KR20090123025A

KR20090123025A - 화장료의 제조 방법

Info

Publication number: KR20090123025A
Application number: KR1020097023742A
Authority: KR
Inventors: 아키히로 구로다; 고지 사쿠타
Original assignee: 가부시키가이샤 가네보케쇼힝; 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
Priority date: 2003-03-19
Filing date: 2004-03-18
Publication date: 2009-12-01
Also published as: KR20050107814A; JPWO2004082644A1; US20060222615A1; KR100955353B1; JP4491549B2; EP1607081A4; EP1607081A1; WO2004082644A1; US20100087395A1; EP1607081B1

Abstract

본 발명은 하기 화학식 (1)로 표시되는 테트라키스트리메틸실록시실란을 포함하는 화장료의 제조방법에 관한 것으로서,

본 발명에 따라 제조된 화장료는 뛰어난 사용감 및 안정성을 갖는 것이 특징이다.

(화학식 1)

Description

화장료의 제조 방법{A PREPARING METHOD FOR COSMETICS}

본 발명은 화장료에 관한 것으로서, 상세하게는 테트라키스트리메틸실록시실란을 함유하고, 피부에 건조감 및 자극성을 주지 않으며, 도포시의 감촉이 뛰어나고, 또한 경시 안정성이 우수한 화장료에 관한 것이다.

본 발명자들은 화장료에 널리 사용되고 있는 옥타메틸시클로테트라실록산 등의 환형 실리콘의 문제점, 즉 화장료 제조 공정 상의 문제 및 건조감 등을 해결하기 위해 메틸트리메티콘(이후, 「M3T」라고 하는 경우가 있음)을 함유하는 화장료를 발명했다(W001-15685). 그러나, 건조감 등의 문제는 감소되었지만, 피부에 사용했을 때의 감촉 등은 충분하게 만족스러운 것은 아니었다. 또한, M3T는 유화형 또는 고형의 화장료로 만든 경우 화장료의 감촉 및 안정성의 관점에서 개량할 여지가 남아 있었다. 그래서, 본 발명은 이들 문제를 해결하고 또한 개량된 화장료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 화학식 1로 표시되는 테트라키스트리메틸실록시실란을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료이다.

상기 테트라키스트리메틸실록시실란(이하 「M4Q」라고 하는 경우가 있음)을 포함하는 화장료는 알려져 있다(일본 공개 특허공보 평10-176059호, 일본 공개특허공보 2000-281796호, WO 00/64401 등). 그러나, 이들 문헌에서 M4Q는 저비점 실리콘의 하나로서, 상기 환형 실리콘과 동일한 배열로, 또는 MQ 수지의 하나로서인 것에 지나지 않는다. 이들 문헌에서 상기 환형 실리콘 또는 M3T에 비교한 M4Q의 유리한 점을 활용하여 화장료에 응용하는 것에 대해서는 어떤 기재 내지 시사도 되어 있지 않다. 또한, 이들 문헌에는 공업적으로 조제된 M4Q에 포함될 수 있는 피부 자극성의 불순물에 대해서도 전혀 언급되어 있지 않다.

상기 본 발명의 화장료는 바람직하게 화학식 2로 표시되는 메틸트리메티콘, 또는 1 기압 및 25 ℃에서 휘발성 용매를 추가로 포함한다.

상기 휘발성 용매는 규소수가 4개 또는 5개의 직쇄형 디메틸폴리실록산, 규소수가 4개 내지 6개의 환형 디메틸폴리실록산, 탄소수가 1개 내지 3개의 1가 알콜 및 탄소수가 10개 내지 16개의 탄화수소로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종류 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 화장료의 바람직한 형태로는 W/O형의 유화형 화장료, 클렌징료, 피부 세정료, 안료를 함유하는 화장료, 유성 화장료, 고형 메이크업용 화장료가 있다. 이들 화장료는 자외선 방어 성분을 추가로 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명은 하기 화학식 A로 표시되는 테트라알콕시실란과 하기 화학식 B로 표시되는 헥사메틸디실록산을 하기 공정 (1) 내지 (4)를 포함하는 방법에 따라서 수득되는 테트라키스트리메틸실록시실란을 포함하는 것을 특징으로 하는 화장료에 관한 것이다:

(화학식 A)

(상기 화학식 A에 있어서,

R은 탄소 원자수가 1개 내지 10개인 1가 탄화수소기를 나타냄)

(화학식 B)

(1) 상기 테트라알콕시실란 1 몰에 대해서 헥사메틸디실록산 2 몰 내지 10 몰 및 산촉매 0.01 몰 내지 0.5 몰을 혼합하고, 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만의 온도로 처리하는 공정;

(2) 상기 공정 (1)에서 수득되는 계(系)에 테트라알콕시실란 1 몰을 첨가하는 공정;

(3) 온도를 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만으로 유지하면서 공정 (2)에서 수득된 계에 물 2.5 몰 내지 10.0 몰을 첨가하여 30 분 내지 5 시간 반응시키는 공정;

(4) 30 ℃ 내지 100 ℃의 온도에서 30 분 내지 5 시간 반응시키는 공정.

상기 방법에서 수득되는 화장료는 하기 화학식 3으로 표시되는 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산의 함유량은 화장료 총질량의 약 1 질량% 이하이다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

본 발명의 화장료는 하기 화학식 1로 표시되는 테트라키스트리메틸실록시실란(M4Q)을 포함하는 것을 특징으로 한다.

(화학식 1)

M4Q는 화학적으로 불활성이고 안전성이 우수하다. 또한, 환형 실리콘의 특유의 건조감을 피부에 주지 않고, 도포했을 때의 감촉도 뛰어나다.

M4Q는 상압(常壓)하의 비점이 222 ℃이다. 상압하에서의 비점이 190 ℃인 M3T에 비해 느리게 휘발한다. 또한, 상온에서의 점도는 3.1 ㎟/s 정도이다. 또한, 본 발명에서 「휘발성」이라는 것은 1 기압 및 25 ℃에서 휘발성이 있는 것을 의미한다. M4Q는 화장료 중에 0.1 질량% 내지 90 질량%의 범위에서 임의로 배합이 가능하고, 다른 성분과의 배합 및 제형(劑形)에 의존하여 적절히 배합 농도를 조정하는 것이 바람직하다. M4Q의 양이 상기 하한값 미만에서는 M4Q의 이점을 활용할 수 없고, 한편 상기 상한값을 초과하면 유성감(油性感)이 너무 높아지는 경향이 있다.

M4Q를 M3T와 혼합함으로써 원하는 휘발성을 갖고, 피부에 사용했을 때 보다 상쾌한 감촉을 주는 화장료로 할 수 있다. M4Q와 M3T의 배합량의 비는 화장료의 형태, 원하는 휘발특성에 따라서 적절히 조정되지만, 5 : 95 내지 90 : 10 (질량%)의 범위에 있도록 배합하는 것이 바람직하다. 상기 범위이면 원하는 휘발성으로 조정 가능할 뿐만 아니라, 원하는 유성감을 조정하고 안정성이 높은 화장료를 얻을 수 있다. 예를 들어, 화장 베이스에서는 60 : 40 내지 40: 60으로 배합된다.

M4Q와 M3T의 합계의 배합량은 화장료의 총량을 기준으로 0.1 질량% 내지 90 질량%의 범위에 있는 것이 바람직하고, 보다 바람직한 것은 0.5 질량% 내지 60 질량%의 범위에 있다. 이 범위이면 사용자가 M4Q와 M3T에 의해 조정된 바람직한 휘발성을 실감할 수 있다.

M3T 이외에도 휘발성의 각종 용매와 M4Q를 병용함으로써 원하는 휘발성을 조정함과 동시에, M4Q의 유성감을 감소시키고 산뜻한 감촉의 도포감의 화장료를 조제할 수 있다. 예를 들어, 에틸알콜, 이소프로필알콜 등의 저급 알콜과의 배합이 바람직하고, 특히 에틸알콜은 M4Q와의 공비(共沸) 효과에 의해 산뜻한 감촉을 주는 것이 가능하다.

한편, 이소도데칸, 이소데칸, 이소헥사데칸, 이소파라핀, 직쇄형 휘발성 실리콘 및 테르펜류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상을 배합하는 것도 바람직하다. 이들 중, 특히 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸은 휘발 속도가 빠르고, M4Q와 배합시키면 지속적으로 휘발이 계속되는 제형(劑型)을 만드는 것이 가능해진다. 또한, 이소도데칸, 이소데칸 및 이소헥사데칸은 피부상에서 폐쇄되면 피부 자극이 발생하는 문제가 있으므로, 폐쇄성이 적어지도록 처방상의 연구를 하는 것이 바람직하다. 상기 각 휘발성 용매와, M4Q, 목적한다면 M4Q와 M3T의 혼합물을 질량비로 10 : 90 내지 90 : 10의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 관용의 휘발성 실리콘과 M4Q를 함께 사용하여 증발 속도를 제어하거나, 관능 특성을 변화시킬 수 있다. 상기 관용의 휘발성의 실리콘으로서는 건조감을 일으키지 않는 한도의 양의 규소수가 4개 내지 6개의 환형 디메틸폴리실록산 및 규소수가 4개 또는 5개인 직쇄형 디메틸폴리실록산을 들 수 있다. 상기 환형 디메틸폴리실록산으로서는 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산 등을 들 수 있고, 이들 배합량에 대해서는 상기 휘발성 용매와 동일하다.

상기 M4Q는 예를 들어 유화제와 병용하여 유화형 화장료를 조제하는 경우 경시 안정성이 높은 상기 유화형 화장료를 생성한다. 유화형 화장료로서는 O/W형 및 W/O형이 있고 화장료의 용도 및 배합하는 유제의 양 등에 따라서, 어떤 형으로 할지 적절하게 선택할 수 있다. 사용하는 유화제로서는 비이온성 실리콘계 계면활성제, 예를 들어 분기(分岐) 실리콘형 폴리글리세릴 변성 실리콘, 분지 실리콘형 폴리에테르 변성 실리콘, 알킬ㆍ폴리에테르 공변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘, 가교형 폴리글리세릴 변성 실리콘, 당(糖)변성 실리콘, 글리세릴 변성 실리콘 중 1 종류 이상을 배합할 수 있고, 특히 분지 실리콘형 폴리글리세릴 변성 실리콘, 분지 실리콘형 폴리에테르 변성 실리콘, 알킬·폴리에테르 공변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘 및 가교형 폴리글리세릴 변성 실리콘으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상이 바람직하다. 이들 성분은 본원 발명의 휘발성 실리콘과의 상용성이 우수하고, 안정적인 유화물을 형성하는 데에 유용하다. 이들 유화제 중, HLB 값이 6 이하인 것은 W/O형 유화 화장료를 조제하는 데에 특히 바람직한 배합이다. 또 다른 유화제와 병용함으로써 유화제 전체로서 HLB 값이 6 이하가 되도록 해도 좋다. 상기 유화제는 화장료의 총량을 기준으로 바람직한 것은 0.05 질량% 내지 20 질량%, 보다 바람직한 것은 0.1 질량% 내지 10 질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 이들 화합물의 상세한 내용은 예를 들어 일본 공개특허공보 2002-179548호, 일본 공개특허공보 2002-179797호, 일본 공개특허공보 2002-179798호, 일본 공개특허공보 2002-154917호, 일본 공개특허공보 평7-252122호, 일본 공개특허공보 평9-175928호, 일본 특허공보 소44-4679호, 일본 공개특허공보 소57-14797호, 일본 공개특허공보 소55-18424호 공보, 일본 공개특허공보 평10-182354호, 일본 공개특허공보 2001-2555호, 일본 공개특허공보 2000-63233호, 일본 공개특허공보 평6-145023호, 일본 공개특허공보 평7-187945호, 일본 공개특허공보 평5-112424호, 일본 공개특허공보 평9-71504호 등의 공보 등에 기재되어 있다.

또한, M4Q는 용해성이 뛰어나고 예를 들어 화장료에 널리 사용되고 있는 각종 실리콘계의 재료를 높은 농도로 용해시킬 수 있다. 실리콘계 재료로서는 실리콘 수지, 실리콘 변성 유기점제, 불소 변성 실리콘 수지, 폴리아미드 변성 실리콘, 아크릴화 실리콘, 알킬·아크릴 공변성 실리콘, 실리콘화 플루란, 우레탄 변성 실 리콘, 알킬 변성 실리콘 등과 배합시켜 사용하는 것이 바람직하다. 이들 실리콘계 재료는 종래 저점도 디메틸폴리실록산이나 환형 실리콘 등에 용해하여 사용되어 왔지만, M4Q는 이들 재료를 보다 높은 농도로 용해시킬 수 있고, 그 결과 캐리오버(carry-over) 성분의 양이 감소되는 측면에서 처방의 자유도를 높일 수 있는 장점이 있다. 이들 수지 성분은 화장료 중에 화장료의 총량을 기준으로 0.3 질량% 내지 20 질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 이 범위이면, 실리콘 수지의 특성을 살린, 화장 지속성이 우수한 제제(製劑)를 수득하는 것이 가능하다. 또한, 이들 화합물은 실리콘 사슬 또는 실리콘 수지를 각종 변성기로 변성한 실리콘 화합물에 해당하고, 그 상세한 내용은 일본 공개특허공보 소61-161211호, 일본 공개특허공보 평4-312511호, 일본 공개특허공보 평2-42008호, 일본 공개특허공보 평9-25218호, 일본 공개특허공보 2003-55155호, 일본 공개특허공보 소59-20360호, 일본 공개특허공보 평9-110633호, 일본 공개특허공보 평6-9332호, 일본 공개특허공보 평10-29921호, 프랑스 특허 제2708199호, 일본 공개특허공보 평3-264510호, 일본 공개특허공보 평4-66513호, 일본 공개특허공보 평5-262987호, 일본 공개특허공보 평5-194147호 등의 공보 등에 기재되어 있다.

상기 M4Q의 우수한 용해성은 유성 오염물을 용해시키기 위해서도 바람직하다. 즉, M4Q는 유성의 화장료를 제거하기 위한 클렌징료 및 피부 오염물을 제거하는 세정료 용도에도 바람직하다. 본 발명의 바람직한 실시형태에서, 클렌징료는 M4Q와 비이온계 계면활성제를 포함한다. M4Q는 클렌징료의 총량을 기준으로 1 질량% 내지 50 질량%의 범위에서 배합하는 것이 바람직하다. 이 범위이면 효과적인 세정능력을 나타낼 수 있다.

비이온계 계면활성제로서는 화장품에서 일반적으로 사용되고 있는 것이면 사용 가능하다. 특히 실리콘계 계면활성제는 M4Q와의 상용성이 우수한 점에서 바람직하게 사용된다. 실리콘계 계면활성제로서는 예를 들어 디메틸폴리실록산 사슬에 대해서 폴리옥시알킬렌기, 부분적으로 불소 등의 원자로 치환될 수 있는 탄소수가 2개 내지 30개의 알킬기, 알콜성 수산기, 페닐기, 글리세릴기, 폴리글리세릴기, 당변성기, 옥사졸린기, 퍼플루오로폴리에테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상의 변성기를 포함하고, 또한 폴리옥시알킬렌기, 글리세릴기, 폴리글리세릴기, 당변성기, 퍼플루오로폴리에테르기, 알콜성 수산기 등의 친수기를 필수 구성 단위로 하는 변성기를, 펜던트기, 말단기 또는 블럭 단위로서 갖고 있는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산(별명: 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘 또는 폴리에테르 변성 실록산), 알킬·폴리옥시알킬렌 공변성 실리콘(별명: 폴리에테르알킬 공변성 실록산), 불소화 디메티코놀, 퍼플루오로알킬ㆍ폴리옥시알킬렌 공변성 실리콘, 퍼플루오로알콕시ㆍ폴리옥시알킬렌 공변성 실리콘, 글리세릴 변성 실리콘, 폴리글리세릴 변성 실리콘, 퍼플루오로알킬·폴리글리세릴 공변성 실리콘, 글루코실 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 상기의 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산의 예로서는 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제의 KF351, KF6011, KF6012, KF6015, KF6017, KF6026, FPD6131 등을 들 수 있다.

또한, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등의 비이온계 계면활성제도 바람직하게 사용할 수 있다. 상기 비이온계 계면활성제의 배합량으로서는 클렌징료의 총량을 기준으로 0.1 질량% 내지 25 질량%가 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.5 질량% 내지 10 질량%이다.

상기 클렌징료는 물을 배합하여 유화형으로 하는 경우에는 O/W 타입이 바람직하고, 그 경우에는 상기 비이온계 계면활성제로서는 HLB 값이 10 이상인 것을 사용하면 효과적인 세정 능력을 가지므로 특히 바람직하다.

상기 클렌징료는 물을 배합하지 않아도 상관없다. 물을 배합하지 않는 오일타입의 클렌징료의 경우에는 유제의 굴절율을 조정함으로써 투명 타입의 제제를 수득하는 것이 가능하다.

상기 클렌징료의 형태로서는 액상, 스프레이 타입, 시트 타입, 미스트 타입, 무스 등을 들 수 있고 얼굴용, 눈가용, 두발용, 전신용 등을 들 수 있다.

다음에, 세정료에 대해서 설명한다. 세정료는 물 세정 설비가 없는 장소에 서도 피부, 두피의 오염물 및 화장료를 제거하기 위한 것이다(일본 공개특허공보 평5-201851호). 종래에는 상기 용도로 환형 실리콘이 사용되고 있었다. 그러나, 이미 설명한 바와 같이 환형 실리콘은 건조감으로 불리는 피부의 건조감을 발생시키고, 또한 피부 성분을 용해하는 힘이 부족하다는 문제가 있었다. 이에 비해, M4Q는 건조감을 일으키지 않고, 피지 용해력도 높고 피부에 자극 및 장해를 주지 않는 양호한 사용감의 세정료를 제공한다.

본 발명의 바람직한 실시형태로서 피부 세정료는 M4Q와 메틸페닐폴리실록산을 포함한다. 상기 메틸페닐폴리실록산은 화장품에서 일반적으로 사용되고 있는 것을 사용할 수 있는데 상온과 상압에서 액상의 것이 바람직하다. 상기 메틸페닐폴리실록산은 세정료의 총량을 기준으로 0.5 질량% 내지 25 질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 이 범위이면 세정료를 사용한 후의 유성감이 적고 감촉을 향상시킬 수 있다.

