RU2060984C1 - Способ получения бисфенола-а - Google Patents

Способ получения бисфенола-а Download PDF

Info

Publication number
RU2060984C1
RU2060984C1 SU914894621A SU4894621A RU2060984C1 RU 2060984 C1 RU2060984 C1 RU 2060984C1 SU 914894621 A SU914894621 A SU 914894621A SU 4894621 A SU4894621 A SU 4894621A RU 2060984 C1 RU2060984 C1 RU 2060984C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
resin
phenol
bisphenol
acetone
mol
Prior art date
Application number
SU914894621A
Other languages
English (en)
Inventor
Десмюр Жан-Роже
Пьерр Франсис
Original Assignee
Рон-Пуленк Шими
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Шими filed Critical Рон-Пуленк Шими
Application granted granted Critical
Publication of RU2060984C1 publication Critical patent/RU2060984C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08—Ion-exchange resins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/138—Halogens; Compounds thereof with alkaline earth metals, magnesium, beryllium, zinc, cadmium or mercury

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

Использование: алкилированные фенолы, в частности бис-фенол-А, применяемые в производстве оксидных смол и поликарбонатов. Сущность изобретения: бисфенол-А получают конденсацией фенола и ацетона в присутствии кислотного катализатора и добавки ф-лы (I), где m - 0 или 1; n равно 0 или 1; p - 0 или 1; R1, R2 и R3, идентичные или разные, представляют собой атом водорода, алкильный радикал С1 - С4, а остаток ф-лы (II) представляет собой остаток хлорметилированной смолы с содержанием дивинилбензола, равным или более. 6 мас.%. Добавку вводят в реакционную смесь в таком количестве, чтобы молярное отношение групп заместителя ф-лы (I) к ацетону составляло 0,1 - 3. В качестве кислотного катализатора предпочтительно используют бензолсульфокислоту. Структура соединения ф-л (I) и (II) приведена в тексте описания. 4 з. п. ф-лы, 1 ил., 7 табл.

Description

Изобретение относится к способу по- лучения бисфенола-А, который может быть использован при производстве эпоксидных смол и поликарбонатов в качестве промежуточного продукта.
Известен способ получения бисфенола-А, заключающийся в осуществлении реакции ацетона с избытком фенола в присутствии кислотного катализатора при температурах от 30 до 80оС.
Катализатор может быть неорганической кислотой, твердой или жидкой, такой как глинозем, трихлорид алюминия, хлороводородная кислота или серная кислота, или органической кислотой, такой как бензолсульфоновая кислота (американский патент N 4387251), или ионообменной смолой (AlCHEJ, 1974, 20 (5), c. 939-40).
Недостаток этого способа образование побочных продуктов, либо трудноудаляемых, либо окрашивающих, что нежелательно, особенно при применении бисфенола-А в синтезе поликарбоновых смол.
Известен также способ получения бисфенола-А, осуществляемый в присутствии каталитической системы, состоящей из кислотного катализатора и сокатализатора.
В качестве сокатализатора предложено использовать поли(гидрокси)бензольные производные, в частности резорцин и его моно- или диметиловые простые эфиры, которые применяются в количестве 0,1 до 10 мол. Однако эти каталитические системы отрицательно влияют на кристаллизацию аддукта бисфенол А-фенол и присутствуют в конечном продукте, по меньшей мере, в качестве следов.
Цель изобретения повышение чистоты бисфенола-А.
Цель достигается тем, что в способе получения бисфенола-А путем конденсации ацетона с избытком фенола в присутствии кислотного катализатора и добавки, в качестве добавки используют соединение формулы (I):
Figure 00000001
(I) в которой m равно 0 или 1;
n равно 0 или 1;
p равно 0 или 1;
R1, R2 и R3, идентичные или разные, представляют собой атом водорода, алкильный радикал С1-С4;
R4 представляет собой атом водорода или алкильный радикал C1-C4;
Figure 00000002
-CH2 представляет собой остаток стирол-дивинилбензольной хлорметилированной смолы.
Хлорметилированная смола, производным которой является добавка, представляет собой тип "полистирол-дивинилбензол", в котором содержание дивинилбензола больше или равно 6%
Предпочтительно использовать смолы, находящиеся в виде шариков.
Для лучшего осуществления изобретения по меньшей мере 90% атомов хлора хлорметилированной смолы заменены на группу (или привитую группу) формулы (II):
-/O/
Figure 00000003
/n (II) в которой n, m, p и R1-R4 имеют значение, приведенное выше.
Предлагаемые добавки формулы (I) могут быть получены согласно одному из следующих способов:
путем реакции дифенола с хлорметилированной смолой в сухом диоксане при температуре флегмы в присутствии безводного хлорида цинка, в этом случае получают продукт формулы (I), где m=0 (J. of Polymer Science, ч. А, т.3, 1965, с.1833-43);
путем реакции соответствующего фенолята с хлорметилированной смолой в условиях катализа переноса фаз, в частности в диметилформамиде при 60оС в присутствии водного раствора гидроокиси натрия и гидросульфата тетрабутиламмония, в этом случае получают продукт формулы (I), где m=1 (Докторская диссертация от 21.10.81. Университет. П. и М.Кюри, Париж 6 (Т.Д.Nguyen).
Предпочтительными являются продукты формулы (I), где m=0.
Группы формулы (II) получают путем удаления атома водорода из ди- или полизамещенного ароматического соединения.
Количество используемой добавки не является определяющим. В общем случае применяют такое количество добавки, чтобы молярное отношение групп формулы (II) к ацетону было заключено между 0, 1 и 3, преимущественно между 0, 5 и 1,5.
В качестве кислотного катализатора можно использовать любой тип кислоты при условии, что она не разлагает смолу, образующую сокатализатор, и не внедряется в ароматическое кольцо привитой группы.
Например, можно использовать неорганические кислоты, такие как НСlO4, или органические, такие как метансульфокислота, бензолсульфокислота и смолы, имеющие кислотные сульфогруппы.
Бензолсульфокислота хорошо подходит для осуществления предлагаемого способа.
Количество кислоты в общем случае не менее 0,1 моль на 1 моль ацетона, преимущественно оно заключено между 0,2 и 0,5 моль на 1 моль ацетона.
Реакция проводится в избытке фенола. Молярное отношение фенол/ацетон в общем случае заключено между 2 и 16, преимущественно между 8 и 12.
Конденсация фенола и ацетона проводится при температуре больше 30оС, при которой достигается достаточная активность, и меньше 120оС, т.е. температуры, выше которой добавка способна разлагаться и вредные процессы способны нарушить качество реакции конденсации.
Для лучшего осуществления способа рекомендуется температура между 30 и 80оС.
В конце реакции или по истечении времени, необходимого для реакции, реакционную смесь фильтруют, затем рекуперируют сокатализатор, который может быть снова введен в новую операцию конденсации после его промывки фенолом. Фильтрат, содержащий бисфенол-А, фенол и в некоторых случаях ацетон, который не прореагировал, подвергают известным способам обработки (например, дистилляции) для выделения бисфенола-А.
Приведенные примеры иллюстрируют изобретение.
П р и м е р ы 1-3. Кондиционная обработка хлорметилированных смол.
Смолу объемом 50 мл помещают в хроматографическую колонку, через нее медленно пропускают 500 мл метанола, разделенного на 3 порции соответственно 100, 100 и 300 мл. Затем смолу сушат в сушильном шкафу при 70оС под вакуумом (примерно 100 мм рт.ст.) в течение 12 ч.
В соответствии с описанной выше методикой обрабатывают три следующих образца:
П р и м е р 1. Полистирол-дивинилбензольная хлорметилированная смола с содержанием дивинилбензола выше 6% (марка DUOLITE
Figure 00000004
LES 9001, поставляемая фирмой ROHM и HAAS).
П р и м е р 2. Полистирол-дивинилбензольная хлорметилированная смола с содержанием дивинилбензола, равным 6% (марка DUOLITE
Figure 00000005
LES 3781, поставляемая фирмой ROHM и HAAS).
П р и м е р 3. Полистирол-дивинилбензольная хлорметилированная смола с содержанием дивинилбензола выше 6% (марка Bio-Beads S-XI, продаваемая фирмой BIORAD).
Содержание воды и хлора в этих смолах указано в табл.1.
П р и м е р 4. С-Алкилированная смола DUOLITE LES 9001 резорцином.
В колбу объемом 250 мл, снабженную холодильником, термометром, подачей аргона и магнитной мешалкой, загружают 10 г смолы DUOLITE LES 9001 (обработанной согласно примеру 1) (61,4 мэкв, Сl- ), 70 мл диоксана, высушенного на сите 5
Figure 00000006
и 10,14 г резорцина (91,1 ммоль). После перемешивания в течение 10 мин прибавляют 0,40 г свежерасплавленного хлорида цинка (2,93 ммоль). Реакционную смесь нагревают с флегмой в течение 24 ч. После охлаждения до 70оС смолу фильтруют, затем промывают при комнатной температуре при помощи 2х100 мл диоксана, далее 3х50 мл этанола.
Затем смолу очищают путем экстракции в метаноле в течение 24 ч и сушат над вакуумом (100 мм рт.ст. при 45-50оС. Получают 11,39 г смолы, анализ которой приводит к результатам, приведенным ниже:
DUOLITE LES 9001 H2O, 1,65 Cl, 0,35 O, 11,19 Гранулометрия, меш 18-35
(500-1000 мкм)
Это соответствует содержанию 4,1 ммоль резорцина на 1 г смолы.
П р и м е р 5. С-Алкилирование смолы BIO-BEADS D-XI резорцином.
Проводят реакцию, как в примере 4, со следующей загрузкой реагентов:
8,25 г смолы BIO-BEADS S-XI (обработанной согласно примеру 3), 5,72 г резорцина, 0,23 г свежерасплавленного хлорида цинка, 80 мл диоксана, отобранного на сите 5
Figure 00000007
.
Получают 9,4 г смолы, анализы которой приводят к следующим результатам:
Cмола ВIO-BEADS S-XI H2O, 0,5 Cl, 0,27 O, 6,67 Гранулометрия, меш 150-290
(49-97 мкм)
Эти анализы соответствуют содержанию 3,31 ммоль резорцина на 1 г смолы.
П р и м е р 6. С-Алкилирование смолы DUOLITE LES 3781 резорцином.
Проводят реакцию, как в примере 4, со следующей загрузкой реагентов: 10 г смолы DUOLITE LES 3781 (обработанной, как в примере 1), 9,41 г резорцина, 0,37 г свежерасплавленного хлорида цинка, 65 мл диоксана.
Получают 10,25 г смолы, анализ которой приводит к следующим результатам: Смола DUOLITE LES 3781 H2O, 1,2 Cl, 2 O, 8,52 Гранулометрия, меш 18-35
(500-1000 мкм)
Эти анализы соответствуют содержанию 3,57 ммоль резорцина на 1 г/смолы.
Контрольный опыт (а). С-алкилирование смолы DUOLITE LES 9001 фенолом.
Проводят реакцию, как в примере 4, со следующей загрузкой реагентов: 10 г смолы DUOLITE LES 9001 (обработанной, как в примере 1), 8,67 г фенола, 0,40 г свежерасплавленного хлорида цинка, 70 мл диоксана, просушенного на сите.
Получают 10,8 г смолы, анализ которой приводит к следующим результатам: Смола DUOLITE LES 9001 H2O 1,02 Cl, 1,04 O, 5,91 Гранулометрия, меш 18-35
(500-1000 мкм)
Эти анализы соответствуют содержанию 4,27 ммоль фенола на 1 г смолы.
П р и м е р 7. О-Алкилирование смолы DUOLITE LES 9001.
В колбу объемом 250 мл, снабженную холодильником, термометром, подачей аргона, магнитной мешалкой, загружают 5 г смолы DUOLITE LES 9001 (обработанной как в примере 1) и 150 мл ДМФА. После набухания смолы в течение 42 ч при комнатной температуре прибавляют 0,51 г гидросульфата тетрабутиламмония, 4 мл 50%-ного водного раствора гидроксида натрия и 6,67 г резорцина. Реакционную смесь нагревают в течение 6 ч при температуре 65оС. Затем смолу фильтруют, промывают при помощи 5х250 мл воды, 3х250 мл метанола, затем сушат.
Получают 5,03 г смолы, анализ которой приводит к следующим результатам:
DUOLITE: О-алкилированная H2O, 3,5 Cl, 4,38 O, 6,2 Гранулометрия, меш 18-35
(500-1000 мкм)
Эти анализы соответствуют содержанию 2,54 ммоль резорцина на 1 г смолы.
Контрольный опыт (б). Синтез бисфенола-А, катализируемый бензолсульфокислотой.
В реактор объемом 30 мл, снабженный магнитной мешалкой, загружают 7,56 г фенола (0,08 моль) и 0,56 г бензолсульфокислоты (0,0035 моль). Эту смесь нагревают до 50оС. Когда температура реактора стабилизируется при 50оС, очень быстро при помощи шприца вводят 0,58 г ацетона (0,01 моль). Отборы проб, проводимые через различные интервалы времени, анализируют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, чтобы определить выход бисфенола-А и примесей.
Полученные результаты приведены в табл.2.
В табл. 2 указаны выходы по отношению к введенному ацетону для различных продуктов, которые обозначены:
пп' для п-, п'-изомера бисфенола-А;
оп' для о-, п'-изомера бисфенола-А;
ВРХ для трисфенола,
Содимер: для 2,2,4-триметил-4-(п-гидроксифенил)-хромана;
Спиро: для 6,6'-дигидрокси-3,3,3',3'-тетраметил-1,1'-спиробииндана;
Σ RR представляет собой сумму выходов, полученных для о-, п'- и п-, п'-изомеров бисфенола-А;
Q представляет собой долю о-, п'-изомера в смеси о-, п', и п-, п'-изомеров бисфенола-А.
П р и м е р 8. Синтез бисфенола-А, катализируемый бензолсульфокислотой в присутствии смолы DUOLITE LES 9001, C-алкилированной резорцином.
В реактор объемом 30 мл, снабженный магнитной мешалкой, загружают 7,56 г фенола (0,08 моль), 0,56 г бензолсульфокислоты (0,0035 моль), 2,5 г смолы, приготовленной в соответствии с примером 4, (0,01 моль резорцина). Реакционную смесь нагревают до 50оС. Когда температура реакционной смеси достигает 50оС, очень быстро при помощи шприца вводят 0,58 г ацетона (0,01 моль). Отборы проб, проводимые через различные интервалы времени, анализируются методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, чтобы определить выходы бисфенола-А и примесей.
Полученные результаты приведены в табл.3, в которой используются обозначения, как для контрольного опыта б.
П р и м е р 9. Синтез бисфенола-А, катализируемый бензолсульфокислотой в присутствии смолы BIO-BEADS S-XI, C-алкилированной резорцином.
Проводят реакцию, как в примере 8, используя следующие реагенты: 7,56 г фенола (0,08 моль), 0,58 г ацетона (0,01 моль), 0,56 г бензолсульфокислоты (0,0035 моль), 3,2 г смолы, приготовленной в соответствии с примером 5, (0,01 моль резорцина).
Анализ различных проб показывает намного более быстрое кинетическое взаимодействие.
Полученные результаты приведены в табл.4, в которой используются обозначения, как для контрольного опыта б.
П р и м е р 10. Синтез бисфенола-А, катализируемый бензолсульфокислотой в присутствии смолы DUOLITE LES 3781, С-алкилированной резорцином.
Проводят реакцию, как в примере 8, используя следующие реагенты: 7,56 г фенола (0,08 моль), 0,58 г ацетона (0,01 моль), 0,56 г бензолсульфокислоты (0,0035 моль), 1,63 г смолы, приготовленной в соответствии с примером 6, (0,01 моль резорцина).
Анализы отобранных проб показывают значительный выигрыш в кинетике реакции.
Полученные результаты приведены в табл. 5, в которой используются обозначения, как для контрольного опыта б.
Контрольный опыт (в). Синтез бисфенола-А, катализируемый бензолсульфокислотой в присутствии смолы DUOLITE LES 9001, C-алкилированной фенолом.
Проводят реакцию, как в примере 8, загружая следующие реагенты: 7,56 г фенола (0,08 моль), 0,58 г ацетона (0,01 моль), 0,56 г бензолсульфокислоты (0,0035 моль), 2,34 г смолы, приготовленной в соответствии с контрольным опытом а (0,01 моль фенола).
Анализы отобранных проб не показывают никакого эффекта по сравнению с контрольным опытом б.
Полученные результаты приведены в табл.6, в которой используются обозначения, как для контрольного опыта б.
П р и м е р 11. Синтез бисфенола-А, катализируемый бензолсульфокислотой при рециклировании смолы DUOLITE LES 9001, C-алкилированной резорцином.
Первый опыт осуществляется в условиях примера 8, но без отбора проб. По окончании опыта (5 ч) смолу фильтруют, промывают фенолом и сушат, затем используют со следующими реагентами во втором опыте, проводимом в соответствии с примером 8: 7,56 г фенола (0,08 моль), 0,58 г ацетона (0,01 моль), 0,56 г бензолсуль- фокислоты (0,0035 моль), 2,55 г рециклируемой смолы.
Анализ отобранных проб показывает, что смола снова проявляет активность.
Полученные результаты приведены в табл.7, в которой используются обозначения, как для контрольного опыта б.
Исходя из результатов, полученных в примерах 8-10 и в контрольных опытах б и в, были построены кривые 1-5, приведенные на чертеже, представляющие собой зависимость ΣRR-f(t) для каждого примера (или опыта), причем на оси абсцисс отложено время (в ч), а на оси ординат Σ RR (в).
Кривая 1 соответствует контрольному опыту б, проведенному без добавки; кривая 2 примеру 10; кривая 3 примеру 8; кривая 4 примеру 9; кривая 5 контрольному опыту в, приведенному с добавкой, которая не входит в рамки изобретения.

Claims (5)

1. Способ получения бисфенола-А конденсацией ацетона с избытком фенола в присутствии кислотного катализатора и добавки, отличающийся тем, что в качестве добавки используют соединение общей формулы I
Figure 00000008

где m 0 или 1;
n 0 или 1;
p 0 или 1;
R1, R2, R3 и R4 одинаковые или различные, водород или C1 C4-алкил;
Figure 00000009
остаток стиролдивинилбензольной хлорметилированной смолы.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве добавки общей формулы I используют хлорметилированную смолу, выбранную из полистиролдивинилбензольных смол с содержанием дивинилбензола выше или равным 6 мас.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве добавки общей формулы I используют соединение, в котором не менее 90% атомов хлора замещены группой общей формулы II
Figure 00000010

где n, m, p каждый одинаковые или различные, 0 или 1;
R1, R2, R3, R4 одинаковые или различные, водород или C1 C4-алкил.
4. Способ по пп. 1 3, отличающийся тем, что добавку вводят в реакционную смесь в таком количестве, чтобы молярное отношение групп заместителя общей формулы II к ацетону составило от 0,1 до 3.
5. Способ по пп. 1 4, отличающийся тем, что кислотный катализатор представляет собой бензолсульфокислоту.
SU914894621A 1990-02-28 1991-02-27 Способ получения бисфенола-а RU2060984C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9002758 1990-02-28
FR9002758A FR2658814B1 (fr) 1990-02-28 1990-02-28 Procede de fabrication du bisphenol-a.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2060984C1 true RU2060984C1 (ru) 1996-05-27

Family

ID=9394387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU914894621A RU2060984C1 (ru) 1990-02-28 1991-02-27 Способ получения бисфенола-а

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5105027A (ru)
EP (1) EP0445050B1 (ru)
JP (1) JPH07103054B2 (ru)
KR (1) KR910021358A (ru)
CA (1) CA2037109C (ru)
DE (1) DE69101796T2 (ru)
ES (1) ES2063475T3 (ru)
FI (1) FI96415C (ru)
FR (1) FR2658814B1 (ru)
PL (1) PL165006B1 (ru)
RU (1) RU2060984C1 (ru)
TW (1) TW221417B (ru)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5414152A (en) * 1994-05-10 1995-05-09 General Electric Company Method for extending the activity of acidic ion exchange catalysts
GB2310841B (en) * 1996-03-05 1999-03-10 John Robert Cross A visor
US5783733A (en) * 1996-06-13 1998-07-21 General Electric Company Process for manufacture of bisphenol
US5786522A (en) * 1996-09-13 1998-07-28 General Electric Company Manufacture of bisphenol-A
US5990362A (en) * 1998-08-31 1999-11-23 General Electric Company Method for preparing bisphenol A
US6703530B2 (en) 2002-02-28 2004-03-09 General Electric Company Chemical reactor system and process
JP6167868B2 (ja) * 2012-11-16 2017-07-26 三菱ケミカル株式会社 スピロビインダン類の製造方法
CN111689856B (zh) * 2020-07-17 2023-08-22 天津利安隆新材料股份有限公司 受阻酚类抗氧剂及其中间体的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1618016A1 (de) * 1966-03-09 1972-04-13 Union Carbide Corp Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen
US4053522A (en) * 1976-05-21 1977-10-11 Shell Oil Company Preparation of bisphenols
US4052466A (en) * 1976-09-27 1977-10-04 The Upjohn Company Process for the preparation of bisphenol-a
DE2935316A1 (de) * 1979-08-31 1981-03-26 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Verfahren zur herstellung reiner 4,4'-dihydroxydiphenylalkane bzw. -cycloalkane
US4317944A (en) * 1980-08-15 1982-03-02 General Electric Company Preparation of 2,2-bis(4-hydroxyphenyl) propane
JPH07103058B2 (ja) * 1987-12-04 1995-11-08 三井東圧化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4052466, кл. C 07C 39/16, опубл. 1981. *

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07103054B2 (ja) 1995-11-08
CA2037109C (fr) 1996-08-13
KR910021358A (ko) 1991-12-20
EP0445050A1 (fr) 1991-09-04
DE69101796T2 (de) 1994-10-06
DE69101796D1 (de) 1994-06-01
PL165006B1 (pl) 1994-10-31
FR2658814A1 (fr) 1991-08-30
FI910967A0 (fi) 1991-02-27
ES2063475T3 (es) 1995-01-01
FI910967A (fi) 1991-08-29
FR2658814B1 (fr) 1993-12-31
FI96415B (fi) 1996-03-15
EP0445050B1 (fr) 1994-04-27
JPH04211625A (ja) 1992-08-03
FI96415C (fi) 1996-06-25
CA2037109A1 (fr) 1991-08-29
TW221417B (ru) 1994-03-01
US5105027A (en) 1992-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3394089A (en) Ion exchange catalyst for the preparation of bisphenols
US4423252A (en) Process for preparing bisphenols
US4400555A (en) Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis
US4391997A (en) Ion exchange catalyzed bisphenol process
KR0138910B1 (ko) 비스 페놀의 제조 방법
KR101102746B1 (ko) 작용화된 제올라이트 조성물, 이의 제조 방법 및 용도
JP3446060B2 (ja) ビスフエノール類の製造法
US5414151A (en) Method for making bisphenol
US3634341A (en) Ion exchange catalysts for the preparation of bisphenols
US4931594A (en) Method for making aromatic bisphenols
US4847432A (en) Method for the purification of ion exchange resins used in the production of bisphenol A
US20050176918A1 (en) Production of bisphenol a with reduced isomer formation
EP0343382B1 (en) Method for the production of bis-phenols
KR0142677B1 (ko) 비스-페놀 합성의 부산물을 이성질체화시키는 방법
RU2060984C1 (ru) Способ получения бисфенола-а
EP0249415A2 (en) Production of alkylated hydroxy aromatic compounds
WO2004054949A1 (en) Process for the synthesis of bisphenol
US3760006A (en) Ion exchange catalysts for the preparation of bisphenols
US5780690A (en) Bisphenol synthesis on modified ion-exchange resins using specially purified carbonyl compounds
EP0995737A1 (en) Process for producing 3,3,5-trimethylcyclohexylidenebisphenols
EP0358992A2 (en) Process for the manufacture of bis-phenols
EP0067851A1 (en) Fluorinated monophenols and diphenols and method for their preparation
JP2008528620A (ja) １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンの製造法
JPS6314690B2 (ru)
WO2010004371A1 (en) Process for producing bisphenol-a