KR20140034187A - 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스 - Google Patents
비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20140034187A KR20140034187A KR1020137029712A KR20137029712A KR20140034187A KR 20140034187 A KR20140034187 A KR 20140034187A KR 1020137029712 A KR1020137029712 A KR 1020137029712A KR 20137029712 A KR20137029712 A KR 20137029712A KR 20140034187 A KR20140034187 A KR 20140034187A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- ethyl
- group
- propynyl
- Prior art date
Links
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 238000003860 storage Methods 0.000 title claims description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 41
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 18
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- 150000005678 chain carbonates Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- -1 oxide Substances 0.000 description 70
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 63
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 24
- VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane carboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCCC1 VZFUCHSFHOYXIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 21
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanecarboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCCC1 NZNMSOFKMUBTKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 14
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 12
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N alpha-ethylcaproic acid Natural products CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical group 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 10
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 9
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 8
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 8
- JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N cyclopentane carboxylic acid Natural products OC(=O)C1CCCC1 JBDSSBMEKXHSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 7
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 7
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 7
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 7
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 7
- OVBFMEVBMNZIBR-UHFFFAOYSA-N -2-Methylpentanoic acid Natural products CCCC(C)C(O)=O OVBFMEVBMNZIBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 229940070710 valerate Drugs 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001494 2-propynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])* 0.000 description 5
- BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound C=CC1COC(=O)O1 BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910010707 LiFePO 4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910013872 LiPF Inorganic materials 0.000 description 5
- 101150058243 Lipf gene Proteins 0.000 description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical group 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910012258 LiPO Inorganic materials 0.000 description 4
- NIJJYAXOARWZEE-UHFFFAOYSA-N Valproic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)CCC NIJJYAXOARWZEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKBWMBRPILTCRD-UHFFFAOYSA-N alpha-methylheptanoic acid Natural products CCCCCC(C)C(O)=O NKBWMBRPILTCRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000002180 crystalline carbon material Substances 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910013733 LiCo Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910013528 LiN(SO2 CF3)2 Inorganic materials 0.000 description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BAZMYXGARXYAEQ-UHFFFAOYSA-N alpha-ethyl valeric acid Chemical compound CCCC(CC)C(O)=O BAZMYXGARXYAEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 3
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- LQQJUPMYOFCSCR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethyl-3-methylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)C(C)C LQQJUPMYOFCSCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GGJCZSUQNJRNNU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylheptanoate Chemical compound CCCCCC(C)C(=O)OCC GGJCZSUQNJRNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 230000010220 ion permeability Effects 0.000 description 3
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- DZSHJVHEBKGUGV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-3-methylbutanoate Chemical compound CCC(C(C)C)C(=O)OC DZSHJVHEBKGUGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FUZYFWJHBYRPIP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylheptanoate Chemical compound CCCCCC(C)C(=O)OC FUZYFWJHBYRPIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N methyl cyclohexanecarboxylate Chemical group COC(=O)C1CCCCC1 ZQWPRMPSCMSAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IIHIJFJSXPDTNO-UHFFFAOYSA-N methyl cyclopentanecarboxylate Chemical group COC(=O)C1CCCC1 IIHIJFJSXPDTNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUAXHMVRKOTJKP-UHFFFAOYSA-M 2,2-dimethylbutanoate Chemical compound CCC(C)(C)C([O-])=O VUAXHMVRKOTJKP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CHRYJYGADXDCLT-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-propylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(O)=O)CCC CHRYJYGADXDCLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 2
- SHKIDQPEVVMKQV-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-propylpentanoic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)C(C)CC SHKIDQPEVVMKQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTKQNSSMCDLVQV-UHFFFAOYSA-N Butyl 2-methylbutanoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)CC OTKQNSSMCDLVQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJGSLNIPTRPYJV-UHFFFAOYSA-N Ethyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)CC MJGSLNIPTRPYJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013385 LiN(SO2C2F5)2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910014395 LiNi1/2Mn3/2O4 Inorganic materials 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OCWLYWIFNDCWRZ-UHFFFAOYSA-N Methyl (S)-2-Methylbutanoate Chemical compound CCC(C)C(=O)OC OCWLYWIFNDCWRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCFJODHIQVLMQF-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-methylhexanoate Chemical compound CCCCC(C)C(=O)OC NCFJODHIQVLMQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- YARHPYLJZOUSGU-UHFFFAOYSA-N butyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCCCOC(=O)C(CC)CC YARHPYLJZOUSGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000006182 cathode active material Substances 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diol Chemical compound OC1CCCCC1O PFURGBBHAOXLIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCRBXQFHJMCTLF-ZCFIWIBFSA-N ethyl (2r)-2-methylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)CC HCRBXQFHJMCTLF-ZCFIWIBFSA-N 0.000 description 2
- LFLSVOVPJVCWKQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylhexanoate Chemical compound CCCCC(C)C(=O)OCC LFLSVOVPJVCWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LZLCNYLUGBHBQW-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-propylhexanoate Chemical compound CCCCC(CCC)C(=O)OCC LZLCNYLUGBHBQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical group CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 2
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 2
- QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N methane;molecular fluorine Chemical compound C.FF QLOAVXSYZAJECW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 2
- RNTLCKDGLRCVOV-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-4-fluorobutanoate Chemical compound FCCC(CC)C(=O)OC RNTLCKDGLRCVOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BXRMFJDNWNGRPA-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-4-fluorohexanoate Chemical compound CCC(F)CC(CC)C(=O)OC BXRMFJDNWNGRPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXHTYYWMPPPKRZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-propylhexanoate Chemical compound CCCCC(CCC)C(=O)OC GXHTYYWMPPPKRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMRQHHGQZYNZNZ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-fluoro-2-methylpentanoate Chemical compound CCC(F)C(C)C(=O)OC JMRQHHGQZYNZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKGGHWYCMJWOFD-UHFFFAOYSA-N methyl 4-fluoro-2-methylpentanoate Chemical compound COC(=O)C(C)CC(C)F BKGGHWYCMJWOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RCIJMMSZBQEWKW-UHFFFAOYSA-N methyl propan-2-yl carbonate Chemical compound COC(=O)OC(C)C RCIJMMSZBQEWKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N methyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OC KKQAVHGECIBFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- JDAJLEFRUORJDI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2-ethyl-3-methylbutanoate Chemical compound CCC(C(C)C)C(=O)OCC#C JDAJLEFRUORJDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGOXFOIJIOWQCM-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2-methyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C)C(=O)OCC#C RGOXFOIJIOWQCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZFQMSDUSOTCJC-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylbutanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)CC TZFQMSDUSOTCJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N tiglic acid Natural products CC(C)=C(C)C(O)=O UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N trilithium borate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-] RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRUVCWARGMPRCV-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexylcyclohexyl)benzene Chemical group C1CCCCC1C1C(C=2C=CC=CC=2)CCCC1 GRUVCWARGMPRCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M (2r)-2-ethylhexanoate Chemical compound CCCC[C@@H](CC)C([O-])=O OBETXYAYXDNJHR-SSDOTTSWSA-M 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006033 1,1-dimethyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZKGIQGUWLGYKMA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenylsulfonyl)ethane Chemical compound C=CS(=O)(=O)CCS(=O)(=O)C=C ZKGIQGUWLGYKMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 1,2-butylene carbonate Chemical compound CCC1COC(=O)O1 ZZXUZKXVROWEIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQXMLPWEDVZNPA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dicyclohexylbenzene Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=CC=C1C1CCCCC1 OQXMLPWEDVZNPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1OCCO1 WDXYVJKNSMILOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 1,5,2,4-dioxadithiane 2,2,4,4-tetraoxide Chemical compound O=S1(=O)CS(=O)(=O)OCO1 GWAOOGWHPITOEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- GUYHXQLLIISBQF-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-2-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1C1CCCCC1 GUYHXQLLIISBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRZJZRHVJAXMRR-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-2-phenylbenzene Chemical group C1CCCCC1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 GRZJZRHVJAXMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKMLIHLPRGKCQZ-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-3-fluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC(C2CCCCC2)=C1 HKMLIHLPRGKCQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAOIFBJJGFYYFI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-fluorobenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1C1CCCCC1 YAOIFBJJGFYYFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWFTPWBIWQZOT-UHFFFAOYSA-N 1-ethylcyclooctane-1-carboxylic acid Chemical compound CCC1(C(O)=O)CCCCCCC1 QTWFTPWBIWQZOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006021 1-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- NVHVUKCFHWOQQR-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclooctane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CCCCCCC1 NVHVUKCFHWOQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006023 1-pentenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006017 1-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- PIBUNTNSFAPZPC-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylbutanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C(C)(C)C(O)=O PIBUNTNSFAPZPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNZZEQCBAGUFMT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6-pentafluoro-6-phenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound FP1(F)=NP(F)(F)=NP(F)(OC=2C=CC=CC=2)=N1 XNZZEQCBAGUFMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMHQFVGHBDXALM-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(CC)C(O)=O IMHQFVGHBDXALM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRMMMWOSHHVOCJ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylheptanoic acid Chemical compound CCCCCC(C)(C)C(O)=O QRMMMWOSHHVOCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEMTCOXFULTNW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-2-propan-2-ylbutanoic acid Chemical compound CC(C)C(C)(C(C)C)C(O)=O OWEMTCOXFULTNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUKAINULFZKZDH-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethyl-2-propylpentanoic acid Chemical compound CCCC(C)(C(O)=O)C(C)CC VUKAINULFZKZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRMJLJFDPNJIQA-UHFFFAOYSA-N 2,4-difluoro-1-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(F)C=C1F CRMJLJFDPNJIQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanoic acid Chemical compound CCC(CC)C(O)=O OXQGTIUCKGYOAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBKXNUWCFMZFMM-UHFFFAOYSA-N 2-Propenyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OCC=C NBKXNUWCFMZFMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDIMEPZRBOMNAG-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-2-ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)(C(O)=O)CCCC UDIMEPZRBOMNAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NELJNBHLVVOMLC-UHFFFAOYSA-N 2-butyldodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(C(O)=O)CCCC NELJNBHLVVOMLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000069 2-butynyl group Chemical group [H]C([H])([H])C#CC([H])([H])* 0.000 description 1
- RWSZZMZNBPLTPV-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-2,4,4,6,6,8,8-heptafluoro-1,3,5,7-tetraza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5}-tetraphosphacycloocta-1,3,5,7-tetraene Chemical compound CCOP1(F)=NP(F)(F)=NP(F)(F)=NP(F)(F)=N1 RWSZZMZNBPLTPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBTAIOOTRCAMBD-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-2,4,4,6,6-pentafluoro-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound CCOP1(F)=NP(F)(F)=NP(F)(F)=N1 CBTAIOOTRCAMBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTCIQOVSDDBEIG-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylheptanoic acid Chemical compound CCCCCC(C)(CC)C(O)=O KTCIQOVSDDBEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYIMSMCQBKXQDK-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C)(CC)C(O)=O LYIMSMCQBKXQDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXSPYOULGLPECX-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-propylpentanoic acid Chemical compound CCCC(CC)(C(O)=O)CCC DXSPYOULGLPECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEZIFAPSCHJCGH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-3-fluorobutanoic acid Chemical compound CCC(C(C)F)C(O)=O CEZIFAPSCHJCGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHTJSSMHBLGUHV-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ylbenzene Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=CC=C1 QHTJSSMHBLGUHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyltetrahydrofuran Chemical compound CC1CCCO1 JWUJQDFVADABEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRHHVVPVKLLPFT-UHFFFAOYSA-N 2-o-ethyl 1-o-methyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OC WRHHVVPVKLLPFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWXRWNDOEKHFTL-UHFFFAOYSA-N 2-propylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)CCC HWXRWNDOEKHFTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSUSKPNFQZZRGX-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-3,3-dimethylbutanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C(C(O)=O)C(C)(C)C CSUSKPNFQZZRGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEOMASXHIJCDV-UHFFFAOYSA-N 3-methyloctane Chemical compound CCCCCC(C)CC SEEOMASXHIJCDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWLOKSXSAUHTJO-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound CC1OC(=O)OC1C LWLOKSXSAUHTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHWPCLXWMABXOW-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzo[d][1,3,2]dioxathiole 2-oxide Chemical compound C1C(C=C)CCC2OS(=O)OC21 CHWPCLXWMABXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAEHYISCRHEVNT-UHFFFAOYSA-N 5-methyloxathiolane 2,2-dioxide Chemical compound CC1CCS(=O)(=O)O1 RAEHYISCRHEVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003026 Acene Polymers 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXOXPHADCADARY-UHFFFAOYSA-N CCCCC(C)(C=CC)C(=O)O Chemical compound CCCCC(C)(C=CC)C(=O)O PXOXPHADCADARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910020366 ClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018921 CoO 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- HZPKNSYIDSNZKW-UHFFFAOYSA-N Ethyl 2-methylpentanoate Chemical compound CCCC(C)C(=O)OCC HZPKNSYIDSNZKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229910013684 LiClO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012108 LiCo0.98Mg0.02O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910012735 LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011281 LiCoPO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015118 LiMO Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910014422 LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013086 LiNiPO Inorganic materials 0.000 description 1
- ZTULNMNIVVMLIU-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-methylpentanoate Chemical compound CCCC(C)C(=O)OC ZTULNMNIVVMLIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N Methyl oxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)OC LOMVENUNSWAXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 241000156302 Porcine hemagglutinating encephalomyelitis virus Species 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YSEQNZOXHCKLOG-UHFFFAOYSA-N S-2-methyl octanoic acid Natural products CCCCCCC(C)C(O)=O YSEQNZOXHCKLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOTQFLOTGBBMEX-UHFFFAOYSA-N alpha-angelica lactone Chemical compound CC1=CCC(=O)O1 QOTQFLOTGBBMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 239000001343 butyl (2R)-2-methylbutanoate Substances 0.000 description 1
- PZALNPYXGJKFQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-ethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(CC)C(=O)OCCCC PZALNPYXGJKFQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FWBMVXOCTXTBAD-UHFFFAOYSA-N butyl methyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OC FWBMVXOCTXTBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- UOENOIWESXCRPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexane octane Chemical compound C1CCCCC1.CCCCCCCC UOENOIWESXCRPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- URAXDCBRCGSGAT-UHFFFAOYSA-N cyclooctanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCCCC1 URAXDCBRCGSGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N diethyl oxalate Chemical compound CCOC(=O)C(=O)OCC WYACBZDAHNBPPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N dioxoiridium Chemical compound O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- UWQSESLOQAGQCR-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethyl-3-methylbutanoate Chemical compound CCC(C(C)C)C(=O)OC=C UWQSESLOQAGQCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUUQMBQMPROJMC-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OC=C OUUQMBQMPROJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical group CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXNIPXOZCUJDF-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylbutanoate Chemical compound CCC(C)C(=O)OC=C XPXNIPXOZCUJDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNIWVCULCHZVJE-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methyldodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)C(=O)OC=C FNIWVCULCHZVJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVMGZRHAVFZQQJ-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylhexanoate Chemical compound CCCCC(C)C(=O)OC=C KVMGZRHAVFZQQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAKCCYZGTITXHZ-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-propylhexanoate Chemical compound CCCCC(CCC)C(=O)OC=C AAKCCYZGTITXHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001813 ethyl (2R)-2-methylbutanoate Substances 0.000 description 1
- HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)(C)C HHEIMYAXCOIQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJVVJFUOVLJSET-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,3,3-trimethylbutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C(C)(C)C RJVVJFUOVLJSET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANRXOJOPPWWPFQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(CC)C(=O)OCC ANRXOJOPPWWPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090910 ethyl 2-methylbutyrate Drugs 0.000 description 1
- XOCAAAKOROQBGH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methyldodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)C(=O)OCC XOCAAAKOROQBGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIBSZDPZMQPAW-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methyl-2-propan-2-ylpentanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)CC(C)C WRIBSZDPZMQPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYEDOLFRAIXARV-UHFFFAOYSA-N ethyl propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCC CYEDOLFRAIXARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006232 furnace black Substances 0.000 description 1
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid methyl ester Natural products CCCCCC(=O)OC NUKZAGXMHTUAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000457 iridium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K iron(3+) phosphate Chemical compound [Fe+3].[O-]P([O-])([O-])=O WBJZTOZJJYAKHQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N isopropylhexane Natural products CCCCCCC(C)C ZUBZATZOEPUUQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003273 ketjen black Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001159 methyl (2R)-2-methylpentanoate Substances 0.000 description 1
- ZPKNSGNCAQZOGP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-3-fluorobutanoate Chemical compound CCC(C(C)F)C(=O)OC ZPKNSGNCAQZOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQNLQIWGVAVEL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-3-fluorohexanoate Chemical compound CCCC(F)C(CC)C(=O)OC LLQNLQIWGVAVEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTQZCQYJSWHJNL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-4,4,4-trifluorobutanoate Chemical compound FC(F)(F)CC(CC)C(=O)OC XTQZCQYJSWHJNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLBDHRSUWXGCKK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-5-fluorohexanoate Chemical compound COC(=O)C(CC)CCC(C)F GLBDHRSUWXGCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIHJPEZBTMXUST-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyl-6-fluorohexanoate Chemical compound COC(=O)C(CC)CCCCF LIHJPEZBTMXUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNEAEGWIVFZPFI-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OC UNEAEGWIVFZPFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRQDIDIVEHUWOY-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyldodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(CC)C(=O)OC GRQDIDIVEHUWOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYOMQQCTPYDDPL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(CC)C(=O)OC VYOMQQCTPYDDPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVNZXKXOTJLKHM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-ethylpentanoate Chemical compound CCCC(CC)C(=O)OC IVNZXKXOTJLKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PUTZZJOMRXPKCK-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(C)C(=O)OC PUTZZJOMRXPKCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDMBXJYFBKSVBT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-propan-2-ylhexanoate Chemical compound CCCCC(C(C)C)C(=O)OC NDMBXJYFBKSVBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVNWLMWNUJPCQD-UHFFFAOYSA-N methyl 4,4,4-trifluorobutanoate Chemical compound COC(=O)CCC(F)(F)F RVNWLMWNUJPCQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNAMBDQXQILALN-UHFFFAOYSA-N methyl 4-methyl-2-propan-2-ylpentanoate Chemical compound COC(=O)C(C(C)C)CC(C)C SNAMBDQXQILALN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUHQTQVOCOVDNV-UHFFFAOYSA-N methyl 5-fluoro-2-methylpentanoate Chemical compound COC(=O)C(C)CCCF OUHQTQVOCOVDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N monofluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1 PYLWMHQQBFSUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940074371 monofluorophosphate Drugs 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N oxathiane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)CCCCO1 MHYFEEDKONKGEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGHWXJJKYJXSAY-UHFFFAOYSA-N oxathiolane 2-oxide Chemical compound O=S1CCCO1 YGHWXJJKYJXSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000123 polythiophene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- ZSPLJXGRHFJQKO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylbutanoate Chemical compound CCC(C)C(=O)OCC=C ZSPLJXGRHFJQKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCWPJTKQAUWURU-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methyldodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)C(=O)OCC=C DCWPJTKQAUWURU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDCSZCOHASJCIK-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-propylhexanoate Chemical compound CCCCC(CCC)C(=O)OCC=C RDCSZCOHASJCIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHVJPMKXDNCWNS-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCC(CC)C(=O)OCC#C PHVJPMKXDNCWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWYBKGKWRKYUMB-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2-methyldodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)C(=O)OCC#C ZWYBKGKWRKYUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHCYQKCGGFODCN-UHFFFAOYSA-N prop-2-ynyl 2-propylhexanoate Chemical compound CCCCC(CCC)C(=O)OCC#C KHCYQKCGGFODCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDSUDXOCFQKIN-UHFFFAOYSA-N propyl 2-ethylbutanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(CC)CC KFDSUDXOCFQKIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGDLFHCAWMMJRX-UHFFFAOYSA-N propyl 2-ethyloctanoate Chemical compound CCCCCCC(CC)C(=O)OCCC QGDLFHCAWMMJRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical compound CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006234 thermal black Substances 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
- H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/60—Liquid electrolytes characterised by the solvent
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/48—Accumulators combined with arrangements for measuring, testing or indicating the condition of cells, e.g. the level or density of the electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2200/00—Safety devices for primary or secondary batteries
- H01M2200/20—Pressure-sensitive devices
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2220/00—Batteries for particular applications
- H01M2220/20—Batteries in motive systems, e.g. vehicle, ship, plane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/60—Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
- Y02T10/70—Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액에 있어서, 비수 용매 중에, 하기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 0.01∼40체적% 함유하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액을 제공한다.
[화학식 I]
(식 중, R1은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 알켄일기, 또는 알킨일기이고, R2 및 R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 알킬기이고, R2와 R3은 서로 연결되어 환을 형성해도 좋다. 단, R2와 R3으로 환을 형성하지 않는 경우, R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 알킬기이다.)
[화학식 I]
(식 중, R1은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 알켄일기, 또는 알킨일기이고, R2 및 R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 알킬기이고, R2와 R3은 서로 연결되어 환을 형성해도 좋다. 단, R2와 R3으로 환을 형성하지 않는 경우, R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 알킬기이다.)
Description
본 발명은 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성을 향상시킬 수 있는 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스에 관한 것이다.
최근, 축전 디바이스, 특히 리튬 이차 전지는 휴대 전화나 노트북 컴퓨터 등의 소형 전자 기기, 전기 자동차나 전력 저장용으로서 널리 사용되고 있다. 이들 전자 기기나 자동차는 한여름의 고온 하나 극한의 저온 하 등 넓은 온도 범위에서 사용될 가능성이 있기 때문에, 넓은 온도 범위에서 밸런스 좋게 전기화학 특성을 향상시킬 것이 요구되고 있다.
특히 지구 온난화 방지를 위해, CO2 배출량을 삭감하는 것이 급선무로 되고 있고, 리튬 이차 전지나 캐패시터 등의 축전 디바이스로 이루어지는 축전 장치를 탑재한 환경 대응 차 중에서도 하이브리드 전기 자동차(HEV), 플러그 인 하이브리드 전기 자동차(PHEV), 배터리 전기 자동차(BEV)의 조기 보급이 요구되고 있다. 그러나, 자동차는 이동 거리가 길기 때문에, 열대의 매우 더운 지역으로부터 극한의 지역까지 폭넓은 온도 범위의 지역에서 사용될 가능성이 있다. 따라서, 이들 차 탑재용의 축전 디바이스는 고온으로부터 저온까지 폭넓은 온도 범위에서 사용해도 전기화학 특성이 열화되지 않을 것이 요구되고 있다.
한편, 본 명세서에서, 리튬 이차 전지라는 용어는 이른바 리튬 이온 이차 전지도 포함하는 개념으로서 이용한다.
리튬 이차 전지는, 주로 리튬을 흡장 및 방출 가능한 재료를 포함하는 양극 및 음극, 및 리튬염과 비수 용매로 이루어지는 비수 전해액으로 구성되고, 비수 용매로서는, 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC) 등의 카보네이트가 사용되고 있다.
또한, 음극으로서는, 금속 리튬, 리튬을 흡장 및 방출 가능한 금속 화합물(금속 단체(單體), 산화물, 리튬과의 합금 등)이나 탄소 재료가 알려져 있고, 특히 리튬을 흡장 및 방출하는 것이 가능한 코크스, 인조 흑연, 천연 흑연 등의 탄소 재료를 이용한 리튬 이차 전지가 널리 실용화되어 있다.
예컨대, 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 고결정화된 탄소 재료를 음극 재료로서 이용한 리튬 이차 전지는, 비수 전해액 중의 용매가 충전 시에 음극 표면에서 환원 분해되는 것에 의해 발생한 분해물이나 가스가 전지의 바람직한 전기화학적 반응을 저해하기 때문에, 사이클 특성의 저하가 생긴다는 것이 알려져 있다. 또한, 비수 용매의 분해물이 축적되면, 음극으로의 리튬의 흡장 및 방출이 원활하게 되지 않게 되어, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하되기 쉬워진다.
게다가, 리튬 금속이나 그의 합금, 주석 또는 규소 등의 금속 단체나 산화물을 음극 재료로서 이용한 리튬 이차 전지는, 초기의 용량은 높지만 사이클 중에 미분화(微粉化)가 진행되기 때문에, 탄소 재료의 음극에 비해 비수 용매의 환원 분해가 가속적으로 일어나, 전지 용량이나 사이클 특성과 같은 전지 성능이 크게 저하된다는 것이 알려져 있다. 또한, 이들 음극 재료의 미분화나 비수 용매의 분해물이 축적되면, 음극으로의 리튬의 흡장 및 방출이 원활하게 되지 않게 되어, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하되기 쉬워진다.
한편, 양극으로서, 예컨대 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2, LiFePO4 등을 이용한 리튬 이차 전지는, 비수 전해액 중의 비수 용매가 충전 상태에서 양극 재료와 비수 전해액의 계면에 있어서 국부적으로 일부 산화 분해되는 것에 의해 발생한 분해물이나 가스가 전지의 바람직한 전기화학적 반응을 저해하기 때문에, 역시 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성의 저하가 생긴다는 것이 알려져 있다.
이상과 같이, 양극 상이나 음극 상에서 비수 전해액이 분해될 때의 분해물이나 가스에 의해 리튬 이온의 이동이 저해되거나 전지가 부풀거나 함으로써 전지 성능이 저하되고 있었다. 그와 같은 상황에도 불구하고, 리튬 이차 전지가 탑재되어 있는 전자 기기의 다기능화는 더욱더 진행되어, 전력 소비량이 증대하는 추세에 있다. 그 때문에, 리튬 이차 전지의 고용량화는 더욱더 진행되고 있고, 전극의 밀도를 높이거나 전지 내의 쓸데없는 공간 용적을 줄이는 등, 전지 내의 비수 전해액이 차지하는 체적이 작아지고 있다. 따라서, 조금의 비수 전해액의 분해로 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하되기 쉬운 상황에 있다.
특허문헌 1에는, 에틸렌 카보네이트와 쇄상 카보네이트 및 총 탄소수가 6 이상인 카복실산 에스터 화합물을 함유하고, 추가로 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 환상 카보네이트 화합물, 불소 원자를 갖는 환상 카보네이트 화합물, 모노플루오로인산염 및 다이플루오로인산염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물을 함유하는 비수 전해액을 이용한 리튬 이차 전지에 있어서, 고온 보존 후의 전지 특성 열화를 억제할 수 있다는 것이 개시되어 있다.
본 발명은 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성을 향상시킬 수 있는 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 종래 기술의 비수 전해액의 성능에 대하여 상세히 검토했다. 그 결과, 상기 특허문헌의 비수 전해액에서는, 저온 사이클 특성이나 고온 사이클 특성 등의 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성을 향상시킨다고 하는 과제에 대해서는, 충분히 만족할 수 있다고는 말할 수 없는 실정이었다.
그래서, 본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭하여, 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액에 있어서, 비수 전해액 중에 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 특정 에스터를 0.01∼40체적% 함유시킨 경우에, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성, 특히 리튬 전지의 전기화학 특성을 개선할 수 있다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성했다.
즉, 본 발명은 하기의 (1)∼(5)를 제공하는 것이다.
(1) 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액에 있어서, 비수 용매 중에 하기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 0.01∼40체적% 함유하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액.
[화학식 I]
(식 중, R1은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 또는 탄소수 2∼6의 알킨일기이고, R2 및 R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼6의 알킬기이고, R2와 R3은 서로 연결되어 환을 형성해도 좋다. 단, R2와 R3으로 환을 형성하지 않는 경우, R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 2∼6의 알킬기이다.)
(2) 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 구성하는 R2 및 R3이 서로 연결되어 환을 형성하는 경우에는, 상기 환의 구조가 3∼9원 환 구조이고, R2 및 R3이 환을 형성하지 않는 경우에는, R2와 R3의 합계 탄소수가 4∼8인 것을 특징으로 하는, 상기 (1)에 기재된 비수 전해액.
(3) 상기 비수 용매 중에 제3급 카복실산 에스터를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 비수 전해액.
(4) 상기 비수 용매 중에 쇄상 카보네이트를 추가로 함유하고, 상기 제3급 카복실산 에스터의 함유량이 상기 쇄상 카보네이트의 함유량보다도 많은 것을 특징으로 하는, 상기 (3)에 기재된 비수 전해액.
(5) 양극, 음극 및 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액을 구비한 축전 디바이스에 있어서, 상기 비수 전해액이 상기 (1)∼(4) 중 어느 하나에 기재된 비수 전해액인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스.
본 발명에 의하면, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성, 특히 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성을 향상시킬 수 있는 비수 전해액 및 그것을 이용한 리튬 전지 등의 축전 디바이스를 제공할 수 있다.
본 발명은 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스에 관한 것이다.
〔비수 전해액〕
본 발명의 비수 전해액은, 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액에 있어서, 비수 전해액 중에 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 특정 에스터를 0.01∼40체적% 함유하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액이다.
본 발명의 비수 전해액이 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성을 대폭 개선할 수 있는 이유는 반드시 명확한 것은 아니지만, 이하와 같이 생각된다.
본 발명의 비수 전해액이 함유하는 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터는, α 위치의 탄소에 결합한 2개의 알킬기 중 적어도 1개가 탄소수 2 이상이기 때문에, α 위치의 탄소에 결합한 2개의 알킬기에 의한 전자 공여 효과에 의해 α 위치의 탄소의 메틴 구조(-CHR2R3)가 전기화학적으로 안정화되어 있다. 특히, α 위치의 탄소에 결합한 2개의 알킬기의 총 탄소수가 4 이상인 경우, 한층더 안정성이 향상된다. 또한, α 위치의 탄소에 결합한 2개의 알킬기가 서로 연결되어 환을 형성하는 경우에는, α 위치의 탄소에 결합한 2개의 알킬기의 총 탄소수가 4 미만이어도, 환 구조의 변형에 의해 α 위치의 탄소의 메틴 구조(-CHR2R3)가 전기화학적으로 안정화된다. 따라서, 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터는 전기화학적인 안정성이 높아, 첫회 충전 시에 음극 상에서 약간 분해되어 저(低)저항의 피막을 형성한다. 그 때문에 저온으로부터 고온까지의 넓은 온도 범위에서 충방전 사이클에 수반하는 저항의 증대가 억제되어 전기화학 특성이 현저히 개선된다는 것을 알았다.
본 발명의 비수 전해액에 있어서, 비수 전해액에 함유되는 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터의 함유량은 비수 전해액 중에서 0.01∼40체적%가 바람직하다. 상기 함유량이 40체적% 이하이면, 비수 전해액의 점도가 지나치게 높아지지 않아 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하될 우려가 적고, 또한 0.01체적% 이상이면 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성의 개선 효과가 높아진다. 상기 함유량은 비수 전해액 중에서 0.01체적% 이상이 바람직하고, 0.1체적% 이상이 보다 바람직하며, 1체적% 이상이 더 바람직하다. 또한, 그의 상한은 40체적% 이하가 바람직하고, 30체적% 이하가 보다 바람직하다.
상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터에 있어서, R1은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 또는 탄소수 2∼6의 알킨일기를 나타내고, R1의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-뷰틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 직쇄 알킬기, iso-프로필기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, tert-아밀기 등의 분지쇄 알킬기, 플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기 등의 수소 원자의 일부가 불소 원자로 치환된 알킬기, 바이닐기, 1-프로펜일기, 2-프로펜일기, 1-메틸-2-프로펜일기, 1,1-다이메틸-2-프로펜일기, 1-뷰텐일기, 2-뷰텐일기, 3-뷰텐일기, 1-펜텐일기, 1-헥센일기 등의 알켄일기, 에틴일기, 2-프로핀일기, 2-뷰틴일기, 3-뷰틴일기, 4-펜틴일기, 5-헥신일기, 1-메틸-2-프로핀일기, 1-메틸-2-뷰틴일기, 1,1-다이메틸-2-프로핀일기 등의 알킨일기 등을 적합하게 들 수 있고, 그 중에서도, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-뷰틸기, 플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 2-프로펜일기, 2-프로핀일기가 바람직하며, 메틸기, 에틸기, 2-프로핀일기가 더 바람직하다.
상기 화학식 I로 표시되는 R2 및 R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼6의 알킬기를 나타내고, R2와 R3은 서로 연결되어 환을 형성해도 좋다.
R2와 R3으로 환을 형성하는 경우, 환의 구조는 3∼9원 환이면 바람직하고, 4∼8원 환이 특히 바람직하다.
R2와 R3으로 환을 형성하지 않는 경우, R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 2∼6의 알킬기를 나타내고, R2와 R3의 총 탄소수는 4∼8의 범위이면 바람직하며, 5∼7의 범위가 보다 바람직하다. 또한, R2와 R3이 모두 탄소수 2 이상의 알킬기이면 더 바람직하며, R2와 R3이 모두 탄소수 2 이상의 알킬기이고, 또한 R2와 R3이 서로 동일한 기인 것이 특히 바람직하다.
상기의 경우에 한층더 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 향상되기 때문에 바람직하다.
R2, R3의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-뷰틸기 등의 직쇄 알킬기, iso-프로필기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기 등의 분지쇄 알킬기, 플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3,3-트라이플루오로프로필기 등의 수소 원자의 일부가 불소 원자로 치환된 알킬 등을 적합하게 들 수 있고, 그 중에서도, 에틸기, n-프로필기, n-뷰틸기, 플루오로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2,2-트라이플루오로에틸기, 3,3,3-트라이플루오로프로필기가 바람직하며, 에틸기, n-프로필기, n-뷰틸기가 더 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서, 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터가 R2와 R3으로 환을 형성하고 있는 것인 경우, -CHR2R3의 구체예로서는, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 2-메틸사이클로헥실기, 4-메틸사이클로헥실기, 4-플루오로사이클로헥실기, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥실기, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기, 사이클로노닐기 등을 적합하게 들 수 있고, 사이클로프로필기, 사이클로헥실기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기가 바람직하며, 사이클로프로필기, 사이클로헥실기가 더 바람직하다.
상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터에 있어서, R2와 R3으로 환을 형성하는 경우의 구체적인 화합물로서는,
사이클로프로페인카복실산 메틸, 사이클로프로페인카복실산 에틸, 사이클로프로페인카복실산 바이닐, 사이클로프로페인카복실산 2-프로펜일, 사이클로프로페인카복실산 2-프로핀일, 사이클로뷰테인카복실산 메틸, 사이클로뷰테인카복실산 에틸, 사이클로뷰테인카복실산 바이닐, 사이클로뷰테인카복실산 2-프로펜일, 사이클로뷰테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로펜테인카복실산 메틸, 사이클로펜테인카복실산 에틸, 사이클로펜테인카복실산 바이닐, 사이클로펜테인카복실산 2-프로펜일, 사이클로펜테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로헥세인카복실산 메틸, 사이클로헥세인카복실산 에틸, 사이클로헥세인카복실산 프로필, 사이클로헥세인카복실산 뷰틸, 사이클로헥세인카복실산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 사이클로헥세인카복실산 바이닐, 사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 바이닐, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 바이닐, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 바이닐, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 바이닐, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 바이닐, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 바이닐, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로펜일, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 사이클로헵테인카복실산 메틸, 사이클로헵테인카복실산 에틸, 사이클로헵테인카복실산 바이닐, 사이클로헵테인카복실산 2-프로펜일, 사이클로헵테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로옥테인카복실산 메틸, 사이클로옥테인카복실산 에틸, 사이클로옥테인카복실산 바이닐, 사이클로옥테인카복실산 2-프로펜일, 사이클로옥테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로노네인카복실산 메틸, 사이클로노네인카복실산 에틸, 사이클로노네인카복실산 바이닐, 사이클로노네인카복실산 2-프로펜일, 사이클로노네인카복실산 2-프로핀일을 적합하게 들 수 있다.
그 중에서도, 사이클로프로페인카복실산 메틸, 사이클로프로페인카복실산 에틸, 사이클로프로페인카복실산 2-프로핀일, 사이클로뷰테인카복실산 메틸, 사이클로뷰테인카복실산 에틸, 사이클로뷰테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로펜테인카복실산 메틸, 사이클로펜테인카복실산 에틸, 사이클로펜테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로헥세인카복실산 메틸, 사이클로헥세인카복실산 에틸, 사이클로헥세인카복실산 프로필, 사이클로헥세인카복실산 뷰틸, 사이클로헥세인카복실산헥실, 사이클로헥세인카복실산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-플루오로사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 3-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-트라이플루오로메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 사이클로헵테인카복실산 메틸, 사이클로헵테인카복실산 에틸, 사이클로헵테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로옥테인카복실산 메틸, 사이클로옥테인카복실산 에틸, 사이클로옥테인카복실산 2-프로핀일이 바람직하고,
사이클로뷰테인카복실산 메틸, 사이클로뷰테인카복실산 에틸, 사이클로뷰테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로펜테인카복실산 메틸, 사이클로펜테인카복실산 에틸, 사이클로펜테인카복실산 2-프로핀일, 사이클로헥세인카복실산 메틸, 사이클로헥세인카복실산 에틸, 사이클로헥세인카복실산 프로필, 사이클로헥세인카복실산 뷰틸, 사이클로헥세인카복실산헥실, 사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 2-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 메틸, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 에틸, 4-메틸사이클로헥세인카복실산 2-프로핀일, 사이클로헵테인카복실산 메틸, 사이클로헵테인카복실산 에틸, 사이클로헵테인카복실산 2-프로핀일이 특히 바람직하다.
상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터에 있어서, R2와 R3으로 환을 형성하지 않는 경우의 구체적인 화합물로서는,
2-메틸뷰티르산 메틸, 2-메틸뷰티르산 에틸, 2-메틸뷰티르산 프로필, 2-메틸뷰티르산 뷰틸, 2-메틸뷰티르산 바이닐, 2-메틸뷰티르산 2-프로펜일, 2-메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-에틸뷰티르산 메틸, 2-에틸뷰티르산 에틸, 2-에틸뷰티르산 프로필, 2-에틸뷰티르산 뷰틸, 2-에틸뷰티르산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸뷰티르산 바이닐, 2-에틸뷰티르산 2-프로펜일, 2-에틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-에틸-3-플루오로뷰티르산 메틸, 2-에틸-4-플루오로뷰티르산 메틸, 2-에틸-4,4,4-트라이플루오로뷰티르산 메틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 메틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 에틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 바이닐, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 2-프로펜일, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 메틸, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 에틸, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 바이닐, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 2-프로펜일, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-메틸발레르산 메틸, 2-메틸발레르산 에틸, 2-메틸발레르산 바이닐, 2-메틸발레르산 2-프로펜일, 2-메틸발레르산 2-프로핀일, 2-메틸-3-플루오로발레르산 메틸, 2-메틸-4-플루오로발레르산 메틸, 2-메틸-5-플루오로발레르산 메틸, 2-에틸발레르산 메틸, 2-에틸발레르산 에틸, 2-에틸발레르산 프로필, 2-에틸발레르산 뷰틸, 2-에틸발레르산 바이닐, 2-에틸발레르산 2-프로펜일, 2-에틸발레르산 2-프로핀일, 2-프로필발레르산 메틸, 2-프로필발레르산 에틸, 2-프로필발레르산 바이닐, 2-프로필발레르산 2-프로펜일, 2-프로필발레르산 2-프로핀일, 3-메틸-2-프로필발레르산 메틸, 3-메틸-2-프로필발레르산 에틸, 3-메틸-2-프로필발레르산 바이닐, 3-메틸-2-프로필발레르산 2-프로펜일, 3-메틸-2-프로필발레르산 2-프로핀일, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 메틸, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 에틸, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 바이닐, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 2-프로펜일, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 2-프로핀일, 2-메틸헥산산 메틸, 2-메틸헥산산 에틸, 2-메틸헥산산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-메틸헥산산 바이닐, 2-메틸헥산산 2-프로펜일, 2-메틸헥산산 2-프로핀일, 2,6-다이메틸헥산산 메틸, 2,6-다이메틸헥산산 에틸, 2,6-다이메틸헥산산 바이닐, 2,6-다이메틸헥산산 2-프로펜일, 2,6-다이메틸헥산산 2-프로핀일, 2-에틸헥산산 메틸, 2-에틸헥산산 에틸, 2-에틸헥산산 프로필, 2-에틸헥산산 뷰틸, 2-에틸헥산산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸헥산산 바이닐, 2-에틸헥산산 2-프로펜일, 2-에틸헥산산 2-프로핀일, 2-에틸-3-플루오로헥산산 메틸, 2-에틸-4-플루오로헥산산 메틸, 2-에틸-5-플루오로헥산산 메틸, 2-에틸-6-플루오로로헥산산 메틸, 2-프로필헥산산 메틸, 2-프로필헥산산 에틸, 2-프로필헥산산 바이닐, 2-프로필헥산산 2-프로펜일, 2-프로필헥산산 2-프로핀일, 2-iso-프로필헥산산 메틸, 2-iso-프로필헥산산 에틸, 2-iso-프로필헥산산 바이닐, 2-iso-프로필헥산산 2-프로펜일, 2-iso-프로필헥산산 2-프로핀일, 2-메틸헵탄산 메틸, 2-메틸헵탄산 에틸, 2-메틸헵탄산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-메틸헵탄산 바이닐, 2-메틸헵탄산 2-프로펜일, 2-메틸헵탄산 2-프로핀일, 2-에틸헵탄산 메틸, 2-에틸헵탄산 에틸, 3-에틸헵탄산 프로필, 2-에틸헵탄산 뷰틸, 2-에틸헵탄산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸헵탄산 바이닐, 2-에틸헵탄산 2-프로펜일, 2-에틸헵탄산 2-프로핀일, 2-메틸옥탄산 메틸, 2-메틸옥탄산 에틸, 2-메틸옥탄산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-메틸옥탄산 바이닐, 2-메틸옥탄산 2-프로펜일, 2-메틸옥탄산 2-프로핀일, 2-에틸옥탄산 메틸, 2-에틸옥탄산 에틸, 2-에틸옥탄산 프로필, 2-에틸옥탄산 뷰틸, 2-에틸옥탄산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸옥탄산 바이닐, 2-에틸옥탄산 2-프로펜일, 2-에틸옥탄산 2-프로핀일, 2-메틸도데칸산 메틸, 2-메틸도데칸산 에틸, 2-메틸도데칸산 바이닐, 2-메틸도데칸산 2-프로펜일, 2-메틸도데칸산 2-프로핀일, 2-에틸도데칸산 메틸, 2-에틸도데칸산 에틸, 2-에틸도데칸산 바이닐, 2-에틸도데칸산 2-프로펜일, 2-에틸도데칸산 2-프로핀일, 다이-iso-프로필아세트산 메틸, 다이-iso-프로필아세트산 에틸, 다이-iso-프로필아세트산 바이닐, 다이-iso-프로필아세트산 2-프로펜일, 다이-iso-프로필아세트산 2-프로핀일, 다이-tert-뷰틸아세트산 메틸, 다이-tert-뷰틸아세트산 에틸, 다이-tert-뷰틸아세트산 바이닐, 다이-tert-뷰틸아세트산 2-프로펜일, 다이-tert-뷰틸아세트산 2-프로핀일을 적합하게 들 수 있다.
그 중에서도, 2-에틸뷰티르산 메틸, 2-에틸뷰티르산 에틸, 2-메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-에틸뷰티르산 프로필, 2-에틸뷰티르산 뷰틸, 2-에틸뷰티르산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-에틸-3-플루오로뷰티르산 메틸, 2-에틸-4-플루오로뷰티르산 메틸, 2-에틸-4,4,4-트라이플루오로뷰티르산 메틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 메틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 에틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 메틸, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 에틸, 2,3,3-트라이메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-메틸발레르산 메틸, 2-메틸발레르산 에틸, 2-메틸발레르산 2-프로핀일, 2-메틸-3-플루오로발레르산 메틸, 2-메틸-4-플루오로발레르산 메틸, 2-메틸-5-플루오로발레르산 메틸, 2-에틸발레르산 메틸, 2-에틸발레르산 에틸, 2-에틸발레르산 프로필, 2-에틸발레르산 뷰틸, 2-에틸발레르산 2-프로핀일, 2-프로필발레르산 메틸, 2-프로필발레르산 에틸, 2-프로필발레르산 2-프로핀일, 3-메틸-2-프로필발레르산 메틸, 3-메틸-2-프로필발레르산 에틸, 3-메틸-2-프로필발레르산 2-프로핀일, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 메틸, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 에틸, 4-메틸-2-iso-프로필발레르산 2-프로핀일, 2-메틸헥산산 메틸, 2-메틸헥산산 에틸, 2-메틸헥산산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-메틸헥산산 2-프로핀일, 2,6-다이메틸헥산산 메틸, 2,6-다이메틸헥산산 에틸, 2,6-다이메틸헥산산 2-프로핀일, 2-에틸헥산산 메틸, 2-에틸헥산산 에틸, 2-에틸헥산산 프로필, 2-에틸헥산산 뷰틸, 2-에틸헥산산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸헥산산 2-프로핀일, 2-에틸-3-플루오로헥산산 메틸, 2-에틸-4-플루오로헥산산 메틸, 2-에틸-5-플루오로헥산산 메틸, 2-에틸-6-플루오로로헥산산 메틸, 2-프로필헥산산 메틸, 2-프로필헥산산 에틸, 2-프로필헥산산 2-프로핀일, 2-iso-프로필헥산산 메틸, 2-iso-프로필헥산산 에틸, 2-iso-프로필헥산산 2-프로핀일, 2-메틸헵탄산 메틸, 2-메틸헵탄산 에틸, 2-메틸헵탄산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-메틸헵탄산 2-프로핀일, 2-에틸헵탄산 메틸, 2-에틸헵탄산 에틸, 2-에틸헵탄산 2,2,2-트라이플루오로에틸, 2-에틸헵탄산 2-프로핀일, 다이-iso-프로필아세트산 메틸, 다이-iso-프로필아세트산 에틸, 다이-iso-프로필아세트산 2-프로핀일이 바람직하고,
2-에틸-3-메틸뷰티르산 메틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 에틸, 2-에틸-3-메틸뷰티르산 2-프로핀일, 2-에틸발레르산 메틸, 2-에틸발레르산 에틸, 2-에틸발레르산 프로필, 2-에틸발레르산 뷰틸, 2-에틸발레르산 2-프로핀일, 2-프로필발레르산 메틸, 2-프로필발레르산 에틸, 2-프로필발레르산 2-프로핀일, 2-에틸헥산산 메틸, 2-에틸헥산산 에틸, 2-에틸헥산산 프로필, 2-에틸헥산산 뷰틸, 2-에틸헥산산 2-프로핀일, 다이-iso-프로필아세트산 메틸, 다이-iso-프로필아세트산 에틸, 다이-iso-프로필아세트산 2-프로핀일이 특히 바람직하다.
본 발명의 비수 전해액에 있어서, 이하에 기술하는 비수 용매, 전해질염, 추가로 그 밖의 첨가제를 조합하는 것에 의해 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 상승적으로 향상되는 효과를 발현한다.
〔비수 용매〕
본 발명의 비수 전해액에 사용되는 비수 용매로서는, 환상 카보네이트, 쇄상 에스터, 락톤, 에테르, 아마이드, 인산 에스터, 설폰, 나이트릴, 아이소사이아네이트, S=O 결합 함유 화합물 등을 들 수 있고, 환상 카보네이트와 쇄상 에스터의 양쪽이 포함되는 것이 바람직하다.
한편, 쇄상 에스터라는 용어는 쇄상 카보네이트 및 쇄상 카복실산 에스터를 포함하는 개념으로서 이용한다.
환상 카보네이트로서는, 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 1,2-뷰틸렌 카보네이트, 2,3-뷰틸렌 카보네이트, 4-플루오로-1,3-다이옥솔란-2-온(FEC), 트랜스 또는 시스-4,5-다이플루오로-1,3-다이옥솔란-2-온(이하, 양자를 총칭하여 「DFEC」라고 한다), 바이닐렌 카보네이트(VC), 바이닐 에틸렌 카보네이트(VEC) 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 탄소-탄소 이중 결합 또는 불소 원자를 갖는 환상 카보네이트 중 적어도 1종을 사용하면 고온 충전 보존 후의 저온 부하 특성이 한층더 향상되기 때문에 바람직하고, 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 환상 카보네이트와 불소 원자를 갖는 환상 카보네이트를 양쪽 모두 포함하는 것이 보다 바람직하다. 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 환상 카보네이트로서는, VC, VEC가 더 바람직하고, 불소 원자를 갖는 환상 카보네이트로서는, FEC, DFEC가 더 바람직하다.
탄소-탄소 이중 결합을 갖는 환상 카보네이트의 함유량은, 비수 용매의 총 체적에 대하여 바람직하게는 0.07체적% 이상, 보다 바람직하게는 0.2체적% 이상, 더 바람직하게는 0.7체적% 이상, 또한 상한으로서는 바람직하게는 7체적% 이하, 보다 바람직하게는 4체적% 이하, 더 바람직하게는 2.5체적% 이하 포함하면, 저온에서의 Li 이온 투과성을 손상시킴이 없이 한층더 고온 사이클 시의 피막 안정성을 증가시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
불소 원자를 갖는 환상 카보네이트의 함유량은, 비수 용매의 총 체적에 대하여 바람직하게는 0.07체적% 이상, 보다 바람직하게는 4체적% 이상, 더 바람직하게는 7체적% 이상, 또한 상한으로서는 바람직하게는 35체적% 이하, 보다 바람직하게는 25체적% 이하, 더 바람직하게는 15체적% 이하 포함하면, 저온에서의 Li 이온 투과성을 손상시킴이 없이 한층더 고온 사이클 시의 피막 안정성을 증가시킬 수 있기 때문에 바람직하다.
비수 용매가 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 환상 카보네이트와 불소 원자를 갖는 환상 카보네이트의 양쪽을 포함하는 경우, 불소 원자를 갖는 환상 카보네이트의 함유량에 대한 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 환상 카보네이트의 함유량은, 바람직하게는 0.2체적% 이상, 보다 바람직하게는 3체적% 이상, 더 바람직하게는 7체적% 이상, 상한으로서는 바람직하게는 40체적% 이하, 보다 바람직하게는 30체적% 이하, 더 바람직하게는 15체적% 이하이면, 저온에서의 Li 이온 투과성을 손상시킴이 없이 한층더 고온 사이클 시의 피막 안정성을 증가시킬 수 있기 때문에 특히 바람직하다.
또한, 비수 용매가 에틸렌 카보네이트 및/또는 프로필렌 카보네이트를 포함하면 전극 상에 형성되는 피막의 저항이 작아지기 때문에 바람직하고, 에틸렌 카보네이트 및/또는 프로필렌 카보네이트의 함유량은, 비수 용매의 총 체적에 대하여 바람직하게는 3체적% 이상, 보다 바람직하게는 5체적% 이상, 더 바람직하게는 7체적% 이상, 또한 상한으로서는 바람직하게는 45체적% 이하, 보다 바람직하게는 35체적% 이하, 더 바람직하게는 25체적% 이하이다.
이들 용매는 1종류로 사용해도 좋고, 또한 2종류 이상을 조합하여 사용한 경우는, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 더욱 향상되기 때문에 바람직하며, 3종류 이상이 특히 바람직하다. 이들 환상 카보네이트의 바람직한 조합으로서는, EC와 PC, EC와 VC, PC와 VC, VC와 FEC, EC와 FEC, PC와 FEC, FEC와 DFEC, EC와 DFEC, PC와 DFEC, VC와 DFEC, VEC와 DFEC, EC와 PC와 VC, EC와 PC와 FEC, EC와 VC와 FEC, EC와 VC와 VEC, PC와 VC와 FEC, EC와 VC와 DFEC, PC와 VC와 DFEC, EC와 PC와 VC와 FEC, EC와 PC와 VC와 DFEC 등이 바람직하다. 상기의 조합 중, EC와 VC, EC와 FEC, PC와 FEC, EC와 PC와 VC, EC와 PC와 FEC, EC와 VC와 FEC, PC와 VC와 FEC, EC와 PC와 VC와 FEC 등의 조합이 보다 바람직하다.
쇄상 에스터로서는, 하기 화학식 II로 표시되는 에스터를 함유하는 것이 바람직하다.
[화학식 II]
(식 중, R4는 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼3의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 또는 탄소수 2∼6의 알킨일기이고, R5∼R7은 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼3의 알킬기이다. n은 0 또는 1의 정수를 나타낸다. 단, 화학식 I로 표시되는 에스터는 제외한다.)
상기 화학식 II로 표시되는 에스터로서는, 구체적으로는 메틸 에틸 카보네이트(MEC), 메틸 프로필 카보네이트(MPC), 메틸 아이소프로필 카보네이트(MIPC), 메틸 뷰틸 카보네이트, 에틸 프로필 카보네이트 등의 비대칭 쇄상 카보네이트, 다이메틸 카보네이트(DMC), 다이에틸 카보네이트(DEC), 다이프로필 카보네이트, 다이뷰틸 카보네이트 등의 대칭 쇄상 카보네이트, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 프로피온산 메틸, 프로피온산 에틸, 피발산 메틸, 피발산 에틸, 피발산 프로필 등의 쇄상 카복실산 에스터를 적합하게 들 수 있다. 그 중에서도 제3급 카복실산 에스터인 피발산 에스터가, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성의 향상의 관점에서 바람직하고, 특히 피발산 메틸이 바람직하다.
상기 화학식 II로 표시되는 에스터의 함유량은 특별히 제한되지 않지만, 비수 용매의 총 체적에 대하여 1∼80체적%의 범위로 이용하는 것이 바람직하다. 상기 함유량이 1체적% 이상이면 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성의 개선 효과가 높아지기 때문에 바람직하고, 80체적% 이하이면 비수 전해액의 전기 전도도가 저하되어 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하될 우려가 적기 때문에 상기 범위인 것이 바람직하다. 바람직하게는 30체적% 이상이고, 그의 상한은 바람직하게는 70체적% 이하이다.
또한, 피발산 에스터를 이용하는 경우에는, 쇄상 카보네이트와 병용하면 바람직하고, 피발산 에스터의 함유량이 쇄상 카보네이트보다 많으면 더 바람직하다.
상기 화학식 II로 표시되는 에스터 중에서 피발산 에스터가 차지하는 체적의 비율은 51체적% 이상이 바람직하고, 55체적% 이상이 보다 바람직하다. 상한으로서는, 95체적% 이하가 보다 바람직하고, 85체적% 이하이면 더 바람직하다.
또한, 쇄상 카보네이트로서는, 다이메틸 카보네이트 또는 다이에틸 카보네이트가 포함되면 특히 바람직하다.
상기의 경우에 한층더 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 향상되기 때문에 바람직하다.
환상 카보네이트와 쇄상 에스터의 비율은, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성 향상의 관점에서, 환상 카보네이트:쇄상 에스터(체적비)가 10:90∼45:55인 것이 바람직하고, 15:85∼40:60이 보다 바람직하며, 20:80∼35:65가 특히 바람직하다.
그 밖의 비수 용매로서는 옥살산 다이메틸, 옥살산 에틸 메틸, 옥살산 다이에틸 등을 들 수 있고, 락톤으로서는 γ-뷰티로락톤, γ-발레로락톤 및 α-안겔리카락톤 등을 들 수 있으며, 에테르로서는 테트라하이드로퓨란, 2-메틸테트라하이드로퓨란, 1,3-다이옥솔레인, 1,3-다이옥세인 및 1,4-다이옥세인 등의 환상 에테르, 1,2-다이메톡시에테인, 1,2-다이에톡시에테인 및 1,2-다이뷰톡시에테인 등의 쇄상 에테르 등을 들 수 있다.
아마이드로서는 다이메틸폼아마이드 등을 들 수 있고, 인산 에스터로서는 인 산트라이메틸, 인산 트라이뷰틸 및 인산 트라이옥틸 등을 들 수 있으며, 설폰으로서는 설폴레인 등을 들 수 있고, 나이트릴로서는 아세토나이트릴, 프로피오나이트릴, 석시노나이트릴, 글루타로나이트릴, 아디포나이트릴 및 피멜로나이트릴 등을 들 수 있고, 아이소사이아네이트로서는 테트라메틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 옥타메틸렌 다이아이소사이아네이트 등을 들 수 있다. S=O 결합 함유 화합물로서는 1,3-프로페인설톤, 1,3-뷰테인설톤 및 1,4-뷰테인설톤 등의 설톤 화합물, 에틸렌 설파이트, 헥사하이드로벤조[1,3,2]다이옥사싸이올레인-2-옥사이드(1,2-사이클로헥세인다이올 사이클릭 설파이트라고도 한다), 5-바이닐-헥사하이드로-1,3,2-벤조다이옥사싸이올-2-옥사이드 등의 환상 설파이트 화합물, 메테인설폰산 2-프로핀일, 메틸렌메테인 다이설포네이트 등의 설폰산 에스터 화합물, 다이바이닐 설폰, 1,2-비스(바이닐설폰일)에테인, 비스(2-바이닐설폰일에틸)에테르 등의 바이닐 설폰 화합물 등으로부터 선택되는 S=O 결합 함유 화합물, 무수 아세트산, 무수 프로피온산 등의 쇄상 카복실산 무수물, 무수 석신산, 무수 말레산, 무수 글루타르산, 무수 이타콘산, 3-설포-프로피온산 무수물 등의 환상 산 무수물, 메톡시펜타플루오로사이클로트라이포스파젠, 에톡시펜타플루오로사이클로트라이포스파젠, 페녹시펜타플루오로사이클로트라이포스파젠 및 에톡시헵타플루오로사이클로테트라포스파젠 등의 환상 포스파젠 화합물, 사이클로헥실벤젠, 플루오로사이클로헥실벤젠 화합물(1-플루오로-2-사이클로헥실벤젠, 1-플루오로-3-사이클로헥실벤젠, 1-플루오로-4-사이클로헥실벤젠), tert-뷰틸벤젠, tert-아밀벤젠, 1-플루오로-4-tert-뷰틸벤젠 등의 분지 알킬기를 갖는 방향족 화합물이나, 바이페닐, 터페닐(o-, m-, p-체), 다이페닐에테르, 플루오로벤젠, 다이플루오로벤젠(o-, m-, p-체), 아니솔, 2,4-다이플루오로아니솔, 터페닐의 부분 수소화물(1,2-다이사이클로헥실벤젠, 2-페닐바이사이클로헥실, 1,2-다이페닐사이클로헥세인, o-사이클로헥실바이페닐) 등의 방향족 화합물을 적합하게 들 수 있다.
상기의 비수 용매는 통상 적절한 물성을 달성하기 위해 혼합하여 사용된다. 그의 조합으로서는, 예컨대 환상 카보네이트와 쇄상 카보네이트의 조합, 환상 카보네이트와 쇄상 카복실산 에스터의 조합, 환상 카보네이트와 쇄상 카보네이트와 락톤의 조합, 환상 카보네이트와 쇄상 카보네이트와 에테르의 조합, 환상 카보네이트와 쇄상 카보네이트와 쇄상 카복실산 에스터의 조합 등을 적합하게 들 수 있다.
〔전해질염〕
본 발명에 사용되는 전해질염으로서는, 하기의 리튬염, 오늄염을 적합하게 들 수 있다.
(리튬염)
리튬염으로서는, LiPF6, LiPO2F2, Li2PO3F, LiBF4, LiClO4 등의 무기 리튬염, LiN(SO2CF3)2, LiN(SO2C2F5)2, LiCF3SO3, LiC(SO2CF3)3, LiPF4(CF3)2, LiPF3(C2F5)3, LiPF3(CF3)3, LiPF3(iso-C3F7)3, LiPF5(iso-C3F7)) 등의 쇄상 불화 알킬기를 함유하는 리튬염이나, (CF2)2(SO2)2NLi, (CF2)3(SO2)2NLi 등의 환상 불화 알킬렌쇄를 갖는 리튬염, 비스[옥살레이트-O,O']붕산리튬이나 다이플루오로[옥살레이트-O,O']붕산리튬 등의 옥살레이트 착체를 음이온으로 하는 리튬염을 적합하게 들 수 있고, 이들의 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, LiPF6, LiPO2F2, Li2PO3F, LiBF4, LiN(SO2CF3)2 및 LiN(SO2C2F5)2로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, LiPF6, LiPO2F2, LiBF4 및 LiN(SO2CF3)2로부터 선택되는 적어도 1종이 더 바람직하다. 리튬염의 농도는 상기의 비수 용매에 대하여 통상 0.3M 이상이 바람직하고, 0.7M 이상이 보다 바람직하며, 1.1M 이상이 더 바람직하다. 또한 그의 상한은 2.5M 이하가 바람직하고, 2.0M 이하가 보다 바람직하며, 1.6M 이하가 더 바람직하다.
또한, 이들 리튬염의 적합한 조합으로서는, LiPF6를 포함하고, 추가로 LiPO2F2, LiBF4 및 LiN(SO2CF3)2로부터 선택되는 적어도 1종의 리튬염이 비수 전해액 중에 포함되어 있는 경우가 바람직하며, LiPF6 이외의 리튬염이 비수 용매 중에서 차지하는 비율은, 0.001M 이상이면 고온에서의 전기화학 특성의 향상 효과가 발휘되기 쉽고, 0.005M 이하이면 고온에서의 전기화학 특성의 향상 효과가 저하될 우려가 적기 때문에 바람직하다. 바람직하게는 0.01M 이상, 특히 바람직하게는 0.03M 이상, 가장 바람직하게는 0.04M 이상이다. 그의 상한은 바람직하게는 0.4M 이하, 특히 바람직하게는 0.2M 이하이다.
(오늄염)
또한, 오늄염으로서는, 하기에 나타내는 오늄 양이온과 음이온을 조합한 각종 염을 적합하게 들 수 있다.
오늄 양이온의 구체예로서는, 테트라메틸암모늄 양이온, 에틸트라이메틸암모늄 양이온, 다이에틸다이메틸암모늄 양이온, 트라이에틸메틸암모늄 양이온, 테트라에틸암모늄 양이온, N,N-다이메틸피롤리디늄 양이온, N-에틸-N-메틸피롤리디늄 양이온, N,N-다이에틸피롤리디늄 양이온, 스파이로-(N,N')-바이피롤리디늄 양이온, N,N'-다이메틸이미다졸리늄 양이온, N-에틸-N'-메틸이미다졸리늄 양이온, N,N'-다이에틸이미다졸리늄 양이온, N,N'-다이메틸이미다졸륨 양이온, N-에틸-N'-메틸이미다졸륨 양이온, N,N'-다이에틸이미다졸륨 양이온 등을 적합하게 들 수 있다.
음이온의 구체예로서는, PF6 음이온, BF4 음이온, ClO4 음이온, AsF6 음이온, CF3SO3 음이온, N(CF3SO2)2 음이온, N(C2F5SO2)2 음이온 등을 적합하게 들 수 있다.
이들 전해질염은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
〔비수 전해액의 제조〕
본 발명의 비수 전해액은, 예컨대 상기 비수 용매를 혼합하고, 이것에 상기 전해질염 및 상기 비수 전해액에 대하여 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 첨가하는 것에 의해 얻을 수 있다.
이때, 이용하는 비수 용매 및 비수 전해액에 가하는 화합물은, 생산성을 현저히 저하시키지 않는 범위 내에서 미리 정제하여 불순물이 극력 적은 것을 이용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 비수 전해액은 하기의 제 1∼제 4 축전 디바이스에 사용할 수 있고, 비수 전해질로서 액체상의 것뿐만 아니라 겔화되어 있는 것도 사용할 수 있다. 나아가, 본 발명의 비수 전해액은 고체 고분자 전해질용으로서도 사용할 수 있다. 그 중에서도, 본 발명의 비수 전해액은 전해질염으로 리튬염을 사용하는 제 1 축전 디바이스용(즉, 리튬 전지용) 또는 제 4 축전 디바이스용(즉, 리튬 이온 캐패시터용)으로서 이용하는 것이 바람직하고, 리튬 전지용으로서 이용하는 것이 더 바람직하며, 리튬 이차 전지용으로서 이용하는 것이 가장 적합하다.
〔제 1 축전 디바이스(리튬 전지)〕
본 발명의 리튬 전지는 리튬 일차 전지 및 리튬 이차 전지를 총칭한다. 또한, 본 명세서에서, 리튬 이차 전지라는 용어는 이른바 리튬 이온 이차 전지도 포함하는 개념으로서 이용한다. 본 발명의 리튬 전지는 양극, 음극, 및 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 상기 비수 전해액으로 이루어진다. 비수 전해액 이외의 양극, 음극 등의 구성 부재는 특별히 제한 없이 사용할 수 있다.
예컨대, 리튬 이차 전지용 양극 활물질로서는, 코발트, 망간 및 니켈로부터 선택되는 1종 이상을 함유하는 리튬과의 복합 금속 산화물이 사용된다. 이들 양극 활물질은 1종 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
이와 같은 리튬 복합 금속 산화물로서는, 예컨대 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2, LiCo1-xNixO2(0.01<x<1), LiCo1 /3Ni1 /3Mn1 /3O2, LiNi1 /2Mn3 /2O4, LiCo0 .98Mg0 .02O2 등을 들 수 있다. 또한, LiCoO2와 LiMn2O4, LiCoO2와 LiNiO2, LiMn2O4와 LiNiO2와 같이 병용해도 좋다.
또한, 과충전 시의 안전성이나 사이클 특성을 향상시키거나, Li 기준으로 4.3V 이상의 충전 전위에서의 사용을 가능하게 하기 위해, 리튬 복합 금속 산화물의 일부는 다른 원소로 치환해도 좋다. 예컨대, 코발트, 망간, 니켈의 일부를 Sn, Mg, Fe, Ti, Al, Zr, Cr, V, Ga, Zn, Cu, Bi, Mo, La 등의 적어도 1종 이상의 원소로 치환하거나, O의 일부를 S나 F로 치환하거나, 또는 이들 다른 원소를 함유하는 화합물을 피복할 수도 있다.
이들 중에서는, LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2와 같은 만(滿)충전 상태에서의 양극의 충전 전위가 Li 기준으로 4.3V 이상에서 사용 가능한 리튬 복합 금속 산화물이 바람직하고, LiCo1 - xMxO2(단, M은 Sn, Mg, Fe, Ti, Al, Zr, Cr, V, Ga, Zn 및 Cu로부터 선택되는 적어도 1종류 이상의 원소, 0.001≤x≤0.05), LiCo1 /3Ni1 /3Mn1 /3O2, LiNi1/2Mn3/2O4, Li2MnO3와 LiMO2(M은 Co, Ni, Mn, Fe 등의 전이 금속)의 고용체와 같은 Li 기준으로 4.4V 이상에서 사용 가능한 리튬 복합 금속 산화물이 보다 바람직하다. 높은 충전 전압에서 동작하는 리튬 복합 금속 산화물을 사용하면, 충전 시의 전해액과의 반응에 의해 특히 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하되기 쉽지만, 본 발명에 따른 리튬 이차 전지에서는 이들 전기화학 특성의 저하를 억제할 수 있다.
특히 Mn을 포함하는 양극의 경우에 양극으로부터의 Mn 이온의 용출에 수반하여 전지의 저항이 증가하기 쉬운 경향이 있기 때문에, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하되기 쉬운 경향이 있지만, 본 발명에 따른 리튬 이차 전지에서는 이들 전기화학 특성의 저하를 억제할 수 있기 때문에 바람직하다.
나아가, 양극 활물질로서, 리튬 함유 올리빈형 인산염을 이용할 수도 있다. 특히 철, 코발트, 니켈 및 망간으로부터 선택되는 적어도 1종 이상 포함하는 리튬 함유 올리빈형 인산염이 바람직하다. 그의 구체예로서는, LiFePO4, LiCoPO4, LiNiPO4, LiMnPO4 등을 들 수 있다.
이들 리튬 함유 올리빈형 인산염의 일부는 다른 원소로 치환해도 좋고, 철, 코발트, 니켈, 망간의 일부를 Co, Mn, Ni, Mg, Al, B, Ti, V, Nb, Cu, Zn, Mo, Ca, Sr, W 및 Zr 등으로부터 선택되는 1종 이상의 원소로 치환하거나, 또는 이들 다른 원소를 함유하는 화합물이나 탄소 재료로 피복할 수도 있다. 이들 중에서는, LiFePO4 또는 LiMnPO4가 바람직하다.
또한, 리튬 함유 올리빈형 인산염은, 예컨대 상기 양극 활물질과 혼합하여 이용할 수도 있다.
또한, 리튬 일차 전지용 양극으로서는, CuO, Cu2O, Ag2O, Ag2CrO4, CuS, CuSO4, TiO2, TiS2, SiO2, SnO, V2O5, V6O12, VOx, Nb2O5, Bi2O3, Bi2Pb2O5, Sb2O3, CrO3, Cr2O3, MoO3, WO3, SeO2, MnO2, Mn2O3, Fe2O3, FeO, Fe3O4, Ni2O3, NiO, CoO3, CoO 등의 1종 또는 2종 이상의 금속 원소의 산화물 또는 칼코겐 화합물, SO2, SOCl2 등의 황 화합물, 화학식 (CFx)n으로 표시되는 불화탄소(불화흑연) 등을 들 수 있다. 그 중에서도, MnO2, V2O5, 불화흑연 등이 바람직하다.
상기의 양극 활물질 10g을 증류수 100ml에 분산시켰을 때의 상징액의 pH로서는 10.0∼12.5인 경우, 한층더 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성의 개선 효과가 얻어지기 쉽기 때문에 바람직하고, 나아가 10.5∼12.0인 경우가 바람직하다.
또한, 양극 중에 원소로서 Ni가 포함되는 경우, 양극 활물질 중의 LiOH 등의 불순물이 증가하는 경향이 있으므로, 한층더 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성의 개선 효과가 얻어지기 쉽기 때문에 바람직하고, 양극 활물질 중의 Ni의 원자 농도가 5∼25원자%인 경우가 더 바람직하며, 8∼21원자%인 경우가 특히 바람직하다.
양극의 도전제는, 전해액에 대하여 화학 변화를 일으키지 않는 전자 전도 재료이면 특별히 제한은 없다. 예컨대, 천연 흑연(인편상 흑연 등), 인조 흑연 등의 흑연, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼니스 블랙, 램프 블랙, 써멀 블랙 등의 카본 블랙 등을 들 수 있다. 또한, 흑연과 카본 블랙을 적절히 혼합하여 이용해도 좋다. 도전제의 양극 합제에의 첨가량은 1∼10질량%가 바람직하고, 특히 2∼5질량%가 바람직하다.
양극은, 상기 양극 활물질을 아세틸렌 블랙, 카본 블랙 등의 도전제, 및 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리불화바이닐리덴(PVDF), 스타이렌과 뷰타다이엔의 공중합체(SBR), 아크릴로나이트릴과 뷰타다이엔의 공중합체(NBR), 카복시메틸셀룰로스(CMC), 에틸렌 프로필렌 다이엔 터폴리머 등의 결착제와 혼합하고, 이것에 1-메틸-2-피롤리돈 등의 고비점 용제를 가하여 혼련해서 양극 합제로 한 후, 이 양극 합제를 집전체의 알루미늄박이나 스테인레스제의 라스판 등에 도포하여 건조, 가압 성형한 후, 50℃∼250℃ 정도의 온도에서 2시간 정도 진공 하에 가열 처리하는 것에 의해 제작할 수 있다.
양극의 집전체를 제외한 부분의 밀도는, 통상은 1.5g/cm3 이상이고, 전지의 용량을 더욱 높이기 위해, 바람직하게는 2g/cm3 이상이며, 보다 바람직하게는 3g/cm3 이상이고, 더 바람직하게는 3.6g/cm3 이상이다. 한편, 상한으로서는 4g/cm3 이하가 바람직하다.
리튬 이차 전지용 음극 활물질로서는, 리튬 금속이나 리튬 합금, 및 리튬을 흡장 및 방출하는 것이 가능한 탄소 재료〔흑연화가 용이한 탄소나, (002)면의 면간격이 0.37nm 이상인 흑연화가 어려운 탄소나, (002)면의 면간격이 0.34nm 이하인 흑연 등〕, 주석(단체), 주석 화합물, 규소(단체), 규소 화합물, Li4Ti5O12 등의 타이타늄산리튬 화합물 등을 1종 단독 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다
이들 중에서는, 리튬 이온의 흡장 및 방출 능력에 있어서, 인조 흑연이나 천연 흑연 등의 고결정성의 탄소 재료를 사용하는 것이 더 바람직하고, 격자면 (002)의 면간격(d002)이 0.340nm(나노미터) 이하, 특히 0.335∼0.337nm인 흑연형 결정 구조를 갖는 탄소 재료를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
복수의 편평상 흑연질 미립자가 서로 비평행하게 집합 또는 결합된 괴상 구조를 갖는 인조 흑연 입자나, 예컨대 인편상 천연 흑연 입자에 압축력, 마찰력, 전단력 등의 기계적 작용을 반복하여 부여해서 구형화 처리를 실시한 흑연 입자를 이용하는 것에 의해, 음극의 집전체를 제외한 부분의 밀도를 1.5g/cm3 이상의 밀도로 가압 성형했을 때의 음극 시트의 X선 회절 측정으로부터 얻어지는 흑연 결정의 (110)면의 피크 강도 I(110)와 (004)면의 피크 강도 I(004)의 비 I(110)/I(004)가 0.01 이상으로 되면 한층더 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 향상되기 때문에 바람직하고, 0.05 이상으로 되는 것이 보다 바람직하며, 0.1 이상으로 되는 것이 더 바람직하다. 또한, 너무 과도하게 처리하여 결정성이 저하되어 전지의 방전 용량이 저하되는 경우가 있으므로, 상한은 0.5 이하가 바람직하고, 0.3 이하가 보다 바람직하다.
또한, 고결정성의 탄소 재료(코어재)는 코어재보다도 저결정성의 탄소 재료에 의해 피막되어 있으면, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 한층더 양호해지기 때문에 바람직하다. 피복의 탄소 재료의 결정성은 TEM에 의해 확인할 수 있다.
고결정성의 탄소 재료를 사용하면, 충전 시에 비수 전해액과 반응하여 계면 저항의 증가에 의해 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성을 저하시키는 경향이 있지만, 본 발명에 따른 리튬 이차 전지에서는 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 양호해진다.
또한, 음극 활물질로서의 리튬을 흡장 및 방출 가능한 금속 화합물로서는, Si, Ge, Sn, Pb, P, Sb, Bi, Al, Ga, In, Ti, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ag, Mg, Sr, Ba 등의 금속 원소를 적어도 1종 함유하는 화합물을 들 수 있다. 이들 금속 화합물은 단체, 합금, 산화물, 질화물, 황화물, 붕화물, 리튬과의 합금 등 어느 형태로 이용해도 좋지만, 단체, 합금, 산화물, 리튬과의 합금 중 어느 하나가 고용량화할 수 있기 때문에 바람직하다. 그 중에서도, Si, Ge 및 Sn으로부터 선택되는 적어도 1종의 원소를 함유하는 것이 바람직하고, Si 및 Sn으로부터 선택되는 적어도 1종의 원소를 포함하는 것이 전지를 고용량화할 수 있기 때문에 특히 바람직하다.
음극은, 상기 양극의 제작과 마찬가지의 도전제, 결착제, 고비점 용제를 이용하여 혼련해서 음극 합제로 한 후, 이 음극 합제를 집전체의 구리박 등에 도포하여 건조, 가압 성형한 후, 50℃∼250℃ 정도의 온도에서 2시간 정도 진공 하에 가열 처리하는 것에 의해 제작할 수 있다.
음극의 집전체를 제외한 부분의 밀도는, 통상은 1.1g/cm3 이상이고, 전지의 용량을 더욱 높이기 위해, 바람직하게는 1.5g/cm3 이상이며, 특히 바람직하게는 1.7g/cm3 이상이다. 한편, 상한으로서는 2g/cm3 이하가 바람직하다.
또한, 리튬 일차 전지용의 음극 활물질로서는, 리튬 금속 또는 리튬 합금을 들 수 있다.
리튬 전지의 구조에는 특별히 한정은 없고, 단층 또는 복층의 세퍼레이터를 갖는 코인형 전지, 원통형 전지, 각형 전지, 라미네이트 전지 등을 적용할 수 있다.
전지용 세퍼레이터로서는, 특별히 제한은 되지 않지만, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀의 단층 또는 적층의 미다공성 필름, 직포, 부직포 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서의 리튬 이차 전지는, 충전 종지 전압이 4.2V 이상, 특히 4.3V 이상인 경우에도 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 우수하고, 나아가 4.4V 이상에서도 특성은 양호하다. 방전 종지 전압은 통상 2.8V 이상, 나아가서는 2.5V 이상으로 할 수 있지만, 본원 발명에 있어서의 리튬 이차 전지는 2.0V 이상으로 할 수 있다. 전류값에 대해서는 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1∼30C의 범위로 사용된다. 또한, 본 발명에 있어서의 리튬 전지는 -40∼100℃, 바람직하게는 -10∼80℃에서 충방전할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 리튬 전지의 내압 상승의 대책으로서, 전지 캡에 안전 밸브를 설치하거나, 전지 캔이나 개스킷 등의 부재에 절결을 넣는 방법도 채용할 수 있다. 또한, 과충전 방지의 안전 대책으로서, 전지의 내압을 감지하여 전류를 차단하는 전류 차단 기구를 전지 캡에 설치할 수 있다.
〔제 2 축전 디바이스(전기 이중층 캐패시터)〕
본 발명의 제 2 축전 디바이스는 전해액과 전극 계면의 전기 이중층 용량을 이용하여 에너지를 저장하는 축전 디바이스이다. 본 발명의 일례는 전기 이중층 캐패시터이다. 이 축전 디바이스에 이용되는 가장 전형적인 전극 활물질은 활성탄이다. 이중층 용량은 대략 표면적에 비례하여 증가한다.
〔제 3 축전 디바이스〕
본 발명의 제 3 축전 디바이스는 전극의 도핑/탈도핑 반응을 이용하여 에너지를 저장하는 축전 디바이스이다. 이 축전 디바이스에 이용되는 전극 활물질로서, 산화루테늄, 산화이리듐, 산화텅스텐, 산화몰리브덴, 산화구리 등의 금속 산화물이나, 폴리아센, 폴리싸이오펜 유도체 등의 π 공액 고분자를 들 수 있다. 이들 전극 활물질을 이용한 캐패시터는 전극의 도핑/탈도핑 반응에 수반하는 에너지 저장이 가능하다.
〔제 4 축전 디바이스(리튬 이온 캐패시터)〕
본 발명의 제 4 축전 디바이스는 음극인 흑연 등의 탄소 재료로의 리튬 이온의 인터칼레이션(intercalation)을 이용하여 에너지를 저장하는 축전 디바이스이다. 리튬 이온 캐패시터(LIC)라고 불린다. 양극은, 예컨대 활성탄 전극과 전해액 사이의 전기 이중층을 이용한 것이나, π 공액 고분자 전극의 도핑/탈도핑 반응을 이용한 것 등을 들 수 있다. 전해액에는 적어도 LiPF6 등의 리튬염이 포함된다.
실시예
이하, 본 발명의 전해액의 실시예를 나타내지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1∼10, 비교예 1, 2
〔리튬 이온 이차 전지의 제작〕
LiNi1 /3Mn1 /3Co1 /3O2(양극 활물질, 양극 활물질 10g을 증류수 100ml에 분산시켰을 때의 상징액의 pH는 10.8) 94질량%와 아세틸렌 블랙(도전제) 3질량%를 혼합하여, 미리 폴리불화바이닐리덴(결착제) 3질량%를 1-메틸-2-피롤리돈에 용해시켜 놓은 용액에 가하고 혼합하여 양극 합제 페이스트를 조제했다. 이 양극 합제 페이스트를 알루미늄박(집전체) 상의 편면에 도포하여 건조, 가압 처리하고 소정의 크기로 펀칭하여 양극 시트를 제작했다. 양극의 집전체를 제외한 부분의 밀도는 3.6g/cm3이었다. 또한, 비정질 탄소로 피복된 인조 흑연(음극 활물질, d002 = 0.335nm) 95질량%를, 미리 폴리불화바이닐리덴(결착제) 5질량%를 1-메틸-2-피롤리돈에 용해시켜 놓은 용액에 가하고 혼합하여 음극 합제 페이스트를 조제했다. 이 음극 합제 페이스트를 구리박(집전체) 상의 편면에 도포하여 건조, 가압 처리하고 소정의 크기로 펀칭하여 음극 시트를 제작했다. 음극의 집전체를 제외한 부분의 밀도는 1.5g/cm3이었다. 또한, 이 전극 시트를 이용하여 X선 회절 측정한 결과, 흑연 결정의 (110)면의 피크 강도 I(110)와 (004)면의 피크 강도 I(004)의 비〔I(110)/I(004)〕는 0.1이었다. 그리고, 양극 시트, 미다공성 폴리에틸렌 필름제 세퍼레이터, 음극 시트의 순서로 적층하고, 표 1 및 표 2에 기재된 조성의 비수 전해액을 가하여 2032형 코인 전지를 제작했다.
〔저온 사이클 특성의 평가〕
상기의 방법으로 제작한 전지를 이용하여 25℃의 항온조 중 1C의 정전류로 4.2V(충전 종지 전압)까지 충전한 후, 4.2V의 정전압으로 2.5시간 충전하고, 다음으로 1C의 정전류로 방전 전압 3.0V(방전 종지 전압)까지 방전했다. 다음으로 0℃의 항온조 중 1C의 정전류로 4.2V까지 충전한 후, 4.2V의 정전압으로 2.5시간 충전하고, 다음으로 1C의 정전류로 방전 전압 3.0V까지 방전했다. 이를 50사이클에 도달할 때까지 반복했다. 그리고, 이하의 식에 의해 0℃에서의 50사이클 후의 방전 용량 유지율(%)을 구했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
0℃, 50사이클 후의 방전 용량 유지율(%) = (0℃에서의 50사이클째 방전 용량/0℃에서의 1사이클째 방전 용량)×100
〔고온 사이클 특성의 평가〕
상기의 방법으로 제작한 전지를 이용하여 60℃의 항온조 중 1C의 정전류로 4.2V(충전 종지 전압)까지 충전한 후, 4.2V의 정전압으로 2.5시간 충전하고, 다음으로 1C의 정전류로 방전 전압 3.0V(방전 종지 전압)까지 방전했다. 이를 100사이클에 도달할 때까지 반복했다. 그리고, 이하의 식에 의해 60℃에서의 100사이클 후의 방전 용량 유지율(%)을 구했다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
60℃, 100사이클 후의 방전 용량 유지율(%) = (60℃에서의 100사이클째 방전 용량/60℃에서의 1사이클째 방전 용량)×100
전지의 제작 조건 및 전지 특성을 표 1 및 표 2에 나타낸다.
