 5 내지 40 wt% 첨가하는 단계,
    c) 하나 이상의 유화제 및 그들의 혼합물을 원료 소요량을 기준으로 2 내지 10 wt% 첨가하는 단계,
    d) 하나 이상의 발포제 및 그들의 혼합물을 원료 소요량을 기준으로 2 내지 10 wt% 첨가하는 단계, 그리고
    e) 경화제를 원료 소요량을 기준으로 10 내지 20 wt% 첨가하는 단계, 그리고
    f) 경화하는 단계.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 하나의 페놀 화합물 대 포름알데히드의 비율이 1:1.5 내지 1:2.5 범위에 있는 것을 특징으로 하는 발포체.
  3. 제1항 및/또는 제2항에 있어서, a) 단계에서 획득되는 예비중합체의 유리 페놀 함량이 10 % 미만인 것을 특징으로 하는 발포체.
  4. 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 있어서, 굴절률이 1.4995 내지 1.5015 범위에 있는 것을 특징으로 하는 발포체.
  5. 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 있어서, 천연 폴리페놀은 탄닌 및/또는 리그닌 화합물 및/또는 캐슈열매껍질액으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 발포체.
  6. 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 있어서, 천연 중합체가 원료 소요량을 기준으로 5 내지 20 wt% 의 농도로 첨가되는 것을 특징으로 하는 발포체.
  7. 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 있어서, 천연 폴리페놀은 75 내지 85 ℃ 의 온도에서 첨가되는 것을 특징으로 하는 발포체.
  8. 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 있어서, 유화제는 포화 및 불포화 지방산, 수산화 지방산, 지방 알코올, 글리세리드 또는 식물성 오일 상에 산화에틸렌 및/또는 산화프로필렌의 부가물 및/또는 디메틸프탈레이트, 디에틸렌글리콜, 무수 프탈산 및/또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 발포체.
  9. 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 있어서, 발포제는 이소프로필클로라이드, 이소펜탄, 사이클로펜탄, 부탄, 펜탄, 헥산, 및/또는 헵탄 및/또는 그들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 발포체.
  10. 단열 및 격리 목적을 위한 선행하는 항들 중 적어도 한 항에 따른 발포체의 이용.
KR1020147011741A 2011-11-18 2012-11-14 페놀 수지를 기재로 하는 발포 물질 KR102012995B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE201110118821 DE102011118821B4 (de) 2011-11-18 2011-11-18 Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffes auf der Basis von Phenolharzen und die Verwendung des nach diesem Verfahren hergestellten Schaumstoffes
DE102011118821.9 2011-11-18
PCT/EP2012/004731 WO2013072047A1 (de) 2011-11-18 2012-11-14 Schaumstoff auf der basis von phenolharzen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140100466A true KR20140100466A (ko) 2014-08-14
KR102012995B1 KR102012995B1 (ko) 2019-08-21

Family

ID=47355996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147011741A KR102012995B1 (ko) 2011-11-18 2012-11-14 페놀 수지를 기재로 하는 발포 물질

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9464152B2 (ko)
EP (1) EP2780405B1 (ko)
JP (1) JP5885855B2 (ko)
KR (1) KR102012995B1 (ko)
CN (1) CN103946287B (ko)
AU (1) AU2012339228B2 (ko)
DE (1) DE102011118821B4 (ko)
DK (1) DK2780405T3 (ko)
ES (1) ES2569381T3 (ko)
HK (1) HK1197253A1 (ko)
PL (1) PL2780405T3 (ko)
RU (1) RU2577378C2 (ko)
WO (1) WO2013072047A1 (ko)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3007764B1 (fr) * 2013-06-26 2016-11-25 Cie Ind De La Matiere Vegetale - Cimv "resine phenolique obtenue par polycondensation de formaldehyde, de phenol et de lignine"
CN103570900A (zh) * 2013-10-08 2014-02-12 上海应用技术学院 一种酚醛树脂乳液的制备方法
CN103554396A (zh) * 2013-10-14 2014-02-05 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种用于模塑料的木质素改性酚醛树脂的制备方法
CN104311869A (zh) * 2014-10-31 2015-01-28 武汉理工大学 一种酚醛泡沫制备的梯度发泡方法
DE102015223556A1 (de) * 2015-11-27 2017-06-01 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Schaumstoffe, die nachwachsende Rohstoffe enthalten, und deren Herstellung
FR3056986B1 (fr) * 2016-10-04 2020-09-18 Ceca Sa Procede de fabrication de polyphenols alcoxyles
CN115304728B (zh) * 2021-05-08 2023-09-01 彤程化学（中国）有限公司 一种硫化树脂及其制备方法和应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102220145A (zh) * 2011-04-22 2011-10-19 宋玉军 一种木素铝阻燃剂及其制备方法与应用

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1408873A (en) * 1971-09-15 1975-10-08 Leer Koninklijke Emballage Process of preparing polyfuran foams
GB1544411A (en) * 1975-06-10 1979-04-19 African Territories Wattle Ind Foamed polymeric material
JPS51148732A (en) 1975-06-16 1976-12-21 Sugiyama Sangyo Kagaku Kenkyusho A foaming adhesive composition
US4202945A (en) * 1979-04-03 1980-05-13 Leinhardt Franklyn J Phenolic foam materials and method of making same
SU896007A1 (ru) * 1979-04-11 1982-01-07 Московский Ордена Трудового Красного Знамени Инженерно-Строительный Институт Им. В.В.Куйбышева Композици дл получени теплоизол ционного материала
US4900759A (en) * 1981-05-20 1990-02-13 Monsanto Company Phenolic foams
JPS596229A (ja) * 1982-07-05 1984-01-13 Masahisa Isobe 発泡体の製造法
DE3718724A1 (de) 1987-06-04 1988-12-22 Huels Troisdorf Verfahren zur herstellung von phenolharz-schaumstoffen mit verbessertem waermedaemmvermoegen
CN101269930B (zh) * 2008-05-06 2010-06-09 福州大学 酶解木质素或它的衍生物改性酚醛发泡材料及其制备方法
CN101440170B (zh) * 2008-12-17 2012-02-22 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 生物质改性酚醛泡沫塑料的制备方法
CN101985492B (zh) * 2010-08-12 2012-07-25 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法
CN102199266B (zh) * 2011-04-02 2013-05-01 山东圣泉化工股份有限公司 酚醛树脂的制备方法及酚醛树脂发泡体
CA2834600A1 (en) * 2011-05-25 2012-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mixed tannin-phenolic foams

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102220145A (zh) * 2011-04-22 2011-10-19 宋玉军 一种木素铝阻燃剂及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP5885855B2 (ja) 2016-03-16
KR102012995B1 (ko) 2019-08-21
CN103946287B (zh) 2016-08-24
PL2780405T3 (pl) 2016-10-31
DE102011118821B4 (de) 2014-09-18
US9464152B2 (en) 2016-10-11
AU2012339228A1 (en) 2014-06-05
EP2780405B1 (de) 2016-04-13
US20140303269A1 (en) 2014-10-09
DE102011118821A1 (de) 2013-05-23
RU2577378C2 (ru) 2016-03-20
AU2012339228B2 (en) 2016-01-28
WO2013072047A1 (de) 2013-05-23
DK2780405T3 (en) 2016-06-13
JP2014533748A (ja) 2014-12-15
CN103946287A (zh) 2014-07-23
EP2780405A1 (de) 2014-09-24
HK1197253A1 (en) 2015-01-09
RU2014124696A (ru) 2015-12-27
ES2569381T3 (es) 2016-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. One-pot lignin depolymerization and activation by solid acid catalytic phenolation for lightweight phenolic foam preparation
KR102012995B1 (ko) 페놀 수지를 기재로 하는 발포 물질
Li et al. Larch tannin-based rigid phenolic foam with high compressive strength, low friability, and low thermal conductivity reinforced by cork powder
Lacoste et al. Pine tannin-based rigid foams: Mechanical and thermal properties
Bo et al. Synthesis of a cardanol-based phosphorus-containing polyurethane prepolymer and its application in phenolic foams
Pan et al. Microwave-assisted liquefaction of wood with polyhydric alcohols and its application in preparation of polyurethane (PU) foams
D'Souza et al. Polyurethane foams made from liquefied bark‐based polyols
CN103992497B (zh) 利用天然纤维生物质材料制备生物质基泡沫材料的方法
CN103910850B (zh) 一种磷化木质素基阻燃增强聚氨酯硬泡及其制备方法
JP6005739B2 (ja) タンニン系発泡材を製造するための組成物、それから得られうる発泡材、およびその製造方法
CN103194003A (zh) 一种低酸性酚醛泡沫及其制备方法
Wysocka et al. Characterization of thermal and mechanical properties of lignosulfonate-and hydrolyzed lignosulfonate-based polyurethane foams
CN104387541B (zh) 一种增韧改性酚醛泡沫及其制备方法
CN104327451A (zh) 以芳烃聚酯多元醇为增韧剂的酚醛泡沫及其制备方法
Zhao et al. Using lignin degraded to synthesize phenolic foams with excellent flame retardant property
WO2023009420A1 (en) Modified lignin products for rigid foams
US4883824A (en) Modified phenolic foam catalysts and method
CN111116893B (zh) 一种阻燃型三聚氰胺酚醛硬泡聚醚多元醇的合成方法
US4945077A (en) Modified phenolic foam catalysts and method
CN105237795B (zh) 用于制造基于多酚的泡沫材料的聚合物组合物，及其工艺
Suttaphakdee et al. Comparison of dehydration methods for untreated lignin resole by hot air oven and vacuum rotary evaporator to synthesize lignin-based phenolic foam
JPS60188431A (ja) フエノ−ル樹脂発泡体の製造方法
JP2023002957A (ja) ポリエーテルポリオール、その製造方法、硬質ポリウレタンフォーム用組成物、硬質ポリウレタンフォーム及びその製造方法
CN113717374A (zh) 一种生物基阻燃聚醚多元醇的制备方法及用途
Pan et al. Mikrowellunterstützte Verflüssigung von Holz mit mehrwertigen Alkoholen und deren Anwendbarkeit zur Herstellung von Polyurethanschaumstoff

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant