KR20140043365A - 용매 정제를 수반하는 촉진제 촉매 시스템 - Google Patents

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KR20140043365A
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phenol
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우메쉬 크리쉬나 하스야가르
라티남 조띠 마하린감
구람 키샨
파울뤼스 요하네스 마리아 에이스바우츠
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사빅 이노베이티브 플라스틱스 아이피 비.브이.
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Abstract

축합 반응 수행 방법이 개시된다. 구체적으로, 고순도 비스페놀-A의 제조를 위한 다양한 방법이 개시되고, 여기서 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 용매 결정화 단계와 조합된다.

Description

용매 정제를 수반하는 촉진제 촉매 시스템{Promoter catalyst system with solvent purification}
본 출원은 2011년 5월 2일자로 제출한 미국 특허 출원 제13/099,026호에 대한 우선권을 주장하는 PCT 출원이며, 상기 출원은 그 전체가 인용에 의해 본 명세서에 통합된다.
본 개시는 촉매 시스템, 구체적으로 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템에 관한 것이다.
많은 통상적인 축합 반응은 황산 또는 염산과 같은 무기산 촉매를 이용한다. 이러한 무기산 촉매의 사용은 반응 스트림(reaction stream)으로부터 분리되어야 하는 바람직하지 않는 부산물의 형성을 야기할 수 있다. 또한, 이온 교환 수지 촉매 시스템도 사용될 수 있으나, 내재된 낮은 산 농도이 촉진제(promoter) 또는 가속제(rate accelerator)의 사용을 요구할 수 있다.
촉매 시스템의 일부로서 사용되는 경우, 반응 촉진제는 반응 속도 및 선택성을 개선할 수 있다. 비스페놀-A(BPA)를 형성하기 위한 페놀 및 케톤의 축합의 경우에, 반응 촉진제는 목적하는 파라-파라 BPA 아이소머(isomer)에 대한 선택성을 개선할 수 있다.
반응 촉진제는, 상기 촉진제가 반응 매질 중에 부착되지 않은 분자로서 존재하는 벌크(bulk) 촉진제로서, 또는 상기 촉진제가 촉매 시스템의 설폰산 부분에 부착되어 있는 부착된 촉진제로서 사용될 수 있다.
BPA의 합성에서, 3-머캅토프로피온산(3-MPA)을 사용하면 바람직한 p,p-BPA 아이소머와는 대조적으로, 덜 바람직한 o,p-BPA 아이소머가 상당한 양으로 제조될 수 있다.
벌크 및 부착된 촉진제 시스템의 개발 및 이용에 많은 노력이 있어왔지만, 여전히 고순도 반응 생성물을 제조할 수 있는 제조 방법 및 촉진제 촉매 시스템에 대한 요구가 존재한다. 따라서, 존재하는 촉진제 촉매 시스템과 연관된, 상기의 그리고 다른 단점에 촛점을 맞출 필요가 있다. 이러한 요구 및 다른 요구는 본 개시의 조성물 및 방법에 의하여 충족된다.
본 발명의 목적에 따라서, 본 개시에서 구현되고 넓게 설명된, 일 측면에 있어서, 본 개시는 촉매 시스템, 구체적으로 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템에 관한 것이다.
제 1 측면에 있어서, 본 개시는 화학적 축합 반응 방법을 제공하고, 상기 방법은 2개 이상의 화학적 반응물을, 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템(attached promoter ion exchange resin catalyst system)과 접촉시켜 유출물(effluent)을 제조하는 단계, 및 그 다음, 상기 유출물에 용매 결정화 단계를 실시하는 단계를 포함한다.
제 2 측면에 있어서, 본 개시는 2개 이상의 화학적 반응물을 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템과 접촉시켜 유출물(effluent)을 제조하는 단계, 및 그 다음, 상기 유출물에 용매 결정화 단계를 실시하는 단계를 포함하는 방법을 제공하고, 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이, 설폰기 및 1% 내지 4%의 가교도(degree of cross-linking)를 갖는 가교된, 설폰화된 이온 교환 수지를 포함한다.
제 3 측면에 있어서, 본 개시는 2개 이상의 화학적 반응물을 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템과 접촉하는 단계를 포함하는 방법을 제공하고, 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 디메틸 티아졸리딘(dimethyl thiazolidine) 촉진제를 포함한다.
제 4 측면에 있어서, 본 개시는 2개 이상의 화학적 반응물을 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템과 접촉하는 단계를 포함하는 방법을 제공하고, 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 상기 이온 교환 수지상에 존재하는 약 18% 내지 약 25%의 설폰산기와 이온적으로 결합된 촉진제를 포함한다.
제 5 측면에 있어서, 본 개시는 용매 결정화 단계 이전에, 반응기 유출물이, 별도의 이온 교환 수지 베드, 수분 제거 단계, 페놀 회수 단계, 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 거치는 방법을 제공한다.
제 6 측면에 있어서, 본 개시는 무기계 및/또는 황 불순물이 없거나 또는 실질적으로 없는 비스페놀 A 반응 생성물을 제공한다.
본 발명은 본 명세서에 포함된 이하 본 발명의 상세한 설명 및 실시예를 참조함으로써 보다 쉽게 이해될 것이다.
본 화합물, 조성물, 물품, 시스템, 장치, 및/또는 방법이 개시되고 설명되기 전에, 달리 특정되지 않는 한 특정 합성법 또는 달리 특정되지 않는 한 특정 반응물로 제한되지 않으며, 물론 다양할 수 있다는 것이 이해되어야한다. 본 명세서에 사용되는 전문용어(terminology)는 단지 특정의 측면을 기술하기 위한 목적이며, 제한하기 위한 의도가 아니다. 본 명세서에 기재되는 것과 유사하거나 또는 균등한 임의의 방법 및 물질이 본 명세서의 실시 또는 테스트에 사용될 수 있지만, 예시적인 방법 및 물질이 지금 개시된다.
본 명세서에 언급되는 모든 공보는, 상기 공보가 인용된 것과 관련된 방법 및/또는 물질을 개시하고 설명하기 위해 인용에 의해 본 명세서에 통합된다.
정의
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술 용어 및 과학 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 본 명세서에 기재되는 것과 유사하거나 또는 균등한 임의의 방법 및 물질이 본 발명의 실시 또는 테스트에 사용될 수 있지만, 예시적인 방법 및 물질이 지금 개시된다.
명세서 및 첨부된 청구범위에 사용되는, 단수 형태는 문맥이 명백히 달리 나타내지 않는 한 복수의 지시대상을 포함한다. 따라서, 예를 들어, "케톤"에 대한 기재는 2개 이상의 케톤의 혼합물을 포함한다.
본 명세서에서, 범위는 "약" 일 특정의 값에서부터, 및/또는 "약" 다른 특정의 값까지로 표현될 수 있다. 상기 범위가 표현되는 경우, 다른 측면은 일 특정의 값에서부터 및/또는 다른 특정의 값까지를 포함한다. 유사하게, 값이 앞에 "약"을 사용하여, 근사값으로 표현되는 경우, 상기 특정의 값은 다른 측면을 형성한다고 이해될 수 있다. 범위의 각각의 종점들은 다른 종점과 관련하여서도, 및 다른 종점과 독립적으로 유효하고, 동일한 성질에 대해 달리 표현된 범위의 종점과 독립적으로 조합될 수 있다. 또한, 본 명세서에 개시된 많은 값이 있고, 이러한 각각의 값은 또한 본 명세서에서 그 자체의 값 이외에 "약" 그 특정 값으로서도 개시된다는 것이 이해된다. 예를 들어, 만일 값 "10"이 개시되면, "약 10" 또한 개시된다. 또한, 2개의 특정한 단위 사이의 각각의 단위 또한 개시된다는 것이 이해된다. 예를 들어, 10 및 15가 개시되면, 11, 12, 13, 및 14 또한 개시된다.
본 명세서에서 사용되는 용어 "선택적인" 또는 "선택적으로"는 이후에 기술된 사건 또는 환경이 발생하거나 발생하지 않을 수 있다는 것을 의미하고, 상세한 설명은 상기 사건 또는 환경이 발생한 경우 및 그것이 발생하지 않은 경우를 포함한다. 예를 들어, 문구 "선택적으로 치환된 알킬"은 알킬기가 치환될 수 있거나 또는 치환될 수 없다는 것을 의미하고, 상세한 설명은 치환된 및 비치환된 알킬기 둘 다를 포함한다.
본 발명의 조성물을 제조하기 위해 사용될 성분 및 본 명세서에 개시된 방법에서 사용될 조성물 자체가 개시된다. 이러한 및 다른 물질은 본 명세서에 개시되어, 이러한 물질의 조합, 부분집합(subset), 상호 작용, 그룹 등이 개시되는 때, 각각의 다양한 개별적이고 집합적인 조합의 구체적인 참조 및 이러한 화합물의 변경이 명시적으로 개시될 수 없는 경우, 각각은 본 명세서에 구체적으로 고려되고 기재되어있는 것으로 이해되어야 한다. 예를 들어, 특정의 화합물이 개시 및 논의되고, 상기 화합물을 포함하는 수많은 분자에 가해질 수 있는 수많은 변형이 논의된다면, 구체적으로 고려되는 것은, 구체적으로 반대로 지시되지 않는 한, 각각 및 모든 조합, 및 가능한 화합물의 변경 및 변형이 구체적으로 고려된다. 따라서, 분자 A, B, 및 C 계열 및 분자 D, E, 및 F의 계열이 개시되고, 조합 분자의 예, A-D가 개시되어 있다면, 각각이 개별적으로 인용되지 않았다 하더라도, 각각은 개별적으로 및 집합적으로 의도된 의미의 조합, A-E, A-F, B-D, B-E, B-F, C-D, C-E, 및 C-F가 개시된 것으로 고려된다. 이와 마찬가지로, 이의 임의의 부분집합 또는 조합 또한 개시된다. 따라서, 예를 들어, A-E, B-F, 및 C-E의 서브-그룹은 개시된 것으로 고려된다. 이러한 컨셉은 이에 제한되지는 않지만, 본 발명의 조성물의 제조 및 사용 방법의 단계를 포함하는 본 명세서의 모든 측면에 적용된다. 따라서, 수행될 수 있는 다양한 추가적인 단계가 있다면, 이러한 추가적인 각각의 단계는 본 발명의 방법의 임의의 구체적인 구현예 또는 구현예의 조합으로 수행될 수 있다고 이해된다.
본 명세서 및 종결(concluding) 청구범위에서 조성물 또는 물품의 특정 원소 또는 성분의 중량부에 대한 참조는, 중량부로 표시되는 조성물 또는 물품 중 상기 원소 또는 성분과, 임의의 다른 원소 또는 성분 사이의 중량 관계를 표시한다. 따라서, 2 중량부의 성분 X와 5 중량부의 성분 Y를 포함하는 화합물에서, X 및 Y는2 : 5의 중량비로 존재하고, 추가적인 성분이 상기 화합물에 포함되는 것과는 관계없이 이러한 비로 존재한다.
구체적으로 반대로 진술되지 않는 한, 성분의 중량%는 상기 성분이 포함되는 배합물 또는 조성물의 총중량을 기준으로 한다.
본 명세서 및 종결 청구범위에 사용되는 화학종의 잔기(residue)는, 모이어티(moiety)가 화학종으로부터 실제로 얻어지는 것과 관계없이, 구체적인 반응 스킴(reaction scheme)에서의 화학종의 결과물, 또는 후속하는 배합 생성물 또는 화학적 생성물인 모이어티를 지칭한다. 따라서, 폴리에스테르 중 에틸렌 글리콜 잔기는 폴리에스테르 중 하나 이상의 -OCH2CH2O- 단위를 지칭하며, 이는 에틸렌 글리콜이 상기 폴리에스테르를 제조하는 데 사용되는 지와는 무관하다. 유사하게, 폴리에스테르 중 세바스산 잔기는 폴리에스테르 중 하나 이상의 -CO(CH2)8CO- 모이어티를 지칭하고, 이는 상기 잔기가 폴리에스테르를 얻기 위해 세바스산 또는 이의 에스테르를 반응시킴으로써 얻어지는 지와는 무관하다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알킬기"는 탄소수 1 내지 24의 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소기로서, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 데실, 테트라데실, 헥사데실, 에이코실, 테트라코실 등이다. "저급 알킬(lower alkyl)"기는 탄소 원자 1 내지 6 개를 포함하는 알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알콕시"기는 단일의, 말단 에테르 연결을 통하여 결합된 알킬기이다; 즉, "알콕시"기는 -OR로서 정의될 수 있고, R은 상기 정의된 바와 같은 알킬이다. "저급 알콕시"기는 탄소 원자 1 내지 6 개를 포함하는 알콕시기다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알케닐기"는 탄소 원자 2 내지 24 개의 탄화수소기 및 적어도 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 구조식이다. (AB)C=C(CD)와 같은 비대칭 구조는 E 및 Z의 아이소머 둘 다를 포함하는 것으로 의도된다. 이는 비대칭 알켄이 존재하는 것으로 구조식에서 추정될 수 있거나, 또는 결합 상징 C에 의해 명백하게 표시될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알키닐기"는 탄소 원자 2 내지 24 개의 탄화 수소기 및 적어도 하나의 탄소-탄소 삼중 결합을 포함하는 구조식이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "아릴기"는 이에 제한되지는 않지만, 벤젠, 나프탈렌 등을 포함하는 임의의 탄소계 방향족기이다. 용어 "방향족"은 또한 "헤테로아릴기"를 포함하고, 이는 방향족기의 고리 내에 포함된 적어도 하나의 헤테로원자를 갖는 방향족기로서 정의된다. 헤테로원자의 예는 이에 제한되지는 않지만, 질소, 산소, 황, 및 인이다. 상기 아릴기는 치환되거나 또는 비치환될 수 있다. 상기 아릴기는, 이에 제한되지는 않지만, 알킬, 알키닐, 알케닐, 아릴, 할라이드, 니트로, 아미노, 에스테르, 케톤, 알데하이드, 하이드록시, 카르복시산, 또는 알콕시를 포함하는 하나 이상의 기로 치환될 수 있다.
본 명세서에 사용되는 용어 "사이클로알킬기"는 적어도 3개의 탄소 원자로 이루어진 비(non)-방향족 탄소계 고리이다. 사이클로알킬기는, 이에 제한되지는 않지만, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 등을 포함한다. 용어 "헤테로사이클로알킬기"는 고리의 탄소 원자 중 적어도 하나가, 이에 제한되지는 않지만, 질소, 산소, 황, 또는 인과 같은 헤테로원자로 치환된 상기 정의된 바와 같은 사이클로알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "아랄킬"기는 방향족기에 부착된 상기 정의된 바와 같은 알킬, 알키닐, 또는 알케닐기를 갖는 아릴기이다. 아랄킬기의 예는 벤질기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "하이드록시알킬기"는 하이드록실기로 치환된 적어도 하나의 수소 원자를 갖는 전술된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알콕시알킬기"는 전술된 알콕시기로 치환된 적어도 하나의 수소 원자를 갖는 전술된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화 알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "에스테르"는 화학식 -C(O)OA에 의해 표현되고, 여기서 A는 전술된 알킬, 할로겐화 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 헤테로사이클로알킬, 또는 헤테로사이클로알케닐기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "카보네이트기"는 화학식 -OC(O)OR에 의해 표현되고, 여기서 R은 수소, 전술된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "카르복시산"은 화학식 -C(O)OH에 의해 표현된다.
본 명세서에 사용되는 용어 "알데하이드"는 화학식-C(O)H에 의해 표현된다.
본 명세서에 사용되는 용어 "케토기"는 -C(O)R에 표현되고, 여기서 R은 전술한 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "카르보닐기"는 화학식 C=O로 표현된다.
본 명세서에 사용되는 용어 "에테르"는 화학식 AOA1으로 표현되고, 여기서 A 및 A1은 독립적으로 전술된 알킬, 할로겐화알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 사이클로알킬, 사이클로알케닐, 헤테로사이클로알킬, 또는 헤테로사이클로알케닐기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "설포-옥소기"는 화학식 -S(O)2R, -OS(O)2R, 또는 -OS(O)2OR로 표현되고, 여기서 R은 수소, 전술된 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴, 아랄킬, 사이클로알킬, 할로겐화알킬, 또는 헤테로사이클로알킬기이다.
본 명세서에 사용되는 용어 "촉진제 촉매 시스템"은 구체적으로 반대로 진술하지 않는 한, 촉진제를 포함하는 촉매 시스템을 지칭하는 것으로 의도된다. 촉진제 촉매 시스템은 또한 촉매 시스템 내에서 촉진제의 존재를 나타내는 촉진된 촉매 시스템으로서 지칭될 수 있다.
본 명세서에 개시된 각각의 물질은 통상적으로 시중에서 입수 가능하거나 및/또는 그의 제조 방법이 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 알려져 있다.
본 명세서에 개시된 조성물은 특정 기능을 갖는 것으로 이해된다. 개시된 기능을 수행하기 위한 특정 구조적 요구사항이 본 명세서에 개시되고, 개시된 구조와 관련된 동일한 기능을 수행할 수 있는 다수의 구조가 있고, 이러한 구조들은 전형적으로 동일한 결과를 성취할 것으로 이해된다.
간략하게 전술한 바와 같이, 본 명세서는 예를 들어 비스페놀-A의 합성과 같은 축합 반응에 있어서 유용한 제조 방법, 및 촉진제 촉매 시스템을 제공한다. 통상적인 이온 교환 수지에 기초한 BPA 제조 방법은, 3-머캅토프로피온산(3-MPA)과 같은 황 함유 벌크 촉진제를 이용하고, 이는 분해되어 최종 생성물 중 바람직하지 않은 황 화합물을 생성할 수 있다. 이러한 화합물은 음식 접촉 등급(food contact grade) 폴리카보네이트와 같은 요구되는 응용에서, BPA의 사용을 제한하거나 또는 금할 수 있다.
제 1 측면에 있어서, 본 개시는 무기계, 황, 또는 열적으로 분해된 성분이 없거나 또는 실질적으로 없는 고순도 BPA를 제조할 수 있는 제조 방법을 제공한다. 다른 측면에 있어서, 본 개시는 예를 들어, 3-MPA와 같은 벌크 촉진제를 이용하지 않는 제조 방법을 제공한다. 또 다른 측면에서, 본 개시는 음식 접촉 폴리카보네이트 응용의 용도에 적합한, 고순도 BPA를 제공할 수 있는 제조 방법 및 촉매 시스템을 제공한다. 또 다른 측면에 있어서, 본 개시는 용매 결정화와 결합한, 부착된 촉진제 촉매를 포함하는 제조 방법을 제공한다.
촉진제 시스템은 또한 부착될 수 있으며, 상기 촉진제는 이온 교환 수지와 같은 촉매 시스템에 부착된다. 예시적인 부착된 촉진제 시스템은 피리딜 에틸머캅토(PEM) 촉진제를 이용한다.
일 측면에 있어서, 본 명세서에 기재된 방법은 BPA의 제조에 유용할 수 있다. 비스페놀 축합 반응용 반응물은 페놀, 케톤 및/또는 알데하이드, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있음을 또한 주목하여야 한다. 일 측면에 있어서, 아세톤과 같은 임의의 구체적인 케톤, 또는 알데하이드의 인용은, 단지 인용된 종류가 사용되는 측면, 다른 종류(예를 들어, 케톤에 대하여 알데하이드)가 사용되는 측면, 및 종류의 조합이 사용되는 측면을 포함하는 것으로 의도된다. 다른 측면에 있어서, 본 명세서에 기재된 방법은, 예를 들어 축합 반응으로부터 다른 화학종을 제조하기 위해 유용할 수 있다.
일 측면에 있어서, 페놀 반응물은, 적어도 하나의 비치환된, 및 선택적으로 하나 이상의 고리 위치에 하이드로카빌 또는 할로겐과 같은 하나 이상의 불활성 치환체를 포함하는 방향족 하이드록시 화합물일 수 있다. 일 측면에 있어서, 불활성 치환체는 페놀 및, 케톤 또는 알데하이드의 축합을 바람직하지 않게 방해하지 않고, 그 자체로 촉매 작용은 없는 치환체이다. 다른 측면에 있어서, 페놀 반응물은 하이드록실기에 대한 파라 위치에 비치환되어 있다. 본 명세서에 기재되는 바와 같이, 예를 들어 알킬렌, 알킬, 지환족, 아릴. 아릴렌, 알킬아릴렌, 아릴알킬렌, 알킬지환족 및 알킬렌지환족과 같은 하이드로카빌 관능기는 탄소 및 수소 원자를 포함하고, 이는 하이드로카빌 작용기(funtion), 즉, 탄소 및 수소를 함유하는 작용기이다.
일 측면에 있어서, 페놀종에 존재하는 경우, 알킬기는 예를 들어 다양한 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 펜틸 아이소머와 같이, 탄소 원자 1 내지 약 20 개, 탄소 원자 1 내지 약 5 개, 또는 탄소 원자 1 내지 약 3개를 포함한다. 일 측면에 있어서, 알킬, 아릴, 알카릴 및 아랄킬 치환체는 페놀 반응물에 적합한 하이드로카빌 치환체이다.
일 측면에 있어서, 다른 불활성 페놀 치환체는 이에 제한되지는 않지만, 알콕시, 아릴옥시 또는 알카릴옥시를 포함할 수 있고, 상기 알콕시는 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 데실옥시 및 폴리옥시에틸렌, 및 다음의 더 높은 동족체(homologue); 아릴옥시, 페녹시, 비페녹시, 나프틸옥시, 등을 포함하며, 알카릴옥시는 알킬, 알케닐 및 알키닐-치환된 페놀을 포함한다. 추가적인 불활성 페놀 치환체는 브로모, 클로로, 요오도와 같은 할로를 포함할 수 있다.
제한되는 것을 의도하지는 않지만, 예시적인 페놀류는 페놀, 2-크레솔, 3-크레솔, 4-크레솔, 2-클로로페놀, 3-클로로페놀, 4-클로로페놀, 2-tert-부틸페놀, 2,4-디메틸페놀, 2-에틸-6-메틸페놀, 2-브로모페놀, 2-플루오로페놀, 2-페녹시페놀, 3-메톡시페놀, 2,3,6-트리메틸페놀, 2,3,5,6-테트라메틸페놀, 2,6-자이레놀, 2,6-디클로로페놀, 3,5-디에틸페놀, 2-벤질페놀, 2,6-디-tert-부틸페놀, 2-페닐페놀, 1-나프톨, 2-나프톨, 및/또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 페놀 반응물은 페놀, 2- 또는 3-크레솔, 2,6-디메틸페놀, 레조르시놀, 나프톨, 및/또는 이들의 조합 또는 혼합물을 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 페놀은 비치환된다.
일 측면에 있어서, 페놀 출발 물질은 상업적 등급 또는 그 이상일 수 있다. 당해 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 쉽게 이해되는 바와 같이, 상업적 등급 반응물은 다른 것 중에, 아세톤, 알파-메틸스티렌, 아세토페논, 알킬 벤젠, 쿠멘, 크레솔, 물, 하이드록시아세톤, 메틸 벤조푸란, 메틸 사이클로펜테논, 및 메시틸 옥사이드와 같은 측정할 수 있는 수준의 전형적인 불순물을 포함할 수 있다.
일 측면에 있어서, 케톤이 사용되는 경우라면, 하나의 카보닐 (C=O)기 또는 몇 개의 카보닐기를 갖는 임의의 케톤을 포함할 수 있고, 이는 사용되는 조건 하에서 반응성이 있다. 다른 측면에 있어서, 케톤은 사용되는 조건 하에서, 예를 들어 페놀에 관하여 상기 언급된 불활성 치환체와 같은, 불활성인 치환체로 치환될 수 있다.
일 측면에 있어서, 케톤은 지방족, 방향족, 지환족, 또는 혼합된, 방향족-지방족 케톤, 디케톤 또는 폴리케톤을 포함할 수 있고, 이들의 대표적인 예는, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤, 벤질, 아세틸 아세톤, 메틸 이소프로필 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논, 에틸 페닐 케톤, 사이클로헥사논, 사이클로펜타논, 벤조페논, 플루오레논, 인다논, 3,3,5-트리메틸사이클로헥산, 안트라퀴논, 4-하이드록시아세토페논, 아세나프텐퀴논, 퀴논, 벤조일아세톤 및 디아세틸이다. 다른 측면에 있어서, 예를 들어, 1,3-디클로로아세톤 또는 헥사플루로오아세톤과 같은 할로, 니트릴 또는 니트로 치환체를 갖는 케톤 또한 사용될 수 있다. 　
예시적인 지방족 케톤은 아세톤, 에틸 메틸 케톤, 이소부틸 메틸 케톤, 1,3-디클로로아세톤, 헥사플루오로아세톤, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 케톤은 아세톤이고, 이는 페놀과 축합하여, 통상적으로 비스페놀-A라 불리는 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-프로판을 제조할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 케톤은 헥사플루오로아세톤을 포함하고, 이는 2 몰의 페놀과 반응하여 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)-헥사플루오로프로판(비스페놀 AF)을 제조할 수 있다. 다른 측면에 있어서,　 케톤은, 예를 들어 페닐, 톨릴, 나프틸, 자일릴, 또는 4-하이드록시페닐기와 같은 아릴기를 포함하는 적어도 하나의 하이드로카빌기를 갖는 케톤을 포함할 수 있다.
다른 예시적인 케톤은 9-플루오레논, 사이클로헥사논, 3,3,5-트리메틸사이클로헥사논, 인다논, 인데논, 안트라퀴논, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 또 다른 예시적인 케톤은 벤조페논, 아세토페논, 4-하이드록시아세토페논, 4.4'-디하이드록시벤조페논, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일 측면에 있어서, 케톤 반응물은 상업적 등급 또는 그 이상일 수 있다. 당해 기술 분야의 통상의 기술자에 의해 쉽게 이해되는 바와 같이, 상업적 등급 반응물은 다른 것 중에, 알데하이드, 아세토페논, 벤젠, 쿠멘, 디아세톤 알콜, 물, 메시틸 옥사이드, 및 메탄올과 같은 측정할 수 있는 수준의 전형적인 불순물을 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 예를 들어 아세톤과 같은 케톤은, 메탄올 약 250 ppm 미만을 갖는다. 다른 측면에 있어서, 본 발명의 독창적인 촉매 시스템은 더 높은 농도의 불순물을 받아들일 수 있고, 따라서 케톤은 약 250 ppm 초과의 메탄올을 포함할 수 있다.
다른 측면에 있어서, 본 명세서에 기재된 다양한 방법 및 촉매 시스템이, 예를 들어 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 프로피온알데하이드, 부티르알데하이드 또는 화학식 RCHO의 더 높은 동족체와 같은 알데하이드와 페놀의 축합에 사용될 수 있고, R은 예를 들어 탄소 원자 1 내지 20 개의 알킬이다. 다른 측면에 있어서, 2 몰의 페놀과 1 몰의 포름알데하이드의 축합은 비스페놀 F로도 알려져 있는 비스-(4-하이드록시페닐)메탄을 생성한다. 예를 들어, 글리옥살, 페닐글리옥살 또는 피루빅 알데하이드와 같은 디알데하이드 및 케토알데하이드가 선택적으로 사용될 수 있다는 것도 이해될 수 있다.
촉진제 촉매 시스템 - 이온 교환 수지
본 개시의 촉진제 촉매 시스템은 이온 교환 수지 촉매 및 촉진제를 포함한다. 일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 본 발명의 촉매 시스템에 사용하기에 적합한 임의의 이온 교환 수지를 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 가교된(cross-linked) 양이온 교환 수지를 포함한다. 다른 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 다수의 설폰산 사이트를 갖는 가교된 설폰화된 이온 교환 수지를 포함한다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 산성 또는 강산성이다. 일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지의 적어도 일 부분은 소듐 폴리스티렌 설포네이트를 포함한다. 일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 단분산된(monodispersed) 수지, 다분산된 수지, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
이온 교환 수지 또는 이온 교환 수지의 일 부분을 형성하는 임의의 하나 이상의 폴리머 물질의 구체적인 화학은 다양할 수 있고, 본 개시 내용으로부터, 당해 기술 분야의 통상의 기술자는 적합한 이온 교환 수지를 쉽게 선택할 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 폴리스티렌 또는 유도체 합성된(derivatized) 폴리스티렌을 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 폴리실록산 또는 유도체 합성된 폴리실록산을 포함할 수 있다. 상기 촉매 시스템은, 일 측면에 있어서, 동일하거나 또는 다양한 조성, 산도, 및/또는 가교도(degree of cross-linking)의 다수의 이온 교환 수지를 포함할 수 있음 또한 이해될 것이다.
일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 동일하거나 또는 상이한 폴리머 물질과 가교될 수 있다. 다양한 측면에 있어서, 상기 가교도는 약 1% 내지 약 8%, 예를 들어, 약 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8%; 약 1% 내지 약 4%, 예를 들어, 약 1, 1.2, 1.4, 1.6, 1.8, 2, 2.2, 2.4, 2.6, 2.8, 3, 3.2, 3.4, 3.6, 3.8, 또는 4 %; 또는 약 1.5% 내지 약 2.5%, 예를 들어, 약 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9, 2, 2.1, 2.2, 2.3, 2.4, 또는 2.5%이다. 다른 측면에 있어서, 상기 가교도는 1% 미만 또는 8% 초과일 수 있고, 본 발명은 본 명세서에 기재된 임의의 특정의 가교도에 제한되지 않는다. 구체적인 일 측면에 있어서, 상기 가교도는 약 2%이다. 다른 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 가교되지 않는다. 이론에 구속됨이 없이, 이온 교환 수지의 가교는 필요하지는 않지만, 수지 및 결과적인 촉매 시스템에 대한 추가적인 안정성을 제공할 수 있다.
일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 예를 들어, 폴리사이클릭 방향족 디비닐 모노머, 디비닐 벤젠, 디비닐 톨루엔, 디비닐 비페닐 모노머, 또는 이들의 조합과 같은 임의의 통상적인 가교제를 사용하여 가교될 수 있다.
다른 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 다수의 산 사이트를 포함할 수 있고, 개질 전에, 건조 시 적어도 약 3, 적어도 약 3.5, 적어도 약 4, 적어도 약 5, 또는 그 이상의 산 그램 당 밀리당량(meq/g)을 갖는다. 구체적인 일 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는, 개질 전에, 건조 시 적어도 약 3.5 산 meq/g를 갖는다. 다양한 측면에 있어서, 이온 교환 수지상에 임의의 다수의 산 사이트는 탈양성자화(deprotonation)시 설포네이트 음이온 관능기를 생성하는 설폰산 관능기, 탈양성자화시 포스포네이트 음이온 관능기를 생성하는 포스폰산 관능기, 또는 탈양성자화시 카르복실레이트 음이온 관능기를 생성하는 카르복시산 관능기를 포함할 수 있다.
예시적인 이온 교환 수지는, 이에 제한되지는 않지만, (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.에 의해 제조된) DIAION® SK104, DIAION® SK1B, DIAION® PK208, DIAION® PK212 및 DIAION® PK216, (Rohm & Haas에 의해 제조된) A-121, A-232, 및 A-131, (Thermax에 의해 제조된) T-38, T-66 및 T-3825, (Lanxess에 의해 제조된) LEWATIT® K1131, LEWATIT® K1221, (Dow Chemical에 의해 제조된) DOWEX® 50W2X, DOWEX® 50W4X, DOWEX® 50W8X 수지, (Ion Exchange India Limited에 의해 제조된) Indion 180, Indion 225, 및 (Purolite에 의해 제조된) PUROLITE® CT-222 및 PUROLITE® CT-122를 포함할 수 있다.　
촉진제 촉매 시스템 - 촉진제
본 발명의 부착된 촉진제 촉매 시스템의 촉진제는 본 명세서에 기재된 다양한 방법에 사용되기에 적합한 임의의 촉진제류를 포함할 수 있고, 이는 목적하는 고순도 생성물을 제공할 수 있다.
일 측면에 있어서, 본 발명의 촉진제는 피리딜 에틸머캅톤(pyridyl ethylmercapton, PEM)을 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 본 발명의 촉진제는 디메틸 티아졸리딘(dimethyl thiazolidine, DMT)를 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 본 발명의 촉진제는 피리딜 에틸머캅톤, 디메틸 티아졸리딘, 또는 이들의 조합의 유도체 및/또는 유사체(analogue)를 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 본 발명의 촉진제는 본 명세서에 구체적으로 기재되지 않은 다른 촉진제류를 포함할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 본 발명의 촉진제는 하기 화학식에 의해 표현될 수 있다:
Figure pct00001
상기 디메틸 티아졸리딘은 이온 교환 수지와 결합되어 이온 교환 수지에 부착된 시스테아민(cysteamine)을 제공한다.
일 측면에 있어서, 상기 촉진제는 이온 교환 수지와 접촉되어 이온 교환 수지상의 이용가능한 산 사이트의 적어도 일 부분을 중화시키고, 이에 부착될 수 있다. 다양한 측면에 있어서, 상기 이온 교환 수지는 촉진제를 사용하여 약 10% 내지 약 40%의 이용가능한 산 사이트; 또는 촉진제를 사용하여 약 18% 내지 약 25%의 이용가능한 산 사이트를 중화시킴으로써 개질될 수 있다. 다른 측면에 있어서, 상기 촉진제는 이온 교환 수지상의 약 18% 내지 약 25%, 예를 들어, 약 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 또는 25%의 산 사이트에 결합된다. 다른 측면에 있어서, 상기 촉진제는 이온 교환 수지상에 약 20% 내지 약 24%의 산 사이트에 결합된다. 또 다른 측면에 있어서, 상기 촉진제는 이온 교환 수지의 약 22%의 산 사이트에 결합된다.
예시적인 일 방법에 있어서, 상기 촉진제는 용매와 조합되어 혼합물을 형성한다. 상기 혼합물은 산을 더 포함하여 촉진제의 용해도를 개선할 수 있다. 일 측면에 있어서, 산의 함량은 촉진제를 용해시킬 수 있도록 충분하지만, 이온 교환 수지의 개질이 지체될 정도는 아니다. 일 측면에 있어서, 산의 함량은 촉진제의 몰수를 기준으로 전형적으로 약 1 당량 이하; 또는 약 0.25 당량 이하이다. 예시적인 산은, 이에 제한되지는 않지만, 염산(HCl), p-톨루엔설폰산, 트리플루오로아세트산, 및 아세트산을 포함한다. 이러한 일 측면에 있어서, 상기 혼합물은 이온 교환 수지와 접촉되어 이온 교환 수지의 음이온 (탈양성화된 산 사이트)과 촉진제 양이온 사이의 이온성 연결을 생성할 수 있다. 상기 이온성 연결의 형성은 산 사이트를 중화시킨다.
중화도(degree of neutralization)는 수많은 방법으로 결정될 수 있다. 일 측면에 있어서, 개질된 이온 교환 수지 촉매는 남아있는 산 사이트의 양을 결정하기 위해 적정될 수 있다.
개질(중화) 후, 개질된 이온 교환 수지 촉매는 선택적으로 연속적인 흐름의 페놀로 세척되어 개질로부터 임의의 잔존하는 용매량을 제거할 수 있다. 선택적으로, 산이 촉진제의 용해도를 개선하기 위해 사용되는 경우, 상기 개질된 이온 교환 수지는 선택적으로 페놀로 세척되기 이전에 탈이온수로 세척될 수 있다. 일 측면에 있어서, 실질적으로 모든 물이 제거된다는 것은, 본 명세서에서는 초기 이용된 물의 총량을 기준으로, 약 75% 이상, 약 80% 이상, 또는 약 85% 이상이 제거되는 것으로 정의된다.
일 측면에 있어서, 촉진제의 적어도 일 부분은 이온 교환 수지의 이용 가능한 산 사이트에 이온적으로(ionically) 결합된다. 다른 측면에 있어서, 촉진제 모두 또는 실질적으로 모두는 이온 교환 수지의 산 사이트에 이온적으로 결합된다. 다른 측면에 있어서, 촉진제의 적어도 일 부분은 이온 교환 수지의 적어도 일 부분에 공유 결합으로(covalently) 결합된다. 또 다른 측면에 있어서, 촉진제의 모두 또는 실질적으로 모두는 이온 교환 수지에 적어도 공유 결합으로 결합된다. 또 다른 측면에 있어서, 촉진제와 이온 결합 수지 사이의 부착 또는 결합의 정도는, 예를 들어 공유 결합, 이온 결합, 및/또는 기타 상호 작용(interaction) 또는 인력(attraction)과 같이 다양할 수 있고, 본 발명은 임의의 특정한 정도의 부착으로 제한하려는 의도는 아니다.
본 명세서에 기재된 방법은 다수의 선택적인 단계를 포함할 수 있고, 순서가 기능적인 제외하고는, 특정되거나 또는 요구되는 딘계의 순서가 의도되지 않음에 주목하여야 한다. 당해 기술 분야의 통상의 기술자는 이용할 선택적인 단계 및, 목적하는 결과물을 제조하기 위해 수행되어야 하는 임의의 반응 단계의 순서를 쉽게 결정할 수 있다.
축합 반응
일 측면에 있어서, 반응물, 페놀 또는 선택적으로 정제된 페놀, 및 케톤 또는 알데하이드 중 적어도 하나를 반응기 용기로 투입하고, 접촉시킬 수 있다. 다른 측면에 있어서, 일단 반응기 용기 내에서 상기 반응물을, 예를 들어 스태틱 믹서(static mixer)를 사용하여 혼합할 수 있다. 접촉 및/또는 혼합 후에, 상기 반응물을 포함하는 반응기 피드(feed)를 예를 들어 판형 열교환기(plate heat exchanger)를 사용하여 소정 온도로 냉각시킬 수 있다. 일 측면에 있어서, 부착된 촉진제 촉매 시스템을 사용하여, 반응기 피드 스트림에서 예를 들어 약 9.5 중량%에서 약 5 중량%로 아세톤의 함량의 감소를 가능하게 할 수 있다. 이러한 일 측면에 있어서, 반응기 유출물은 더 낮은 고형분 함량(solid content) 및 더 많은 페놀의 양을 가질 수 있다.
예를 들어 디메틸 티아졸리딘 촉진제가 부착된, 가교된 이온 교환 수지 촉매와 같은, 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템의 베드(bed)는 반응기 용기 내에 배치되어, 상기 반응물은 베드를 통과하여 흐를 수 있다. 일 측면에 있어서, 반응 용기 및 베드는 배향되어, 반응물이 촉매 베드를 통과하여 (예를 들어, 중력을 이용하여(gravity-fed)) 아래로 흐를 수 있다.
다양한 측면에 있어서, 반응은 예를 들어 약 55℃ 또는 65℃의 소정 온도로 제어될 수 있다. 온도의 변화는 반응 속도 및 임의의 생산된 BPA의 아이소머화(isomerization) 속도에 영향을 미칠 수 있다. 본 명세서에 기재되지 않은 다른 온도도 이용될 수 있으며, 당해 기술 분야의 통상의 기술자는 특정의 축합 반응을 수행하기 위한 적합한 온도를 쉽게 결정할 수 있다.
일 측면에 있어서, 반응기는 반응기 피드에 아세톤이 존재하는 경우 적어도 약 90%의 아세톤을 전환할 수 있다. 다른 측면에서, 반응기는 반응기 피드에 아세톤이 존재한다면 적어도 약 92%, 94%, 96%, 98%, 또는 그 이상의 아세톤을 전환할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 반응기 및 부착된 촉진제 촉매 시스템은 적어도 약 90%의 선택성으로 p,p-BPA 아이소머를 제조할 수 있다. 다른 측면에 있어서, 반응기 및 부착된 촉진제 촉매 시스템은 적어도 약 90%, 적어도 약 92%, 적어도 약 93%, 적어도 약 95%, 적어도 약 97%, 또는 그 이상의 선택성으로 p,p-BPA 아이소머를 제조할 수 있다.
일단 촉매 베드를 통과하면, 반응기 유출물은 선택적으로, 별도의 이온 교환 수지 베드를 거쳐서, 공정 스트림으로부터 예를 들어 올리고머와 같은 임의의 원하지 않는 물질이 제거될 수 있다. 일 측면에 있어서, 반응기 유출물은 별도의 이온 교환 수지 베드를 거쳐서 임의의 원하지 않는 물질이 제거될 수 있다. 다른 측면에 있어서, 반응기 유출물은 별도의 이온 교환 수지 베드를 거치지 않을 수 있다.
수분 제거
반응 후에, 유출물 스트림은 선택적으로 수분 제거 단계를 거쳐서 잔류 수분이 제거될 수 있다. 다양한 측면에 있어서, 수분 제거 단계가 수행되는 경우, 직렬로 위치한 하나 또는 다수의 칼럼을 포함할 수 있다.
일 측면에 있어서, 반응기 유출물 스트림은 수분, 아세톤, 페놀 및/또는 예를 들어 벤젠 및 자일렌과 같은 다른 방향족 용매를 포함할 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 유출물(즉, 증기)은 수 냉각 공정 컨덴서를 거칠 수 있다. 다른 측면에 있어서, 이러한 공정 컨덴서로부터 배출된 가스는, 예를 들어 약 8℃의 온도로 냉각된 간수(chilled brine)에 의해 냉각되는 간수 배출 컨덴서로 운반될 수 있다. 본 명세서에 기재되는 특정 파라미터(예를 들어, 온도)는 예시적이고 비제한적인 의도이며, 당해 기술 분야의 통상의 기술자는, 본 개시 내용으로부터, 주어진 공정 셋업을 위해 적합한 실험 조건을 쉽게 결정할 수 있음을 주목하여야 한다.
다른 측면에 있어서, 예를 들어 질소와 같은 비활성 기체를 컨덴서 유니트로 도입하여, 유출물 스트림 중 존재할 수 있는, 예를 들어 톨루엔과 같은 방향족 용매의 축합을 적어도 부분적으로 방지할 수 있다.
수분 제거 단계를 통과한 후에, 반응기 유출물(예를 들어, 탈수된 반응기 유출물)은 약 0.5 중량% 미만, 약 0.4 중량% 미만, 약 0.3 중량% 미만, 약 0.2 중량% 미만, 또는 약 0.1 중량% 미만의 수분 함량을 가질 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 탈수된 반응기 유출물은 약 0.2 중량% 미만의 수분 함량을 갖는다. 다른 측면에 있어서, 상기 탈수된 반응기 유출물은 약 0.1 중량%의 수분 함량을 갖는다.
페놀 회수
부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템의 사용으로부터 반응기 유출물의 교환을 실시하기 위하여, 반응기 유출물 스트림은, 선택적으로 별도의 이온 교환 수지 베드 및/또는 수분 제거 단계를 통과한 후에, 일 측면에 있어서, 페놀 플래시(phenol flash, 즉, 페놀 회수) 유니트를 포함할 수 있다.
다양한 측면에 있어서, 페놀 플래시 유니트는 단일 컬럼 또는 다수의 개별적 컬럼을 포함할 수 있다. 다양한 측면에 있어서, 임의의 컬럼의 조합 또는 컬럼의 순서가 이용될 수 있다. 일 측면에 있어서, 페놀 플래시 유니트는 3개의 개별적 컬럼을 포함할 수 있다: 페놀 플래시 컬럼, 상부 페놀 컬럼, 및 하부 페놀 컬럼. 다른 측면에 있어서, 임의의 하나 또는 다수의 컬럼은 공정으로부터 제거될 수 있다. 용어 "상부" 및 "하부"는 특정 방향이 요구되는 것을 의도하지 않으며, 각각의 컬럼은 특정 공정에 적합한 임의의 기하학적 배열로 위치될 수 있음을 주목하여야 한다.
일 측면에 있어서, 페놀 플래시 컬럼은 유출물 스트림으로부터 페놀 반응물의 모두 또는 일 부분을 제거한다. 구체적인 일 측면에 있어서, 예를 들어 탈수된 반응기 유출물과 같은 반응기 유출물은 페놀 플래시 칼럼으로 진입하기 전에 가열될 수 있다. 다른 측면에 있어서, 페놀 플래시 컬럼은 높은 온도 및/또는, 예를 들어, 약 750 mbar와 같은 진공 하에서 작동될 수 있다.
일 측면에 있어서, 플래시된 페놀은 유출물 스트림으로부터 제거 후에 농축될 수 있다. 다른 측면에 있어서, 플래시된 페놀은 냉각 매개물로서 플래시 컬럼에 피드 스트림을 사용하여 적어도 부분적으로 농축될 수 있다. 이러한 일 측면에 있어서, 페놀을 플래시하는 데 소비된 에너지의 적어도 일부가 회수될 수 있다. 임의의 잔존하는 페놀 증기가 존재하는 경우, 예를 들어 진공 시스템에 의해 회수될 수 있다.
일 측면에 있어서, 유출물 스트림은 우선 페놀 플래시 칼럼을 거칠 수 있다. 그 다음, 페놀 플래시 칼럼의 유출물은, 상부 페놀 칼럼이 존재하는 경우, 이를 거치고, 그 다음 하부 페놀 칼럼을 거칠 수 있다.
일 측면에 있어서, 예를 들어, 페놀 플래시 칼럼 상부 페놀 칼럼, 및 하부 페놀 칼럼을 통과한 후에, 페놀 플래시 유니트로부터의 유출물은 약 1.0 중량% 미만, 약 0.75 중량% 미만, 또는 약 0.5 중량% 미만의 자유 페놀 함량(free phenol content)을 가질 수 있다. 구체적인 일 구현예에 있어서, 페놀 플래시 유니트로부터의 유출물은 약 0.5 중량% 미만의 자유 페놀 함량을 갖는다.
상기 공정의 임의의 지점에서, 유출물 스트림을 선택적으로 반응 공정의 하나 이상의 유니트 및/또는 칼럼을 통하여 반대로 향하게 하여, 추가적으로 반응하거나 및/또는 유출물을 정제할 수 있음을 주목하여야 한다. 본 개시 내용으로부터, 당해 기술 분야의 통상의 기술자는 임의의 이러한 재순환 회로(loop)를 이용하여 목적하는 생성물을 제조해야하는 경우를 쉽게 결정할 수 있다.
용매 결정화
일 측면에 있어서, 페놀 플래시 유니트를 거친 후, 반응기 유출물은 용매 결정화 유니트로 투입될 수 있다. 일 측면에 있어서, 용매 결정화 유니트는 예를 들어 o,p-BPA, 크로만(chroman), BPX 1 및/또는 2, CD1 및/또는 2, LD1 및/또는 2, 또는 이들의 조합과 같은 BPA 부산물을 제거하는 데 사용될 수 있다. 일 측면에 있어서, 상기 용매 결정화 단계는 유출물 스트림으로부터 BPA 부산물의 적어도 일 부분을 제거할 수 있다. 일 측면에 있어서, 유출물 스트림 중 하나 이상의 개별적인 성분의 용해도가 알려져 있거나 결정될 수 있다. 다른 측면에 있어서, 이러한 용해도 데이터는 당해 기술 분야의 통상의 기술자가 결정화 파라미터를 최적화하여 개선된 생성물을 제공하기 위하여 사용할 수 있다.
생성된 비스페놀-A의 특성
다양한 측면에 있어서, 본 발명의 다양한 방법의 반응 생성물은 통상적인 제조 방법을 사용하여 달성할 수 있는 것보다 더 높은 순도(purity level)를 나타낼 수 있다. 일 측면에 있어서, 예를 들어 디메틸 티아졸리딘 촉매 시스템과 같은 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템의 사용은 무기계 또는 황 불순물이 없거나 또는 실질적으로 없는 결과적인 BPA 생성물을 제공할 수 있다. 더욱이, 부착된 촉진제 촉매 시스템 및 용매 결정화 단계의 결합은 더 높은 순도를 갖는 생성물을 제공할 수 있고, 이는 음식 접촉 등급 물질의 제조의 용도에 적합하다. 예를 들어, 본 발명의 방법을 사용하여 제조된 BPA는 음식 등급 폴리카보네이트 제품의 제조에 이용될 수 있다.
구현예의 실시예
일 구현예에 있어서, 화학적 축합 반응 방법은 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템과 2개 이상의 화학적 반응물을 접촉시켜 유출물을 제조하는 단계, 및 그 다음, 상기 유출물에 용매 결정화 단계를 실시하는 단계를 포함한다.
다양한 구현예에 있어서, (ⅰ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은, 설폰기 및 1% 내지 4%의 가교도를 갖는 가교된, 설폰화된 이온 교환 수지를 포함하고; 및/또는 (ⅱ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은 설폰기 및 1.5% 내지 2.5%의 가교도를 갖는 가교된, 설폰화된 이온 교환 수지를 포함하고; 및/또는 (ⅲ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은 설폰기 및 약 2%의 가교도를 갖는 가교된, 설폰화된 이온 교환 수지를 포함하고; 및/또는 (ⅳ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은 디메틸 티아졸리딘 촉진제를 포함하고; 및/또는 (ⅴ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은 피리딜 에틸머캅톤 촉진제를 포함하고; 및/또는 (ⅵ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은 이온 교환 수지상에 존재하는 약 18% 내지 약 25%의 설폰산기와 이온적으로 결합된 촉진제를 포함하고; 및/또는 (ⅶ) 상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템은 이온 교환 수지상에 존재하는 약 20% 내지 약 24%의 설폰산기와 이온적으로 결합된 촉진제를 포함하고; 및/또는 (ⅷ) 상기 설폰화된 이온 교환 수지는 설폰화된 폴리스티렌 이온 교환 수지이고; 및/또는 (ⅸ) 상기 방법은 벌크 촉진제를 포함하지 않거나 또는 벌크 촉진제의 존재하에 수행되지 않고; 및/또는 (ⅹ) 상기 용매 결정화 단계 이전에, 반응기 유출물이, 별도의 이온 교환 수지 베드, 수분 제거 단계, 페놀 회수 단계, 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 거치고; 및/또는 (xi) 상기 방법은 수분 제거 단계를 더 포함하고; 및/또는 (xii) 상기 방법은 페놀 회수 단계를 더 포함하고; 및/또는 (xiii) 상기 2개 이상의 화학적 반응물은 페놀 및, 케톤, 알데하이드, 또는 이들의 조합 중 1종 이상을 포함하고; 및/또는 (xiv) 상기 용매 결정화 단계는 1종 이상의 BPA 부산물 중 적어도 일부분을 제거하고; 및/또는 (xv) 상기 용매 결정화 단계가 모든 또는 실질적으로 모든 BPA 부산물을 제거하고; 및/또는 (xvi) 상기 방향족 용매가 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 또는 이들의 조합을 포함하고; 및/또는 (xvii) 상기 방향족 용매가 톨루엔을 포함하고; 및/또는 (xviii) 상기 유출물이 비스페놀-A를 포함한다.
본 발명의 다른 구현예는 하나 이상의 전술한 방법 구현예에 의해 제조되는 생성물에 관한 것이다. 다양한 구현예에 있어서, (xix) 상기 생성물은 무기계 및/또는 황 불순물이 없거나 또는 실질적으로 없고; 및/또는 (xx) 상기 생성물은 비스페놀-A를 포함하고; 및/또는 (xxi) 상기 생성물은 음식 접촉 등급 폴리카보네이트의 제조용으로 적합한 순도를 갖는다.
실시예
다음의 실시예는 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게, 본 명세서에 청구되는 화합물, 조성물, 물품, 장치, 및/또는 방법을 제조하고 평가하는 방법의 완벽한 개시 및 설명을 제공하기 위하여 시작되며, 발명의 순수한 예시를 위한 의도이며, 본 발명자들이 본 발명으로 간주하는 것의 범위를 제한하려는 의도는 아니다. 수치(예를 들어, 함량, 온도 등)에 대한 정확성을 보장하기 위하여 노력이 있었으나, 일부 실수 및 편차가 있었다. 달리 표시되지 않는 한, 부(part)는 중량부이고, 온도는 ℃로 표시되거나, 또는 대기 온도이고, 압력은 대기압 또는 대기압 근처이다.
1. 일반적 방법
제 1 실시예에 있어서, 페놀 및 아세톤 각각을 반응기로 투입하고, 여기에서 스태틱 믹서를 사용하여 이들을 순차적으로 혼합하였다. 상기 반응기 피드를 반응기 용기에 넣기 전에 판형 열교환기를 사용하여 냉각시켰다. 부착된 촉진제를 갖는 이온 교환 수지(부착된 촉진제 DMT를 갖는 2% 가교된 이온 교환 수지 촉매)의 베드를 반응기 내에 배치하여, 반응기를 통하여 상기 반응기 피드를 아래 방향으로 흐르게 하였다. 반응기에서 아세톤의 전환은 적어도 약 93%의 p,p-BPA가 선택되면서, 적어도 약 90%가 되도록 하였다.
반응 후에, 상기 유출물 스트림을 별도의 용기로 옮기고, 여기에서 음이온 교환 수지의 베드를 통과시켜 임의의 자유 올리고머(free oligomer)를 제거하였다. 그 다음, 상기 유출물에 수분 제거 단계를 실시하였다. 수분 제거 단계 이후에, 상기 탈수된 유출물 스트림에 페놀 회수 단계를 실시하고, 이 경우 페놀 플래시 컬럼을 유출물 스트림에 남아있는 페놀을 제거하기 위해 사용하였다. 상기 용매 결정화 유니트에서 BPA 부산물의 모두 또는 실질적으로 모두를 제거하였다. 그 다음, 남아있는 유출물 스트림을 용매 회수 시스템으로 처리하여 톨루엔과 같은 방향족 용매(들)을 제거하였다. 따라서, 상기 톨루엔 또는 기타 방향족 용매는 BPA 아이소머 스트림으로부터 분리되었다.
본 발명의 범위 또는 사상을 벗어나지 않으면서 다양한 변화 및 변형이 본 발명에 이루어질 수 있다는 것이 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 분명할 것이다. 본 명세서에 개시된 발명의 명세서 및 실시를 고려하면 당해 기술 분야의 통상의 기술자에게 본 발명의 다른 구현예가 명백해질 것이다. 본 발명의 진정한 범위 및 사상은 다음의 청구범위에 의해 표시되며, 본 명 세서 및 실시예는 단지 예시로써 고려되는 것으로 의도된다.

Claims (23)

  1. 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템과 2개 이상의 화학적 반응물을 접촉시켜 유출물(effluent)을 제조하는 단계; 및
    상기 유출물에 용매 결정화 단계를 실시하는 단계;를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이, 설폰기 및 1% 내지 4%의 가교도(degree of cross-linking)를 갖는 가교된, 설폰화된 이온 교환 수지를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 가교도가 약 1.5% 내지 약 2.5%인 화학적 축합 반응 방법.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 가교도가 약 2%인 화학적 축합 반응 방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 디메틸 티아졸리딘(dimethyl thiazolidine) 촉진제를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 피리딜 에틸머캅톤 촉진제를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  7. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 상기 이온 교환 수지상에 존재하는 약 18% 내지 약 25%의 설폰산기와 이온적으로 결합된 촉진제를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 부착된 촉진제 이온 교환 수지 촉매 시스템이 상기 이온 교환 수지상에 존재하는 약 20% 내지 약 24%의 설폰산기와 이온적으로 결합된 촉진제를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  9. 제2항 내지 제4항, 제7항, 또는 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 설폰화된 이온 교환 수지는 설폰화된 폴리스티렌 이온 교환 수지인 화학적 축합 반응 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방법은 벌크 촉진제를 포함하지 않는 화학적 축합 반응 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매 결정화 단계 이전에,
    반응기 유출물에, 별도의 이온 교환 수지 베드, 수분 제거 단계, 페놀 회수 단계, 또는 이들의 조합 중 하나 이상을 실시하는 화학적 축합 반응 방법.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    수분 제거 단계를 더 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  13. 제1항 내지 제10항, 또는 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    페놀 회수 단계를 더 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 2개 이상의 화학적 반응물이 페놀 및, 케톤, 알데하이드, 또는 이들의 조합 중 1종 이상을 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 용매 결정화 단계가 1종 이상의 BPA 부산물 중 적어도 일부분을 제거하는 화학적 축합 반응 방법.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 용매 결정화 단계가 모든 또는 실질적으로 모든 BPA 부산물을 제거하는 화학적 축합 반응 방법.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 용매가 톨루엔, 자일렌, 벤젠, 또는 이들의 조합을 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  18. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 방향족 용매가 톨루엔을 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유출물이 비스페놀-A를 포함하는 화학적 축합 반응 방법.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항의 화학적 축합 반응 방법에 의해 제조된 생성물.
  21. 제20항에 있어서,
    무기계 및/또는 황 불순물이 없거나 또는 실질적으로 없는 생성물.
  22. 제20항에 있어서,
    비스페놀-A를 포함하는 생성물.
  23. 제20항에 있어서,
    음식 접촉 등급 폴리카보네이트의 제조용으로 적합한 순도(purity level)를 갖는 생성물.
KR1020137031972A 2011-05-02 2012-05-02 용매 정제를 수반하는 촉진제 촉매 시스템 KR20140043365A (ko)

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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8735634B2 (en) * 2011-05-02 2014-05-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Promoter catalyst system with solvent purification
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
CN104205376B (zh) 2012-02-03 2018-04-27 沙特基础全球技术有限公司 发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法
CN104145001A (zh) 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 含转换材料化学物质并具有增强的光学特性的聚碳酸酯组合物、其制造方法及包含其的制品
CN104144902A (zh) 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 用于生产低硫双酚a的方法、用于生产聚碳酸酯的方法以及由聚碳酸酯制作的制品
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
EP2912107B1 (en) 2012-10-25 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
CN105492519B (zh) 2013-05-29 2018-03-09 沙特基础全球技术有限公司 具有颜色稳定的热塑性光传输制品的照明设备
KR20220050899A (ko) * 2019-08-27 2022-04-25 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 히드록시아세톤의 존재 하에 비스페놀 a (bpa)를 제조하는 방법

Family Cites Families (90)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3049568A (en) 1958-10-20 1962-08-14 Union Carbide Corp Preparation of bisphenols
US3394089A (en) 1964-12-02 1968-07-23 Dow Chemical Co Ion exchange catalyst for the preparation of bisphenols
US3673262A (en) 1968-12-20 1972-06-27 Hooker Chemical Corp Crystallization of diphenylol alkanes
GB1539184A (en) 1975-08-01 1979-01-31 Shell Int Research Cation-exchange resins
US4052466A (en) 1976-09-27 1977-10-04 The Upjohn Company Process for the preparation of bisphenol-a
GB1578225A (en) 1977-07-11 1980-11-05 Shell Int Research Preparation of bisphenols
EP0001863B1 (en) 1977-11-09 1981-07-15 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Preparation of bisphenols
US4308405A (en) 1978-07-05 1981-12-29 Shell Oil Company Preparation of bisphenols
US4294995A (en) 1979-12-13 1981-10-13 General Electric Company Method and catalyst for making bisphenol
US4346247A (en) 1979-12-13 1982-08-24 General Electric Company Method and catalyst for making bisphenol
US4424283A (en) 1979-12-13 1984-01-03 General Electric Company Catalyst for synthesizing bisphenol and method for making same
US4423252A (en) 1980-08-07 1983-12-27 Mitsubishi Chemical Industries Limited Process for preparing bisphenols
US4396728A (en) 1980-09-30 1983-08-02 General Electric Company Method and catalyst for making bisphenol
US4365099A (en) 1981-05-12 1982-12-21 General Electric Company Process for the production of bisphenols
US4354046A (en) * 1981-05-26 1982-10-12 The Dow Chemical Company Process for obtaining high purity bisphenol A
US4400555A (en) 1981-10-06 1983-08-23 General Electric Company Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis
US4391997A (en) 1981-10-23 1983-07-05 General Electric Company Ion exchange catalyzed bisphenol process
US4455409A (en) 1982-12-02 1984-06-19 General Electric Company Method for making bisphenol catalysts
US4584416A (en) 1983-11-14 1986-04-22 General Electric Company Method and catalyst for making bisphenol
US4595704A (en) 1984-08-13 1986-06-17 The Dow Chemical Company Preparation of ion-exchange catalysts
US4590303A (en) 1985-06-03 1986-05-20 General Electric Company Method for making bisphenol
US5212206A (en) 1986-06-10 1993-05-18 Bayer Aktiengesellschaft Ion exchange modified with mercapto amines
US5284981A (en) 1986-06-10 1994-02-08 Bayer Aktiengesellschaft Ion exchangers modified with mercapto amines
US4820740A (en) 1986-10-30 1989-04-11 Shell Oil Company Process and catalyst for production of bisphenol-A
US4822923A (en) 1987-10-19 1989-04-18 Shell Oil Company Isomerization of by-products of bis-phenol synthesis
CA1318687C (en) 1987-10-19 1993-06-01 Simon Ming-Kung Li Process for isomerizing the by-products of the bis-phenol synthesis
US4825010A (en) 1987-10-19 1989-04-25 Shell Oil Company Isomerization of by-products of bi-phenol synthesis
JPH07103058B2 (ja) 1987-12-04 1995-11-08 三井東圧化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法
US4859803A (en) 1988-05-16 1989-08-22 Shell Oil Company Preparation of bisphenols
DE3827643A1 (de) 1988-08-16 1990-02-22 Bayer Ag Isomerisierung von bisphenolen
US5087767A (en) 1989-12-25 1992-02-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Method for preparing bisphenol a
US5233096A (en) 1990-11-16 1993-08-03 Rohm And Haas Company Acidic catalyst for condensation reactions
FR2685221B1 (fr) 1991-12-19 1994-12-23 Rhone Poulenc Chimie Procede et catalyseur pour la preparation de bisphenols.
FR2685323B1 (fr) 1991-12-19 1994-04-08 Rhone Poulenc Chimie Mercaptomethylbenzylamines et leur utilisation dans la synthese de bisphenols.
JP3326530B2 (ja) 1992-03-27 2002-09-24 月島機械株式会社 ビスフェノール類の異性化触媒および異性化法
JP3172577B2 (ja) 1992-04-20 2001-06-04 新日鐵化学株式会社 ビスフェノール類の製造方法
JP3172576B2 (ja) 1992-04-20 2001-06-04 新日鐵化学株式会社 ビスフェノール類の製造方法
US5780690A (en) 1992-04-28 1998-07-14 Bayer Aktiengesellschaft Bisphenol synthesis on modified ion-exchange resins using specially purified carbonyl compounds
DE4227520A1 (de) 1992-08-20 1994-02-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen
DE4312038A1 (de) 1993-04-13 1994-10-20 Bayer Ag Mehrfach regenerierbare Ionenaustauscherharze mit geringer Alkyl-SH-Gruppen-Belegung
DE4312039A1 (de) 1993-04-13 1994-10-20 Bayer Ag Optimierte Ionenaustauscherschüttungen für die Bis-phenol-A Synthese
US5475154A (en) 1994-03-10 1995-12-12 Rohm And Haas Company Method for producing high-purity bisphenols
US5589517A (en) 1994-04-08 1996-12-31 Mitsubishi Chemical Corporation Modified ion exchange resins and use thereof
US5414151A (en) 1994-05-02 1995-05-09 General Electric Company Method for making bisphenol
US5414152A (en) 1994-05-10 1995-05-09 General Electric Company Method for extending the activity of acidic ion exchange catalysts
TW419458B (en) 1994-07-21 2001-01-21 Mitsui Chemicals Inc Process for preparing bisphenol A
JPH0838910A (ja) 1994-07-29 1996-02-13 Mitsubishi Chem Corp イオン交換樹脂
US5463140A (en) 1994-08-31 1995-10-31 The Dow Chemical Company Process for making polyphenols from ketones or aldehydes and phenols
JPH0871433A (ja) 1994-09-02 1996-03-19 Mitsubishi Chem Corp イオン交換樹脂
CN1038395C (zh) 1994-10-25 1998-05-20 中国石油化工总公司 合成双酚用离子交换树脂催化剂及其制备
JPH08319248A (ja) 1995-05-23 1996-12-03 Mitsubishi Chem Corp ビスフェノールａの製造方法
JP3834837B2 (ja) 1995-06-01 2006-10-18 三菱化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法
CZ55698A3 (cs) 1995-08-24 1998-08-12 The Dow Chemical Company Izomerizace bifenolů
DE19539444A1 (de) 1995-10-24 1997-04-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen unter Verwendung neuer Cokatalysatoren
US5783733A (en) 1996-06-13 1998-07-21 General Electric Company Process for manufacture of bisphenol
DE19638888A1 (de) 1996-09-23 1998-03-26 Bayer Ag Cokatalysatoren für die Bisphenolsynthese
DE19701278A1 (de) 1997-01-16 1998-07-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Bis-(4-hydroxyaryl)-alkanen
JP3757517B2 (ja) 1997-01-29 2006-03-22 三菱化学株式会社 イオン交換樹脂及びこれを用いるビスフェノールの製法
JP4458204B2 (ja) 1997-03-10 2010-04-28 三菱化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法
JP3752780B2 (ja) 1997-05-20 2006-03-08 三菱化学株式会社 イオン交換樹脂及びこれを用いるビスフェノールの製造方法
JP3826489B2 (ja) 1997-05-29 2006-09-27 三菱化学株式会社 イオン交換樹脂およびその使用
JP3700361B2 (ja) 1997-12-18 2005-09-28 三菱化学株式会社 イオン交換樹脂及びこれを触媒とするビスフェノール類の製造方法
JPH11246458A (ja) 1998-02-26 1999-09-14 Mitsubishi Chemical Corp ビスフェノールの製造方法
JP3960678B2 (ja) 1998-03-12 2007-08-15 三菱化学株式会社 イソチウロニウム塩の製造方法
US6133190A (en) 1998-04-27 2000-10-17 The Dow Chemical Company Supported mercaptosulfonic acid compounds useful as catalysts for phenolation reactions
US6329556B1 (en) 1998-06-26 2001-12-11 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Process for preparing bisphenol A
JP4093655B2 (ja) 1998-10-22 2008-06-04 出光興産株式会社 ビスフェノールａの製造法
DE60006220T2 (de) 1999-02-26 2004-07-29 General Electric Co. Kombiniertes ionenaustauscherbett zur herstellung von bisphenol-a
JP2000281607A (ja) 1999-03-29 2000-10-10 Mitsui Chemicals Inc ビスフェノールａの製造方法
JP2000281608A (ja) 1999-03-29 2000-10-10 Mitsui Chemicals Inc ビスフェノールａの製造方法
TW501941B (en) 1999-03-29 2002-09-11 Nippon Steel Chemical Co Cationic exchange resin
TW530045B (en) 1999-04-13 2003-05-01 Idemitsu Petrochemical Co Method of producing bisphenol A
JP3888799B2 (ja) 1999-05-14 2007-03-07 三井化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法
DE19954786A1 (de) 1999-11-15 2001-05-17 Bayer Ag Schmelzkristallisation
EP1160229A4 (en) 2000-01-07 2005-06-01 Idemitsu Kosan Co PROCESS FOR PRODUCING BISPHENOL A
JP2001199919A (ja) 2000-01-18 2001-07-24 Idemitsu Petrochem Co Ltd ビスフェノールａの製造方法
JP2001233812A (ja) 2000-02-24 2001-08-28 Mitsui Chemicals Inc ビスフェノールａの製造方法
US6730816B2 (en) 2000-12-29 2004-05-04 Rohm And Haas Company High productivity bisphenol-A catalyst
JP4723105B2 (ja) 2001-03-01 2011-07-13 出光興産株式会社 ビスフェノールａの製造方法
JP2002265402A (ja) 2001-03-08 2002-09-18 Idemitsu Petrochem Co Ltd ビスフェノールａの製造方法
JP4050053B2 (ja) * 2001-12-27 2008-02-20 出光興産株式会社 ビスフェノール類製造用触媒及び該触媒を用いるビスフェノール類の製造方法
US7045664B2 (en) * 2002-08-28 2006-05-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for producing bisphenol A
US7112702B2 (en) 2002-12-12 2006-09-26 General Electric Company Process for the synthesis of bisphenol
JP4147202B2 (ja) 2003-09-30 2008-09-10 三井化学株式会社 改質酸性イオン交換樹脂触媒およびそれを用いたビスフェノール類の製造方法
DE102004005723A1 (de) * 2004-02-05 2005-08-25 Bayer Materialscience Ag Herstellung von Bisphenol A mit verringertem Schwefelgehalt
CN101111314A (zh) 2005-01-28 2008-01-23 陶氏环球技术公司 在阳离子交换树脂用作酸性催化剂前对其进行稳定化的方法以及所述经稳定化的阳离子交换树脂在化学反应中的用途
PL210812B1 (pl) * 2007-02-14 2012-03-30 Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia Sposób otrzymywania bisfenolu A
ES2807238T3 (es) * 2009-01-22 2021-02-22 Mitsubishi Chem Corp Procedimiento para preparar bisfenol
US8735634B2 (en) * 2011-05-02 2014-05-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Promoter catalyst system with solvent purification
CN103502192A (zh) * 2011-05-02 2014-01-08 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 高纯度双酚a和由其制备的聚碳酸酯材料

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