실시예 11, 비교예 3
실시예 2, 비교예 1에서 이용한 음극 활물질 대신에 규소(단체)(음극 활물질)를 이용하여 음극 시트를 제작했다. 규소(단체) 80질량%와 아세틸렌 블랙(도전제) 15질량%를 혼합하여, 미리 폴리불화바이닐리덴(결착제) 5질량%를 1-메틸-2-피롤리돈에 용해시켜 놓은 용액에 가하고 혼합하여 음극 합제 페이스트를 조제했다. 이 음극 합제 페이스트를 구리박(집전체) 상에 도포하여 건조, 가압 처리하고 소정의 크기로 펀칭하여 음극 시트를 제작한 것 외에는, 실시예 2, 비교예 1과 마찬가지로 코인 전지를 제작하여, 전지 평가를 행했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 12, 비교예 4
실시예 2, 비교예 1에서 이용한 양극 활물질 대신에 비정질 탄소로 피복된 LiFePO4(양극 활물질)를 이용하여 양극 시트를 제작했다. 비정질 탄소로 피복된 LiFePO4 90질량%와 아세틸렌 블랙(도전제) 5질량%를 혼합하여, 미리 폴리불화바이닐리덴(결착제) 5질량%를 1-메틸-2-피롤리돈에 용해시켜 놓은 용액에 가하고 혼합하여 양극 합제 페이스트를 조제했다. 이 양극 합제 페이스트를 알루미늄박(집전체) 상에 도포하여 건조, 가압 처리하고 소정의 크기로 펀칭하여 양극 시트를 제작한 것, 및 전지 평가 시의 충전 종지 전압을 3.6V, 방전 종지 전압을 2.0V로 한 것 외에는, 실시예 2, 비교예 1과 마찬가지로 코인 전지를 제작하여, 전지 평가를 행했다. 결과를 표 4에 나타낸다.
상기 실시예 1∼10의 리튬 이차 전지는 모두, 본원 발명의 비수 전해액에 있어서 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 포함하지 않는 경우의 비교예 1, 및 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터와는 상이한 에스터를 포함하는 비교예 2의 리튬 이차 전지에 비해, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 현저히 향상되었다. 이상으로부터, 본 발명의 효과는, 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액에 있어서, 본원 발명의 상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 0.01∼40체적% 함유하는 경우에 특유한 효과라는 것이 판명되었다. 또한, 특정 환상 카보네이트와 조합한 경우나 상기 화학식 II로 표시되는 에스터와 조합한 경우에 한층더 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 향상되었다는 것을 알 수 있다.
또한, 실시예 11과 비교예 3의 대비로부터, 음극에 규소(단체)를 이용한 경우나, 실시예 12와 비교예 4의 대비로부터, 양극에 리튬 함유 올리빈형 인산철염을 이용한 경우에도, 마찬가지의 효과가 보인다. 따라서, 본 발명의 효과는 특정 양극이나 음극에 의존한 효과가 아님은 분명하다.
나아가, 본 발명의 비수 전해액은 리튬 일차 전지의 넓은 온도 범위에서의 방전 특성을 개선하는 효과도 갖는다.
본 발명의 비수 전해액을 사용하면, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 우수한 축전 디바이스를 얻을 수 있다. 특히 하이브리드 전기 자동차, 플러그 인 하이브리드 전기 자동차, 배터리 전기 자동차 등에 탑재되는 축전 디바이스용의 비수 전해액으로서 사용되는 경우, 넓은 온도 범위에서의 전기화학 특성이 저하되기 어려운 축전 디바이스를 얻을 수 있다.
Claims (5)
- 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액에 있어서, 비수 용매 중에, 하기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 0.01∼40체적% 함유하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액.
[화학식 I]
(식 중, R1은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼6의 알킬기, 탄소수 2∼6의 알켄일기, 또는 탄소수 2∼6의 알킨일기이고, R2 및 R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1∼6의 알킬기이고, R2와 R3은 서로 연결되어 환을 형성해도 좋다. 단, R2와 R3으로 환을 형성하지 않는 경우, R3은 적어도 1개의 수소 원자가 할로젠 원자로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 2∼6의 알킬기이다.) - 제 1 항에 있어서,
상기 화학식 I로 표시되는 카보닐기의 α 위치의 탄소에 알킬기를 2개 갖는 에스터를 구성하는 R2 및 R3이 서로 연결되어 환을 형성하는 경우에는, 상기 환의 구조가 3∼9원 환 구조이고, R2 및 R3이 환을 형성하지 않는 경우에는, R2와 R3의 합계 탄소수가 4∼8인 것을 특징으로 하는 비수 전해액. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 비수 용매 중에 제3급 카복실산 에스터를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 비수 전해액. - 제 3 항에 있어서,
상기 비수 용매 중에 쇄상 카보네이트를 추가로 함유하고,
상기 제3급 카복실산 에스터의 함유량이 상기 쇄상 카보네이트의 함유량보다도 많은 것을 특징으로 하는 비수 전해액. - 양극, 음극 및 비수 용매에 전해질염이 용해되어 있는 비수 전해액을 구비한 축전 디바이스에 있어서, 상기 비수 전해액이 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 비수 전해액인 것을 특징으로 하는 축전 디바이스.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011087798 | 2011-04-11 | ||
| JPJP-P-2011-087798 | 2011-04-11 | ||
| PCT/JP2012/057778 WO2012141001A1 (ja) | 2011-04-11 | 2012-03-26 | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140034187A true KR20140034187A (ko) | 2014-03-19 |
Family
ID=47009182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020137029712A KR20140034187A (ko) | 2011-04-11 | 2012-03-26 | 비수 전해액 및 그것을 이용한 축전 디바이스 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9362595B2 (ko) |
| JP (1) | JP6098507B2 (ko) |
| KR (1) | KR20140034187A (ko) |
| CN (1) | CN103477492A (ko) |
| WO (1) | WO2012141001A1 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018016767A1 (ko) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | 삼성에스디아이(주) | 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150024283A1 (en) * | 2012-04-11 | 2015-01-22 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte for secondary batteries, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| KR20140066050A (ko) * | 2012-11-22 | 2014-05-30 | 주식회사 엘지화학 | 리튬 이차전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차전지 |
| US10367203B2 (en) * | 2013-09-13 | 2019-07-30 | Murata Manufacturing Co., Ltd | Secondary battery-use anode, secondary battery, battery pack, electric vehicle, electri power storage system, electric power tool, and electronic apparatus |
| JP6575521B2 (ja) * | 2014-08-01 | 2019-09-18 | 宇部興産株式会社 | 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス |
| JP6507065B2 (ja) * | 2014-08-25 | 2019-04-24 | 住友化学株式会社 | 化合物、樹脂、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法 |
| FR3033088B3 (fr) * | 2015-02-24 | 2017-09-01 | Commissariat Energie Atomique | Electrolyte a base d'un solvant ester d'alkyle specifique et son procede de preparation |
| US10707526B2 (en) | 2015-03-27 | 2020-07-07 | New Dominion Enterprises Inc. | All-inorganic solvents for electrolytes |
| CN106207261B (zh) * | 2015-05-25 | 2021-01-15 | 松下知识产权经营株式会社 | 电解液及电池 |
| US10707531B1 (en) | 2016-09-27 | 2020-07-07 | New Dominion Enterprises Inc. | All-inorganic solvents for electrolytes |
| CN108206299B (zh) * | 2016-12-19 | 2020-10-09 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 锂离子电池及其电解液 |
| CN108933277B (zh) * | 2017-05-22 | 2022-03-18 | 微宏动力系统（湖州）有限公司 | 一种锂离子二次电池 |
| JP6840644B2 (ja) * | 2017-09-05 | 2021-03-10 | 株式会社東芝 | 半導体装置 |
| CN108091932B (zh) * | 2017-12-01 | 2020-04-21 | 惠州市豪鹏科技有限公司 | 一种非水电解液和一种锂离子电池 |
| CN112510259B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-04-22 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种非水电解液及锂电池 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0896848A (ja) | 1994-09-22 | 1996-04-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JPH09147910A (ja) | 1995-11-22 | 1997-06-06 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウム二次電池 |
| JP2003243027A (ja) | 2002-02-21 | 2003-08-29 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP4116309B2 (ja) | 2002-03-20 | 2008-07-09 | 三洋化成工業株式会社 | 電気化学キャパシタ用電解液 |
| JP4285407B2 (ja) | 2005-01-07 | 2009-06-24 | 宇部興産株式会社 | リチウム二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 |
| JP5160744B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2013-03-13 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP5103765B2 (ja) | 2006-03-24 | 2012-12-19 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及び非水系電解液電池 |
| JP5241124B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2013-07-17 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP5235373B2 (ja) | 2007-09-28 | 2013-07-10 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP5235405B2 (ja) * | 2007-12-28 | 2013-07-10 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| JP5338151B2 (ja) | 2008-06-16 | 2013-11-13 | 三菱化学株式会社 | 非水系電解液及び非水系電解液電池 |
| JP2010154709A (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-08 | Meidensha Corp | 回転電気機械用鋼板およびその製造方法 |
| JP5601058B2 (ja) | 2010-07-07 | 2014-10-08 | ソニー株式会社 | 非水電解質電池および非水電解質 |
-
2012
- 2012-03-26 CN CN2012800179453A patent/CN103477492A/zh active Pending
- 2012-03-26 KR KR1020137029712A patent/KR20140034187A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-03-26 JP JP2013509841A patent/JP6098507B2/ja active Active
- 2012-03-26 US US14/111,451 patent/US9362595B2/en active Active
- 2012-03-26 WO PCT/JP2012/057778 patent/WO2012141001A1/ja active Application Filing
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018016767A1 (ko) * | 2016-07-22 | 2018-01-25 | 삼성에스디아이(주) | 리튬 이차 전지용 전해질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 |
| CN109314279A (zh) * | 2016-07-22 | 2019-02-05 | 三星Sdi株式会社 | 锂二次电池电解液和包括锂二次电池电解液的锂二次电池 |
| US11424485B2 (en) | 2016-07-22 | 2022-08-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium secondary battery electrolyte and lithium secondary battery comprising same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20140030609A1 (en) | 2014-01-30 |
| JP6098507B2 (ja) | 2017-03-22 |
| CN103477492A (zh) | 2013-12-25 |
| WO2012141001A1 (ja) | 2012-10-18 |
| JPWO2012141001A1 (ja) | 2014-07-28 |
| US9362595B2 (en) | 2016-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6024670B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP5979150B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP6614146B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP6007915B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP6098507B2 (ja) | リチウム電池又はリチウムイオンキャパシタ用の非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP5907070B2 (ja) | リチウム電池又はリチウムイオンキャパシタ用の非水電解液及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JP6035684B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JP2017157557A (ja) | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP5979222B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス | |
| WO2016017809A1 (ja) | 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス | |
| JPWO2014088009A1 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP5686100B2 (ja) | 非水電解液及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JPWO2017047554A1 (ja) | 蓄電デバイス用非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス | |
| JP2011171282A (ja) | 非水電解液及びそれを用いた電気化学素子 | |
| JP6252200B2 (ja) | 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| WITN | Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid |