KR20140040799A

KR20140040799A - 화장료 조성물

Info

Publication number: KR20140040799A
Application number: KR1020147000632A
Authority: KR
Inventors: 요지 테즈카; 무네아키 이이즈카
Original assignee: 니치유 가부시키가이샤
Priority date: 2011-07-11
Filing date: 2012-07-06
Publication date: 2014-04-03
Also published as: EP2732807B1; US9561172B2; CN103648477A; US20140155353A1; JP5949233B2; KR101918331B1; EP2732807A1; EP2732807A4; WO2013008762A1; JP2013035827A; CN103648477B

Abstract

본 발명은 구조-회복 특성을 갖고, 투명하고, 피부 또는 모발에 도포시 매끄러움을 충족하고, 사용감이 좋은 화장료 조성물을 제공한다. 화장료 조성물은 하기 성분 (A) 내지 (D)를 함유하는데, 여기서 성분 (A)는 0.1 내지 30 질량%, 성분 (B)는 0.1 내지 50 질량%, 성분 (C)는 50 내지 95 질량%, 및 성분 (D)는 0.01 내지 10 질량%이고, 성분 (A) 대 성분 (B)의 질량비, (A)/(B)는 1/5 내지 5/1이며:
(A) Z-{O-(EO)_a-(AO)_k-H}_m의 폴리알킬렌 글리콜 유도체로, z는 3 내지 6개의 히드록실기를 갖는 폴리히드릭 알콜로부터 히드록실기가 제거된 잔기이며, EO는 옥시에틸렌기이고, AO는 탄소수 4 내지 8의 옥시알킬렌기이고, EO 및 AO는 블록형으로 결합되며; (B) 폴리옥시에틸렌기, 탄소수 12 내지 22의 탄화수소기를 갖고, 3 내지 8의 HLB를 보이는 비이온성 계면활성제; (C) 25℃에서 액체인 에스테르 오일류 및 트리글리세리드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화제; 및 (D) 물.

Description

화장료 조성물{COSMETIC COMPOSITION}

본 발명은 폴리알킬렌 글리콜 유도체를 함유하는 화장료 조성물에 관한 것이다.

화장품은, 피부 및 모발에 매끄러움과 촉촉함을 부여하기 위하여, 액체 파라핀 및 스쿠알렌 등의 탄화수소 오일, 식물성 오일로 대표되는 오일과 지방과 트리글리세리드, 에스테르 결합을 갖는 에스테르 오일, 디메틸실록산과 같은 실리콘 오일 등과 유제가 사용된다. 특히. 투명한 액체이고 실온에서 낮은 점성을 갖는 유제는 좋은 느낌을 위해서 빈번히 사용된다.

유제를 고도로 혼합한 투명한 화장품의 예는 클렌징 오일, 모발 오일, 마사지 오일 등을 포함할 수 있다. 최근에, 우수한 구조-회복 특성은 이러한 화장품에 대한 소비자의 요구로서 언급될 수 있다.

구조-회복 특성은, 점성이 외력의 작용에 의해 감소되지만 외력이 억제되는 경우에 원상태로 돌아오는 특성이다. 일반적으로, 낮은 점성의 유제는 손에 취하는 경우에 액적(liquid dripping)을 유발하여서, 피부의 적절한 부위에 그것을 적절한 양으로 도포하기 어렵다. 따라서, 용기로부터 꺼내는 시점에 또는 피부에 도포하기 이전 시점에 높은 점성을 갖는 것이 요구된다. 다른 한편으로는, 도포하는 시점에(외력이 전해지는 시점), 유제의 고유한 매끄러움을 손상시키지 않을 것이 요구된다. 즉, 사용감이 좋고 구조-회복 특성이 보여지는 경우에, 상품의 부가가치가 향상될 수 있다.

구조-회복 특성을 부여하기 위하여, 겔화제 또는 증점제(이하, 겔화제로 칭함)를 첨가하여 점성을 조절하는 것이 일반적이지만, 유화 시스템에서 투명한 겔을 수득하는 것은 기술적으로 어렵다. 그 이유로서, 유제는 탄화수소 오일, 식물성 오일 및 트리글리세리드, 에스테르 오일, 및 실리콘 오일과 같은 다양한 화학 성분을 포함하여서 많은 유형의 매질이 있어야 한다는 사실이 언급되고, 또한 수성 시스템의 경우와 다르게 전기 전도성이 나쁘기 때문에, 전하의 작용에 의한 회합체를 형성하기 어려운 사실이 언급된다. 그러므로, 유화 시스템에서 점성을 조절하기 위하여, 겔화제 또는 결정 구조에 의해 유도되는 응집을 활용하는 것이 일반적이며, 그 결과 투명한 화장료 조성물을 얻는 것이 어렵고, 피부 또는 모발에 도포시에 사용감을 충족하는 화장료 조성물을 얻지 못했었다.

즉, 구조-회복 특성을 갖고, 좋은 사용감을 보이는 다량의 유제를 함유하는 화장료 조성물의 개발에 대한 요구가 있어왔다.

유제의 점성을 향상시키기 위하여, 일부 겔화제가 여기서 제안되고, 히드록실기 또는 아미드기와 같은 수소 결합부를 갖는 유화 겔화제는 개발되었다. 예를 들어, 12-히드록시스테아르산 및 덱스트린 팔미테이트와 같은 덱스트린 지방산을 사용하는 기술(특허문헌 1), N-2-에틸헥사노일-L-글루탐산 디부틸아미드와 같은 N-아실아미노산 유도체를 사용하는 기술(특허문헌 2) 등이 제안되어 왔다. 그들은 유 중에서도 강하게 상호작용하는 수소결합에 의존하는 증점 메커니즘을 갖고, 소량의 겔화 효과를 보이지만, 구조-회복 특성을 특히 요구하는 제제에서 사용하기에 적합하지 않다.

나아가, 블록형 알킬렌 산화물 유도체인 특정 폴리옥시알킬렌 에테르, 유제, 및 물을 함유하는 겔 조성물이 제안되어왔다(특허문헌 3). 조성물은 우수한 구조-회복 특성(상전이 성질; thixotropic property)을 갖는 겔-형성 능력 및 투명감을 갖지만, 도포시에 느낌 및 퍼짐성과 같은 사용감의 개선을 위한 가능성의 여지가 있다.

JP-A-2002-3340 JP-A-2002-316971 JP-A-2008-19239

본 발명이 해결하려는 과제는 구조-회복 특성을 갖고, 투명하고, 매우 좋은 사용감을 갖는, 예를 들어 피부 또는 모발에 도포할 시에 매끄러움, 피부에 적합성 등을 갖는 화장료 조성물을 제공하는 것이다.

오랜 연구 끝에, 본 발명자들은 전술한 문제점들이 특정 폴리알킬렌 글리콜 유도체와 특정 비이온성 계면활성제를 혼합함으로써 해결된다는 것을 발견했다.

즉, 본 발명은 다음에 의한다.

(1) 하기의 성분들 (A) 내지(D)를 포함하되, 성분 (A)는 0.1 내지 30 질량%, 성분 (B)는 0.1 내지 50 질량%, 성분 (C)는 50 내지 95 질량%, 및 성분 (D)는 0.01 내지 10 질량%이고, 성분 (A) 대 성분 (B)의 질량비, (A)/(B)는 1/5 내지 5/1인, 화장료 조성물:

(A) 하기 화학식 1에 의해 대표되는 폴리알킬렌 글리콜 유도체:

여기서, z는 3 내지 6개의 히드록실기를 갖는 폴리히드릭 알콜로부터 히드록실기가 제거된 잔기이며, m은 3 내지 6이고, EO는 옥시에틸렌기이고, AO는 탄소수 4 내지 8의 옥시알킬렌기이고, EO 및 AO는 블록의 형태로 결합되며;

a는 EO의 평균 첨가몰수를 나타내고, k는 AO의 평균 첨가몰수를 나타내고, a는 1 내지 50이고, k는 1 내지 50이고; EO 및 AO의 총량을 100 질량부로 할 때 EO의 질량비는 10 내지 75 질량부이며,

(B) 폴리옥시에틸렌기, 탄소수 12 내지 22의 탄화수소기를 갖고, 3 내지 8의 HLB를 보이는 비이온성 계면활성제,

(C) 25℃에서 액체인 에스테르 오일류 및 트리글리세리드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화제, 및

(D) 물.

(2) (1)의 기재에 따른 화장료 조성물에 있어서, 성분 (C)의 일부는 하기 성분 (E)로 교체되고, 성분(C)의 양은 성분 (C)와 성분 (E)의 총량인 100 질량부에 대해 30 질량부 이상인, 화장료 조성물:

(E) 25℃에서 액체인 탄화수소 오일 및 실리콘 오일로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화제.

(3) (1) 또는 (2)에 따른 화장료 조성물에 있어서, AO는 1,2-옥시부틸렌기인, 화장료 조성물.

(4) (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 따른 화장료 조성물에 있어서, 성분 (B)는 탄소수 12 내지 22의 분지형 또는 불포화 탄화수소기를 갖는 비이온성 계면활성제인, 화장료 조성물.

본 발명의 화장료 조성물은 조성물이 다량의 유화 성분을 함유함에도 불구하고 투명한 외관 및 구조-회복 특성을 모두 달성한다. 또한, 조성물이 우수한 구조-회복 특성을 갖기 때문에, 조성물이 용기 밖으로 꺼내질 시에 액적이 관찰되지 않고 그 조성물의 적정량이 용기에 되묻음 없이 손에 취해질 수 있다. 조성물이 피부에 도포되고 외력이 가해지는 경우, 예를 들어 손끝으로 조성물을 퍼뜨리는 경우에, 점성은 감소되고 유제 물질의 고유한 매끄러운 느낌이 얻어질 수 있어서, 피부 또는 모발에 대한 적합성과 같은 사용감은 매우 좋다.

도 1은 실시예 13의 화장료 조성물의 전단 점성 및 전단 속도 사이의 관계를 보여주는 도면이다.
도 2는 비교예 11의 화장료 조성물의 전단 점성 및 전단 속도 사이의 관계를 보여주는 도면이다.

성분 (A)는 하기 화학식 1로 대표되는 폴리알킬렌 글리콜 유도체이다:

[화학식 1]

Z는 3 내지 6개의 히드록실기를 갖는 폴리히드릭 알콜로부터 히드록실기가 제거된 잔기이다. 폴리히드릭 알콜의 예는 글리세린 및 3개의 히드록실기를 갖는 트리메틸올프로판, 4개의 히드록실기를 갖는 디글리세린, 에리트리톨, 펜타에리트리톨, 소르비탄, 및 메틸글리코시드, 6개의 히드록실기를 갖는 소르비톨, 이노시톨 및 디펜타에리트리톨을 포함한다. 바람직한 것은 4개 이상의 히드록실기를 갖는 알콜로부터 높은 겔화 능력 때문에 히드록실기를 제거하여 얻은 잔기들이며, 더 바람직하게는 4개의 히드록실기를 갖는 디글리세린 및 펜타에리트리톨이다.

m은 3 내지 6이며, 바람직하게는 4 내지 6이며, 더 바람직하게는 4이다. m은 2 이하이거나 7 이상인 경우에, 도포시에 끈적이는 느낌이 발생되고 매끄러운 사용감이 얻어지지 않아서, 이런 경우는 바람직하지 않다.

EO는 옥시에틸렌기이며, a는 EO의 평균 첨가몰수를 나타내고, a x m은 화학식 1에서 EO의 총 첨가 몰수이다. a는 1 내지 50이고, 바람직하게는 10 내지 45이다. a가 1 미만인 경우에, 충분한 친수성이 얻어지지 않고, 구조-회복 특성을 갖는 화장료 조성물은 거의 얻어지지 않는다. 게다가, a가 50을 초과하는 경우에, EO 쇄의 결정도는 높아져서, 투명한 화장료 조성물은 거의 얻어지지 않는다.

(EO)_a는 폴리옥시에틸렌 쇄이고, 본 발명의 폴리알킬렌 글리콜 유도체에서 친수성기가 된다.

AO는 탄소수 4 내지 8의 옥시알킬렌기이고, AO쇄는 화학식 1의 폴리알킬렌 글리콜 유도체에서 친유성기가 된다. AO쇄가 성분 (A) 및 성분 (C) 및/또는 성분 (E) 사이의 양립성(compatibility)의 향상에 기여하기 때문에, 상기 AO쇄는 화장료 조성물의 안정성을 보유하는데에 필수적인 부분이다.

AO가 3개의 탄소 원자를 갖는 경우에, 유제와의 양립성은 나쁘고, 소정의 증점 능력은 얻어지지 않는다. 나아가, AO가 9개 이상의 탄소 원자를 갖는 경우에, 사용감은 더 나빠져서, 이 경우는 바람직하지 않다.

AO의 예는 탄소수 4의 1,2-옥시부틸렌기, 탄소수 5의 1,2-옥시펜틸렌기, 탄소수 6의 1,2-옥시헥실렌기, 탄소수 7의 1,2-옥시헵틸렌기, 및 탄소수 8의 1,2-옥시옥틸렌기를 포함하지만, 바람직하게는 1,2-옥시부틸렌기 또는 1,2-옥시옥틸렌기이고, 더 바람직하게는 1,2-옥시부틸렌기이다. AO는 1종 또는 2종 이상일 수 있고, 2종 이상인 경우에는 첨가 형태가 임의의 형태 또는 블록 형태 중 어느 것일 수 있다.

k는 AO의 평균 첨가몰수를 나타내고, k x m은 화학식 1에서 AO의 총 평균 첨가몰수를 나타낸다. k는 1 내지 50이고, 바람직하게는 5 내지 30이다. k가 1 미만인 경우에, 충분한 친유성은 얻어지지 않고, 성분 (A) 및 성분 (C) 및/또는 성분 (E) 사이의 양립성도 나빠서, 안정한 조성물이 거의 얻어지지 않는다. 또한, k가 50을 초과하면, 끈적임 느낌이 발생되어서, 사용감이 나쁜 경우가 되기 때문에 이 경우는 바람직하지 않다.

EO 및 AO의 총 함량이 100 질량부인 경우에, EO의 질량비는 10 내지 75 질량부이다. 바람직하게는 20 내지 75 질량부이다. 더 바람직하게는 30 내지 75 질량부이다. 질량비가 10 질량부 미만인 경우에, 수화된 영역이 감소되고 겔화는 성분 (D)의 물이 첨가되는 경우에도 발생하지 않는다. 게다가, 질량비가 75 질량부를 초과하는 경우에, EO쇄의 비는 커져서, 결정도는 증가하고, 따라서 투명한 화장료 조성물은 얻어지지 않는다.

EO 및 AO는 블록 형태로 결합된다. 임의의 형태에서, 목적의 유화 화장료 조성물은 얻어질 수 없다.

본 발명의 화학식 1로 대표되는 폴리옥시알킬렌 글리콜 유도체는 알려진 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 알칼리 또는 산 촉매 하에서, 3 내지 6개의 히드록실기를 갖는 폴리히드릭 알콜과, 옥시에틸렌 및 탄소수 4 내지 8의 옥시알킬렌의 순서로의 첨가 중합에 의해 얻어질 수 있다.

성분 (A)는 화장료 조성물의 총 질량에 대해 0.01 내지 30 질량%의 양으로 혼합된다. 상기 양은 0.1 내지 20 질량%인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 1 내지 15 질량%이다. 상기 양이 0.01 질량% 미만인 경우에, 소정의 구조-회복 특성은 얻어지지 않는다. 상기 양이 30 질량%를 초과하는 경우에, 조성물을 도포하면 끈적임 느낌이 발생 되어서 이런 경우는 바람직하지 않다.

성분 (B)는 폴리옥시에틸렌쇄(EO쇄) 및 탄소수 12 내지 22의 탄화수소를 갖는 비이온성 계면활성제이고, 8 내지 14의 HLB를 나타낸다. 또한, 상기 비이온성 계면활성제 및 폴리옥시에틸렌은 가끔 비이온 및 POE로 각각 단순히 지칭된다.

HLB는 친수-친유 균형의 약어이고, 계면활성제 중 친수성기 및 친유성기 사이의 균형을 수치화한 개념이다. 일반적으로, HLB는 0 내지 20으로 나타내지고, 높은 수치값은 높은 친수성을 보인다. HLB는 하기 식 (1) 또는 (2)로 계산될 수 있다.

(1) POE 알킬 에테르형 비이온성 계면활성제

HLB = 옥시에틸렌기의 질량부/5

(2) 폴리히드릭알콜-지방산 에스테르형 계면활성제

HLB = 20(1-S/A)

S: 에스테르의 비누화 값, A: 지방산의 산값

(공급: "신-판 카이멘 카제이자이 핸드북 (신판 계면활성제 핸드북)" 코우가쿠 토쇼 K.K.)

EO쇄의 길이가 충분하지 않고 HLB가 8 미만인 경우에, 성분 (D)의 물과의 수화력은 나쁘고, 소정의 구조-회복 특성 및 투명성은 얻어지지 않는다. 이러한 관점에서, HLB는 8.5 이상인 것이 바람직하고, 가장 바람직하게는 9.0 이상이다.

HLB가 14를 초과하는 경우에, 물과의 수화는 강력하고, 조성물은 EO쇄의 영향에 의해 응집하는 경향이 있어서, 투명성은 일부 경우에서 얻어지지 않고, 따라서 이 경우도 바람직하지 않다.

탄소수 12 내지 22의 탄화수소기의 예는 라우릴기, 트리데실기, 미리스틸기, 팔미틸기, 세틸기, 이소팔미틸기, 스테아릴기, 이소스테아릴기, 올레일기, 옥틸도데실기, 베헤닐기 등을 포함하고, 탄화수소기는 그들의 혼합 알킬기일 수 있다. 이 중에서, 양립성 및 투명성의 관점에서, 탄소수 12 내지 22의 분지 포화된 탄화수소기 또는 불포화 탄화수소기가 바람직하다. 친유성기로서 특히 바람직한 것은 올레일기, 이소팔미틸기, 및 이소스테아릴기이다. 탄소수가 12 미만인 경우게, 소정의 구조-회복 특성은 얻어지지 않아서, 이 경우는 바람직하지 않다. 또한, 탄소수가 22를 초과하는 경우에, 투명성은 얻어지지 않는다.

성분 (B)는 HLB의 범위가 8 내지 14인 에스테르형, 에테르형, 선형, 및 다중쇄형 중 어느 것일 수 있다. 또한, 옥시에틸렌기의 중합도 및 에스테르화비율은 특별히 제한되지 않는다.

예를 들어, 그들의 예는 POE(폴리옥시에틸렌) 올레일 에테르, POE 이소팔미틸 에테르, POE 이소스테아릴 에테르, POE 모노올레에이트, POE 모노이소스테아레이트, POE 디올레에이트, POE 디이소스테아레이트, POE 소르비톨 모노올레에이트, POE 소르비톨 디올레에이트, POE 소르비톨 트리올레에이트, POE 소르비톨 테트라올레에이트, POE 소르비톨 펜타올레에이트, POE 소르비톨 헥사올레에이트, POE 소르비톨 모노이소스테아레이트, POE 소르비톨 디이소스테아레이트, POE 소르비톨 트리이오스테아레이트, POE 소르비톨 테트라이소스테아레이트, POE 소르비톨 펜타이소스테아레이트, POE 소르비톨 헥사이소스테아레이트, POE 글리세린 모노올레에이트, POE 글리세린 디올레에이트, POE 글리세린 트리올레에이트, POE 글리세린 모노이소스테아레이트, POE 글리세린 디이소스테아레이트, POE 글리세린 트리이소스테아레이트, POE 소르비탄 모노올레에이트, POE 소르비탄 세스퀴올레에이트, POE 소르비탄 트리올레에이트, POE 소르비탄 모노이소스테아레이트, POE 소르비탄 세스퀴이소스테아레이트, POE 소르비탄 트리이오스테아레이트 등을 포함한다.

그들 중에서, 투명성을 좋게 만들기 위해서, 유제는 25℃에서 액체인 것이 바람직하다. 또한, 성분 (D)의 물과의 수화를 더 강력하게 하기 위하여, 에스테르형이 바람직하다. 그러므로, 바람직한 예는 POE 모노올레에이트, POE 모노이소스테아레이트, POE 디올레에이트, POE 디이소스테아레이트, POE 소르비톨 테트라올레에이트, POE 소르비톨 테트라이소스테아레이트, POE 글리세린 트리이소스테아레이트, POE 글리세린 모노이소스테아레이트, POE 소르비탄 모노올레에이트, POE 소르비탄 모노이소스테아레이트 등을 포함한다. 겔화 능력을 좋게 만들기 위하여, 선형이 바람직하다. 이러한 비이온으로서, POE 모노올레에이트, POE 모노이소스테아레이트, POE 디올레에이트, 및 POE 디이소스테아레이트가 언급될 수 있다.

성분 (B)는 화장료 조성물의 총 질량에 대해 0.1 내지 50 질량%의 양으로 혼합된다. 상기 양은 0.1 내지 30 질량%인 것이 바람직하며, 더 바람직하게는 1 내지 20 질량%이다. 상기 양이 0.1 질량% 미만인 경우에, 소정의 구조-회복 특성은 얻어지지 않는다. 상기 양이 50 질량%를 초과하는 경우에, 투명성은 유지될 수 없고 끈적임 느낌은 조성물의 도포시에 관찰되어서, 이 경우는 바람직하지 않다. 성분 (B)는 두 개 이상의 종류를 혼합하여 사용될 수 있다.

성분 (A) 대 성분 (B)의 질량비, (A)/(B)는 1/5 내지 5/1이며, 바람직하게는, 1/3 내지 3/1이다. 이러한 질량비가 1/5 미만인 경우에, 구조-회복 특성은 얻어지지 않고, 이러한 질량비가 5/1을 초과하는 경우에, 투명성은 거의 얻어지지 않아서, 이런 경우는 바람직하지 않다.

성분 (C)는 25℃에서 액체인 에스테르 오일류 및 트리글리세리드로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 유제이다.

에스테르 오일류의 예는 에틸 올레에이트(ethyl oleate), 에틸리놀레이트(ethyl linoleate), 이소프로필 미리스테이트(isopropyl myristate), 이소프로필 팔미테이트(isopropyl palmitate), 이소프로필 이소스테아레이트(isopropyl isostearate), 세틸 2-에틸헥사노에이트(cetyl 2-ethylhexanoate), 이소세틸 2-에틸헥사노에이트(isocetyl 2-ethylhexanoate), 스테아릴 2-에틸헥사노에이트(stearyl 2-ethylhexanoate), 이소스테아릴 2-에틸헥사노에이트(isostearyl 2-ethylhexanoate), 세틸 팔미테이트(cetyl palmitate), 2-에틸헥실 팔미테이트(2-ethylhexyl palmitate), 2-헥실데실 이소스테아레이트(2-hexyldecyl isostearate), 이소스테아릴 이소스테아레이트(isostearyl isostearate), 트리메틸올프로판 트리이소스테아레이트(trimethylolpropane triisostearate), 미리스틸 미리스테이트(myristyl myristate), 세틸 미리스테이트(cetyl myristate), 옥틸도데실 미리스테이트(octyldodecyl myristate), 이소스테아릴 미리스테이트(isostearyl myristate), 이소세틸 미리스테이트(isocetyl myristate), 헥실 라우레이트(hexyl laurate), 데실 올레에이트(decyl oleate), 옥틸도데실 올레에이트(octyldodecyl oleate), 이소스테아릴 피발레이트(isostearyl pivalate), 이소프로필 이소스테아레이트(isopropyl isostearate), 이소노닐 이소노나노에이트(isononyl isononanoate), 2-에틸헥실 이소노나노에이트(2-ethylhexyl isononanoate), 이소데실 이소노나노에이트(isodecyl isononanoate), 이소트리데실 이소노나노에이트(isotridecyl isononanoate), 옥틸도데실 에루케이트(octyldodecyl erucate), 네오펜틸 글리콜 디데카노에이트(neopentyl glycol didecanoate), 펜타에리트리틸 테트라에틸헥사노에이트(pentaerythrityl tetraethylhexanoate), 디이소스테아리 말레이트(diisosteary malate), 트리에틸헥사노에이트 트리메틸올프로판 디데실 아디페이트(triethylhexanoate trimethylolpropane didecyl adipate), 디데실 아디페이트(didecyl adipate), 콜레스테릴 이소스테아레이트(cholesteryl isostearate), 바틸 이소스테아레이트(batyl isostearate), 경화 카스터 오일 모노히드록시스테아레이트(hardened caster oil monohydroxystearate), 라놀린 지방산 이소스테아릴 에스테르(lanolin fatty acid isostearyl ester), 라놀린 지방산 이소프로필 에스테르(lanolin fatty acid isopropyl ester), 라놀린 지방산 옥틸도데실 에스테르(lanolin fatty acid octyldodecyl ester), 세틸 리시놀레에이트(cetyl ricinoleate), 디옥틸 숙시네이트(dioctyl succinate), 세틸 락테이트(cetyl lactate), 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트(propylene glycol dicaprylate), 프로필렌 글리콜 디카프레이트(propylene glycol dicaprate), 프로필렌 글리콜 디노나노에이트(propylene glycol dinonanoate), 프로필렌 글리콜 디(카프릴레이트·카프레이트)(propylene glycol di(caprylate·caprate)), 프로필렌 글리콜 디이소스테아레이트(propylene glycol diisostearate), 프로필렌 글리콜 디올레에이트(propylene glycol dioleate) 등을 포함한다. 그들의 1종 또는 2종 이상이 사용될 수 있다.

트리글리세리드의 예는 카프로산, 카프릴산, 카프리산, 2-에틸헥산산, 이소트리데카노산, 이소팔미트산, 이소스테아르산, 에이코사노산, 또는 올레산과 같은 탄소수 6 이상의 고급 지방산과 글리세린의 트리글리세리드, 동물성 오일, 식물성 오일, 및 올리브 오일, 해바라기 오일, 홍화 오일, 피마자 오일, 동백 오일 등과 같은 지방을 포함한다.

바람직한 에스테르 오일은 세틸 2-에틸헥사노에이트(cetyl 2-ethylhexanoate), 이소세틸 2-에틸헥사노에이트(isocetyl 2-ethylhexanoate), 이소프로필 팔미테이트(isopropyl palmitate), 2-에틸헥실 팔미테이트(2-ethylhexyl palmitate), 이소프로필 이소스테아레이트(isopropyl isostearate), 2-헥실데실 이소스테아레이트(2-hexyldecyl isostearate), 옥틸도데실 미리스테이트(octyldodecyl myristate), 이소프로필 미리스테이트(isopropyl myristate), 이소스테아릴 미리스테이트(isostearyl myristate), 이소세틸 미리스테이트(isocetyl myristate), 이소노닐 이소노나노에이트(isononyl isononanoate), 2-에틸헥실 이소노나노에이트(2-ethylhexyl isononanoate), 이소데실 이소노나노에이트(isodecyl isononanoate), 및 이소트리데실 이소노나노에이트(isotridecyl isononanoate)를 포함한다.

또한, 바람직한 트리글리세리드는 카프로산, 카프릴산, 카프리산, 또는 2-에틸헥산산과 같은 탄소수 6 내지 10의 고급 지방산과 글리세린의 트리글리세리드 또는 그들의 혼합물, 예를 들어 트리(카프레이트/카프릴레이트)의 글리세리드를 포함한다.

본 발명의 화장료 조성물에서, 성분 (C)의 일부는 성분 (E)에 의해 대체될 수 있다.

성분 (E)는 25℃에서 액체인 탄화수소 오일류 및 실리콘 오일류로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 유제이다. 탄화수소 오일류는 액체 파라핀, 수소화 폴리이소부텐, 수소화 폴리데센, 스쿠알란, 스쿠알렌, 프리스탄, 경질 이소파라핀, 경질 액체 이소파라핀, 중질 액체 이소파라핀, 액체 이소파라핀, 테트라데센, 이소헥사데칸, 이소도데칸, a-올레핀 올리고머 등을 포함한다. 바람직한 것은 액체 파라핀, 수소화 폴리이소부텐 및 스쿠알렌이다. 실리콘 오일류는 디메티콘, 시클로메티콘, 페닐디메티콘 등을 포함하지만, 바람직하게는 시클로메티콘이다. 또한, 그들의 1종 또는 2종 이상은 사용될 수 있다.

혼합할 성분 (C) 및 성분 (E)의 총량은 화장료 조성물의 총 질량에 대하여 50 내지 95 질량%의 양으로 혼합된다. 상기 총량은 60 내지 90 질량%인 것이 바람직하다. 상기 총량이 50 질량% 미만인 경우에, 사용감은 끈적임과 같이 나빠진다. 또한, 상기 총량이 95 질량%를 초과하면, 점성은 주어질 수 없어서, 이 경우는 바람직하지 않다. 또한, 성분 (C) 및 성분 (E)의 총량이 100 질량부인 경우에, 성분 (C)의 양이 30 질량부 이상이고, 바람직하게는 40 질량부 이상이고, 더 바람직하게는 50 질량부 이상이다. 상기 총량이 30 질량부 미만인 경우에, 소정의 구조-회복 특성은 얻어지지 않아서, 이 경우는 바람직하지 않다.

성분 (D)는 물이다. 본 발명의 화장료 조성물에서, 점성은 성분 (A)의 EO쇄 또는 성분 (B)의 비이온의 EO쇄의 수화에 의해 주어진다. 물은 그것이 화장료, 준 의약품 및 의약품에서 일반적으로 사용되는 한, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 증류수 도는 이온-교환 물, 식염수, 인산 완충액 등과 같은 정제된 물은 사용될 수 있다.

물은 화장료 조성물의 총량에 대하여 0.01 내지 10 질량%의 양으로 혼합된다. 상기 양은 바람직하게는 0.1 내지 8 질량%인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 0.1 내지 5 질량%이다. 상기 양이 0.01 질량% 미만인 경우에, 소정의 구조-회복 특성은 얻어지지 않는다. 또한, 상기 양이 10 질량%를 초과하는 경우에, 시간이 지남에 따라 점성이 감소되는 것이 관찰되고, 따라서, 이러한 경우는 바람직하지 않다.

본 발명의 화장료 조성물에서, 필요에 따라, 추가적으로, 화장품, 의약품 등에서 일반적으로 사용된 다양한 성분들을 본 발명의 효과를 악화시키지 않는 범위에서 혼합될 수 있다. 그들의 예는 모이스춰라이저; 탄화수소; 고급 알콜; 고급 지방산; 성분 (C) 및 (E) 외에 트리글리세리드, 에스테르 오일, 동물성 또는 식물성 오일 및 지방, 또는 실리콘; 비타민; UV 흡수재; 수용성 폴리머; 항산화제; 양이온성 계면활성제; 음이온성 계면활성제; 양쪽성 계면활성제; 성분 (B) 외에 비이온성 계면활성제; 금속 이온 봉쇄제; 에탄올; 증점제; 방부제; 착색제; 안료; 향수; 등을 포함한다.

또한, 본 발명의 화장료 조성물의 형태는 특별히 제한되지 않지만, 클렌징 오일, 모발 오일, 또는 마사지 오일과 같은 유화 화장료 조성물이 적합하다.

실시예

하기는 본 발명을 더 구체적으로 실시예를 참조하여 설명할 것이지만, 본 발명은 거기에 제한되는 것을 의도하지 않는다.

본 발명에 따른 성분 (A)의 합성예는 다음과 같다. 히드록실 값은 JIS K 1557 1에 따라 측정되었다.

[합성예]

합성예 1: 폴리옥시부틸렌(48 몰) 폴리옥시에틸렌(88 몰) 펜타에리트리톨 에테르(화합물1)

45 g의 펜타에리트리톨, 50 g의 톨루엔 및 8.0 g의 수산화칼륨을 오토클레이브 안에 넣었다. 오토클레이브 안의 공기를 건조 질소로 교체한 후에, 1,292 g의 에틸렌 산화물을 교반과 함께 110℃에서 적가 장치를 이용하여 적가한 후, 2 시간 동안 교반하였다. 그 후에, 1,160 g의 1,2-부틸렌 산화물을 110℃에서 적가한 후에, 2 시간 동안 교반했다. 그 후에, 반응 생성물을 오토클레이브에서 꺼내고, 염산을 사용하여 pH 6 또는 7로 중성화하였다. 함유된 톨루엔과 물을 제거하기 위하여, 115℃에서 1시간 동안 감압처리를 수행하고, 최종적으로 여과를 통해 염이 제거되어 2,345 g의 화합물 1을 수득했다. 에틸렌 산화물과의 반응 후에 히드록실 값은 56.0 mgKOH/g이고 1,2-부틸렌 산화물과의 반응 후에 히드록실 값은 30.0 mgKOH/g이다.

합성예 2: 폴리옥시부틸렌 (45 몰) 폴리옥시에틸렌 (75 몰) 글리세릴 (화합물 2)

31 g의 글리세린 및 5.0 g의 수산화칼륨을 오토클레이브 안에 넣었다. 오토클레이브 안의 공기를 건조 질소로 교체한 후에, 1,100 g의 에틸렌 산화물을 교반과 함께 140℃에서 적가 장치를 이용하여 적가한 후, 2 시간 동안 교반하였다. 그 후에, 1,080 g의 1,2-부틸렌 산화물을 140℃에서 적가한 후에, 2 시간 동안 교반했다. 그 후에, 반응 생성물을 오토클레이브에서 꺼내고, 염산을 사용하여 pH 6 또는 7로 중성화하였다. 함유된 물을 제거하기 위하여, 100℃에서 1시간 동안 감압처리를 수행하고, 최종적으로 여과를 통해 염이 제거되어 2,180 g의 폴리옥시부틸렌 (45 몰) 폴리옥시에틸렌 (75 몰) 글리세릴 에테르를 수득했다. 에틸렌 산화물과의 반응 후에 히드록실 값은 49.6 mgKOH/g이고 1,2-부틸렌 산화물과의 반응 후에 히드록실 값은 25.4 mgKOH/g이다.

본 발명자는 상기 합성예 1 및 2에 따른 하기 표 1에 제시된 조성물을 갖는 폴리알킬렌 글리콜 유도체를 합성했다. 표 1에서, 화합물 1 내지 5는 본 발명의 성분 (A)이고, 화합물 6 내지 10은 비교 대조 성분(A')이다.

화합물	Z(m)	AO(*1)	EO(a)	AO(k)	EO 질량부
1	펜타에리트리톨(4)	C4	22	12	52.8
2	글리세린(3)	C4	25	15	50.5
3	펜타에리트리톨(4)	C4	10	20	23.4
4	소르비톨(6)	C8	15	10	34.0
5	디글리세린(4)	C4	40	10	71.0
6	디글리세린(4)	C4	0	25	0
7	글리세린(3)	-	20	0	100
8	트레할로오스(8)	C4	40	10	71.0
9	디에틸렌글리콜(2)	C4	45	40	40.7
10	펜타에리트리톨(4)	C3	22	12	58.2

(*1) C3 1,2-옥시프로필렌기를 나타내고, C4는 1,2-옥시부틸렌기를 나타내고, C8은 1,2-옥시옥틸렌기를 나타낸다.

[실시예 1 내지 12, 비교예 1 내지 5]

표 2에 제시된 성분 및 조성물을 구비한 화장료 조성물을 제조하고, 구조-회복 특성, 투명성, 피부 도포시 매끄러움, 및 피부 적합성에 대해 평가했다.

<제조 방법>

성분 (A), 성분 (B) 또는 (B'), 성분 (C), 및 성분 (E)를 70℃에서 균질하게 용해한 후에, 성분 (D)를 점차적으로 첨가하고, 전부를 교반과 함께 25℃로 냉각했다.

<평가 방법>

구조-회복 특성:

25℃에서, 전단 속도(s^-1)에 대한 전단 점성(Pa·s)을 2회 측정했다. 이와 관련하여, 측정 간격을 1분으로 하였다. 측정 장비는 하기와 같다.

측정 장비: PaarPhysica MCR-300

측정 도구: CP 50-2

제1 시간 및 제2 시간 모두에서 전단 속도에 대하여 전단 점성이 감소하는 것을 확인한 후에, 0.1(s^-1)의 전단 속도에서 전단 점성의 회복비를 사용하여 구조-회복 특성을 판정해서 표시했다. "○"는 자격있는 것으로 간주된다.

○: 구조-회복 특성이 관찰된다.

전단 점성은 제1 시간의 경우와 비교할 때 제2 시간에서 90% 이상 회복된다.

△: 나쁜 구조-회복 특성이 관찰된다.

전단 점성은 제1 시간의 경우와 비교할 때 제2 시간에서 70% 이상 회복된다.

×: 구조-회복 특성이 관찰되지 않았다.

전단 점성은 제1 시간의 경우와 비교할 때 제2 시간에서 50% 이하로 회복된다.

투명성:

외관은 25℃에서 시각적으로 확인된다.

○: 조성물이 투명하다.

△: 형광색이 관찰된다.

×: 조성물은 탁하거나 백색 결정이 침전된다.

도포시의 매끈함

제조 직후의 유화 화장료 조성물은 25℃의 환경 및 50%의 상대습도 하에서 20명의 전문화된 여성 패널들의 팔뚝의 안쪽부분에 도포했다. 하기 기준에 기초하여, 도포시의 매끈함에 대한 평가를 수행했다. 3.5 이상의 평균 점수를 자격 기준으로 간주했다.

5: 퍼짐성은 매우 좋고, 매우 가벼운 느낌이 보여진다.

4: 퍼짐성은 좋고, 가벼운 느낌이 보여진다.

3: 퍼짐성은 약간 나쁘고, 약간 까칠한 느낌이 보여진다.

2: 퍼짐성은 나쁘고, 무거운 느낌이 보여진다.

1: 퍼짐성은 매우 나쁘고, 끈적임 느낌이 보여진다.

피부 적합성

도포시 매끄러움에 대한 평가에 이어서, 25℃의 환경 및 50%의 상대 습도 하에서 1시간의 경과 후에, 하기 조건에 기초하여, 피부 적합성에 대해 조성물을 평가했다. 3.5 이상의 평균 점수를 자격 기준으로 간주했다.

5: 막 느낌(film feeling)은 좋고, 피부 연화의 느낌이 보여진다.

4: 적절한 막 느낌은 관찰되고, 피부 연화의 느낌이 보여진다.

3: 막 느낌이 약간 강하지만, 피부 연화의 느낌이 보여진다.

2: 막 느낌은 약간 강하고, 피부의 약간 연화 느낌이 보여진다.

1: 막 느낌은 강하고, 피부의 뻣뻣한 느낌이 보여진다.

그의 평가 결과는 표 2에 종합적으로 제시했다.

[실시예 13 내지 17, 비교예 6 내지 12]

표 3에 제시된 성분 및 조성물을 구비한 화장료 조성물을 제조하고, 구조-회복 특성, 투명성, 피부에 도포시 매끄러움, 및 피부 적합성에 대해 평가했다.

<제조 방법>

성분 (A) 또는 (A'), 성분 (B), 성분 (C) 및 성분 (E)를 70℃에서 균질하게 용해한 후에, 성분 (D)를 점진적으로 첨가하고, 전부를 교반과 함께 25℃로 냉각했다.

<평가 방법>

구조-회복 특성:

실시예 1 내지 12과 유사하게, 구조-회복 특성, 투명성, 피부에 도포시 매끄러움, 및 피부 적합성에 대해 화장료 조성물을 평가했다.

그들의 평가 결과는 표 3에 종합적으로 제시했다.

*2 키바 플로우루 밀링사에서 제조된 Rheopearl KL2

*3 아지노모토사에서 제조된 GP-1

실시예 13(구조-회복 특성: ○, 회복률: 106%) 및 비교예 11(구조-회복 특성: ×, 회복률: 20%)에 대한 전단 속도에 대한 전단 점성의 상태는 도 1 및 도 2에 각각 도시된다.

하기는 본 발명의 화장료 조성물의 참고 제형을 예시할 것이다. 모든 제형 예에서, "구조-회복 특성", "투명성", "도포시 매끄러움", 및 "피부 적합성"이 좋다.

<제형예 1: 모발 오일>

(A) 화합물 1 15.0 질량%

(B) POE(12몰)디올레에이트(HLB 10.0) 7.0 질량%

(B) POE(20몰)글리세린 트리이소스테아레이트(HLB 10.4) 5.0 질량%

(C) 트리(카프릴레이트/카프레이트)의 글리세리드 20.0 질량%

(C) 이소노나닐 이소노나네이트 10.0 질량%

(C) 올리브 오일 5.0 질량%

(C) 카멜리아 오일 3.0 질량%

(E) 수소화 폴리이소부텐 20.0 질량%

(E) 시클로메치콘 10.0 질량%

(D) 물 3.5 질량%

비타민 E 아세테이트 0.2 질량%

폴리옥시에틸렌 (10 몰) 메틸글루코시드 0.5 질량%

글리세린 0.2 질량%

방부제 적당량

향수 적당량

<제조 방법>

성분 (D)외에 성분들을 70℃에서 균질하게 용해한 후에, 성분 (D)를 점차적으로 적가하고, 전부를 교반과 함께 25℃로 냉각했다.

<제형예 2: 마사지 오일>

(A) 화합물 1 5.0 질량%

(B) 화합물 5 10.0 질량%

(B) POE(8몰)모노이소스테아레이트(HLB 11.6) 3.0 질량%

(B) POE(8몰)글리세린 모노이소스테아레이트(HLB 12.0) 2.0 질량%

(C) 이소프로필 팔미테이트 15.0 질량%

(C) 에틸 올레에이트 10.0 질량%

(C) 홍화 오일 15.0 질량%

(C) 파마자 오일 3.0 질량%

(E) 액체 파라핀 15.0 질량%

(E) 스쿠알렌 15.0 질량%

(D) 물 3.5 질량%

디프로필렌 글리콜 1.0 질량%

1,2-옥틸렌 글리콜 0.5 질량%

비타민 E 0.5 질량%

방부제 적당량

향수 적당량

<제조 방법>

<제형예 3: 클렌징 오일>

(A) 화합물 1 10.0 질량%

(B) POE(30몰)테트라이소스테아레이트(HLB 11.1) 13.0 질량%

(B) POE(6몰)소르비탄 모노올레에이트(HLB 11.8) 3.0 질량%

(C) 2-에틸헥실 팔미테이트 20.0 질량%

(C) 트리(2-에틸헥사노에이트)의 글리세리드 20.0 질량%

(C) 홍화 오일 15.0 질량%

(E) 수소화 폴리이소부텐 15.0 질량%

(D) 물 3.0 질량%

1,3-부틸렌 글리콜 0.2 질량%

1,2-헥실렌 글리콜 0.2 질량%

비타민 E 0.3 질량%

방부제 적당량

향수 적당량

<제조 방법>

본 발명이 구체적으로 그리고 특성 실시예를 참조하여 설명되었지만, 다양한 변화 및 변형이 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것이 통상의 기술자에게 자명할 것이다.

본원은 2011년 7월 11일에 출원된 일본특허출원 제2011-152689호에 기초하고, 그 내용은 참조로 본원에 포함된다. 또한, 본원에서 인용된 모든 참조문헌은 전부로서 포함된다.

Claims

하기 성분들 (A) 내지(D)를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물:
여기서, 성분 (A)는 0.1 내지 30 질량%, 성분 (B)는 0.1 내지 50 질량%, 성분 (C)는 50 내지 95 질량%, 및 성분 (D)는 0.01 내지 10 질량%이고, 성분 (A) 대 성분 (B)의 질량비, (A)/(B)는 1/5 내지 5/1이며:
(A) 하기 화학식 1에 의해 대표되는 폴리알킬렌 글리콜 유도체:
[화학식 1]

여기서, z는 3 내지 6개의 히드록실기를 갖는 폴리히드릭 알콜로부터 히드록실기가 제거된 잔기이며, m은 3 내지 6이고, EO는 옥시에틸렌기이고, AO는 탄소수 4 내지 8의 옥시알킬렌기이고, EO 및 AO는 블록형으로 결합되며;
a는 EO의 평균 첨가몰수를 나타내고, k는 AO의 평균 첨가몰수를 나타내고, a는 1 내지 50이고, k는 1 내지 50이고; EO 및 AO의 총량을 100 질량부로 할 때 EO의 질량비는 10 내지 75 질량부이며,
(B) 폴리옥시에틸렌기, 탄소수 12 내지 22의 탄화수소기를 갖고, 8 내지 14의 HLB를 보이는 비이온성 계면활성제,
(C) 25℃에서 액체인 에스테르 오일류 및 트리글리세리드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화제, 및
(D) 물.
제 1 항에 있어서,
성분 (C)의 일부는 하기 성분 (E)로 교체되고, 성분(C)의 양은 성분 (C)와 성분 (E)의 총량인 100 질량부에 대해 30 질량부 이상인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물:
(E) 25℃에서 액체인 탄화수소 오일류 및 실리콘 오일류로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 유화제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
AO는 1,2-옥시부틸렌기인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
성분 (B)는 탄소수 12 내지 22의 분지형 또는 불포화 탄화수소기를 갖는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.