JP4692358B2 - ホットクレンジング料 - Google Patents
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Description
本発明は、メイクアップ化粧料、紫外線防止化粧料、または皮脂などの汚れを除去する皮膚用のホットクレンジング料に関する。さらに詳しくは、使用時において、のびがよく、眼への刺激が少なく、十分なホット感を有し、かつ洗浄性およびすすぎ性に優れ、そして洗浄後の感触が良好なクレンジング料に関する。
メイクアップ化粧料や紫外線防止化粧料などは、外界の刺激から肌を保護するとともに、より美しく、きれいな肌に見せる効果があり、現代社会の生活においては欠かせないものとなっている。しかし、これらの化粧料は、油性成分、無機顔料などを多量に含んでいることから、毛穴を塞ぎ新陳代謝を妨げるとともに、それ自体が徐々に酸化されて刺激性を有することがあり、肌トラブルの原因となる。特に毛穴の洗浄が不十分であると、肌のくすみ、毛穴の黒ずみ、ニキビの原因となる場合がある。
上記化粧料を除去する目的で、クレンジング料、特に多価アルコールの水和熱を利用して、毛穴を開かせるとともに、肌を柔軟にして汚れとのなじみ性、洗浄性を改善したクレンジング組成物が提案されている。例えば、特許文献１には、多価アルコールと油分と水とを組み合わせたクレンジング組成物が開示されている。しかし、この組成物は汚れとのなじみ性および洗浄性について十分とはいえず、さらにホット感も不十分であり、すすぎ性や洗浄後の感触にも問題がある。特に洗浄後にいやなべたつきを感じることがある。特許文献２には、多価アルコール（プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、またはジグリセリン）を４０〜９０質量％、ＨＬＢが１２以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤を５〜３０質量％、およびポリオキシエチレン脂肪酸グリセリン型非イオン性界面活性剤を５〜３０質量％含有するホットクレンジング料が開示されている。このホットクレンジング料は使用時のホット感、洗浄後の感触について十分な効果を有する。しかし、更に洗浄力の高いホットクレンジング料が求められている。
特開平９−４８７０６号公報
特開平２００２−２８４６４０号公報
本発明の目的は、使用時において、のびがよく、眼への刺激が少なく、十分なホット感を有し、かつ洗浄性およびすすぎ性に優れ、そして洗浄後の感触が良好なクレンジング料を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねたところ、特定の化合物（ａ）、特定の多価アルコール（プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、またはグリセリン）（ｂ）、および特定の非イオン性界面活性剤（ｃおよびｄ）を特定の比率で組み合わせることにより、使用時において、のびがよく、眼への刺激が少なく、十分なホット感を有し、かつ洗浄性およびすすぎ性に優れ、そして洗浄後の感触が良好なクレンジング料が得られることを見出して本発明を完成するに至った。
本発明のホットクレンジング料は、化合物（ａ）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種（ｂ）、ＨＬＢが１２以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤（ｃ）、およびＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤（ｄ）からなるホットクレンジング料であって、該化合物（ａ）が、以下の一般式（１）：
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ−Ｈ］３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリン残基であり；ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり；ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜２／１であり、ＰＯとＥＯとはランダム状に結合していてもブロック状に結合していてもよく；そしてｍ、ｎ、およびｐは平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは３〜３０であり、ｐは１〜３である）で表され、そして該ホットクレンジング料中に、該（ａ）が１〜５０質量％、該（ｂ）が３０〜８０質量％、該（ｃ）が５〜２５質量％、該（ｄ）が５〜２５質量％含有され、かつ該（ａ）と該（ｂ）との合計量が５０〜９０質量％である。
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ−Ｈ］３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリン残基であり；ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり；ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜２／１であり、ＰＯとＥＯとはランダム状に結合していてもブロック状に結合していてもよく；そしてｍ、ｎ、およびｐは平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは３〜３０であり、ｐは１〜３である）で表され、そして該ホットクレンジング料中に、該（ａ）が１〜５０質量％、該（ｂ）が３０〜８０質量％、該（ｃ）が５〜２５質量％、該（ｄ）が５〜２５質量％含有され、かつ該（ａ）と該（ｂ）との合計量が５０〜９０質量％である。
本発明のホットクレンジング料は、使用時において、のびがよく、眼への刺激が少なく、十分なホット感を有し、かつ洗浄性およびすすぎ性に優れる。さらに洗浄後の感触が良好である。
本発明のホットクレンジング料は、化合物（ａ）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種（ｂ）、ＨＬＢが１２以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤（ｃ）、およびＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤（ｄ）からなる。以下、各成分およびそれを構成成分とするホットクレンジング料について順次説明する。
本発明のホットクレンジング料に用いられる化合物（ａ）（ａ成分）は、以下の一般式（１）：
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ−Ｈ］３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリン残基であり；ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり；ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜２／１であり、ＰＯとＥＯとはランダム状に結合していてもブロック状に結合していてもよく；そしてｍ、ｎ、およびｐは平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは３〜３０であり、ｐは１〜３である）で表される。化合物（ａ）は、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ−Ｈ］３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリン残基であり；ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり；ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜２／１であり、ＰＯとＥＯとはランダム状に結合していてもブロック状に結合していてもよく；そしてｍ、ｎ、およびｐは平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは３〜３０であり、ｐは１〜３である）で表される。化合物（ａ）は、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
上記一般式（１）において、Ｇｌｙは、上述のように、グリセリン残基であり、これは、グリセリンから３個の水酸基を除いた形状の基（グリセリル基）を指していう。
上記一般式（１）において、オキシプロピレン基とオキシエチレン基との質量比ＰＯ／ＥＯは、１／５〜２／１である。ＰＯ／ＥＯが１／５未満の場合、得られるホットクレンジング料の洗浄性（クレンジング効果）が不十分となる。２／１を超える場合、すすぎ性が不十分となる。さらに洗浄後の感触が悪くなる。
上記一般式（１）において、オキシプロピレン基の平均付加モル数であるｍと、オキシエチレン基の平均付加モル数であるｎとの合計量ｍ＋ｎは、３〜３０、好ましくは３〜２７である。すなわち１分子内のＰＯおよびＥＯの付加モル数の合計は、９〜９０モル、好ましくは９〜８１である。ｍ＋ｎが３未満の場合（すなわちＰＯおよびＥＯの付加モル数の合計が９モル未満の場合）、得られるホットクレンジング料のすすぎ性が不十分となる。さらに眼への刺激緩和効果も不十分となる。ｍ＋ｎが３０を超える場合（すなわちＰＯおよびＥＯの付加モル数の合計が９０モルを超える場合）、得られるホットクレンジング料の使用時ののび、洗浄性、およびすすぎ性が不十分となる。さらに洗浄後に肌にべたつきを感じ、洗浄後の感触が悪くなる。
上記一般式（１）において、オキシプロピレン基（ＰＯ）とオキシエチレン基（ＥＯ）とは、ランダム状に結合していてもブロック状に結合していてもよい。得られるホットクレンジング料の眼への刺激緩和効果が優れる点から、ランダム状に結合していることが好ましい。
上記一般式（１）において、炭素数が４のオキシアルキレン基（ＢＯ）の原料としては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）などが挙げられる。これらの中で、入手の容易さ、反応制御の容易さなどの点から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。
上記一般式（１）において、炭素数が４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であるｐは、１〜３である。すなわち１分子内のＢＯの付加モル数の合計は、３〜９モルである。ｐが１未満の場合（すなわちＢＯの付加モル数の合計が３モル未満の場合）、得られるホットクレンジング料の洗浄性が不十分となる。さらに洗浄後に肌にべたつきを感じ、洗浄後の感触が悪くなる。ｐが３を超える場合（すなわちＢＯの付加モル数の合計が９モルを超える場合）、得られるホットクレンジング料の使用時ののびおよびすすぎ性が不十分となる。
本発明のホットクレンジング料には、上記ａ成分が１〜５０質量％、好ましくは２〜４５質量％、さらに好ましくは５〜４０質量％含有される。１質量％未満の場合、得られるホットクレンジング料の洗浄性が不十分となる。さらに眼への刺激緩和効果は弱くなる。５０質量％を超える場合、得られるホットクレンジング料の使用時ののびが不十分となる。
本発明のホットクレンジング料には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種（ｂ）（ｂ成分）が用いられる。
本発明のホットクレンジング料には、上記ｂ成分が３０〜８０質量％、好ましくは３５〜７５質量％、さらに好ましくは４０〜７０質量％含有される。３０質量％未満の場合、得られるホットクレンジング料の使用時ののびおよびホット感が不十分となる。さらに洗浄後の感触が悪くなる。８０質量％超える場合は、得られるホットクレンジング料の洗浄性が不十分となる。
本発明のホットクレンジング料において、上記ａ成分とｂ成分との合計量は５０〜９０質量％、好ましくは５０〜８５質量％、さらに好ましくは５５〜８０質量％となるように含有される。５０質量％未満の場合、得られるホットクレンジング料の使用時ののびおよびホット感が不十分となる。さらに洗浄後の感触が悪くなる。９０質量％を超える場合、得られるホットクレンジング料の洗浄性が不十分となる。
本発明のホットクレンジング料に用いられるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤（ｃ）（ｃ成分）は、ソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシドを付加することによって得られる。この非イオン性界面活性剤（ｃ）は、ＨＬＢが１２以上、好ましくは１４以上のものが用いられる。ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式で算出される。
上記ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤（ｃ）としては、例えば、ＨＬＢが１６．７のポリオキシエチレン（２０モル）モノラウリン酸ソルビタン、ＨＬＢが１６．０のポリオキシエチレン（２０モル）モノパルミチン酸ソルビタン、ＨＬＢが１５．７のポリオキシエチレン（２０モル）モノオレイン酸ソルビタン、ＨＬＢが１５．７のポリオキシエチレン（２０モル）モノステアリン酸ソルビタンなどが挙げられる。
本発明のホットクレンジング料には、上記ｃ成分が５〜２５質量％、好ましくは７〜２５質量％、さらに好ましくは９〜２４質量％含有される。５質量％未満の場合、得られるホットクレンジング料の洗浄性が不十分となる。２５質量％超える場合は、得られるホットクレンジング料のすすぎ性が不十分となる。さらに洗浄後の感触が悪く、眼への刺激緩和効果も弱くなる。
本発明のホットクレンジング料に用いられるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤（ｄ）（ｄ成分）は、硬化ヒマシ油に、エチレンオキシドを付加することによって得られる。この非イオン性界面活性剤（ｄ）は、ＨＬＢが１０以上、好ましくは１２以上のものが用いられる。ＨＬＢは、Ｇｒｉｆｆｉｎの式で算出される。
上記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤（ｄ）としては、例えば、ＨＬＢが１０．７のポリオキシエチレン（２０モル）硬化ヒマシ油、ＨＬＢが１３．７のポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油、ＨＬＢが１５．３のポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油、ＨＬＢが１６．２のポリオキシエチレン（８０モル）硬化ヒマシ油などが挙げられる。
本発明のホットクレンジング料には、上記ｄ成分が５〜２５質量％、好ましくは７〜２５質量％、さらに好ましくは９〜２３質量％含有される。５質量％未満の場合、得られるホットクレンジング料の洗浄性が不十分となる。２５質量％超える場合は、得られるホットクレンジング料の使用時ののび、およびすすぎ性が不十分となる。さらに洗浄後の感触が悪く、眼への刺激緩和効果も弱くなる。
本発明のホットクレンジング料の使用において、本発明の性能を損なわない範囲で、当業者が通常、化粧料に用いる添加剤を併用してもよい。
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例１）
ａ成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（３モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（８モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（５モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが１．７、ｎが２．７、およびｐが１であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１／１．２であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ−１とする。この化合物ａ−１と、表１に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表１に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、（１）使用時ののび、（２）使用時のホット感、（３）すすぎ性、（４）洗浄性、（５）洗浄後の感触、および（６）眼への刺激性について、以下の方法によって評価した。結果を表１に示す。
ａ成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（３モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（８モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（５モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが１．７、ｎが２．７、およびｐが１であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１／１．２であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ−１とする。この化合物ａ−１と、表１に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表１に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、（１）使用時ののび、（２）使用時のホット感、（３）すすぎ性、（４）洗浄性、（５）洗浄後の感触、および（６）眼への刺激性について、以下の方法によって評価した。結果を表１に示す。
（１）使用時ののびの評価
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料使用時ののびについて以下の基準で採点した。
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料使用時ののびについて以下の基準で採点した。
（評価基準）
２点：使用時ののび良く、軽い感触である。
１点：使用時ののびがやや悪く、やや重い感触である。
０点：使用時ののびが悪く、重い感触である。
２点：使用時ののび良く、軽い感触である。
１点：使用時ののびがやや悪く、やや重い感触である。
０点：使用時ののびが悪く、重い感触である。
得られた点数を合計し、２０人の合計点が３０点以上の場合は、使用時ののびが良好である（○）とし、合計点が３０点未満の場合は、使用時ののびが不十分である（×）として評価した。
（２）使用時のホット感の評価
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料使用時のホット感について以下の基準で採点した。
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料使用時のホット感について以下の基準で採点した。
（評価基準）
２点：十分なホット感がある。
１点：ホット感があるが弱い。
０点：ホット感が無い。
２点：十分なホット感がある。
１点：ホット感があるが弱い。
０点：ホット感が無い。
得られた点数を合計し、２０人の合計点が３０点以上の場合は、使用時のホット感が良好である（○）とし、合計点が３０点未満の場合は、使用時のホット感が不十分である（×）として評価した。
（３）すすぎ性の評価
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料を使用してもらい、クレンジング料をぬるま湯で洗い流した時のすすぎ性について以下の基準で採点した。
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料を使用してもらい、クレンジング料をぬるま湯で洗い流した時のすすぎ性について以下の基準で採点した。
（評価基準）
２点：すすぎ時のぬめりもなく、速やかにすすぎが出来た。
１点：すすぎ時にややぬめり感が残り、ややすすぎ性が悪い。
０点：ぬめりが落ちにくく、明らかにすすぎ性が悪い。
２点：すすぎ時のぬめりもなく、速やかにすすぎが出来た。
１点：すすぎ時にややぬめり感が残り、ややすすぎ性が悪い。
０点：ぬめりが落ちにくく、明らかにすすぎ性が悪い。
得られた点数を合計し、２０人の合計点が３０点以上の場合は、すすぎ性が良好である（○）とし、合計点が３０点未満の場合は、すすぎ性が不十分である（×）として評価した。
（４）洗浄性の評価
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料を使用してもらい、洗浄性について以下の基準で採点した。
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料を使用してもらい、洗浄性について以下の基準で採点した。
（評価基準）
２点：メイク汚れを充分落とすことができる。
１点：ややメイク汚れの落ちが悪い。
０点：明らかにメイク汚れの落ちが悪い。
２点：メイク汚れを充分落とすことができる。
１点：ややメイク汚れの落ちが悪い。
０点：明らかにメイク汚れの落ちが悪い。
得られた点数を合計し、２０人の合計点が３０点以上の場合は、洗浄性に優れている（○）とし、合計点が３０点未満の場合は、洗浄性が不十分である（×）として評価した。
（５）洗浄後の感触の評価
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料を使用してもらい、クレンジング料をぬるま湯で洗い流した後の感触について以下の基準で採点した。
メイクをした２０人の女性（２２才〜３７才）をパネラーとして、クレンジング料を使用してもらい、クレンジング料をぬるま湯で洗い流した後の感触について以下の基準で採点した。
（評価基準）
２点：べたつきがなく、肌がすべすべである。
１点：ややべたつきがある、もしくはやや肌がかさかさする。
０点：べたつきが多い、もしくは肌がかさかさする。
２点：べたつきがなく、肌がすべすべである。
１点：ややべたつきがある、もしくはやや肌がかさかさする。
０点：べたつきが多い、もしくは肌がかさかさする。
得られた点数を合計し、２０人の合計点が３０点以上の場合は、洗浄後の感触が良好である（○）とし、合計点が３０点未満の場合は、洗浄後の感触が悪い（×）として評価した。
（６）眼への刺激の評価
日本白色ウサギ（一群３匹）を用いて、ＯＥＣＤ毒性試験ガイドラインの試験法（４０５）に基づいて眼粘膜刺激性試験を実施した。試験にはクレンジング料をそのまま（原液）用いた。Ｄｒａｉｚｅ法の判定基準に基づいて判定し、急性眼刺激指数の最大値（Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値）について以下の基準で判定した。
日本白色ウサギ（一群３匹）を用いて、ＯＥＣＤ毒性試験ガイドラインの試験法（４０５）に基づいて眼粘膜刺激性試験を実施した。試験にはクレンジング料をそのまま（原液）用いた。Ｄｒａｉｚｅ法の判定基準に基づいて判定し、急性眼刺激指数の最大値（Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値）について以下の基準で判定した。
（判定基準）
◎：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、０以上０．５未満。
○：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、０．５以上２．５未満。
△：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、２．５以上１５未満。
×：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、１５以上。
◎：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、０以上０．５未満。
○：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、０．５以上２．５未満。
△：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、２．５以上１５未満。
×：Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が、１５以上。
上記Ｉ．Ａ．Ｏ．Ｉ値が２．５未満（◎および○）の場合は、眼への刺激が低いと評価し、２．５以上（△および×）の場合は眼への刺激が高いと評価した。
（実施例２）
ａ成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（３６モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（９モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが３、ｎが１２、およびｐが１．７であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１／３であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ−２とする。この化合物ａ−２と、表１に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表１に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表１に示す。
ａ成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（５モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（３６モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（９モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが３、ｎが１２、およびｐが１．７であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１／３であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ−２とする。この化合物ａ−２と、表１に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表１に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表１に示す。
（実施例３）
ａ成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（７モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（３７モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（４３モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが１４．３、ｎが１２．３、およびｐが２．３であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１．５／１であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ−３とする。この化合物ａ−３と、表１に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表１に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表１に示す。
ａ成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（７モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（３７モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（４３モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが１４．３、ｎが１２．３、およびｐが２．３であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１．５／１であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ−３とする。この化合物ａ−３と、表１に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表１に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表１に示す。
（実施例４〜７）
表１に示すａ成分〜ｄ成分を表１に示す割合で混合して、クレンジング料を調製した。得られたクレンジング料について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表１に示す。
表１に示すａ成分〜ｄ成分を表１に示す割合で混合して、クレンジング料を調製した。得られたクレンジング料について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表１に示す。
（比較例１）
ａ’成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（４モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（６０モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（５０モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが１６．７、ｎが２０、およびｐが１．３であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１／１．１であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ’−１とする。この化合物ａ’−１と、表２に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表２に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
ａ’成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（４モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（６０モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（５０モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが１６．７、ｎが２０、およびｐが１．３であり、質量比ＰＯ／ＥＯが１／１．１であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ’−１とする。この化合物ａ’−１と、表２に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表２に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
（比較例２）
ａ’成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（６モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（４モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（２０モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが６．７、ｎが１．３、およびｐが２であり、質量比ＰＯ／ＥＯが６．６／１であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ’−２とする。この化合物ａ’−２と、表２に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表２に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
ａ’成分として、ポリオキシブチレン（ＢＯ）（６モル）ポリオキシエチレン（ＥＯ）（４モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ）（２０モル）グリセリンエーテル（式（１）において、ｍが６．７、ｎが１．３、およびｐが２であり、質量比ＰＯ／ＥＯが６．６／１であり、そしてＥＯとＰＯとはランダム付加である）を用いた。これを化合物ａ’−２とする。この化合物ａ’−２と、表２に記載のｂ成分、ｃ成分、およびｄ成分とを表２に記載の割合で混合してクレンジング料を調製した。得られたクレンジング料を用いて、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
（比較例３〜１１）
表２に示すａ成分〜ｄ成分を表２に示す割合で混合して、クレンジング料を調製した。なお、比較例５においては、ｂ成分とともに１，３−ブチレングリコール（ｂ’成分）を用いた。得られたクレンジング料について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
表２に示すａ成分〜ｄ成分を表２に示す割合で混合して、クレンジング料を調製した。なお、比較例５においては、ｂ成分とともに１，３−ブチレングリコール（ｂ’成分）を用いた。得られたクレンジング料について、実施例１と同様にして、上記（１）〜（６）の評価を行った。結果を表２に示す。
表１の結果から、実施例１〜７のクレンジング料は、使用時において、のびがよく、眼への刺激が少なく、十分なホット感を有し、かつ洗浄性およびすすぎ性に優れ、そして洗浄後の感触に優れていた。
一方、表２の結果に示すように、比較例１〜１１のクレンジング料では、十分な性能が得られなかった。すなわち比較例１では、ａ成分の代わりに、オキシプロピレン基（ＰＯ）とオキシエチレン基（ＥＯ）との平均付加モル数の合計ｍ＋ｎが３０を超える化合物ａ’−１を用いているため、使用時ののび、洗浄性、およびすすぎ性が悪く、さらに洗浄後の感触も悪かった。比較例２では、ａ成分の代わりに、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）が２／１を超える化合物ａ’−２を用いているため、すすぎ性および洗浄後の感触が悪かった。比較例３では、ａ成分が含まれていないため、洗浄性が悪かった。さらに眼への刺激が実施例１〜７のクレンジング料に比べて高かった。比較例４では、ａ成分の含有量が多いため、使用時ののびが悪かった。比較例５では、ｂ成分とともに１，３−ブチレングリコールを用いているため、洗浄性およびすすぎ性が悪かった。比較例６では、ｂ成分の含有量が少ないため、使用時ののび、使用時のホット感、および洗浄後の感触が悪かった。比較例７では、ｂ成分の含有量が多いため、洗浄性が悪かった。比較例８では、ｃ成分が含まれていないため、洗浄性が悪かった。比較例９では、ｃ成分の含有量が多いため、すすぎ性および洗浄後の感触が悪かった。さらに眼への刺激が実施例１〜７のクレンジング料に比べて高かった。比較例１０では、ｄ成分が含まれていないため、洗浄性が悪かった。比較例１１では、ｄ成分の含有量が多いため、使用時ののび、すすぎ性、および洗浄後の感触が悪かった。さらに眼への刺激が実施例１〜７のクレンジング料に比べて高かった。
本発明のホットクレンジング料は、使用時において、のびがよく、眼への刺激が少なく、十分なホット感を有し、かつ洗浄性およびすすぎ性に優れる。さらに洗浄後の感触が良好である。したがって、メイクアップ化粧料、紫外線防止化粧料、皮脂などの汚れを除去する皮膚用のクレンジング料として好適に使用される。
Claims (1)
- 化合物（ａ）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、およびグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種（ｂ）、ＨＬＢが１２以上のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤（ｃ）、およびＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油型非イオン性界面活性剤（ｄ）からなるホットクレンジング料であって、
該化合物（ａ）が、以下の一般式（１）：
Ｇｌｙ−［Ｏ−（ＰＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ（ＢＯ）ｐ−Ｈ］３ （１）
（式中、Ｇｌｙはグリセリン残基であり；ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基、およびＢＯは炭素数が４のオキシアルキレン基であり；ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜２／１であり、ＰＯとＥＯとはランダム状に結合していてもブロック状に結合していてもよく；そしてｍ、ｎ、およびｐは平均付加モル数であり、ｍ＋ｎは３〜３０であり、ｐは１〜３である）で表され、そして
該ホットクレンジング料中に、該（ａ）が１〜５０質量％、該（ｂ）が３０〜８０質量％、該（ｃ）が５〜２５質量％、該（ｄ）が５〜２５質量％含有され、かつ該（ａ）と該（ｂ）との合計量が５０〜９０質量％である、
ホットクレンジング料。
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Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2000256160A (ja) * | 1999-03-10 | 2000-09-19 | Lion Corp | 皮膚化粧料 |
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