CN101985492B - 发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents
发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101985492B CN101985492B CN2010102528199A CN201010252819A CN101985492B CN 101985492 B CN101985492 B CN 101985492B CN 2010102528199 A CN2010102528199 A CN 2010102528199A CN 201010252819 A CN201010252819 A CN 201010252819A CN 101985492 B CN101985492 B CN 101985492B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- paraformaldehyde
- parts
- lignin
- xylogen
- mass parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 229920003987 resole Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title abstract description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 title abstract description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 title abstract 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 49
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims abstract description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 39
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 14
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 14
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 11
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000007071 enzymatic hydrolysis Effects 0.000 abstract description 6
- 238000006047 enzymatic hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 abstract description 2
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 abstract 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 5
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 4
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000002154 agricultural waste Substances 0.000 description 1
- 239000012675 alcoholic extract Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002083 enediols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂及其制备方法，树脂原料配方以重量份计为：苯酚25～50份，多聚甲醛15～30份，碱性催化剂1.5～4份，木质素6～20份，水10～20份，其中，所述的木质素为玉米秸秆发酵制备生物丁醇、多聚糖产品的副产物粗酶解木质素，酶解木质素含量≥70％wt。将苯酚，水，部分多聚甲醛、催化剂加入反应烧瓶中，反应；在反应液中加入酶解木质素，部分多聚甲醛、催化剂；加入剩余份量的醛和催化剂继续共缩聚反应一定时间，冷却出料。该方法采用在反应中间阶段加入木质素，既能在产物分子链中引入木质素，又不抑制酚醛反应的进行。利用玉米秸秆发酵残渣中的木质素较好地保留了其活性基团。
Description
技术领域
本发明属于酚醛树脂制备领域，特别涉及一种以木质素为原料制备甲阶酚醛树脂的技术领域。
背景技术
随着石油资源的大量消耗及其价格的不断攀升，世界上许多化学公司已经开始进行重大的战略转向，用生物资源代替石油资源，用生物技术路线代替化学技术路线进行生物燃料及化学品的生产。酶解木质素是从微生物酶解谷物、秸秆及农业废弃物制备能源燃料和化学品的残渣中提取得到的木质素。微生物酶解玉米秸秆制备能源酒精的残渣中含有40-50％的酶解木质素，生物丁醇、多聚糖也可从谷物、小麦、甘蔗、草、稻草、麦秆、玉米秆等多种生物质中制取。酶解秸秆及农林废弃物的过程比较温和，酶解木质素较好地保留了天然木质素的化学活性，灰分含量低，反应活性高，适合对其进行化学改性。
利用各种木质素为原料通过聚合、接枝等化学改性手段制备发泡材料主要集中于聚氨酯泡沫。将木质素部分代替聚合二元醇、多元醇生产聚氨酯泡沫，福州大学的程贤甦在制备聚氨酯泡沫材料中可以依据性能需要，添加5％～20％溶剂型木质素。Hatakeyyama等则将木质素溶解在聚氧化乙烯二醇中来制备改性聚氨酯泡沫材料。为了提高木质素与异氰酸酯之间的反应程度，主要集中在如何提高醇羟基的数量，运用环氧丙基化，羟甲基化等手段可以明显改善木质素与聚氨酯之间的接枝反应。
大量的火灾事故发生主要源于材料的耐火性差及着火释放有毒浓烟，因此在建筑和交通等领域对泡沫材料的阻燃性和低发烟性等标准提出更加严格的要求。与聚乙烯、聚氨酯泡沫相比较，作为第三代保温材料的酚醛泡沫具有难燃、自熄、低烟、耐火焰等优点而逐渐受到重视。对酶解木质素的改性利用也仅见于福州大学的程贤甦教授关于酶解木质素环氧树脂的原料配方及其制备方法(CN1966545A)、酶解木质素聚氨酯的原料配方及其制备方法(CN1958636)和酶解木质素及其衍生物改性的酚醛树脂发泡材料(CN101269930A)的报道，在关于泡沫材料的专利中，他们所采用的酶解木质素需在实验室中经进一步纯化处理，且树脂需要经过脱水处理后在较高温度(70～90℃)下发泡成型。
发明内容
技术问题：为了解决现有技术存在的木质素需要纯化处理，得到的树脂需要脱水后才能使用的缺点，本发明提出一种发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂及其制备方法，具有木质素可以直接使用，得到的树脂无需进行脱水处理即可在低温下发泡成型的优点。
技术方案：一种发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂，原料配方以重量份计，组成为：
苯酚 25～50份，
多聚甲醛 15～30份，
碱性催化剂 1.5～4份，
木质素 6～20份，
水 10～20份，
其中，所述的木质素为玉米秸秆发酵制备生物丁醇、多聚糖产品的副产物粗酶解木质素，酶解木质素含量≥70％wt。
所述的多聚甲醛的聚合度为8～12。
所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、三乙胺中的任意一种。氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡可以配制成质量浓度为50％的水溶液再使用。碱性催化剂的有效加入量约为苯酚质量的4～6％。
一种发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，步骤为：
第一步，将25～50质量份的苯酚、7～15质量份的多聚甲醛、0.5～1.5质量份的碱性催化剂、5～10质量份水混合，升温至70～85，反应50～70分钟；
第二步，向第一步反应的混合液中再加入3～10质量份多聚甲醛、6～20质量份木质素、0.5～1.5质量份碱性催化剂和5～10质量份水，继续在70～85℃下反应50～80分钟；木质素，其最大加入量可替代苯酚质量的70％。
第三步，再加入剩余的多聚甲醛和碱性催化剂，继续在70～85℃反应40～60分钟后冷却出料得到木质素改性甲阶酚醛树脂。
有益效果：
1、采用在反应中间阶段加入木质素，既能在产物分子链中引入木质素，又不抑制苯酚与甲醛的正常缩合，反应产率高，副反应少。
2、以企业利用玉米秸秆发酵制备生物丁醇、多聚糖等残渣中获得的副产物粗酶解木质素为原料，能最高替代70％的苯酚用量。运用发酵残渣中的木质素替代石油基苯酚，可以有效地节约资源，提高微生物酶解法制备能源燃料的经济效益，有利于这项绿色环保项目的推广应用，促进其产业化进程和可持续发展。
3、采用共缩聚工艺合成了直接可用于泡沫材料的改性甲阶酚醛树脂，无需进行后续的脱水处理，就能达到发泡材料所需要的固含量和粘度，减少了工艺步骤，缩短了制备时间，简单易操作，绿色、环保。
附图说明
图1为酶解木质素的红外谱图。
图2为酶解木质素改性甲阶酚醛树脂的红外谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
多聚甲醛为95％的工业品；木质素为吉林松源吉安集团生产的酶解木质素。
一种发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂，原料配方以重量份计，组成为：
苯酚 25～50份，
多聚甲醛 15～30份，
碱性催化剂 1.5～4份，
木质素 6～20份，
水 10～20份，
其中，所述的木质素为玉米秸秆发酵制备生物丁醇、多聚糖产品的副产物粗酶解木质素，酶解木质素含量≥70％wt。
所述的多聚甲醛的聚合度为8～12。
所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、三乙胺中的任意一种。
一种制备所述的发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂的方法，步骤为：
第一步，将25～50质量份的苯酚、7～15质量份的多聚甲醛、0.5～1.5质量份的碱性催化剂、5～10质量份水混合，升温至70～85℃，反应50～70分钟；
第二步，向第一步反应的混合液中再加入3～10质量份多聚甲醛、6～20质量份木质素、0.5～1.5质量份碱性催化剂和5～10质量份水，继续在70～85℃下反应50～80分钟；
第三步，再加入剩余的3～10质量份的多聚甲醛和0.5～1质量份的碱性催化剂，继续在70～85℃反应40～60分钟后冷却出料得到木质素改性甲阶酚醛树脂。
实施例1
一种可用于发泡材料的木质素改性甲阶酚醛树脂的制备方法，通过以下步骤实现：
a将苯酚，多聚甲醛，催化剂，水加入反应瓶，升温至70～85℃，反应50～70分钟，其中多聚甲醛与苯酚的摩尔质量比为0.8∶1～1.2∶1；
b再次向反应瓶中加入多聚甲醛，木质素，催化剂和水，在a阶段的温度下继续反应50～80分钟，其中累加的多聚甲醛与苯酚的摩尔质量比为1.3∶1～1.7∶1；
c加入剩余的多聚甲醛和催化剂，继续在a阶段的温度下反应40～60分钟后冷却出料，其中累加的多聚甲醛与苯酚的摩尔质量比为1.8∶1～2.2∶1其中水的加入量控制树脂固含量在75～80％。
实施例2
将280g苯酚，77.5g多聚甲醛，10g氢氧化钠水溶液，60g水加入1000ml反应瓶，升温至80℃，反应60分钟；再次向反应瓶中加入58.1g多聚甲醛，120g木质素，10g氢氧化钠溶液和60g水，继续反应50分钟；最后加入58.1g多聚甲醛和10g氢氧化钠水溶液，接着反应40分钟后冷却出料，其中水的加入量控制树脂固含量在75～80％。产物性质结果见附表。
实施例3
将340g苯酚，94.1g多聚甲醛，10g氢氧化钠水溶液，60g水加入1000ml反应瓶，升温至80℃，反应60分钟；再次向反应瓶中加入29g多聚甲醛，60g木质素，10g氢氧化钠溶液和60g水，继续反应50分钟；最后加入70.6g多聚甲醛和10g氢氧化钠水溶液，接着反应40分钟后冷却出料，产物性质结果见附表。
实施例4
将280g苯酚，77.5g多聚甲醛，10g氢氧化钠水溶液，80g水加入1000ml反应瓶，升温至80℃，反应60分钟；再次向反应瓶中加入58.1g多聚甲醛，120g木质素，10g氢氧化钠溶液和80g水，继续反应50分钟；最后加入58.1g多聚甲醛和10g氢氧化钠水溶液，接着反应40分钟后冷却出料，产物性质结果见附表。
实施例5
将280g苯酚，77.5g多聚甲醛，10g氨水溶液，60g水加入1000ml反应瓶，升温至85℃，反应60分钟；再次向反应瓶中加入58.1g多聚甲醛，120g木质素，10g氨水溶液和60g水，继续反应50分钟；最后加入58.1g多聚甲醛和10g氨水溶液，接着反应40分钟后冷却出料，产物性质结果见附表。
实施例6
将280g苯酚，77.5g多聚甲醛，5g三乙胺，65g水加入1000ml反应瓶，升温至80℃，反应60分钟；再次向反应瓶中加入58.1g多聚甲醛，120g木质素，5g三乙胺和65g水，继续反应50分钟；最后加入58.1g多聚甲醛和10g三乙胺，接着反应40分钟后冷却出料，产物性质结果见附表。
实施例7
将280g苯酚，77.5g多聚甲醛，15g氢氧化钡水溶液，57.5g水加入1000ml反应瓶，升温至70℃，反应60分钟；再次向反应瓶中加入58.1g多聚甲醛，120g木质素，15g氢氧化钡溶液和57.5g水，继续反应50分钟；最后加入58.1g多聚甲醛和15g氢氧化钡水溶液，接着反应40分钟后冷却出料，产物性质结果见附表。
实施例8
将280g苯酚，77.5g多聚甲醛，10g氢氧化钾水溶液，60g水加入1000ml反应瓶，升温至80℃，反应40分钟；再次向反应瓶中加入58.1g多聚甲醛，120g木质素，10g氢氧化钾溶液和60g水，继续反应60分钟；最后加入58.1g多聚甲醛和10g氢氧化钾水溶液，接着反应30分钟后冷却出料，产物性质结果见附表。
实施例9
图1、2分别为酶解木质素及其改性甲阶酚醛树脂的的红外谱图。由图可知，酶解木质素在1700cm-1附近的非共轭羰基峰、1400cm-1附近的未醚化酚羟基伸展振动吸收峰于反应后消失，且在2925cm-1附近的吸收峰强度减弱。说明酶解木质素结构中的羰基和酚羟基都参与了反应。
附表：产物性质测试结果
Claims (2)
1.一种发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂，其特征在于，原料配方以重量份计，组成为：
苯酚 25～50份，
多聚甲醛 15～30份，
碱性催化剂 1.5～4份，
木质素 6～20份，
水 10～20份，
其中，所述的木质素为玉米秸秆发酵制备生物丁醇、多聚糖产品的副产物粗酶解木质素，酶解木质素含量≥70％wt；
所述的碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氨水、碳酸钠、三乙胺中的任意一种；
所述的多聚甲醛的聚合度为8～12。
2.一种制备权利要求1所述的发泡用木质素改性甲阶酚醛树脂的方法，其特征在于，步骤为：
第一步，将25～50质量份的苯酚、7～15质量份的多聚甲醛、0.5～1.5质量份的碱性催化剂、5～10质量份水混合，升温至70～85℃，反应50～70分钟；
第二步，向第一步反应的混合液中再加入3～10质量份多聚甲醛、6～20质量份木质素、0.5～1.5质量份碱性催化剂和5～10质量份水，继续在70～85℃下反应50～80分钟；
第三步，再加入剩余的多聚甲醛和碱性催化剂，继续在70～85℃反应40～60分钟后冷却出料得到木质素改性甲阶酚醛树脂；
所述的多聚甲醛的聚合度为8～12。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102528199A CN101985492B (zh) | 2010-08-12 | 2010-08-12 | 发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010102528199A CN101985492B (zh) | 2010-08-12 | 2010-08-12 | 发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101985492A CN101985492A (zh) | 2011-03-16 |
| CN101985492B true CN101985492B (zh) | 2012-07-25 |
Family
ID=43709892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010102528199A Expired - Fee Related CN101985492B (zh) | 2010-08-12 | 2010-08-12 | 发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101985492B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102011118821B4 (de) * | 2011-11-18 | 2014-09-18 | Momentive Specialty Chemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Schaumstoffes auf der Basis von Phenolharzen und die Verwendung des nach diesem Verfahren hergestellten Schaumstoffes |
| DE102015223556A1 (de) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Schaumstoffe, die nachwachsende Rohstoffe enthalten, und deren Herstellung |
| CN106349534A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-25 | 华南理工大学 | 一种酶解木质素/聚烯烃复合材料及其制备方法与应用 |
| CN106517179B (zh) * | 2016-11-04 | 2018-11-20 | 中南大学 | 一种碳纳米片矩阵材料的制备方法及其在钠离子电池中的应用 |
| CN107325245A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-11-07 | 李年存 | 用于竹材层积材的酶解木质素基酚醛树脂 |
| CN109012617A (zh) * | 2018-09-06 | 2018-12-18 | 杭州恒畅环保科技有限公司 | 一种去除水中重金属离子的药剂及其制备方法 |
| CN111620990A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-09-04 | 上海昶法新材料有限公司 | 一种发泡用酚醛树脂、发泡材料及其制备方法和应用 |
-
2010
- 2010-08-12 CN CN2010102528199A patent/CN101985492B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101985492A (zh) | 2011-03-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101985492B (zh) | 发泡用木质素甲阶酚醛树脂及其制备方法 | |
| Ashokkumar et al. | Recent advances in lignocellulosic biomass for biofuels and value-added bioproducts-A critical review | |
| Banu et al. | Lignocellulosic biomass based biorefinery: A successful platform towards circular bioeconomy | |
| Cheah et al. | Pretreatment methods for lignocellulosic biofuels production: current advances, challenges and future prospects | |
| Adewuyi | Underutilized lignocellulosic waste as sources of feedstock for biofuel production in developing countries | |
| Jatoi et al. | Recent trends and future perspectives of lignocellulose biomass for biofuel production: A comprehensive review | |
| Brosse et al. | Pretreatment of Miscanthus x giganteus using the ethanol organosolv process for ethanol production | |
| Bhatia et al. | Production of oligosaccharides and biofuels from Miscanthus using combinatorial steam explosion and ionic liquid pretreatment | |
| Morales-Rodriguez et al. | A mathematical model for simultaneous saccharification and co-fermentation (SSCF) of C6 and C5 sugars | |
| CN103013552B (zh) | 常压下固体酸催化液化生物质制备生物油的方法 | |
| Kaur et al. | Review on neoteric biorefinery systems from detritus lignocellulosic biomass: A profitable approach | |
| Bertacchi et al. | Interdependence between lignocellulosic biomasses, enzymatic hydrolysis and yeast cell factories in biorefineries | |
| Awoyale et al. | Harnessing the potential of bio‐ethanol production from lignocellulosic biomass in Nigeria–a review | |
| CN105968292A (zh) | 木薯渣基多元醇和木薯渣基聚氨酯泡沫塑料及其制备方法与应用 | |
| Agarwal et al. | Sustainable production of chemicals and energy fuel precursors from lignocellulosic fractions | |
| Quintero-Ramirez | Hydrolysis of lignocellulosic biomass | |
| D’Orsi et al. | Isolation of pure lignin and highly digestible cellulose from defatted and steam-exploded Cynara cardunculus | |
| Tyagi et al. | Perspectives of biomass based lignin to value added chemicals in biorefineries: challenges, extraction strategies and applications | |
| Hu et al. | Enzymatic hydrolysis of industrial derived xylo-oligomers to monomeric sugars for potential chemical/biofuel production | |
| Ramos et al. | Enzymes and biomass pretreatment | |
| CN104558481A (zh) | 一种保温型木质素基聚氨酯泡沫的制备方法 | |
| Nashiruddin et al. | Pretreatment and enzymatic hydrolysis of lignocellulosic biomass for reducing sugar production | |
| Rashid et al. | Biomass to xylose | |
| Tengborg | Bioethanol production: Pretreatment and enzymatic hydrolysis of softwood | |
| Sooch et al. | Lignocellulosic biomass: a feedstock to support the circular economy |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120725 |