상기 세정료는 상압에서의 비점이 225 ℃ 이하이고 1 기압 및 25 ℃에서 휘발성의 용매를 추가로 포함하는 것이 바람직하다. 상기 휘발성 용매로서는 위에서 설명한 메틸트리메티콘, 환형 실리콘, 직쇄형 저분자 실리콘 등의 휘발성 실리콘, 에틸알콜, 이소프로필알콜, 프로필알콜 등의 저급 알콜, 이소도데칸 등의 경질 유동 파라핀 등을 들 수 있다. 이들 중, 메틸트리메티콘, 에틸알콜은 안전성이 높고 피지 성분과의 상용성이 우수한 점에서 배합이 바람직하다. 또한, 물을 배합하는 것은 가능하지만 피부나 오염물을 피부에 재부착시키는 경우가 있고, 배합은 세정료의 총량을 기준으로 10 질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다. 세정료의 조성으로서 세정료의 총량을 기준으로 M4Q가 5 질량% 내지 70 질량%, 메틸페닐폴리실록산이 0.5 질량% 내지 25 질량%, 휘발성 용매가 25 질량% 내지 94.5 질량%의 범위로 함으로써 세정 효과를 높게 할 수 있다.

상기 세정료의 구체적인 용도로서는 클렌징료, 드라이샴푸를 들 수 있고 그 형태로서는 액상, 스프레이 타입, 시트 타입인 것이 바람직하게 사용된다.

M4Q는 안료의 분산능도 높고 안료를 포함하는 화장료 중의 분산매로서 바람직하게 배합된다. 종래에 상기 용도로는 에스테르유나 환형 실리콘이 사용되고 있고, 컬러 베이스 방식이라 불리는, 색마다 안료의 분산 페이스트를 작성해 두고, 이들의 배합에 의해 제품의 색을 배합한다. 이 방법의 장점은 색배합을 비교적 용이하게 할 수 있는 것이다. 그러나 에스테르유는 분산의 기계적 에너지에 의해 열화가 발생하고, 냄새나 변색 등의 문제를 일으키는 경우가 있다. 한편, 환형 실리콘은 기계적인 힘에 대해서 안정적이지만 그 분산 효율이 나쁘고, 안료가 균일하게 분산되기 어렵다는 문제가 있다. 이에 대해서, M4Q는 기계적 분쇄에 대해서 안정적이고 또한 착색 안료의 분산 효율도 높고 분산 용매로서 적합한 것이 발견되었다. 그래서 각종 착색 안료를 분산하여 화장료에 배합한 결과로 수득되는 화장료는 채도가 높고 선명한 색미를 갖는 것을 발견했다.

착색 안료로서는 화장품에서 사용되는 것이면 임의의 것이 사용 가능하다. 또한, 그 형상(구형, 봉 형상, 바늘 형상, 판 형상, 부정 형상, 비늘조각 형상, 방추 형상 등), 입자 직경(미스트 타입, 미립자, 안료급 등) 및 입자 구조(다공질, 무공질 등)를 불문하고 어떤 것도 사용할 수 있다. 유색 안료의 예로서는 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 저차 산화티탄, 카본블랙 등의 무기 흑색 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색 안료, 수산화크롬, 산화크롤, 산화코발트, 티탄산 코발트 등의 무기 녹색 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것 및 이들의 분체를 복합화한 합성 수지 분체 등을 들 수 있다. 타르색소의 구체예로서는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호,적색 230호,적색 401호,적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 오렌지색 201호, 오렌지색 203호, 오렌지색 204호, 오렌지색 206호, 오렌지색 207호 등을 들 수 있고, 천연 색소로서는 카르민산, 락카인산(Laccaic acid), 카르사민, 브라지린, 크로신 등으로 이루어진 군으로 선택되는 안료를 들 수 있다. 그 중에서도 타르색소 및 이의 레이크 천연 색소가 바람직하다.

이들 착색 안료는 예를 들어 불소 화합물 처리(퍼플루오로알킬인산 에스테르 처리나 퍼플루오로알킬 실란 처리, 퍼플루오로폴리에테르 처리, 플루오로 실리콘 처리, 불소화 실리콘 수지 처리가 바람직함), 실리콘 처리(메틸하이드로젠폴리실록산 처리, 디메틸폴리실록산 처리, 기상법(氣相法) 테트라메틸테트라하이드로젠시클로테트라실록산 처리가 바람직함), 실리콘 수지 처리(트리메틸실록시규산 처리가 바람직함), 펜던트 처리(기상법 실리콘 처리 후에 알킬 사슬 등을 부가하는 방법), 실란 커플링제 처리, 티탄 커플링제 처리, 실란 처리(알킬 실란이나 알킬실라잔 처리가 바람직함), 유제 처리, N-아실화 리진 처리, 폴리아크릴산 처리, 금속 비누 처리(스테아린산이나 미리스틴산염이 바람직함), 아크릴 수지 처리, 금속 산화물 처리, 한천처리, 데옥시리보핵산 처리 등으로 표면 처리되어 있는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 이들 처리를 복합 배합하여 사용하는 것이 바람직하다. 그 중에서도 M4Q에 의한 분산 특성이 우수한 표면 처리로서, N^ε-라우로일-L-리진 처리, 알킬 실란 처리, 펜던트 처리가 바람직하고, 특히 생산성과 비용면에서 우수한 N^ε-라우로일-L-리진 처리와 알킬 실란 처리가 바람직하다.

분산액 중의 M4Q의 배합량은 분산액의 총질량을 기준으로 20 질량% 내지 90 질량%의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 착색 안료의 분산성을 향상시키기 위해 계면활성제를 병용하는 것이 바람직하고, 특히 M4Q와 유사 구조를 갖는 실리콘계 계면활성제를 사용하는 것이 바람직하다. 실리콘계 계면활성제로서 예를 들어 디메틸실록산 사슬에 대해서 폴리옥시알킬렌기, 부분적으로 치환될 수 있는 탄소수가 2개 내지 30개인 알킬기, 알콜성 수산기, 페닐기, 글리세릴기, 폴리글리세릴기, 당변성기, 옥사졸린기, 퍼플루오로폴리에테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상의 변성기를 포함하고, 또한 폴리옥시알킬렌기, 글리세릴기, 폴리글리세릴기, 당변성기, 퍼플루오로폴리에테르기, 알콜성 수산기 등의 친수기를 필수 구성 단위로 하는 변성기를 펜던트기, 말단기 또는 블록 단위로서 포함하고 있는 것을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산(별명: 폴리옥시 알킬렌 변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘 또는 폴리에테르 변성 실록산), 알킬·폴리옥시알킬렌 공변성 실리콘(별명: 폴리에테르알킬 공변성 실리콘), 불소화 디메티코놀, 퍼플루오로알킬·폴리옥시알킬렌 공변성 실리콘, 퍼플루오로알콕시·폴리옥시알킬렌 공변성 실리콘, 글리세릴 변성 실리콘, 폴리글리세릴 변성 실리콘, 퍼플루오로알킬·폴리글리세릴 공변성 실리콘, 글루코실 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 상기 폴리에테르 변성 오르가노폴리실록산의 예로서는 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제의 KF6012, KF6015, KF6017, KF6026, FPD6131 등을 들 수 있다. 또한, 다른 분산제의 예로서는 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌피토스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스탄올에테르, 폴리옥시에틸렌콜레스테릴에테르, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등의 비이온계 계면활성제가 바람직하게 사용된다. 이들 계면활성제는 분산액의 질량을 기준으로 0.1 질량% 내지 20 질량%의 범위에서 배합하는 것이 바람직하고 특히 바람직하게는 0.5 질량% 내지 15 질량%의 범위를 들 수 있다.

상기 분산액은 상기 각 성분을 분쇄기를 사용하여 분산시킨다. 분산액은 안 료마다 제조한 후에 복수의 분산액을 적절하게 배합하여 원하는 색으로 조색(調色)하는 것이 바람직하다. 분산 방법으로서는 비즈밀이나 마이크로스(나라기카이 세이사쿠쇼 제조) 등의 습식 매체형 분쇄기, 롤밀, 제트밀, 초음파 분쇄기, 아르티마이저 시스템(스기노머신샤 제조) 등의 고압 충돌식 분쇄기, 디스퍼, 고속 호모디나이저, 호모디나이저 등의 방법을 들 수 있다. 이 중, 습식 매체형 분쇄기를 사용하면, 분쇄의 정도가 높고 분산액으로서 안정적인 것이 수득되어 생산성도 우수하다는 측면에서 바람직하다. 또한, 습식 매체형 분쇄기는 세로형이어도 가로형이어도 상관없고, 연속식이어도 배치식이어도 상관없다. 이들 장치를 사용하여 M4Q와 안료, 경우에 따라서 분산제와 유제(油劑)를 혼합하여 분쇄한다. 분쇄 조건으로서는 개개의 장치의 능력에 의존하지만, 분쇄 시간 또는 분쇄 횟수와 평균 입자 직경 또는 색의 그래프를 작성하여 그래프가 안정적인 상태가 되는 조건을 설정하는 것이 로드 마다의 색의 안정성을 확보하는 데에 유용하다.

M4Q가 안료 분산매로서 적합한 화장료의 예로서는 메이크업 제품, 특히 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 아이브로우, 아이섀도우, 네일컬러, 파운데이션, 컨실러, 볼터치, 염모제 등을 들 수 있다.

상기 각종 안료에 추가로, 25 ℃에서 고형 또는 페이스트 타입의 유성 물질을 배합함으로써 유성 화장료를 수득할 수 있다. 종래에는 립스틱 등의 유성 화장료에서 색번짐 방지 효과나 지속성을 높이기 위해서 휘발성 실리콘을 배합하는 것이 알려져 있다(일본 공개특허공보 평8-92036호, 일본 공개특허공보 평3-77162호, 일본 공개특허공보 평10-29915호). 그러나, 이미 설명한 바와 같이 휘발성 실리 콘, 특히 환형 실리콘은 도포시 및 경시적으로 사용자에게 건조감을 준다. 이에 비해, M4Q를 사용함으로써 건조감을 주지 않을 뿐만 아니라, 상기 환형 실리콘에 비해 휘발성이 낮으므로 경시 안정성이 우수하고 안료의 분산성이 뛰어나므로, 윤기와 광택이 우수하고 채도가 높은 유성 화장료가 수득된다.

본 발명의 바람직한 실시형태에서 유성 화장료는 M4Q, 안료 및 폴리부텐을 포함한다. M4Q는 유성 화장료의 총량을 기준으로 0.1 질량% 내지 60 질량%의 범위, 보다 바람직하게는 1 질량% 내지 50 질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 제제의 안정화, 색번짐 방지 효과, 채도 향상 등의 장점이 효과적으로 수득된다.

안료는 유성 화장료의 총량을 기준으로 0.1 질량% 내지 50 질량%의 범위, 더욱 바람직하게는 0.5 질량% 내지 35 질량%의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 제제의 안정성이 확보되고 감촉도 좋다는 장점이 있다.

폴리부텐은 이소부텐과 n-부텐을 공중합하여 수득되는 것이 바람직하고, 또한 상온에서 액체 내지 페이스트 형상을 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 폴리부텐으로서는 폴리부텐의 평균 분자량이 500 내지 2700 범위에 들어가는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 800 내지 1200의 범위에 들어가는 것이 바람직하다. 평균 분자량이 500 미만이면 고온에서의 안정성에 문제가 발생하고, 2700 이상에서는 끈적거림이 현저해져 감촉적으로 바람직하지 않다. 본 발명에서 사용하는 폴리부텐은 안정성을 향상시킬 목적에서 수소 첨가 처리가 되어 있어도, 또한 정제 처리가 되어 있어도 상관없다. 상기 폴리부텐의 배합량으로서는 유성 화장료의 총량을 기준으로 2 질량% 내지 40 질량%가 바람직하다. 2 질량% 미만에서는 M4Q의 서방성(徐放性)을 조절할 수 없고, 또한 40 질량%를 초과하면 끈적거림이 증가하여 감촉이 나빠지는 문제가 있다.

상기 유성 화장료는 종래 공지 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 롤러, 비즈밀 등의 분산기를 사용하여 제조해도 좋고, 비즈밀 등을 사용하여 컬러베이스를 작성하고 이를 혼합하여 제조해도 좋다. 또한, M4Q는 휘발성 물질인 점에서 용기는 밀폐식의 용기를 사용할 필요가 있다.

상기 유성 화장료는 립스틱, 파운데이션, 아이섀도우, 아이라이너, 마스카라, 볼터치, 컨실러, 선스크린제, 화장 베이스료 등에 바람직하게 사용된다.

상기 안료 및 유성 물질에 추가로 계면활성제를 사용하여 수분을 배합함으로써 고형 메이크업용 화장료를 조제할 수 있다. 본 발명에서 메이크업용 화장료의 바람직한 형태는 하기와 같고, 여기에서 각 배합량은 화장료 총질량을 기준으로 한 양이다:

(A) 10 질량% 내지 30 질량%의 M4Q;

(B) 5 질량% 내지 10 질량%의 다가 알콜 및 당류로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상의 폴리올 화합물;

(C) 1.5 질량% 내지 3.5 질량%의 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 수크로스 지방산 에스테르, 다당 알킬에테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상의 계면활성제;

(D) 3 질량% 내지 7 질량%의 유성 물질 (25 ℃에서 고형 또는 페이스트 타입 임);

(E) 30 질량% 내지 45 질량%의 안료;

(F) 5 질량% 내지 25 질량%의 정제수.

*(B) 폴리올 화합물로서는 예를 들어 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 소르비톨, 말비톨, 트레할로스, 라피노스, 크실리톨, 만니톨, 히알론산 또는 이의 염, 트레할로스 유도체, 라피노스 유도체, 폴리에틸렌글리콜, 폴리글리세린 등의 글리콜류, 다당류 등을 들 수 있다. 트레할로스 유도체나 라피노스 유도체로서는 이들 당의 알킬에테르 유도체나 알케닐에테르 유도체를 들 수 있고, 특히 탄소수가 1개 내지 24개의 알킬에테르 유도체, 탄소수가 3개 내지 24개의 알케닐에테르 유도체가 바람직하다. 또한, 다당류로서는 카라기난, 한천, 구아검, 로커스빈검, 아라비아검, 트라가칸트검, 펙틴, 크산탄검, 덱스트란, 셀룰로스 등을 들 수 있다. 상기 폴리올을 고형 타입 메이크업 화장료의 총량을 기준으로 5 질량% 내지 10 질량%의 범위에서 배합한다. 폴리올의 배합량이 상기 하한값 미만이면 도포 후에 피부에 당김을 느끼는 경우가 있고 상기 상한값을 초과하면 끈적거림이 느껴지는 경우가 있으므로 바람직하지 않다.

(C) 본 발명의 고형 화장료에서는 상술한 각종 계면활성제를 사용할 수 있지만 그 중에서도 안정성이 뛰어나고 바람직한 감촉이 수득되는 점에서 이소스테아린산 소르비탄, 모노올레인산 소르비탄으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이 상인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 계면활성제의 배합량은 고형 타입 메이크업 화장료의 총량을 기준으로 1.5 질량% 내지 3.5 질량%의 범위이다. 배합량이 상기 하한값 미만에서는 내수성과 내피지성이 약해지는 문제가 있고, 상기 상한값을 초과하면 끈적거림이 발생하는 문제가 있다.

(D) 고형 또는 페이스트 형상의 유성 물질로서는 예를 들어 화장품에서 종래에 사용되고 있는 유성 용제나 수지류 이외에, 다른 유성 용제에 용해하여 상온에서 페이스트 형상이 되어 있는 수지, 점제(粘劑)류를 포함한다. 대표적인 것은 예를 들어 호호바 왁스, 카르나바 왁스, 칸데릴라 왁스, 쌀겨 왁스, 셸락, 라놀린, 밀랍, 백랍, 지랍, 세레신, 파라핀, 미세결정질 왁스, 바세린, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 베헤닌산, 12-히드록시스테아린산, 운데실렌산, 라우릴알콜, 미리스틸알콜, 세탄올, 스테아릴알콜, 올레일알콜, 베헤닐알콜, 베틸알콜, 키밀알콜, 셀라킬알콜, 이소스테아릴글리세릴에테르, 스테아린산 에틸, 스테아린산 부틸, 미리스틴산 미리스틸, 미리스틴산 세틸, 미리스틴산 스테아릴, 리시놀산 세틸, 트리운데실렌산 글리세릴, 테트라미리스틴산 펜타에리트리틸, 락트산 세틸, 히드록시스테아린산 옥틸, 스테아린산 콜레스테릴, 이소스테아린산 콜레스테릴, 히드록시스테아린산 콜레스테릴, 올레인산 콜레스테릴, 올레인산 디히드로콜레스테릴, 이소스테아린산 피토스테릴, 폴리에틸렌글리콜, 폴리글리세린, 팜유, 야자유, 우지, 경화유, 마지(馬油), 쉐버터(shea butter), 난황유나 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴실리콘, 아크릴산 폴리머 또는 이의 염, 아크릴산 메타크릴산 공중합체 또는 이의 염, 폴리비닐피롤리돈 등의 수지류를 들 수 있다. 상기 고형 또는 페이스트 타입의 유제의 배합량은 화장료 총질량을 기준으로 3 질량% 내지 7 질량%이다. 배합량이 상기 하한값 미만에서는 내수성과 내피지성이 수득되기 어렵고, 상기 상한값을 초과하면 화장료의 제거가 어려워지고 감촉이 나빠지는 문제가 있다.

(E) 안료는 고형 타입 메이크업 화장료의 총량을 기준으로 30 질량% 내지 45 질량%의 범위에서 배합한다. 배합량이 상기 하한값 미만인 경우 화장료의 안정성이 불충분한 경우가 있으므로, 유성 겔화제를 병용하여 상기 하한값 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 배합량이 상기 상한값을 초과하면 화장료의 감촉이 나빠지고, 또한 제거가 어려워지는 경우가 있다.

안료는 통상의 화장료에 사용되는 것이면 친수성 안료, 발수성 안료 중 어느 것도 사용하는 것이 가능하지만, 특히 발수성 안료를 사용하는 것이 바람직하다. 통상 사용되는 안료로서는 예를 들어 무기분체, 유기분체, 계면활성제 금속염 분체, 유색안료, 펄안료, 금속분말안료, 천연 색소 등을 들 수 있다.

이미 설명한 유색 안료, 타르 색소, 천연 색소에 추가로, 무기 분체로서는 안료급 산화티탄, 산화지르코늄, 안료급 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 세리사이트, 백운모, 합성 운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수 규산, 규산 알루미늄, 규산 마그네슘, 규산 알루미늄마그네슘, 규산 칼슘, 규산 바륨, 규산 스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시알파타이트, 바미큐라이트, 하이디라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹스파우더, 제2 인산 칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 질화브롬, 실리카, 미립자 산화티탄, 미립자 저차 산화티탄, 미립자 산화아연, 미립자 산화세륨, 미립자 활성 억제형 산화세륨 등; 유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 폴리테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로스, 실크 파우더, 나일론 파우더, 12 나일론, 6 나일론, 실리콘 파우더, 실리콘 고무 파우더, 실리콘 엘라스토머 구형 분체, 폴리메틸실세스퀴옥산 구형 분체, 폴리알킬실세스퀴옥산 분체, 스티렌ㆍ아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠·스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카르보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분말, 라우로일리진 등; 계면활성제 금속염 분체(금속비누)로서는 스테아린산 아연, 스테아린산 알루미늄, 스테아린산 칼슘, 스테아린산 마그네슘, 미리스틴산 아연, 미리스틴산 마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산 칼슘, 세틸 인산 아연 나트륨 등; 펄 안료로서는 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 마이카, 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 옥시염화비스무트, 산화티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티탄 피복 착색 운모 등을 들 수 있다. 이들 안료는 상술한 바와 동일하게 각종 표면 처리가 실시되어 있어도 좋다.

(F) 정제수(精製水)는 고형 타입 메이크업 화장료의 총량을 기준으로 5 질량% 내지 25 질량%의 범위에서 배합한다. 정제수의 배합량이 상기 하한값 미만에서는 감촉에 싱싱함이 없어지고, 상기 상한값을 초과하면 정제의 안정성이 손상되 는 경우가 있다. 또한, 정제수로서는 초순수, 미네럴 워터, 온천수 등도 사용 가능하다.

수득되는 고형 타입 메이크업 화장료는 외관은 고형 타입으로 문질러서 바름에 의해 유동화하는 제형이고, 기밀성 용기에 충전하여 사용한다. 본 발명의 고형 타입 메이크업 화장료의 구체적인 용도로서는 특별한 한정은 없지만 메이크업 제품, 특히 파운데이션, 컨실러, 아이섀도우, 립스틱에 바람직하고 스킨케어 제품, 자외선 방어 제품으로서는 일상용 선스크린 제제로서 바람직하다.

상술한 바와 같이, M4Q는 우수한 특성을 갖는 각종 화장료를 조제하는 데에 바람직하지만, 제조 방법에 의해 부산물로서 발생하는 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산[이하, M3Q(OH)라고 하는 경우가 있음]이 감촉면에서 큰 문제를 일으키는 것이 발견되었다. 즉, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산은 액체로서 피부상에 있을 때에는 화장료에서는 별로 바람직하지 않은 강한 표면 미끄러움을 나타내었다. 그리고 도포 후, 약 5분 동안 피부에 뻣뻣한 감을 주고, 또한 약 10분이 경과하면 완전히 휘발되어 원래 피부의 감촉으로 돌아가는 매우 큰 감촉의 변화를 준다.

그래서, 여러가지 검토를 실시한 결과, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산의 양이 화장료 중에서 1.0 질량% 이하가 바람직하고, 0.5 질량% 이하가 보다 바람직하며, 0.35 질량% 이하가 더욱 바람직한 것이 발견되었다. 그리고, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산의 함유량이 상기의 범위가 되기 위해서는 M4Q 중의 약 3 질량% 이하인 것이 바람직하 고, 보다 바람직하게는 약 1.0 질량% 이하이고, 약 0.5 질량% 이하인 것이 더욱 바람직한 것을 알 수 있었다. 그러나, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산은 M4Q와 비점이 가깝고, 합성 방법에 따라서는 그 혼입량이 3 질량% 보다 많아지고 증류 정제로 제거하므로 상당한 시간, 에너지 및 비용이 든다. 그래서, 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산의 잔량이 최소가 되는 M4Q의 제조 방법을 검토했다. 그 결과, 하기 화학식 A로 표시되는 테트라알콕시실란과 하기 화학식 B로 표시되는 헥사메틸디실록산을 하기 공정 (1) 내지 (4)를 포함하는 방법에 따라서 반응시켜 제조한 것은 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산의 양이 적고, 증류 등에 의해 정제하지 않아도 상기 약 3 질량% 이하를 달성할 수 있어 화장료에 적합한 것을 발견했다

(화학식 A)

(상기 화학식 A에 있어서,

R은 탄소 원자수가 1개 내지 10개의 1가 탄화수소기를 나타냄)

(화학식 B)

(1) 상기 테트라알콕시실란 1 몰에 대해서, 헥사메틸디실록산 2 몰 내지 10 몰과, 산촉매 0.01 몰 내지 0.5 몰을 혼합하고, 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만의 온도로 처리하는 공정;

*(2) 상기 공정 (1)에서 수득된 계(系)에 테트라알콕시실란 1 몰을 첨가하는 공정;

또한, 본 발명에서 M4Q의 순도는 예를 들어 가스 크로마토그래피 분석을 사용하고 면적 100 분율을 사용하여 정량할 수 있고 그 상세한 내용은 실시예에 나타내었다.

화학식 A에 있어서 R은 탄소수가 1개 내지 10개의 1가 탄화수소기이고, 그 예로서 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기를 들 수 있지만, R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다. 이 중에서도 특히 에틸기와 이소프로필기가 바람직하다.

상기 테트라알콕시실란은 상법(常法)에 의해 합성한 것을 정제하여 사용할 수 있지만, 테트라클로로실란과 알콜로부터 탈염산 반응에 의해 합성한 반응액을 정제하지 않고 사용할 수도 있다. 테트라클로로실란과 알콜로부터 탈염산 반응에 의해 수득되는 미정제의 테트라알콕시실란은 일반적으로 고순도이고, 불순물로서 알콜과 소량의 디실록산을 함유한다. 본 반응에 사용하는 미정제의 테트라알콕시실란의 순도가 50 % 이상이면 문제없지만, 80 % 이상의 순도인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 90 % 이상의 순도인 것이 바람직하다.

상기 제조 방법에서는 테트라알콕시실란 1 몰에 대해서 헥사메틸디실록산 2 몰 내지 10 몰을 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 2.5 몰 내지 5.0 몰이다. 헥사메틸디실록산이 2.0 몰 미만이면 반응 중간체인 알콕시 사슬(1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-메톡시트리실록산[{(CH₃)₃SiO}₃ SiOCH₃, 이하 M3Q(OMe)라고 약칭]이나 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-에톡시트리실록산[{(CH₃)₃SiO}₃SiOCH₂CH₃, 이하 M3Q(OEt)라고 약칭)등]의 잔량이 증가하므로 반응수율이 저하되어 10.0 몰을 초과해도 수율의 향상은 기대할 수 없고, 포트율(전체 원료의 합계 질량 당의 수율)이 저하되는 문제가 있다.

상기 공정 (1)에서 탄소수가 1개 내지 6개의 1가 저급 알콜을 상기 테트라알콕시실란 1 몰에 대해서 0.5 몰 내지 10.0 몰을 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 알콜은 탄소수가 1개 내지 6개의 1가 저급 알콜이고, 구체예로서 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 펜타놀, 헥사놀을 들 수 있지만 바람직하게는 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올이다.

여기에서 사용하는 1가 저급 알콜의 사용량은 테트라알콕시실란 1.0 몰에 대해서 0.5 몰 내지 10 몰인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 1 몰 내지 5 몰이다. 1가 저급 알콜의 양이 0.5 몰 미만이면 가수 분해 반응에 필요한 물의 분산성이 부족하고, 반응 중간체의 잔량 증가나 고비점물의 생성량이 증가하므로 수율이 저하된다. 10 몰을 초과하면 포트수율이 저하되는 문제가 있다.

테트라알콕시실란으로서 화학식 Si(OCH₃)₄로 표시되는 테트라메톡시실란을 사용하는 경우, 테트라메톡시실란 1 몰에 대해서 헥사메틸디실록산 2.0 몰 내지 10.0 몰, 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올로부터 선택되는 1가 저급 알콜 1.0 몰 내지 5.0 몰, 산촉매 0.01 몰 내지 0.5 몰, 물 2.5 몰 내지 10.0 몰을 사용하고, 물을 첨가하는 공정은 온도 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만에서 30 분 내지 5 시간 반응시키고, 물의 첨가 종료 후에 온도 30 ℃ 내지 100 ℃ 에서 30 분 내지 5 시간 반응시켜 가수 분해 축합 반응하는 방법이 바람직하다.

또한, 테트라알콕시실란에서의 R이 메틸기를 제외한 실란, 특히 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란인 경우 가수 분해 반응의 진행과 함께 에탄올 또는 프로판올이 부산물로 생성되고 물과 알콕시실란의 분산성이 좋아지므로, 용제로서의 1가 저급 알콜을 사용하지 않아도 좋은 장점이 있다. 포트수율의 점에서 보면 1가 저급 알콜을 필요로 하지 않는 합성 방법이 특히 바람직하다.

산촉매로서는 황산과 염산, 메탄설폰산, 트리플루오로메탄설폰산 등을 들 수 있다. 특히, 황산, 트리플루오로메탄설폰산을 사용하는 것이 바람직하다. 산촉매의 사용량은 테트라알콕시실란 1 몰에 대해서 0.01 몰 내지 0.5 몰 사용하는 것이 바람직하고, 더욱 바람직한 것은 0.02 몰 내지 0.4 몰 사용하는 것이 바람직하다. 산촉매의 양이 0.01 몰 미만이면 반응 속도가 늦어지므로 반응 시간이 길어지고 0.5 몰을 초과하면 고비점물의 생성량이 증가되므로 수율이 저하되는 문제가 있다.

본 반응에서 사용하는 물은 물 단독으로 사용할 수 있지만, 탄소수가 1개 내 지 6개의 1가 저급 알콜을 첨가한 물을 사용할 수도 있다. 물에 1가 저급 알콜을 첨가하는 경우의 상기 알콜로서는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 등을 들 수 있다. 또한, 1가 저급 알콜의 합계 사용량은 앞서 설명한 몰비의 범위 내인 것이 바람직하다.

본 반응에서 사용하는 물의 사용량은 테트라알콕시실란 1 몰에 대해서 2.5 몰 내지 10.0 몰을 사용하는 것이 바람직하고, 또한 바람직하게는 3.0 몰 내지 8.0 몰이다. 트리알콕시실란이 2.5 몰 미만이면 반응 중간체인 알콕시 사슬[M3Q(OMe), M3Q(OEt) 등]의 잔류량이 증가하므로 수율이 저하되고, 10 몰을 초과해도 수율의 향상은 기대할 수 없고 포트수율이 저하되는 문제가 발생한다.

이 반응은 앞서 헥사메틸디실록산과 목적한다면 탄소수가 1개 내지 6개의 1가 저급 알콜을 혼합하고, 또한 산촉매와 테트라알콕시실란류를 혼합하는 것이 바람직하다. 헥사메틸디실록산, 알콜, 산촉매 및 테트라알콕시실란은 동시에 혼합해도 좋지만, 물을 첨가하기 전에 반응 혼합물의 온도를 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만, 바람직하게는 0 ℃ 이상 25 ℃, 특히 바람직하게는 0 ℃ 이상 15 ℃로 하는 것이 좋다. 상기 온도가 상기 하한값 미만의 상태에서 물을 첨가하면 반응 속도가 지연되므로 반응 시간이 너무 길어지고, 상기 상한값을 초과한 상태에서 물을 첨가하면 목적물, M4Q의 수율이 저하되므로 바람직하지 않다.

M4Q의 생성 수율을 보다 향상시키기 위해서는 헥사메틸디실록산과 필요에 따라서 1가 저급 알콜을 혼합하고 혼합물의 온도를 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만으로 한다. 바람직하게는 0 ℃ 내지 25 ℃, 특히 바람직하게는 0 ℃ 내지 15 ℃로 하는 것이 바람직하다. 이에 상기 온도가 30 ℃ 이상이 되지 않도록, 바람직하게는 25 ℃를 초과하지 않도록, 특히 바람직하게는 15 ℃를 초과하지 않도록 산촉매를 첨가하고 그 온도에서 10분 내지 1 시간 교반한다. 다음에 테트라알콕시실란을 반응 혼합물의 온도가 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만을 유지하는 속도로, 바람직하게는 0 ℃ 내지 25 ℃를 유지하는 속도로, 특히 바람직하게는 0 ℃ 내지 15 ℃를 유지하는 속도로 첨가하고, 그 온도에서 10 분 내지 1 시간 교반하고 나서 물을 첨가하는 것이 바람직하다.

상기 반응은 또한 물을 첨가하여 가수분해를 실시하지만, 물을 첨가하면 발열하므로 반응 혼합물의 온도가 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만을 유지하도록 냉각하면서 첨가하는 것이 바람직하다. 물을 첨가할 때 내부 온도가 0 ℃ 미만이 되면 반응 속도가 늦어지므로 반응 시간이 너무 길어지고 30 ℃ 이상이 되면 목적물의 수율이 저하되는 문제가 있다. 바람직하게는 0 ℃ 내지 25 ℃를 유지하도록 첨가함으로써, 특히 바람직하게는 0 ℃ 내지 15 ℃를 유지하도록 첨가한다. 물의 첨가가 종료되고 나서는 또한 0 ℃ 이상 30 ℃ 미만에서 10 분 내지 5 시간 교반을 계속하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 반응은 상기 공정 후, 또한 반응 혼합물의 온도를 30 ℃ 내지 100 ℃, 바람직하게는 40 ℃ 내지 80 ℃가 되도록 가열하고 30 분 내지 5 시간, 바람직하게는 1 시간 내지 3 시간 교반을 계속하는 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써 반응 중간체인 알콕시 사슬[M3Q(OMe), M3Q(OEt) 등]과 M3Q(OH)의 잔류량이 저하되고 목적물인 M4Q의 수율이 향상된다.

상기 방법에서는 반응 후에 분액에 의해 물층을 분리, 유기층을 중조수(重曹水) 등의 염기 수용액에서 중화를 실시하는 것이 바람직하다. 또한 세액이 중성이 될 때까지 유기층을 수세하고 증류 정제를 실시하거나, 또는 수세 후의 반응액을 무수황산나트륨이나 염화칼슘 등의 건조제를 가하여 탈수시킨 후에 증류 정제한다.

이하에는, 참고로 종래의 합성 방법에 대해서 설명한다. M4Q를 수득하기 위한 합성 방법은 메틸트리메티콘(M3T)의 합성 방법이 참고가 된다. 종래 M3T를 제조하는 방법으로서는 하기 방법이 알려져 있다:

1. 메틸트리클로로실란과 트리메틸클로로실란을 메탄올의 존재하에 공가수분해하는 방법(국제공개 WO2001-15658호, 일본 공개특허공보 2002-68930호);

2. 메틸트리클로로실란과 헥사메틸디실록산을 과염소산 촉매의 존재하에 반응시키는 방법[Dok1.Akad.Nauk SSSR, 227, 607~610(1976)];

3. 메틸트리에톡시실란과 헥사메틸디실록산을 산성의 이온 교환 수지의 존재하에 반응시키는 방법[J. Organomet.Chem., 340, 31-36(1988)].

4. 메틸트리알콕시실란과 헥사메틸디실록산을 카본산과 산촉매의 존재하에 반응시키는 방법(일본 특허공개공보 평11-217389호);

5. 메틸트리메톡시실란, 헥사메틸디실록산 및 메탄올 중에 진한 황산을 첨가한 후, 물과 메탄올의 혼합물을 적하하여 반응시키는 방법(국제공개 WO 2001-15658호 공보, 일본 공개특허공보 2002-68930호).

1의 방법에서는 대량의 물이 필요하고 또한 반응의 선택성이 낮으므로 수율이 매우 낮은 문제가 있다.

2의 방법은 취급이 곤란한 과염소산을 촉매로서 사용할 필요가 있어 공업적인 제조 방법으로서 적합하지 않다.

3의 방법에서는 반응율을 높이기 위해 매우 과잉의 헥사메틸디실록산을 사용할 필요가 있다. 또한, 메틸트리메티콘의 합성에서도 반응 중간체의 1, 1, 1,3, 5, 5, 5-헵타메틸-3-에톡시트리실록산[{(CH₃)₃SiO}₂Si(OCH₂CH₃)CH₃, 이하 M2T(OEt)로 약칭함]이 대량으로 잔존한다는 결점이 있다. 또한, 규소 상에 트리메틸실록시기를 도입하는 경우, 메틸트리메티콘 시에는 트리메틸실록시기를 3개 도입하게 되지만, 2개째 보다 3개째의 반응성이 낮아진다. 테트라키스트리메틸실록시실란을 합성하는 경우에는 트리메틸실록시기를 4개 도입하게 되므로 4개째의 트리메틸실록시기의 반응성이 메틸트리메티콘 합성에서의 3개째의 트리메틸실록시기의 반응성 보다도 더욱 낮아지는 것으로 생각된다. 따라서, 테트라키스트리메틸실록시실란을 동일하게 합성한 경우 반응 중간체의 M3Q(OEt)의 잔류량이 보다 많아지는 것으로 생각되고 고순도의 테트라키스트리메틸실록시실란을 수득하는 방법으로서는 적합하지 않다.

4의 방법에서는 메틸트리메티콘의 합성에서 반응 중간체 M2T(OEt)가 남는 것으로부터 테트라키스트리메틸실록시실란을 동일하게 합성한 경우, 반응 중간체 M3Q(OEt)의 잔류량이 보다 많아지는 것으로 생각되고, 고순도의 테트라키스트리메틸실록시실란을 효율좋게 수득하는 방법으로서 만족스러운 것은 아니다.

5의 방법에서는 상기와 동일하게 메틸트리메티콘의 합성에서 반응 중간체 {(CH₃)₃SiO}₂Si(CH₃)OCH₃ [이하 M2T(OMe)로 약칭함]이 남는 점에서, 테트라키스트리메틸실록시실란을 동일하게 합성한 경우, 반응 중간체 M3Q(OMe)의 잔류량이 보다 많아지는 것으로 생각되고 고순도의 테트라키스트리메틸실록시실란을 효율 좋게 수득하는 방법으로서 만족스러운 것은 아니다.

상기 종래의 방법에 대해서 본 발명에서의 방법에 의하면 후술하는 실시예 표 1 및 표 2에 나타낸 바와 같이, 정제 전에 M3Q(OH)의 양이 거의 3 질량% 이하인 것을 얻을 수 있다. 또한, 조제된 M4Q 중의 불순물은 가스 크로마토그래피에 의해 분석할 수 있고 분석 조건예를 하기에 나타내었다.

시마즈 제조 가스 크로마토그래피 장치 GC14B

컬럼 충전제 상품명 SE30, 액상 3 % 품(品)

컬럼 내부 직경 5 ㎜, 길이 3 m

검출기 TCD, 주입 온도 80 ℃

오븐 온도 80 ℃에서의 유지 시간 1 분, 온도 상승 속도 15 ℃/분, 최종 온도 300 ℃

상기 조건으로 분석했을 때 M3Q(OMe)가 6.2 분, M3Q(OEt)가 6.3 분, M3Q(OH)가 6.6 분, M4Q가 7.5 분, 고비점 성분은 10.5 분 내지 13.0 분 사이에 수 개 검출된다.

최종적으로 수득되는 M4Q의 물성 데이터의 일례를 하기에 나타내었다.

외관; 무색 투명한 액체

비점; 215 ℃(1기압), 89.5 ℃/1.3 kPa 내지 90.0 ℃/1.3 kPa

점도; (25 ℃); 3.1 ㎟/s

비중 ; (25 ℃); 0.864

굴절율; (25 ℃); 1.387

응고점; -70 ℃ 이하

상기 M4Q는 상술한 각종 화장료에 바람직하게 배합된다. 또한, 본 발명의 화장료는 상기 각 성분 이외에, 통상 화장료에 사용되는 각종 성분, 예를 들어 자외선 방어 성분, 유제(油劑), 방부제, 향료, 보습제, 증점제, 염류, 용매, 산화방지제, 킬레이트제, 중화제, pH 조정제, 곤충 기피제, 생리 활성 성분 등의 각종 성분을, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.

자외선 방어 성분으로서는 무기계 및 유기계의 것을 사용하는 것이 가능하다. 무기계의 자외선 방어 성분의 예로서는 예를 들어 이산화티탄, 저차 산화티탄, 산화아연, 산화세륨, 활성봉쇄형 산화세륨 등의 금속 산화물, 수산화철 등의 금속 수산화물, 판형상 산화철, 알루미늄 플레이크 등의 금속 플레이크류, 탄화규소 등의 세라믹류를 들 수 있다. 이 중, 평균 입자 직경이 5 ㎚ 내지 100 ㎚의 범위에 있는 미립자 금속 산화물 또는 미립자 금속 수산화물로부터 선택되는 1 종류 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기의 안료와 같이 각종 표면 처리가 되어 있어도 상관없다.

또한, 유기계 자외선 방어 성분의 예로서는 예를 들어 파라메톡시계피산 2-에틸헥실(별명; 파라메톡시계피산 옥틸), 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록 시-4-메톡시벤조페논-5-황산, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, p-메톡시하이드로계피산 디에탄올아민염, 파라아미노 안식향산(이후, PABA라고 약칭), 에틸디히드록시프로필 PABA, 글리세릴 PABA, 살리실산 호모멘틸, 메틸-O-아미노벤조에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 옥틸디메틸 PABA, 살리실산 옥틸, 2-페닐-벤즈이미다졸-5-황산, 살리실산 트리에탄올아민, 3-(4-메틸벤질리덴)캄퍼, 2,4-디히드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시·4, 4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-N-옥톡시벤조페논, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥틸트리아조, 4-(3,4-디메톡시페닐메틸렌)-2, 5-디옥소-1-이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실, 이들의 고분자 유도체 및 실란 유도체 등을 들 수 있다. 또한, 유기계 자외선 방어 성분이 폴리머 분말 중에 밀봉된 것을 사용하는 것도 가능하다. 폴리머 분말은 중공이어도 아니어도 좋고, 평균 1차 입자 직경으로서는 0.1 ㎛ 내지 50 ㎛의 범위이면 좋으며, 입자도 분포는 넓게 분포해도 집중되어 있어도 괜찮다. 폴리머의 종류로서는 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 스티렌 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 실리콘 수지, 나일론, 아크릴아미드 수지 등을 들 수 있다. 이들 폴리머 분말 중에 분말 질량의 0.1 질량% 내지 30 질량%의 범위에서 유기계 자외선 방어 성분을 넣은 분말이 바람직하고, 특히 UVA 흡수제인 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄을 배합하는 것이 바람직하다.

상기의 자외선 방어 성분 중 미립자 산화티탄, 미립자 산화아연, 파라메톡시계피산 2-에틸헥실, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 벤조페논계 자외선 흡수 제로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상이 넓게 사용되고 있으며, 입수가 용이하고 자외선 방어 효과가 높으므로 바람직하다. 특히, 무기계와 유기계를 병용하는 것이 바람직하다. 또한, UV-A에 대응한 것과 UV-B에 대응한 것을 배합시켜 사용하는 것도 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 관용의 유제의 예로서는 예를 들어 아보카드유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들기름, 올리브유, 카카오 기름, 판야 왁스, 비자나무유, 카르나바 왁스, 간유, 칸테릴라 왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화 우지, 살구씨 기름, 고래왁스, 경화유, 소맥 배아유, 참기름, 쌀 배아유, 쌀겨유, 사탕수수 왁스, 산다화유, 샤플라워유, 쉐버터, 뽕나무유, 계피유, 조조바 왁스, 셸락 왁스, 터틀유, 대두유, 차실유, 동백나무유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돼지기름, 유채씨 기름, 일본 오동나무유, 쌀겨왁스, 배아유, 마지, 살구기름, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기 기름, 포도기름, 월계수 왁스, 호호바 오일, 마카데미아너트유, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면왁스, 목랍, 목랍핵유, 몬탄왁스, 야자유, 경화야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양기름, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알콜, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, 라우린산 헥실, POE 라놀린 알콜 에테르, POE 라놀린 알콜 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소첨가 라놀린 알콜 에테르, 난황유 등; 탄화수소유로서 지랍, 스쿠알란, 스쿠알란, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부티렌, 미세결정질 왁스, 바세린 등; 고급 지방산으로서는 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린 산, 베헨산, 운데실렌산, 올레인산, 리놀산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산(EPA), 도코사헥사엔산(DHA), 이소스테아린산, 12-히드록시스테아린산 등; 고급 알콜계의 유제로서는 라우릴알콜, 미리스틸알콜, 팔미틸알콜, 스테아릴알콜, 베헤닐알콜, 헥사데실알콜, 올레일알콜, 이소스테아릴알콜, 헥실도데칸올, 옥틸도데칸올, 세토스테아릴알콜, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤 에테르, 모노스테아릴글리세린 에테르(베틸알콜), 모노올레일글리세릴 에테르(셀라킬알콜) 등; 에스테르유로서는 아디핀산 디이소부틸, 아디핀산 2-헥실데실, 아디핀산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아린산 N-알킬글리콜, 이소스테아린산 이소세틸, 트리이소스테아린산 트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리틸, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실검 에스테르, 올레인산 올레일, 올레일산 옥틸도데실, 올레인산 데실, 이소노난산 이소노닐, 디카프린산 네오펜틸글리콜, 구연산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아린산 이소세틸, 스테아린산 부틸, 세바신산 디이소프로필, 세바신산디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미틴산 이소프로필, 팔미틴산 2-에틸헥실, 팔미틴산 2-헥실데실, 팔미틴산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아릴산 콜레스테릴, 디펜타에리트리틸 지방산 에스테르, 미리스틴산 이소프로필, 미리스틴산 옥틸도데실, 미리스틴산 2-헥실데실, 미리스틴산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우린산 에틸, 라우린산 헥실, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 말산디이소스테아릴 등; 글리세라이드유로서는 아세토글리세릴, 트리이소옥탄산 글 리세릴, 트리이소스테아린산 글리세릴, 트리이소팔미틴산 글리세릴, 트리(카프릴·카프린산)글리세린, 모노스테아린산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세릴, 트리미리스틴산 글리세릴, 미리스틴산 이소스테아린산 디글리세릴 등을 들 수 있다.

또한, 디메틸오르가노폴리실록산, 아미노 변성 오르가노폴리실록산, 알콜성 수산기 함유 오르가노폴리실록산, 메틸 또는 페닐 이외의 알킬 변성 오르가노폴리실록산, 아모디메티콘 등의 실리콘유는 M4Q와의 상용성이 우수한 점에서 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 이들 실리콘의 실리콘 사슬 길이에 제한은 없고, 중합도에서 1 내지 30000 정도의 범위이면 사용하는 것이 가능하다.

불소 변성 실리콘, 퍼플루오로폴리에테르, 불화 피치, 퍼플루오로데카린, 퍼플루오로옥탄 등의 플루오로카본, 플루오로알콜, 퍼플루오로알킬알킬에테르 등의 불소계 유제를 배합하는 것도 가능하며 특징이 있는 제제가 수득된다. 특히 불소 변성 실리콘, 퍼플루오로알킬비페닐 변성 실리콘이나 퍼플루오로폴리에테르가 범용성이 풍부한 점에서 바람직하다.

보습제로서는 예를 들어 소르비톨, 말토스, 말티톨 등의 당 알콜 등, 스테롤로서 콜레스테롤, 시토스테롤, 피토스테롤, 라노스테롤 등 포도당, 수크로스, 젖당, 라피노스, 트레할로스, 크실리톨, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디글리세린, 폴리글리세린, 히알론산 및 이의 염, 콘드로이친 황산 및 이의 염, 피롤리돈 카본산염, 폴리옥시에틸렌메틸글루코시드, 폴리옥시프로필렌메틸글루코시드, 에틸글루코시드 등을 들 수 있다.

증점제로서는 아라비아고무, 트라가칸트, 아라비노갈락탄, 로커스트빈검(카로브검), 구아검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 쿠인스시드(마르멜로), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 알게콜로이드, 트란트검, 로커스트빈검 등의 식물계 고분자, 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글루칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자, 콜라겐, 카제인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 고분자, 카르복시메틸전분, 메틸히드록시프로필전분 등의 전분계 고분자, 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 메틸히드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 니트로셀룰로스, 셀룰로스황산나트륨, 카르복시메틸셀룰로스나트륨, 결정셀룰로스, 셀룰로스말(末)의 셀룰로스계 고분자, 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머 등의 비닐계 고분자, 폴리에틸렌글리콜 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴산 아미드 등의 아크릴계 고분자, 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머, 벤토나이트, 규산 알루미늄마그네슘, 라포나이트, 스멕타이트, 사포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등의 무기계 증점제 등을 들 수 있다. 또한, 다른 증점제로서 유용성(油溶性) 겔화제가 있고 예를 들어 알루미늄스테아레이트, 마그네슘스테아레이트, 징크미리스테이트 등의 금속 비누, N-라우로일-L-글루타민산, α, γ-디-n-부틸아민 등의 아미노산 유도체, 덱스트린팔미틴산 에스테르, 덱스트린스테아린산 에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미틴산 에스테르 등의 덱스트린 지방산 에스테르, 수크로스 팔미틴산 에스테르, 수크로스 스테아린산 에스테르 등의 수 크로스 지방산 에스테르, 모노벤질리덴소르비톨, 디벤질리덴소르비톨 등의 소르비톨의 벤질리덴 유도체, 디메틸벤질도데실암모늄몬모릴로나이트 클레이, 디메틸디옥타데실암모늄몬모릴나이트, 옥타데실디메틸벤질암모늄몬모릴나이트 등의 유기 변성 점토 광물 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상의 겔화제를 사용할 수 있다.

계면활성제로서는 상술한 비이온성 외에, 음이온성, 양이온성의 것을 제제의 종류에 따라 적절하게 사용할 수 있다. 음이온성 계면활성제로서는 스테아린산 나트륨이나 팔미틴산 트리에탄올아민 등의 지방산 비누, 알킬에테르카본산 및 이의 염, 아미노산과 지방산의 축합 등의 카본산염, 알킬설폰산, 알켄설폰산염, 지방산 에스테르의 설폰산염, 지방산 아미드의 설폰산염, 알킬설폰산염과 그 포르말린 축합물의 설폰산염, 알킬황산 에스테르염, 제2급 고급 알콜 황산 에스테르염, 알킬 및 아릴에테르황산 에스테르염, 지방산 에스테르의 황산 에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산 에스테르염류, 알킬인산염, 에테르인산염, 알킬아릴에테르인산염, 아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등; 양이온성 계면활성제로서는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알콜 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리듐염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.

방부제로서는 파라옥시 안식향산 알킬에스테르, 안식향산, 안식향산 나트륨, 소르빈산, 소르빈산 칼륨, 페녹시에탄올 등, 항균제로서는 안식향산, 살리실산, 석탄산, 소르빈산, 파라옥시 안식향산 알킬에스테르, 파라클로르메타크레졸, 헥사클 로로펜, 염화벤잘코늄, 염화클로르헥시딘, 트리클로로카르바닐리드, 트리크로산, 감광소, 페녹시에탄올 등이 있다.

생리 활성 성분으로서는 피부에 도포한 경우에 피부에 어떤 생리활성을 주는 물질을 들 수 있다. 예를 들어, 항염증제, 노화방지제, 자외선 방어제, 수렴제, 항산화제, 발모제, 육모제, 보습제, 혈행촉진제, 항균제, 살균제, 건조제, 냉감제, 온감제, 비타민류, 아미노산, 창상 치유 촉진제, 자극완화제, 진통제, 세포부활제, 효소 성분 등을 들 수 있다. 이 중에서도 천연계의 식물 추출 성분, 해조 추출 성분, 생약 성분이 특히 바람직하다. 본 발명에서는 이들 생리 활성 성분을 1 종류, 또는 2 종류 이상 배합하는 것이 바람직하다.

이들 생리 활성 성분으로서는 예를 들어 신선초 엑기스, 아보카도 엑기스, 산수국 엑기스, 분홍접시꽃 엑기스, 아르니카 엑기스, 알로에 엑기스, 살구 엑기스, 살구씨 엑기스, 은행나무 엑기스, 회향풀 엑기스, 심황 엑기스, 오룡차 엑기스, 찔레나무 열매 엑기스, 에키나세아 엑기스, 광대나물 엑기스, 황벽나무 엑기스, 오우렌 엑기스, 보리 엑기스, 고추나물 엑기스, 광대수염 엑기스, 물냉이 엑기스, 오렌지 엑기스, 해수건조물, 해조 엑기스, 가수분해 엘라스틴, 가수분해 밀가루분말, 가수분해 실크, 카로모밀라 엑기스, 당근 엑기스, 사철쑥 엑기스, 감초 엑기스, 카르카데 엑기스, 피라칸다 엑기스, 키위 엑기스, 키나 엑기스, 오이 엑기스, 구아노신, 치자나무 엑기스, 얼룩조리대 엑기스, 고삼 엑기스, 호도나무 엑기스, 그레이프후르츠 엑기스, 크레마티스 엑기스, 클로렐라 엑기스, 뽕나무 엑기스, 겐티아나 엑기스, 홍차 엑기스, 효모 엑기스, 우엉 엑기스, 쌀겨 발효 엑기스, 쌀 배아유, 캄프리 엑기스, 콜라겐, 월귤나무 엑기스, 세신 엑기스, 시호 엑기스, 제대 추출액, 샐비어 엑기스, 솝워트 엑기스, 조릿대 엑기스, 산사나무 엑기스, 산초나무 엑기스, 표고 엑기스, 지황뿌리 엑기스, 자근 엑기스, 차조기 엑기스, 참피나무 엑기스, 단풍터리풀 엑기스, 참작약 엑기스, 창포 뿌리 엑기스, 자작나무 엑기스, 쇠뜨기 엑기스, 덩굴광대수염 엑기스, 서양산산자나무 엑기스, 검은 딱총나무 엑기스, 서양 톱풀 엑기스, 서양 박하 엑기스, 세이지 엑기스, 당아욱 엑기스, 천궁이 엑기스, 시베리아뱀잠자리 엑기스, 콩 엑기스, 대조(大棗) 엑기스, 타임 엑기스, 차 엑기스, 정향나무 엑기스, 띠 엑기스, 진피 엑기스, 당귀 엑기스, 당금잔화 엑기스, 도인(桃仁) 엑기스, 당회 엑기스, 삼백초 엑기스, 토마토 엑기스, 낫토 엑기스, 당근 엑기스, 마늘 엑기스, 들장미 엑기스, 히비스커스 엑기스, 맥문동 엑기스, 연꽃 엑기스, 파세리 엑기스, 봉밀(蜂蜜), 하마메리스 엑기스, 파리에타리아 엑기스, 방아풀 엑기스, 비사보롤, 비파나무, 관동화 엑기스, 머위 엑기스, 복령 엑기스, 러스커스 엑기스, 포도 엑기스, 프로폴리스, 헤치마 엑기스, 잇꽃 엑기스, 페퍼민트 엑기스, 보리수 엑기스, 모란 엑기스, 호프 엑기스, 소나무 엑기스, 마로니에 엑기스, 수파초 엑기스, 무환자나무 엑기스, 멜리사 엑기스, 복숭아 엑기스, 수레국화 엑기스, 유칼리 엑기스, 범의귀, 유자나무 엑기스, 의이인 엑기스, 쑥 엑기스, 라벤더 엑기스, 사과 엑기스, 양상추 엑기스, 레몬 엑기스, 자운영 엑기스, 로즈 엑기스, 로즈마리 엑기스, 카모마일 엑기스, 로얄젤리 엑기스 등을 들 수 있다.

또한, 데옥시리보핵산, 무코 다당류, 히알론산 나트륨, 콘드로이친 황산 나 트륨, 콜라겐, 엘라스틴, 키친, 키토산, 가수분해 난곽막 등의 생체 고분자, 글리신, 발린, 로이신, 이소로이신, 세린, 트레오닌, 페닐알라닌, 알기닌, 리진, 아스파리긴산, 글루타민산, 시스틴, 시스테인, 메티오닌, 트립토판 등의 아미노산, 에스트라디올, 에테닐에스트라디올 등의 호르몬, 아미노산, 락트산 나트륨, 요소, 피롤리돈카본산 나트륨, 베타인, 유청 등의 보습성분, 스핑고지질, 세라미드, 콜레스테롤, 콜레스테롤 유도체, 인지질 등의 유성 성분, ε-아미노카프론산, 글리틸리틴산, β-글리틸레틴산, 염화리조튬, 구아이아줄렌, 하이드로코르티존, 알란토인, 트라넥삼산, 아줄렌 등의 항염증제, 비타민 A, B2, B6, C, D, E, 판토테인산 칼슘, 비오틴, 니코틴산 아미드, 비타민 C 에스테르 등의 비타민류, 알란토인, 디이소프로필아민디클로로아세테이트, 4-아미노메틸시클로헥산카본산 등의 활성성분, 토코페롤, 카로티노이드, 후라보노이드, 탄닌, 리구난, 사포닌, 부틸히드록시아니솔, 디부틸히드록시톨루엔, 피친산 등의 항산화제, α-히드록시산, β-히드록시산 등의 세포 부활제, γ-올리자놀, 비타민 E 유도체 등의 혈행 촉진제, 레티놀, 레티놀 유도체 등의 창상 치료제, 세파란틴, 원추리 추출물, 고추팅크 , 히녹티올, 요오드화 마늘엑기스, 염산피리독신, d1-α-토코페롤, 아세트산 d1-α-토코페롤, 니코틴산, 니코틴산 유도체, 판토텐산 칼슘, D-판토테닐알콜, 아세틸판토테닐에틸에테르, 비오틴, 알란토인, 이소프로필메틸페놀, 에스트라디올, 에티닐에스테라디올, 염화카프로늄, 염화벤잘코늄, 염산디펜히드라민, 타카날, 캄퍼, 살리실산, 노닐산바니릴아미드, 노난산바니릴아미드, 피록톤올라민, 펜타데칸산글리세릴, 1-멘톨, 캄퍼 등의 청량제, 모노니트로구아야콜, 레졸신, γ-아미노락산, γ-아미노- β-히드록시 락산, 염화벤젠토늄, 염산메톡시레틴, 옥신, 여성호르몬, 칸타리스팅크, 시클로스포린, 징크피리티온, 히드로코르티존, 미녹시딜, 모노스테아린산 폴리옥시에틸렌소르비탄, 박하유, 사사니시키 엑기스 등의 육모제 등을 들 수 있다.

pH 조정제로서는 락트산, 구연산, 글리콜산, 숙신산, 주석산, d1-말산, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소암모늄 등을 들 수 있고, 또한 킬레이트제로서는 알라닌, 에데트산 나트륨염, 폴리인산 나트륨, 메타인산 나트륨, 인산 등을 들 수 있다.

용매의 예로서는 정제수, 미네럴워터, 해양심층수 등의 물 이외에, 경질 유동 이소파라핀, 에테르류, LPG, N-메틸피롤리돈, 차세대 프론 등을 들 수 있다.

이미 설명한 것 이외에도 M4Q를 포함하는 화장료는 스킨케어제품, 두발제품, 제한제(制汗劑) 제품, 메이크업 제품, 자외선 방어 제품, 향료 제품 등일 수 있다. 예를 들어, 유액, 크림, 로션, 카라민 로션, 선스크린제, 화장 베이스료, 선탠제, 애프터쉐이브 로션, 프리쉐이브 로션, 팩료, 클렌징료, 세안료, 아크네대책화장료, 에센스 등의 기초 화장료, 파운데이션, 백분, 아이섀도우, 아이라이너, 아이브로우, 볼터치, 네일컬러, 립크림, 립스틱 등의 메이크업 화장료, 샴프, 린스, 컨디셔너, 헤어컬러, 헤어 토닉, 세팅제, 바디 파우더, 육모제, 데오드란트, 탈모제, 비누, 바디샴프, 입욕제, 핸드소프, 향수 등을 들 수 있다. 또한, 제품의 형태에 대해서도 특별히 한정하지 않고 액상, 유액 타입, 크림 타입, 고형 타입, 페이스트 타입, 겔 타입, 분말 타입, 다층 타입, 무스 타입, 스프레이 타입 등일 수 있다.

(실시예)

하기 실시예, 비교예를 이용하여 본 발명을 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기에서 배합량의 단위는 특별히 언급하지 않는 한 질량%를 사용하고 있다.

제조 실시예(테트라키스트리메틸실록시실란의 제조)

표 1과 표 2에 나타내는 조성비에서 하기 공정 1 내지 공정 6에 따라 가수분해 반응을 실시하여 테트라키스트리메틸실록시실란을 수득했다.

하기 공정에 의해 테트라키스트리메틸실록시실란을 제조했다.

(공정 1) 1000 ㎖의 입구가 4개인 플라스크에 환류 냉각기, 온도계 및 교반기를 부착하고, 내부를 질소 치환했다. 상기 플라스크에 헥사메틸디실록산과 알콜을 넣고, 빙수욕으로 냉각하여 내부온도를 10 ℃로 했다.

(공정 2) 여기에 산촉매를 내부 온도 10 ℃로 유지하면서 30 분 동안 적하하고, 10 ℃의 온도에서 30 분간 교반했다.

(공정 3) 계속해서 알콕시실란을 내부 온도 10 ℃로 유지하면서 45 분 동안 적하하고 상기 온도에서 1 시간 교반했다.

(공정 4) 물을 내부 온도 10 ℃로 유지하면서 1 시간에 걸쳐 적하했다. 적하 종료 후, 추가로 5 ℃ 내지 25 ℃에서 1 시간 교반했다.

(공정 5) 내부 온도가 50 ℃가 되도록 가열하여 2 시간 교반했다.

(공정 6) 수득된 반응액을 분액하여 물층을 분리한 후, 유기층을 중조수, 이 후 물로 세정했다(수득된 유기층을 가스 크로마토그래피로 분석한 결과를 표 1과 표 2에 나타내었다).

[가스 크로마토그래피 분석 조건]

사용 장치: 시마즈제 GC14B

컬럼 충전제: 상품명 SE30(액상 3 %품, 컬럼 내부 직경 5 ㎜, 길이 3 m)

검출기: TCD

컬럼 주입 온도: 80 ℃, 80 ℃에서의 유지시간 1 분, 온도 상승 속도 15 ℃/분, 최종 온도 300 ℃

수득된 유기층을 증류시켜 비점 89.5 ℃/1.3 kPa 내지 90.0 ℃/1.3 kPa의 증류분(留分)을 추출하여 순도 99.5 % 이상의 테트라키스트리메틸실록시실란을 수득했다.

[증류 조건]

증류 장치는 충전제 마크마혼을 사용하여, 내부 직경 2.5 ㎝, 길이 70 ㎝의 증류탑을 사용했다. 불순물 및 목적물 동정(同定)은 매스스펙트럼과 NMR 분석으로 실시했다.

상기 표 중에서 M3Q(OMe)는 {(CH₃)₃SiO}₃SiOCH₃이고, M3Q(OEt)는 {(CH₃)₃SiO}₃SiOCH₂CH₃이며, M3Q(OH)는 {(CH₃)₃SiO}₃SiOH, 즉 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산이다. 또한, 수율은 목적물인 테트라키스트리메틸실록시실란과 반응에 사용한 테트라알콕시실란의 몰비율로부터 구했다.

제조 비교예

표 3에 나타나 있는 조성비로 상기 공정 1 내지 공정 6에 따라 가수분해 반응을 실시하고, 증류 조건을 변화시켜 M3Q(OH)를 다량 포함하는 증류분을 회수한 상태에서, 정제 테트라키스트리메틸실록시실란으로 미세조정하고, M3Q(OH)를 35 %, 테트라키스트리메틸실록시실란을 65 % 포함하는 용액을 수득했다. 상기 용액의 GC 분석 결과를 표 4에 나타내었다.

하기에 본 발명의 화장료의 실시예 및 비교예를 나타내었다. 또한, 하기에 사용하는 테트라키스트리메틸실록시실란(M4Q)은 제조 실시예 1에서 제조한 것이다. 또한, 메틸트리메티콘(M3T)은 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제 TMF-1.5를 사용했다.

실시예 1(클렌징젤)

하기의 처방과 제조 방법에 따라 클렌징젤을 제조하였다.

처방

(1) 에탄올 3.0

(2) 글리세린 5.0

(3) 디메티콘(주 1) 8.0

(4) 테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

(5) 폴리에테르 변성 폴리실록산(주 2) 7.0

(6) P.O.E(60 몰) 경화 피마자유 1.0

(7) 미리스틴산옥틸도데실 2.0

(8) 비타민 E(아세테이트) 0.1

(9) 올레일알콜 0.3

(10) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 0.5

(11) 카르복시비닐폴리머 0.2

(12) 메틸파라벤 0.3

(13) 수산화칼륨 0.4

(14) 페녹시에탄올 0.2

(15) 정제수

계 100

주 1: 실리콘 KF-96-100cs(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)

주 2: 실리콘 KF-351(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)

제조 방법

(1) 내지 (9)의 유성분(油性分)을 균일하게 혼합 용해시킨다. 다음으로, (10) 내지 (15)를 균일하게 혼합 분산시키고, 먼저 혼합 용해시킨 유성분을 첨가한다. 호모게나이져로 혼합 분산시킨 후 튜브에 충전하여 제품을 수득했다.

실시예 2(클렌징젤)

하기의 처방에 따라 실시예 1과 동일하게 하여 클렌징젤을 제조하였다.

처방

(1) 에탄올 3.0

(2) 글리세린 5.0

(3) 디메티콘(주 1) 5.0

(4) 테트라키스트리메틸실록시실란 10.0

(5) 메틸트리메티콘(M3T) 8.0

(6) 폴리에테르 변성 폴리실록산(주 2) 7.0

(7) P.O.E(60 몰) 경화 피마자유 1.0

(8) 미리스틴산옥틸도데실 2.0

(9) 비타민 E(아세테이트) 0.1

(10) 올레일알콜 0.3

(11) 알킬 변성 카르복시비닐폴리머 0.5

(12) 카르복시비닐폴리머 0.2

(13) 메틸파라벤 0.3

(14) 수산화칼륨 0.4

(15) 페녹시에탄올 0.2

(16) 정제수

계 100

주 2: 실리콘 KF-351(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)

비교예 1

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 휘발성 환형 5량체 실리콘을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 1을 반복했다.

비교예 2

폴리에테르 변성 폴리실록산, P.O.E(60 몰) 경화 피마자유 대신에 실리콘 KF-96-100cs(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제)를 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 1를 반복했다.

상기 각 클렌징료를 하기 평가 기준에 따라 관능 특성 평가를 실시했다.

[관능 특성 평가 기준]

전문 패널을 각 평가 품목마다 20 명씩 준비하여(단, 품목에 의해 패널이 중복되는 경우도 있음), 각 평가 항목에서 뛰어나다고 판단된 패널의 수에서부터 하기에 나타내는 분류에 의해 평가했다. 이후의 관능 평가에서도 모두 하기 평가 기준을 사용했다.

평가 결과를 하기 표에 나타내었다.

(관능 특성)

상기 표의 결과로부터 본 발명의 실시예는 비교예에 비해 화장이 잘 지워지고, 또한 건조감을 느끼지 않으며 사용감에 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 3(드라이샴프)

하기의 처방과 제조 방법에 따라 드라이샴푸를 제조하였다.

처방(드라이샴프)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 47

(2) 메틸트리메티콘 잔량

(3) 에탄올 12

(4) 메틸페닐폴리실록산 8

(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제 KF56)

(5) 이소노난산이소노닐 2

(6) 멘톨 0.1

(7) 향료 적량

(8) 히비스커스 엑기스 0.2

(9) 알로에 엑기스 0.1

제조 방법

각 성분을 균일하게 용해하여 용기에 충전했다.

비교예 3

실시예 3의 테트라키스트리메틸실록시실란과 메틸트리메티콘을 대신하여 5량체 환형 실리콘을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 3과 동일하게 하여 제조하였다.

실시예 4(시트 형상 세정료)

하기 처방과 제조 방법에 의해 시트 형상 세정료를 수득했다.

처방(시트 형상 세정료)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 잔량

(2) 에탄올 20

(3) 메틸페닐폴리실록산 4

(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제 KF56)

(4) 1,3-부틸렌글리콜 10

(5) 멘톨 0.1

(6) 향료 적량

제조 방법

각 성분을 균일하게 용해한 후, 분주기(分注器)를 사용하여 부직포에 용액을 주입하고 파우치 포장으로 밀폐했다.

실시예 5(시트 형상 세정료)

하기의 처방에 따라 실시예 4와 동일하게 하여 시트 형상 세정료를 수득했다.

처방(시트 형상 세정료)

*(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 잔량

(2) 메틸트리메티콘(M3T) 25

(3) 에탄올 15

(4) 메틸페닐폴리실록산 4

(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제 KF56)

(5) 1,3-부틸렌글리콜 10

(6) 멘톨 0.1

(7) 향료 적량

비교예 4

실시예 4의 테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 환형 4량체 휘발성 실리콘을 사용한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일하게 제조하였다.

각 세정료를 상술한 관능 특성 평가의 분류에 따라 평가한 결과를 하기 표에 나타내었다.

(관능 특성)

상기 표의 결과에서 본 발명의 실시예는 비교예와 비교하여 때가 잘 지워지고, 또한 건조감이 느껴지지 않으며, 사용감이 뛰어나다는 것을 알 수 있다.

또한, 실시예 3 내지 실시예 5에서 사용한 항료의 처방을 하기 표에 나타내었다.

실시예 6(립스틱)

하기의 처방과 제조 방법에 따라 립스틱을 제조했다. 착색 안료로서는 N^ε-라우로일-L-리진 8 질량% 처리 안료를 사용하고, 운모티탄에 대해서는 상기 동일물질 10 % 처리 안료를 사용했다. 또한, 산화티탄에 대해서는 옥틸실란 8 질량% 처리한 것을 사용했다.

(착색 안료 분산액의 제조)

표면 처리 적색 201호 30 질량부를 기준으로 70 질량부의 테트라키스트리메틸실록시실란을 혼합했다. 다음으로 샌드밀을 사용하여 2회 통과시키고, 분산액 A를 제조하였다.

또한, 표면 처리 적색 202호 30 질량부를 기준으로 70 질량부의 테트라키스트리메틸실록시실란을 혼합했다. 다음으로, 샌드밀을 사용하여 2회 통과시키고 분산액 B를 제조하였다.

처방

(성분 A)

(1) 분산액 A 3

(2) 분산액 B 8

(3) 테트라키스트리메틸실록시실란 30

(성분 B)

(4) 세레신 18

(5) 피마자유 잔량

(6) 폴리부텐 8

(7) 알킬 변성 실리콘 1

(성분 C)

(8) 처리산화티탄 1

(성분 D)

(9) 처리운모티탄 14

제조 방법

성분 B를 혼합 용해한 후 성분 A를 혼합하고 여기에 성분 C를 분산 및 혼련시켜 마지막으로 성분 D를 첨가하여 균일하게 분산한다. 상기를 탈기한 후 금형에 흘려 넣고 냉각 고화시켜 제품을 수득했다.

비교예 5

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 환형 5량체 실리콘(데카메틸시클로펜타실록산)을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 6을 반복했다.

비교예 6

실시예 8에서 사용한 분산액 A 및 분산액 B에 대해 샌드밀에서의 분쇄를 실시하지 않고, 교반만 실시한 용액을 사용하여 제조 방법을 하기와 같이 변경한 것을 제외하고는 모두 실시예 6을 반복했다.

제조 방법

성분 B를 혼합 용해한 후, 성분 C와 혼합하여 분산 및 혼련한 후 성분 A와 성분 D를 첨가하여 분산한다. 상기를 탈기한 후 금형에 흘려 넣고 냉각 고화시켜 제품을 수득했다.

하기 표에 본 발명의 실시예 6, 비교예 5 및 비교예 6의 관능 특성 평가 결과를 나타내었다.

(관능 특성)

상기 표의 실시예 및 비교예와 비교하면 본 발명의 실시예는 색이 선명하고 투명감이 있으며, 도포감이 부드럽고 색이 잘 지워지지 않는다는 것을 알았다. 이에 대해, 비교예 5는 종래 분산제로서 사용되어 온 환형 실리콘을 사용한 예이지만, 동일한 제조 조건에서도 분산의 정도가 낮고 제품의 색조에 차이가 있는 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 6은 분산을 실시하지 않은 경우의 예이지만, 립스틱으로서 사용할 수 있기 이전의 품질이었다.

실시예 7(립스틱)

하기의 처방과 제조 방법에 따라 립스틱을 제조하였다.

안료로서는 N^ε-라우로일-L-리진 5 질량% 처리 안료를 사용했다.

처방

(성분 A)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 40

(2) 트리메틸실록시규산 2

(성분 B)

(3) 세레신 18

(4) 피마자유 잔량

(5) 폴리부텐 8

(성분 C)

(6) 처리적색 202호 1

(7) 처리산화티탄 1

(8) 처리운모티탄 15

제조 방법

성분 B를 혼합 용해한 후 성분 C를 분산 혼련하고, 또한 사전에 용해시킨 성분 A를 첨가하여 균일하게 분산한다. 상기를 탈기한 후 금형에 흘려 넣고 냉각 고화시켜 립스틱을 수득했다.

실시예 8

하기 처방에 따라 실시예 7과 동일하게 하여 립스틱을 제조하였다.

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 20

(2) 메틸트리메티콘(M3T) 20

(3) 트리메틸실록시규산 3

(4) 세레신 8

(5) 피마자유 17

(6) 폴리부텐 10

(7) 메틸페닐폴리실록산 5

(FZ-209: 니혼유니카사제)

(8) 적색 202호 1

(9) 산화티탄 1

(10) 운모티탄 15

비교예 7

*테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 환형 5량체 휘발성 실리콘(데카메틸시클로펜타실록산)을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 7을 반복했다.

비교예 8

폴리부텐 대신에 세레신을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 7을 반복했다.

비교예 9

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 디메틸폴리실록산(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제 KF96A, 100cs)을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 7을 반복했다.

실시예 7, 실시예 8 및 비교예 7 내지 비교예 9의 관능 특성 평과 결과를 하기 표에 나타내었다.

(관능 특성)

상기 표의 결과로부터 본 발명의 실시예는 비교예와 비교하여 각 항목에서 우수한 성능을 갖고 있다는 것을 알 수 있다. 비교예 7은 테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 종래 사용되고 있는 환형 실리콘을 사용한 경우의 예이지만, 건조감이 느껴지고 색의 선명함에도 차이가 있다는 것을 알 수 있다. 또한, 비교예 8은 폴리부텐 대신에 세레신을 사용한 경우이지만 평가가 나쁘게 나왔다. 비교예 9는 휘발성 물질을 사용하지 않고 비휘발성의 실리콘을 사용한 경우이지만 전체적으로 평가가 나쁘게 나왔다.

실시예 9

하기의 처방과 제조 방법에 따라 고형 파운데이션을 수득했다. 안료로서는 N^ε-라우로일-L-리진 5 질량% 처리안료를 사용했다.

처방

[안료부](38.2 질량%)

(1) 처리 구형 산화티탄(평균 일차 입자 직경 0.4 ㎛) 18

(2) 처리산화철(흑산화철, 벵가라, 황산화철의 혼합물) 1.7

*(3) 처리탈크 6

(4) 처리마이카 2

(5) N^ε-라우로일-L-리진 3.5

(6) 폴리알킬·메틸실리세스퀴옥산 5

(평균 1차 입자 직경 4 ㎛)

(7) 옥틸실일화 미립자 산화티탄 2

(평균 1차 입자 직경 10 ㎚)

[액상부]

휘발성 실리콘(25 질량%)

(8) 테트라키스트리메틸실록시실란 25

*폴리올(6.5 질량%)

(9) 1,3-부틸렌글리콜 5

(10) 말티톨 1

(11) 라피노스 0.5

계면활성제(2 질량%)

(12) 이소스테아린산 소르비탄 2

고형 또는 페이스트 형상의 유제(5 질량%)

(13) 파라핀 5

정제수(12.7 질량%)

(14) 정제수 12.7

유제

(15) 디메틸폴리실록산(6 cs) 3

(16) 메틸페닐폴리실록산 2

(17) 파라메톡시계피산 옥틸 2

(18) 디카프릴산프로필렌글리콜 2

(19) 헥사히드록시스테아린산 디펜타에리트리틸 0.5

생리활성성분

(20) 크랜배리 엑기스 1

방부제

*(21) 파라벤 0.1

제조 방법

유성액상부를 80 ℃로 균일하게 혼합 용해한다. 미리 혼합 및 분쇄한 안료부를 이에 첨가하여 80 ℃로 균일하게 분산한다. 여기에서, 미리 80 ℃로 균일하게 혼합, 용해한 수성 액상부를 투입하여 유화 분산을 실시한다. 다음으로 수득된 유화물을 탈기하고 금 접시에 충전하여 밀폐성 용기에 세트하여 고형 파운데이션을 수득했다.

실시예 10

하기의 처방에 따라, 실시예 9와 동일하게 하여 고형 파운데이션을 수득했다.

처방

[안료부](38.2 질량%)

(1) 처리 구형 산화티탄(평균 일차 입자 직경 0.4 ㎛) 18

(2) 처리산화철(흑산화철, 벵가라, 황산화철의 혼합물) 1.7

(3) 처리탈크 6

(4) 처리마이카 2

(5) N^ε-라우로일-L-리진 3.5

(6) 폴리알킬ㆍ메틸실세스퀴옥산 5

(평균 일차 입자 직경 4 ㎛)

(7) 옥틸실일화 미립자 산화티탄 2

(평균 일차 입자 직경 10 ㎚)

[액상부]

휘발성 실리콘(25 질량%)

(8) 테트라키스트리메틸실록시실란 15

(9) 메틸트리메티콘 10

폴리올(6.5 질량%)

(10) 1,3-부틸렌글리콜 5

(11) 말티톨 1

(12) 라피노스 0.5

계면활성제(2 질량%)

(13) 이소스테아린산 소르비탄 2

고형 또는 페이스트 형상의 유제(5 질량%)

(14) 파라핀 5

정제수(12.7 질량%)

(15) 정제수 12.7

유제

(16) 디메틸폴리실록산(6 cs) 3

(17) 메틸페닐폴리실록산 2

(18) 파라메톡시계피산 옥틸 2

(19) 디카프릴산 프로필렌글리콜 2

(20) 헥사히드록시스테아린산 디펜타에리트리틸 0.5

생리 활성 성분

(21) 크랜배리 엑기스 1

방부제

(22) 파라벤 0.1

비교예 10

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 휘발성 환형 5량체 실리콘을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 11

정제수 대신에 테트라키스트리메틸실록시실란을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다(테트라키스트리메틸실록시실란 37.7 질량% 배합).

비교예 12

실시예 9의 테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 비휘발성 디메틸폴리실록산(10 cs)을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 13

실시예 9의 폴리올 대신에 유동 파라핀을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 14

실시예 9의 파라핀 대신에 유동 파라핀을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 15

실시예 9의 파라핀의 양을 10 질량%로 증량하고 대신에 정제수를 줄인 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 16

실시예 9의 이소스테아린산 소르비탄의 양을 1 질량%로 감량하고 대신에 정제수를 늘린 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 17

실시예 9의 이소스테아린산 소르비탄의 양을 5 질량%로 늘리고 대신에 정제수를 줄인 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 18

실시예 9의 정제수의 양을 0 질량%로 하고 대신에 1,3-부틸렌글리콜의 양을 증량한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 19

실시예 9의 테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 정제수를 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 20

실시예 9의 안료 배합량을 각각 1.3 배로 하고(안료의 총량: 9.66 질량%), 테트라키스트리메틸실록시실란의 양을 13.54 질량%로 줄인 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

비교예 21

실시예 9의 안료 배합량을 각각 1/4로 하고(안료의 총량: 9.55 질량%), 테트라키스트리메틸실록시실란의 양을 53.65 질량%로 증량한 것을 제외하고는 모두 실시예 9를 반복했다.

각 파운데이션에 대해 하기의 피부 유용성 평가를 실시했다.

[피부 유용성 평가]

전문 패널을 각 평가 품목마다 10 명씩 준비하고(단, 품목에 의해 패널이 중복되는 경우도 있음), 하기 표에 나타난 평가 기준에 따라 평가를 실시하고, 모든 패널의 합계 점수를 평가 결과로 했다. 따라서 점수가 높은 만큼 평가 항목에 대한 유용성이 높은 것을 나타내었다(만점: 50 점).

피부 유용성 평가 기준

기준 점수

---------------------------------------------

효과가 높다고 느껴짐 5

효과가 느껴짐 4

효과가 조금 느껴짐 3

효과가 그다지 느껴지지 않음 2

효과가 없음 1

평가 결과를 하기에 나타내었다.

또한, 각 파운데이션의 안정성을 하기의 안정성 평가에 의해 평가를 실시했다.

[안정성 평가]

소정의 방법으로 제조한 실시예 시료 및 비교예 시료를 0 ℃, 25 ℃ 및 45 ℃의 항온조 내에 3 주간 방치하고, 모든 온도에서 분리 응집이 보이는지의 여부를 하기의 평가 기준으로 판단하여 보존 안정성을 평가했다.

결과를 하기 표에 나타내었다.

*(제제 안정성)

상기 표에 나타난 결과로부터 본 발명의 실시예는 비교예와 비교하여 피부에 스며듦, 감촉, 내수성, 내피지성, 제제(製劑)의 안정성에 뛰어나다는 것을 알았다. 비교예 10은 휘발성인 환형 5량체 실리콘을 이용한 경우지만, 기름기, 건조감에 있어서 실시예가 더 뛰어나다는 것을 알았다. 비교예 11은 M4Q를 많이 이용한 경우의 예이지만, 유성감이 나옴으로써 평가가 나쁘게 나왔다. 비교예 12는 휘발성 용매를 사용하지 않는 경우의 예이지만, 유성감이 높고, 끈적거림이 있어 감촉이 나쁘게 나왔다. 비교예 14는 고형유를 사용하지 않은 경우의 예이지만, 점도가 낮고, 용기로부터 새어나오는 문제가 있었다. 비교예 15는 고형유를 많이 이용한 경우의 예이지만, 제제가 단단하고, 케이킹되는 문제가 있었다. 비교예 16은 계면활성제를 적게 이용한 경우의 예이지만, 제제의 안정성에 문제가 있었다. 비교예 17은 계면활성제를 많이 이용한 경우의 예이지만, 감촉적으로 문제가 있었다. 비교예 18은 정제수를 사용하지 않은 경우의 예이지만, 안정성, 감촉면 모두 평가가 나쁘게 나왔다. 비교예 19는 정제수를 많이 이용한 경우의 예이지만, 대립감이 나와 감촉적으로 문제가 있었다. 비교예 20은 안료 배합량을 많이 한 경우의 예이지만, 제제의 균형이 무너져 감촉과 안정성 모두 나쁜 평가가 나왔다. 비교예 21은 안료 배합량을 줄인 경우의 예이지만, 감촉면에서는 그런대로 균형이 있었지만, 제제의 균형이 무너졌으므로 용기에서 꺼내기 어렵고, 안정성에 문제가 있었다.

실시예 11: 자외선 방어 화장 베이스료

실리콘 수지의 1 종류인 트리메틸실록시규산을 50 질량% 농도로 테트라키스트리메틸실록시실란에 용해한 용해액을 조제하고, 하기 표의 처방에 따라 자외선 방어 화장 베이스료를 제조했다.

(성분 A) (%)

(1) 실리콘처리 미립자 산화티탄 4

(2) 메틸트리메티콘 10

(3) 테트라키스트리메틸실록시실란 15

(4) 폴리에테르 변성 실리콘

(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제 KF6017) 1

(성분 B)

(5) 실리콘처리 미립자 산화아연 6

(6) 퍼플루오로알킬인산 에스테르

처리착색 피부색 마이카 0.5

(성분 C)

(7) 가교형 오르가노폴리실록산 구형 분말(엘라스토머) 4

(8) 디메틸폴리실록산(KF96A-6) 2

(9) 불소화디메티코놀 1

(10) 트리메틸실록시규산 용액 6

(11) 파라메톡시계피산 옥틸 3

(12) 퍼플루오로폴리에테르 0.5

(성분 D)

(13) 에틸알콜 10

(14) 정제수 잔량

(15) 알로에 엑기스 1

(16) 크랜배리 엑기스 1

(17) 하이비스카스 엑기스 0.5

KF6017(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌ㆍ메틸폴리실록산 공중합체(HLB = 4.6)

KF96A-6(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 점도 6 ㎟/s의 디메틸폴리실록산

[제조]

공정 1: 성분 A를 롤러밀에 의해 분쇄하여 페이스트화했다.

공정 2: 성분 C를 소(素)혼합하고 믹서를 이용하여 잘 분쇄했다.

공정 3: 성분 B와 성분 C를 혼합하고 잘 분산한 후 성분 A를 첨가하고, 더욱 잘 혼합했다.

공정 4: 다음으로 균일하게 용해한 성분 D를 첨가하여 잘 교반한 후, 스테인레스볼과 함께 용기에 충전하여 제품을 수득했다.

비교예 22

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 환형 6량체 휘발성 실리콘을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 11을 반복했다.

실시예 12

메틸트리메티콘 대신에 테트라키스트리메틸실록시실란을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 11을 반복했다.

비교예 23

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 메틸트리메티콘을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 11을 반복했다.

실시예 13, 실시예 14 및 실시예 15: 일중용(日中用) 미백 크림

하기 처방에 의해 미백 크림을 제조하였다. 또한, 혼합 용매로서 테트라키스트리메틸실록시실란과 메틸트리메티콘의 1 : 1 혼합 용매를 사용했다.

실시예 13 14 15

-----------------------------------------------------------------------

(성분 A)(%)

(1) KF6017 1 1 1

(2) KF6026 - - 2

(3) KF56 5 5 5

(4) KF995 12 3 -

(5) 혼합 용매 10 19 12

(성분 B)

(6) 글리세린 5 5 5

(7) 디프로필렌글리콜 10 10 10

(8) 파라옥시안식향산 메틸 0.2 0.2 0.2

(9) 아스코르빈산황산 에스테르나트륨 0.1 0.1 0.1

(10) 아스코르빈산인산 에스테르나트륨 0.1 0.1 0.1

(11) γ-아미노부티르산 0.1 0.1 0.1

(12) 사과종자씨추출물(항산화제) 0.1 0.1 0.1

(13) 염화나트륨 0.9 0.9 0.9

(14) 향료 0.1 0.1 0.1

(15) 정제수 잔량 잔량 잔량

KF6026(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌메틸실록산ㆍ폴리옥시프로필렌올레일메틸실록산ㆍ디메틸실록산 공중합체(HLB = 4.7)

KF56(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 메틸페닐폴리실록산

KF995(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 데카메틸시클로펜타실록산(D5)

[제법]

공정 1: 성분 A를 60 ℃로 가열 용해한다.

공정 2: 성분 B를 60 ℃로 가열 용해한다.

공정 3: 성분 B에 성분 A를 교반하면서 첨가하여 유화혼합한다.

공정 4: 다음으로, 교반하면서 30 ℃까지 냉각시키고, 용기에 충전하여 제품으로 했다.

비교예 24

실시예 14의 혼합용매 대신에 에탄올을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 14를 반복했다.

비교예 25

실시예 15의 혼합용매 대신에 경질 유동 파라핀을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 15를 반복했다.

비교예 26

실시예 15의 혼합용매 대신에 제조비교예 1에서 제조한 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산을 35 % 함유하는 테트라키스트리메틸실록시실란을 사용한 것을 제외하고는 모두 실시예 15를 반복했다.

비교예 27

실시예 15의 혼합용매 대신에 상기 제조비교예에서 제조한 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산을 35 % 함유하는 테트라키스트리메틸실록시실란과 테트라키스트리메틸실록시실란을 혼합하여 수득된 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산을 5 % 함유하는 테트라키스트리메틸실록시실란을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 15를 반복했다.

실시예 16: 선스크린제

하기의 처방에 따라 선스크린제를 제작했다. 자외성 방어 성분으로서는 파라메톡시계피산2-에틸헥실, 처리미립자 산화티탄, 처리미립자 산화아연, 처리황색미립자 산화티탄을 사용하고, 실리콘 수지로서 트리메틸실록시규산을 사용했다.

또한, 처리미립자 산화티탄으로서는 평균 입자 직경 17 nm의 실리카ㆍ알루미나로 피복된 미립자산화티탄을 옥틸트리메톡시실란으로 8 중량%의 피복량으로 피복하고, 160 ℃로 가열처리한 것을 사용하고, 처리미립자산화아연으로서는 평균 입자 직경 50 nm의 실리카처리 미립자 산화아연을 메틸하이드로젠폴리실록산으로 3 질량%의 피복량으로 피복하여 170 ℃로 가열처리한 것을 사용했다. 또한, 처리황색 미립자산화티탄으로서는 실리카 처리한 철도핑 미립자 산화티탄을 메틸하이드로젠폴리실록산으로 3 질량%의 피복량으로 피복하여 130 ℃로 가열처리한 것을 사용했다.

(성분 A) (%)

처리미립자 산화티탄 8.0

테트라키스트리메틸실록시실란 9.0

메틸트리메티콘 3.0

(성분 B)

처리황색 미립자 산화티탄 0.8

처리미립자 산화아연 12.0

(성분 C)

3차원 가교형 오르가노폴리실록산 구형 분말(엘라스토머) 1.0

디메티코놀 6.0

테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

트리메틸실록시규산 6.0

파라메톡시계피산 2-에틸헥실 10.0

(성분 D)

에틸알콜 13.0

정제수 잔량

알로에엑기스 0.5

성분 A를 롤러밀을 이용하여 분쇄하여 페이스트화했다. 성분 C를 소(素)혼합하고, 믹서를 이용하여 잘 분쇄했다. 성분 B와 성분 C를 혼합하고, 잘 분산한 후 성분 A를 첨가하여 더욱 잘 혼합했다. 다음으로, 균일하게 용해한 성분 D를 첨가하여 잘 교반한 후 스테인레스볼과 함께 용기에 충전하여 제품을 수득했다.

비교예 28

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 직쇄형 4량체 휘발성 실리콘을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 16을 반복했다.

실시예 17

메틸트리메티콘 대신에 테트라키스트리메틸실록시실란을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 16을 반복했다.

비교예 29

테트라키스트리메틸실록시실란 대신에 메틸트리메티콘을 이용한 것을 제외하고는 모두 실시예 16을 반복했다.

실시예 18: 선스크린제(크림)

(성분) (%)

(1) 메틸트리메티콘 3.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 17.0

(3) 유동파라핀 10.0

(4) KF6017 1.9

(5) KF6026 4.0

(6) 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 7.0

(7) 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 0.8

(8) 비타민 E 아세테이트 0.1

(9) 에탄올 1.0

(10) 스멕타이트 1.2

(11) 방부제 적량

(12) 향료 적량

(13) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (8) 및 성분 (11)을 가열 혼합한다.

B: 성분 (9), 성분 (10) 및 성분 (13)을 가열하여 균일하게 분산 혼합한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (12)를 첨가하여 선스크린제(크림)를 수득했다.

실시예 19: 선스크린제(크림)

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 18.0

(2) KF56 2.0

(3) 유동파리핀 1.5

(4) KF6012 4.0

(5) 파라메톡시계피산 옥틸 5.0

(6) 1,3-부틸렌글리콜 4.0

(7) 염화나트륨 1.0

(8) 방부제 적량

(9) 향료 적량

(10) 정제수 잔량

KF6012(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌ㆍ폴리옥시프로필렌ㆍ메틸폴리실록산 공중합체(HLB = 7.0)

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (6)을 가열 혼합한다.

B: 성분 (7) 내지 성분 (9) 및 성분 (11)을 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (10)을 첨가하여 선스크린제(크림)를 수득했다.

실시예 20: 선스크린제(크림)

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 16.5

(2) 메틸트리메티콘 1.0

(3) KP545 12.0

(4) 트리이소옥탄산 글리세릴 5.0

(5) 파라메톡시계피산 옥틸 6.0

(6) KSG21 5.0

(7) KF6017 1.0

(8) 친유화처리산화아연 20.0

(9) 염화나트륨 0.5

(10) 1,3-부틸렌글리콜 2.0

(11) 방부제 적량

(12) 향료 적량

(13) 정제수 잔량

KP545(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 아크릴실리콘공중합수지/데카메틸시클로펜타실록산 30 % 용액

KSG21(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 가교형 폴리에테르변성메틸폴리실록산/디메틸폴리실록산

[제조 방법]

A: 성분 (1)의 일부에 성분 (3)을 첨가하여 균일하게 하고, 성분 (8)을 첨가하여 비즈밀로 분산시킨다.

B: 성분 (1)의 잔부에 성분 (2) 및 성분 (4) 내지 성분 (7)을 혼합하여 균일하게 혼합시킨다.

C: 성분 (9) 내지 성분 (11) 및 성분 (13)을 혼합, 용해시킨다.

D: B에 C를 첨가하여 유화시키고, A 및 성분 (12)를 첨가하여 선스크린제(크림)을 수득했다.

실시예 21: 선스크린제(화장수)

(성분) (%)

(1) 메틸트리메티콘 13.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 1.0

(3) KF615A 10.0

(4) 스쿠알란 1.5

(5) 파라메톡시계피산 옥틸 3.0

(6) 티탄TTO-S2 2.0

(7) 폴리메틸실세스퀴옥산 0.7

(8) 1,3-부틸렌글리콜 10.0

(9) 염화나트륨 2.0

(10) L-프롤린 0.1

(11) 2-히드록시옥탄산 1.0

(12) 2-히드록시프로판산 5.0

(13) 수산화나트륨 적량

(14) 방부제 적량

(15) 향료 적량

(16) 정제수 잔량

KF615A(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌ㆍ폴리옥시프로필렌ㆍ메틸폴리실록산 공중합체(HLB = 14.0)

티탄TTO-S2(이시하라산업사제): 소수화처리 초미립자 산화티탄

[제조 방법]

A: 성분 (8) 내지 성분 (16)을 균일하게 용해한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (5)를 혼합하고, 성분 (6), 성분 (7)을 첨가하여 균일하게 한다.

실시예 22: 선스크린제(유액)

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 25.0

(2) 모노이소스테아린산 디글리세릴 1.5

(3) 펜타이소스테아린산 데카글리세릴 1.5

(4) KF6012 0.5

(5) 올리브유 1.0

(6) 미립자 산화티탄 7.0

(7) 글리세린 5.0

(8) 염화나트륨 1.5

(9) 방부제 적량

(10) 향료 적량

(11) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5)를 가열 혼합하고, 성분 (6)을 균일하게 분산시킨다.

B: 성분 (7) 내지 성분 (9) 및 성분 (11)을 가열 혼합한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (10)을 첨가하여 선스크린제(유액)를 수득했다.

실시예 23: 선스크린제(유액)

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

(2) 에탄올 5.0

(3) KF56 3.0

(4) 모노이소스테아린산 소르비탄 1.0

(5) KF6012 0.5

(6) 실리콘수지 1.0

(7) 파라메톡시계피산 옥틸 4.0

(8) 미립자 산화티탄 8.0

(9) 소르비톨 2.0

(10) 염화나트륨 2.0

(11) 방부제 적량

(12) 향료 적량

(13) 정제수 잔량

실리콘 수지: [Me₃SiO_1/2]/[SiO₂]비가 0.8인 실리콘 그물형 화합물(트리메틸실록시규산)의 50 %ㆍ메틸트리메티콘 용액

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (7)을 가열 혼합하고, 성분 (8)을 균일하게 분산시킨다.

B: 성분 (9) 내지 성분 (11) 및 성분 (13)을 가열 혼합시킨다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (12)를 첨가하여 선스크린제(유액)을 수득했다.

상기 실시예 11 내지 실시예 23 및 비교예 22 내지 비교예 29의 평가 결과를 하기 표에 나타내었다.

상기 평가결과로부터 본 발명의 실시예는 모두 평가 항목에 있어서도 뛰어난 성능을 보여주고 있다는 것을 알았다. 실시예는 비교예와 비교하여 건조감이 적은 것만이 아니고, 퍼짐이 좋고, 적절한 촉촉함이 있으며 감촉면에서도 뛰어났다. 또한, 본 발명의 실시예는 자외선 방어 효과가 뛰어났다. 또한, 비교예 26, 비교예 27의 결과에서 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산이 많으면, 감촉면, 안전성면에서 문제가 있다는 것을 알았다. 그리고, 비교예 28의 결과에서 직쇄형 휘발성 실리콘은 피부에 자극이 느껴지고, 감촉도 나쁘다는 것을 알았다.

실시예 24: 선탠 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 12.0

(2) 메틸트리메티콘 3.0

(3) KF96A-100 5.0

(4) KP-562 0.5

(5) 분기 실리콘형 폴리글리세릴 변성 실리콘 2.2

(HLB = 5)

(6) KF6026 6.0

(7) 팔미틴산 0.2

(8) 디메틸옥틸파라아미노안식향산 0.5

(9) 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 0.5

(10) 카올린 0.5

(11) 벵갈라 0.2

(12) 황산화철 0.3

(13) 흑산화철 0.1

(14) 산화티탄코팅마이카 1.0

(15) L-글루타민산 나트륨 3.0

(16) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(17) 디옥타데실디메틸암모늄클로라이드 0.1

(18) 산화방지제 적량

(19) 방부제 적량

(20) 향료 적량

(21) 정제수 잔량

KF96A-100(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 점도 100 ㎟/s의 디메틸폴리실록산

KP-562(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 베헤닐변성아크릴실리콘그래프트 공중합체

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (9) 및 성분 (18) 내지 성분 (19)를 가열 용해한다.

B: 성분 (17) 및 성분 (21)의 일부를 가열교반 후, 성분 (10) 내지 성분 (14)를 첨가하여 분산처리한다.

C: 성분 (15) 내지 성분 (16) 및 성분 (21)의 잔부를 균일하게 용해하고, B와 혼합한다.

D: 교반 하에, A에 C를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (20)을 첨가하여 선탠 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 선탠 크림은 온도나 경시적으로 분리나 분체의 응집 등의 변화가 없으며, 안정성이 뛰어날 뿐만 아니라 퍼짐이 좋으며 적절한 촉촉함이 있다는 것을 알았다.

실시예 25: 파운데이션

(성분) (%)

(1) 메틸트리메티콘 30.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

(3) KF96A-6 5.0

(4) KF6017 1.5

(5) KF6026 0.5

(6) 옥타데실디메틸벤질암모늄

염변성몬모릴로나이트 4.0

(7) 소수화처리산화티탄* 10.0

(8) 소수화처리탈크* 6.0

(9) 소수화처리마이카* 6.0

(10) 소수화처리벵갈라* 1.6

(11) 소수화처리황산화철* 0.7

(12) 소수화처리흑산화철* 0.2

(13) 디프로필렌글리콜 5.0

(14) 파라옥시안식향산 메틸에스테르 0.3

(15) 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.2

(16) 염산 0.1

(17) 향료 적량

(18) 정제수 잔량

*: 소수화처리분체; 분체에 대해 2 %의 메틸하이드로젠폴리실록산 첨가 후, 가열처리한 것

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (6)을 가열 혼합하고, 성분 (7) 내지 성분 (12)를 첨가하여 균일하게 한다.

B: 성분 (13) 내지 성분 (16) 및 성분 (18)을 가열 용해한다(수계의 pH는 9.0).

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (17)을 첨가하여 파운데이션을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 파운데이션은 온도나 경시적으로 분리나 분체의 응집 등의 변화가 없으며, 안정성에 뛰어날 뿐만 아니라 화장 지속성이 좋다는 것을 알았다.

실시예 26: 파운데이션

(성분) (%)

(1) KF96A-6 5.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 4.0

(3) 메틸트리메티콘 11.0

(4) 스쿠알란 4.0

(5) 디옥탄산네오펜틸글리콜 3.0

(6) 미리스틴산이소스테아린산 디글리세라이드 2.0

(7) α-모노이소스테아릴글리세릴에테르 1.0

(8) KF6015 1.0

(9) 디스테아린산알루미늄염 0.2

(10) 소수화처리산화티탄* 5.0

(11) 소수화처리세리사이트* 2.0

(12) 소수화처리탈크* 3.0

(13) 소수화처리벵갈라* 0.4

(14) 소수화처리황산화철* 0.7

(15) 소수화처리흑산화철* 0.1

(16) 황산마그네슘 0.7

(17) 글리세린 3.0

(18) 방부제 적량

(19) 향료 적량

(20) 정제수 잔량

KF6015(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌ㆍ메틸폴리실록산 공중합체(HLB = 4.5)

*: 소수화처리분체; 분체에 대해 2 %의 스테아린산 처리한 것

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (9)를 가열 혼합하고, 성분 (10) 내지 성분 (15)를 첨가하여 균일하게 한다.

B: 성분 (16) 내지 성분 (18) 및 성분 (20)을 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (19)를 첨가하여 파운데이션을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 파운데이션은 온도나 경시적으로 분리나 분체의 응집 등의 변화가 없으며 안정성에 뛰어날 뿐만 아니라 화장 지속성이 좋다는 것을 알았다.

*실시예 27: 파운데이션

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

(2) 메틸트리메티콘 3.0

(3) KF56 5.0

(4) 모노이소스테아린산소르비탄 0.5

(5) 모노이소스테아린산 디글리세릴 0.5

(6) KF6012 1.0

(7) 파라메톡시계피산 옥틸 3.0

(8) 산화티탄 10.0

(9) 벵갈라 0.13

(10) 황산화철 0.3

(11) 흑산화철 0.07

(12) 탈크 2.5

(13) 소르비톨 2.0

(14) 황산마그네슘 0.1

(15) 에탄올 10.0

(16) 방부제 적량

(17) 향료 적량

(18) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (8) 내지 성분 (12)를 균일하게 혼합한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (7) 및 성분 (16)을 가열 혼합하고, A를 첨가하여 균일하게 분산 혼합한다.

C: 성분 (13) 내지 성분 (14) 및 성분 (18)을 가온, B에 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (15) 및 성분 (17)을 첨가하여 파운데이션을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 파운데이션은 유화 상태가 양호하며, 온도에 의한 영향을 그다지 받지 않고, 경시적으로 분리되거나 응집되지 않으며 매우 안정성이 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 28: 파운데이션

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

(2) KF96A-6 5.0

(3) 유동파라핀 3.0

(4) KF6015 3.0

(5) 팔미틴산 0.5

(6) 에어리질RY20 5.0

(7) 산화티탄 6.0

(8) 벵갈라 0.25

(9) 황산화철 0.6

(10) 흑산화철 0.12

(11) 세리사이트 8.03

(12) 디프로필렌글리콜 10.0

(13) 황산마그네슘 2.0

(14) 방부제 적량

(15) 산화방지제 적량

(16) 향료 적량

(17) 정제수 잔량

KF96A-6(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 점도 6 ㎟/s인 디메틸폴리실록산

에어리질RY200(니혼에어로질사제): 소수화 실리카

[제조 방법]

A: 성분 (7) 내지 성분 (12)을 균일하게 혼합한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (6) 및 성분 (16)을 70 ℃로 가열 혼합하고, A를 첨가하여 균일하게 분산 혼합한다.

C: 성분 (13) 내지 성분 (15) 및 성분 (18)을 70 ℃로 가온, B에 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (17)을 첨가하여 파운데이션을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 파운데이션은 유화상태가 양호하고, 화장 지속성도 뛰어나며, 또한 온도에 의한 영향을 그다지 받지 않고, 경시 안정성이 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 29: 파운데이션

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 9.0

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 3.0

(5) 메틸트리메티콘 3.0

(6) KF96A-6 8.0

(7) 파라메톡시계피산 옥틸 3.0

(8) 12-히드록시스테아린산 1.0

(9) FL-100 15.0

(10) FPD-6131 5.0

(11) KMP590 3.0

(12) 불소화합물 처리미립자 산화티탄* 8.0

(13) 불소화합물처리운모티탄* 1.0

(14) 불소화합물처리산화티탄* 5.0

(15) 불소화합물처리벵갈라* 0.9

(16) 불소화합물처리황산화철* 2.0

(17) 불소화합물처리흑산화철* 1.0

(18) 에탄올 15.0

(19) 글리세린 3.0

(20) 황산마그네슘 1.0

(21) 방부제 적량

(22) 향료 적량

(23) 정제수 잔량

FL-100(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 트리플루오로프로필메틸실리콘

FPD-6131(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌ㆍ트리플루오로프로필ㆍ메틸폴리실록산 공중합체(HLB = 5.4)

KMP590(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 구형 실리콘 수지분체

*: 불소화합물처리분체:퍼플루오로알킬에틸인산 디에탄올아민염으로 5 % 피복한 것

[제조 방법]

A: 성분 (10) 내지 성분 (16)을 균일하게 혼합한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (9)를 70 ℃로 가열 혼합하고, A를 첨가하여 균일하게 분산 혼합한다.

C: 성분 (17) 내지 성분 (20) 및 성분 (22)를 40 ℃로 가온, B에 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (21)을 첨가하고, 액상 파운데이션을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 파운데이션은 온도나 경시적으로 변화가 없고, 안정성이 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 30: 파운데이션

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 27.0

(2) KF56 3.0

(3) 트리이소옥탄산글리세릴 10.0

(4) KF6017 1.0

(5) KF6026 1.0

(6) 모노이소스테아린산 폴리글리세릴 3.0

(7) 소수화처리혼합분체(주 1) 18.0

(8) 벵갈라 1.2

(9) 황산화철 2.6

(10) 흑산화철 0.2

(11) 1,3-부틸렌글리콜 7.0

(12) 염화나트륨 0.5

(13) 방부제 적량

(14) 향료 적량

(15) 정제수 잔량

(주 1) 소수화처리혼합분체

a) 실리콘처리미립자 산화티탄 8.0

b) 실리콘처리미립자 산화아연 4.0

c) 실리콘처리탈크 3.0

d) 실리콘처리마이카 3.0

[제조 방법]

A: 성분 a 내지 성분 d를 혼합한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (6)을 혼합하여 가온 용해하고, 성분 (7) 내지 성분 (10)을 균일하게 분산시킨다.

C: 성분 (11) 내지 성분 (13) 및 성분 (15)를 혼합한 후, B에 첨가하여 유화시킨다.

D: C를 냉각하여 성분 (14)를 첨가하여 파운데이션을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 파운데이션은 밀착감에 뛰어나고, 윤기가 있는 마무리와 화장 지속성도 매우 뛰어나고, 또한 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 31: 헤어 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 9.0

(2) 메틸트리메티콘 1.0

(3) KF56 4.0

(4) 스쿠알란 5.0

(5) 실리콘수지 1.0

(6) 디올레인산글리세릴 2.0

(7) KF6017 2.0

(8) KF6026 4.0

(9) 소르비톨황산나트륨 2.0

(10) 콘드로이친황산나트륨 1.0

(11) 히알론산나트륨 0.5

(12) 프로필렌글리콜 3.0

(13) 방부제 1.5

(14) 비타민 E 아세테이트 0.1

(15) 산화방지제 적량

(16) 향료 적량

(17) 정제수 잔량

실리콘수지: [Me₃SiO_1/2]/[SiO₂]비가 0.8인 실리콘 그물형 화합물(트리메틸실록시규산)의 50 %ㆍ메틸트리메티콘 용액

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (8) 및 성분 (13) 내지 성분 (14)를 가열 혼합한다.

B: 성분 (9) 내지 성분 (12) 및 성분 (17)을 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (16)을 첨가하여 헤어 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 헤어 크림은 지속성이 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 32: 마스카라

(성분) (%)

(1) KP545 20.0

(2) 팔미틴산/에틸헥산산덱스트린 8.0

(3) 폴리에틸렌왁스 4.0

(4) 미츠로우 7.0

(5) 레시틴 0.5

(6) 메틸트리메티콘 잔량

(7) 테트라키스트리메틸실록시실란 5.0

(8) 이소도데칸 20.0

(9) 산화철 5.0

(10) 에어리질RY200 3.5

(11) 탈크 10.0

에어리질RY200(니혼에어로질사제):소수화 실리카

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (8)을 혼합하여 용해한다.

B: 성분 (9) 내지 성분 (11)을 A에 첨가하여 롤러로 분산한다.

상기와 같이 하여 수득된 마스카라는 지속성이 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 33: 스킨 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 20.0

(2) 트리옥탄산글리세릴 10.0

(3) KF6017 1.5

(4) KF6026 4.0

(5) 페닐디메틸스테아릴암모늄클로라이드 1.0

(6) 1,3-부틸렌글리콜 10.0

(7) 말티톨 10.0

(8) 서포나이트 1.5

(9) 방부제 적량

(10) 향료 적량

(12) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5) 및 성분 (9)를 가열 혼합한다.

B: 성분 (6) 내지 성분 (8) 및 성분 (11)을 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (10)을 첨가하여 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 크림은 지속성이 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 34: 스킨 크림

혼합 용액으로서 메틸트리메티콘(M3T)과 테트라키스트리메틸실록시실란(M4Q) 1:1 혼합 용액을 이용했다.

(성분) (%)

(1) 혼합 용액 10.0

(2) KF96A-6 5.0

(3) 유동파라핀 5.0

(4) 물분산형 실리콘엘라스토머 구형 분말 2.0

(5) KF6017 3.0

(6) KF6026 5.0

(7) 구연산나트륨 2.0

(8) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(9) 방부제 적량

(10) 향료 적량

(11) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5)를 가열 혼합한다.

B: 성분 (6) 내지 성분 (9) 및 성분 (11)을 가열 용해한다.

상기와 같이 하여 수득된 크림은 적절하게 촉촉하며, 지속성도 좋고 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 35: 스킨 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 20.0

(2) 유동 파라핀 5.0

(3) KF615A 1.0

(4) L-아스코르빈산 인산 에스테르마그네슘염 3.0

(5) 디프로필렌글리콜 5.0

(6) 글리세린 5.0

(7) 방부제 적량

(8) 향료 적량

(9) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (3)을 균일하게 혼합한다.

B: 성분 (5) 내지 성분 (7)을 가온하고, 균일하게 한다.

C: 성분 (4), 성분 (9)를 균일하게 용해한다.

D: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하고, C를 추가로 첨가하여 유화시키고, 성분 (8)을 첨가하여 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 크림은 피부에 잘 스며들고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 36: 스킨 크림

혼합 용액으로서 메틸트리메티콘과 테트라키스트리메틸실록시실란의 7:3 혼합 용액을 이용했다.

(성분) (%)

(1) 혼합 용액 20.0

(2) KF56 5.0

(3) KF6012 1.5

(4) 덱스트린지방산 에스테르 1.0

(5) 글리세린 5.0

(6) 염화나트륨 1.0

(7) 방부제 적량

(8) 향료 적량

(9) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (4)를 가열 혼합한다.

*B: 성분 (5) 내지 성분 (7) 및 성분 (9)를 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (8)을 첨가하여 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 크림은 사용성이 매우 좋다는 것을 알았다. 또한, 내수성이나 내한성에 뛰어나서 화장 지속성도 좋고, 온도나 경시적으로도 변화가 없으며, 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 37: 스킨 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 18.0

(2) KF96A-100 2.0

(3) 폴리프로필렌글리콜 (3) 미리스틸 에테르 0.5

(4) KF6017 1.4

(5) KF6026 2.5

(6) 소수화처리미립자 산화티탄* 1.0

(7) 글리세린 3.0

(8) 70 % 소르비톨 5.0

(9) 구연산 25.0

(10) 염화나트륨 0.6

(11) 방부제 적량

(12) 향료 적량

(13) 32 % 암모니아수 4.5

(14) 정제수 잔량

*: 소수화처리미립자 산화티탄; 스테아린산 알루미늄처리미립자 산화티탄

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5) 및 성분 (12)를 혼합한 후, 성분 (6)을 혼합교반한다.

B: 성분 (7) 내지 성분 (11) 및 성분 (13) 내지 성분 (14)를 균일하게 용해한다.

C: A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 크림은 대량의 구연산을 함유함에도 불구하고 도포 중에 펴짐이 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없는 안정성에도 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 38: 스킨 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 15.0

(2) 데카메틸시클로펜타실록산 1.0

(3) KF96A-6 4.0

(4) KF6012 5.0

(5) POE(5)옥틸도데실에테르 1.0

(6) 모노스테아린산폴리옥시에틸렌소르비탄

(20E. O.) 0.5

(7) 선스페어SZ-5 4.0

(8) 실리콘처리미립자 산화티탄 5.0

(9) 유동 파라핀 2.0

(10) 마카데미안넛츠유 1.0

(11) 광대나물 엑기스* 1.0

(12) 겐티아나 엑기스** 0.5

(13) 에탄올 5.0

(14) 1,3-부틸렌글리콜 2.0

(15) 방부제 적량

(16) 향료 적량

(17) 정제수 잔량

선스페어SZ-5(아사히가라스사제): 무수 규산처리산화아연; 산화아연을 50 % 내포한 입자 직경 0.01 ㎛ 내지 10 ㎛의 실리카;

*: 광대나물 엑기스; 50 % 1,3-부틸렌글리콜수로 추출한 것

**: 겐티아나 엑기스; 20 % 에탄올수로 추출한 것

[제조 방법]

A: 성분 (7) 내지 성분 (10)을 균일하게 혼합 분산한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (6)을 혼합하여 A를 첨가한다.

C: 성분 (11) 내지 성분 (15) 및 성분 (17)을 혼합한 후, B를 첨가하여 유화시킨다.

D: C를 냉각시켜 성분 (16)을 첨가하여 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 크림은 밀착감이 뛰어나고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속성도 매우 뛰어나며, 또한 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 39: 핸드 크림

(성분) (%)

*(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 1.0

(2) 메틸트리메티콘 11.0

(3) α올레핀올리고머 10.0

(4) 실리콘 수지 5.0

(5) KF6017 1.9

(6) KF6026 4.0

(7) 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 0.8

(8) 비타민 E 아세테이트 0.1

(9) 폴리에틸렌글리콜4000 1.0

(10) 글리세린 10.0

(11) 스멕타이트 1.2

(12) 방부제 적량

(13) 향료 적량

(14) 정제수 잔량

실리콘 수지: [Me₃SiO_1/2]/[SiO₂]비가 1.15인 실리콘 그물형 화합물(트리메틸실록시규산)의 70 %ㆍ메틸트리메티콘 용액

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (8) 및 성분 (12)를 가열 혼합한다.

B: 성분 (9) 내지 성분 (11) 및 성분 (14)를 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (13)을 첨가하여 핸드 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 핸드 크림은 도포막의 지속성이 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 40: 핸드 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 30.0

(2) 유동 파라핀 10.0

(3) 아미노 변성 실리콘검 15.0

(4) KF6017 4.0

(5) 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 0.8

(6) 비타민 E 아세테이트 0.1

(7) 폴리에틸렌글리콜4000 1.0

(8) 글리세린 10.0

(9) 스멕타이트 1.2

(10) 방부제 적량

(11) 향료 적량

(12) 정제수 잔량

아미노변성실리콘검: 아민 당량 70000 g/mol

[제조 방법]

A: 성분 (1), 성분 (3)을 가열 혼합 용해하여 성분 (2), 성분 (4) 내지 성분 (6), 성분 (10)을 가열 첨가한다.

B: 성분 (7) 내지 성분 (9) 및 성분 (12)를 가열 혼합한다.

C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화시킨 후, 냉각시키고 성분 (11)을 첨가하여 핸드 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 핸드 크림은 물로부터 효과적으로 피부를 보호하고, 온도 안정성이 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 41: 핸드 크림(O/W)

(성분) (%)

(1) KP545 5.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 4.5

(3) 메틸트리메티콘 0.5

(4) KSG16 2.5

(5) α올레핀올리고머 5.0

(6) 바세린 5.0

(7) 트리이소옥탄산글리세릴 3.0

(8) KF6017 0.5

(9) 모노올레인산 폴리옥시에틸렌 소르비탄 1.0

(10) 세피겔305 2.0

(11) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(12) 글리세린 5.0

(13) 방부제 적량

(14) 향료 적량

(15) 정제수 잔량

KSG16(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 가교형 디메틸폴리실록산/디메틸폴리실록산

세피겔305; 경질 유동 이소파라핀(SEPPIC사제)

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (8)을 균일하게 혼합한다.

B: 성분 (9) 내지 성분 (12) 및 성분 (14)를 균일하게 혼합한다.

C: A에 B를 첨가하여 유화시키고, 성분 (13)을 첨가하여 O/W 핸드 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 핸드 크림은 밀착감이 뛰어나고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속성도 매우 뛰어나며, 온도나 경시적으로도 매우 안정적인 것을 알았다.

실시예 42: 핸드 크림(O/W)

(성분) (%)

(1) KP545 5.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 4.0

(3) 데카메틸시클로펜타실록산 1.0

(4) KP561 8.0

(5) 세탄올 1.0

(6) 트리이소스테아린산 글리세릴 5.0

(7) 스테아린산 3.0

(8) 모노스테아린산 글리세릴 1.5

(9) KF6015 0.7

(10) 세스퀴올레인산 소르비탄 0.5

(11) 모노올레인산폴리옥시에틸렌소르비탄 1.0

(12) 수산화나트륨(1 % 수용액) 10.0

(13) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(14) 방부제 적량

(15) 향료 적량

(16) 정제수 잔량

KP561(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 아크릴실리콘공중합수지:스테아릴변성아크릴레이트실리콘

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (10)을 혼합, 가열 용해한다.

B: 성분 (11) 내지 성분 (13) 및 성분 (15)를 혼합, 가열한다.

C: A에 B를 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (14)를 첨가하여 O/W 핸드크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 핸드 크림은 밀착감이 뛰어나고, 윤기가 있는 마무리로 화장 지속성도 매우 뛰어나며, 온도나 경시적으로도 안정적인 것이라는 것을 알았다.

실시예 43: 보습 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 5.0

(2) 메틸트리메티콘 5.0

(3) KF56 3.0

(4) 유동파라핀 5.0

(5) 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨 3.0

(6) 2-에틸헥산산 세틸 5.0

(7) KF6017 1.0

(8) KMP594 2.5

(9) 에어리질R972 2.0

(10) 스테아린산아연 2.0

(11) 비타민 E 아세테이트 3.0

(12) 폴리에틸렌글리콜400 1.0

(13) 젖산나트륨 1.0

(14) 1,3-부틸렌글리콜 5.0

(15) 방부제 적량

(16) 향료 적량

(17) 정제수 잔량

KMP594(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 구형 실리콘엘라스토머수지분체

에어로질R972(니혼에어로질사제): 소수화 실리카

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (7) 및 성분 (10) 내지 성분 (11)을 균일하게 혼합하여 성분 (8) 내지 성분 (9)를 첨가하여 균일하게 분산한다.

B: 성분 (12) 내지 성분 (15) 및 성분 (17)을 첨가하여 용해한다.

C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화시킨 후 냉각시켜 성분 (16)을 첨가하여 보습 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 보습 크림은 펴짐이 좋고, 촉촉함이 있으며, 끈적거림이 없고, 온도나 경시적으로 변화도 없으며, 사용성 및 안정성이 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 44: 애프터 쉐이브 크림

(성분) (%)

(1) 메틸트리메티콘 30.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 5.0

(3) KF6017 2.9

(4) KF6026 5.0

(5) 폴리에틸렌글리콜(분자량: 400) 5.0

(6) L-글루터민산 나트륨 2.0

(7) 알란토인 0.1

(8) 알로에추출물 적량

(9) 에탄올 3.0

(10) 방부제 적량

(11) 산화방지제 적량

(12) 향료 적량

(13) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (4)를 혼합, 가열 용해한다.

B: 성분 (5) 내지 성분 (11) 및 성분 (13)을 혼합, 가열한다.

C: A에 B를 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (12)를 첨가하여 애프터 쉐이브 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 애프터 쉐이브 크림은 도포 후에도 촉촉함을 유지하고, 안정성에도 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 45: 아이 링클 크림

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 3.0

(2) 메틸트리메티콘 17.0

(3) KF7312J 5.0

(4) KF6017 2.0

(5) KF6026 5.0

(6) 콘드로이친황산 나트륨 2.0

(7) 젖산 나트륨 1.0

(8) 글리세린 50.0

(9) 방부제 적량

(10) 산화방지제 적량

(11) 향료 적량

(12) 정제수 잔량

KF7312J(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 실리콘수지: [Me₃SiO_1/2]/[SiO₂]비가 0.8인 실리콘 그물형 화합물(트리메틸실록시규산)의 50 %ㆍ데카메틸시클로펜타실록산

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5) 및 성분 (10)을 가열 혼합한다.

B: 성분 (6) 내지 성분 (9) 및 성분 (12)를 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (11)을 첨가하여 아이 링클 크림을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 아이 링클 크림은 도포막의 지속성도 좋고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 46: 아이섀도우

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 12.0

(2) 메틸트리메티콘 3.0

(3) KF96A-6 10.0

(4) KF6012 2.0

(5) PEG (10) 라우릴에테르 0.5

(6) LL처리산화크롬** 6.2

(7) 실리콘처리군청* 4.0

(8) LL처리티탄피복마이카** 6.0

(9) 염화나트륨 2.0

(10) 프로필렌글리콜 8.0

(11) 방부제 적량

(12) 향료 적량

(13) 정제수 잔량

*: 실리콘처리: 분체를 기준으로 3 %의 메틸하이드로젠폴리실록산 첨가 후, 가열처리한 것

**: LL처리: 분체를 기준으로 5 %의 N^ε-라우로일-L-리진(아지노모토사제 아미호프LL)에 의해 피복처리한 것

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5)를 혼합하고, 성분 (6) 내지 성분 (8)을 첨가하여 균일하게 분산한다.

B: 성분 (9) 내지 성분 (11) 및 성분 (13)을 균일하게 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 성분 (12)를 첨가하여 아이섀도우를 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 아이섀도우는 우아함이 좋고, 화장 지속성도 좋으며, 온도나 경시적으로 변화가 없고, 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 47: 아이라이너

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 5.0

(2) 메틸트리메티콘 17.0

(3) KF96A-6 5.0

(4) 호호바유 2.0

(5) KF6017 1.0

(6) 실리콘처리흑산화철 (주) 20.0

(7) 에탄올 5.0

(8) 방부제 적량

(9) 정제수 잔량

KF6017(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 폴리옥시에틸렌ㆍ메틸폴리록산 공중합체(HLB = 4.6)

(주) 실리콘처리흑산화철: 흑산화철을 기준으로 2 % 의 메틸하이드로젠폴리실록산 첨가 후, 가열처리한 것

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (5)를 가열 혼합하고, 성분 (6)을 첨가하여 균일하게 분산한다.

B: 성분 (7) 내지 성분 (9)를 가온 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 아이라이너를 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 아이라이너는 우아함이 좋고, 화장 지속성도 좋으며, 화장이 잘 번지지 않고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 48: 아이라이너

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 32.0

(2) KF96A-6 5.0

(3) 실리콘처리흑산화철 20.0

(4) 비타민 E 아세테이트 0.2

(5) 호호바유 2.0

(6) 벤토나이트 3.0

(7) KF6012 2.0

(8) 에탄올 10.0

(9) 1,3-부틸렌글리콜 10.0

(10) 방부제 적량

(11) 향료 적량

(12) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (2), 성분 (4) 내지 성분 (7)을 혼합하고, 성분 (3)을 첨가하여 균일하게 혼합 분산한다.

B: 성분 (8) 내지 성분 (10) 및 성분 (12)를 혼합한다.

C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화시킨 후, 냉각시켜 성분 (11)을 첨가하여 아이라이너를 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 아이라이너는 우아함이 좋고, 화장 지속성도 좋으며, 화장이 잘 번지지 않으며, 온도나 경시적으로 변화가 없고, 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 49: 제한제(制汗劑)

(성분) (%)

(1) 메틸트리메티콘 26.0

(2) 테트라키스트리메틸실록시실란 4.0

(3) KF6026 1.0

(4) 모노올레인산 폴리옥시에틸렌소르비탄

(20 E. O.) 0.5

(5) 알루미늄지르코늄4염화수화물의 글리신염 20.0

(6) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1)과 성분 (2)를 혼합한다.

B: 성분 (4)를 성분 (5)에 용해하고, 성분 (3)을 첨가한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 제한제를 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 제한제는 펴짐이 좋고, 끈적거림이 없으며, 또한 그다지 하얗게 되지 않으며, 깔끔한 사용감을 안겨주고, 또한 온도나 경시적으로 변화가 없으며, 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 50: 제한제

(성분) (%)

(1) KSG-21 20.0

(2) KSG-15 20.0

(3) 테트라키스트리메틸실록시실란 10.0

(4) 메틸트리메티콘 20.0

(5) 알루미늄지르코늄4염화수화물 20.0

(Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex GLY)

(6) KF-96A-6 10.0

KSG21(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 가교형 폴리에테르 변성 메틸폴리실록산/디메틸폴리실록산

KSG15(신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제): 가교형 폴리에테르 변성 메틸폴리실록산/데카메틸실크로펜타실록산

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (4), 성분 (6)을 균일하게 혼합한다.

B: 성분 (5)를 A에 첨가하여 혼합 분산한다.

상기와 같이 하여 수득된 제한제는 끈적거림이 없고, 온도나 경시적으로도 매우 안정적인 것을 알았다.

실시예 51: 투명 겔화장료

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 10.0

(2) KF615A 10.0

(3) 1,3-부틸렌글리콜 10.0

(4) 폴리에틸렌글리콜400 9.0

(5) 2-히드록시옥탄산 1.0

(6) 소르비톨(70 % 수용액) 10.0

(7) 구연산 적량

(8) 구연산나트륨 적량

(9) 방부제 적량

(10) 향료 적량

(11) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (3) 내지 성분 (11)을 균일하게 용해한다.

B: 성분 (1) 내지 성분 (2)를 혼합하고, 균일하게 한다.

C: 교반 하에, A를 B에 서서히 첨가, 유화시켜 투명겔 화장료를 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 투명겔 화장료는 피부에 잘 스며들고, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 52: 유액

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 13.0

(2) KF96A-6 6.0

(3) 스쿠알란 5.0

(4) 디옥탄산 네오펜틸글리콜 3.0

(5) α-모노올레일글리세릴에테르 1.0

(6) KF6017 2.0

(7) 디스테아린산 알루미늄염 0.2

(8) 황산마그네슘 0.7

(9) 글리세린 5.0

(10) 방부제 적량

(11) 향료 적량

(12) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (7)을 가열 혼합한다.

B; 성분 (8) 내지 성분 (10) 및 성분 (12)를 가열 용해한다.

*C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (11)을 첨가하여 유액을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 유액은 저점도로 결이 촘촘하고, 펴짐이 좋으며, 적절한 촉촉함이나 부드러운감을 가지고, 화장 지속성도 매우 좋으며, 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 53: 유액

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 11.0

(2) 메틸트리메티콘 4.0

(3) KF96A-6 6.0

(4) 스쿠알란 5.0

(5) 디옥탄산 네오펜틸글리콜 3.0

(6) α-모노올레일글리세릴에테르 1.0

(7) KF6026 1.5

(8) KF6017 1.0

(9) 알루미늄디스테아레이트 0.2

(10) 덱스트린지방산 에스테르 1.0

(11) 황산마그네슘 0.7

(12) 글리세린 5.0

(13) 방부제 적량

(14) 향료 적량

(15) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (10)을 가열 혼합한다.

B: 성분 (11) 내지 성분 (13) 및 성분 (15)를 가열 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (14)를 첨가하여 유액을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 유액은 깔끔한 사용감을 안겨주고, 또한 온도나 경시적으로 변화가 없으며, 안정성도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 54: 유액

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 10.0

(2) KF56 5.0

(3) 스쿠알란 5.0

(4) 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리틸 5.0

(5) KF6017 3.0

(6) KMP594 2.0

(7) 에어리질R972 0.5

(8) 아스코르빈산인산마그네슘 1.0

(9) 염화나트륨 1.0

(10) 폴리에틸렌글리콜11000 1.0

(11) 프로필렌글리콜 8.0

(12) 방부제 적량

(13) 향료 적량

(14) 정제수 잔량

에어리질R972(니혼에어리질사제): 소수화 실리카

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (4)를 균일하게 혼합하고, 성분 (5) 내지 성분 (6)을 첨가하여 균일하게 분산한다.

B: 성분 (13)에 성분 (7) 내지 성분 (9)를 첨가하여 용해하고, 또한 성분 (10), 성분 (11)을 균일하게 한 후, 첨가한다.

C: B를 A에 서서히 첨가하여 유화시킨 후, 냉각시켜 성분 (12)를 첨가하여 유액을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 유액은 펴짐이 좋고, 끈적거림이 없으며, 부드러운 도포감을 가지고, 온도나 경시적으로 변화도 없으며, 안정성도 매우 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 55: 미용액

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 12.0

(2) 트리이소옥탄산 글리세릴 10.0

(3) KF6017 2.0

(4) KSG21 0.2

(5) 글리세린 10.0

(6) 아스코르빈산 인산 마그네슘염 3.0

(7) 염화나트륨 2.0

(8) 방부제 적량

(9) 향료 적량

(10) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (4)를 가열 혼합한다.

B: 성분 (5) 내지 성분 (8) 및 성분 (10)을 가열하고, 균일하게 용해한다.

C: 교반 하에, A에 B를 서서히 첨가하여 유화시키고, 냉각시켜 성분 (9)를 첨가하여 미용액을 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 미용액은 피부에 잘 스며들고, 또한 온도나 경시적으로 변화가 없으며 안정성에도 뛰어나다는 것을 알았다.

실시예 56: 탈취제

(성분) (%)

(1) 테트라키스트리메틸실록시실란 3.0

(2) KF96A-6 4.0

(3) KF615A 1.0

(4) 프로필렌글리콜 31.0

(5)트리클로산 0.1

(6) 글리세린 15.0

(7) 방부제 적량

(8) 향료 적량

(9) 정제수 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (3)을 혼합한다.

B: 성분 (5)를 성분 (4)에 용해하고, 성분 (6) 내지 성분 (9)를 혼합한다.

C: A를 세차게 교반하면서 B를 첨가하여 유화시킨다.

D: 에어졸용 캔에 C를 65 부, 분사제(n-부탄, 이소부탄, 프로판 혼합물) 35 부를 첨가하여 탈취제를 수득했다.

상기와 같이 하여 수득된 탈취제는 끈적거림도 없고, 뛰어난 안정성을 지니고 있다는 것을 알았다.

실시예 57: 에어졸 조성물(수렴, 방취제)

(성분) (%)

(1) 실리콘처리마이카 3.0

(2) 클로로히드록시알루미늄 2.0

(3) 이소프로필메틸페놀 0.3

(4) 세스퀴올레인산 소르비탄 0.2

(5) 미리스틴산 이소프로필 5.0

(6) 테트라키스트리메틸실록시실란 5.0

(7) 메틸트리메티콘 1.0

(8) 향료 적량

(9) 분사제 잔량

[제조 방법]

A: 성분 (1) 내지 성분 (8)을 혼합한다.

B: A를 에어졸용 캔에 넣은 후, 성분 (9)를 충전한다.

상기와 같이 하여 수득된 본 발명품의 에어졸 조성물은 방취효과가 높고, 도포시의 끈적거림이 없으며, 또한 재분산성이 양호하므로 매우 사용성이 뛰어나다는 것을 알았다.

이상에서, 상세히 기술한 바와 같이 테트라키스트리메틸실록시실란은 화장료에 적절한 휘발성을 부여하여 안료 분산성, 유화안정성에 뛰어나고, 화장료로 바람직하다. 또한, 본 발명의 방법에 의해 수득되는 테트라키스트리메틸실록시실란은 순도가 높으며, 화장료에 배합하기에 적합하다.

Claims

화장료를 제조하는 방법에 있어서,

(I) 테트라키스트리메틸실록시실란을, 하기 공정 (1)~(4)를 포함하는 방법에 따라 제조하는 공정,

(1) 하기 화학식 (A)로 표시되는 테트라알콕시실란과,

(화학식 A)

(R은 탄소원자수 1~10의 1가 탄화수소기를 나타낸다)

테트라알콕시실란 1몰에 대하여 2~10몰의 하기 화학식 (B)로 표시되는 헥사메틸디실록산과,

(화학식 B)

테트라알콕시실란 1몰에 대하여 0.01~0.5 몰의 산촉매를 혼합하고 0℃ 이상 30℃ 미만의 온도로 처리하는 공정,

(2) 공정 (1)에서 수득된 계에, 공정 (1)에서 사용한 테트라알콕시실란 1몰에 대하여, 1몰의 테트라알콕시실란을 가하는 공정,

(3) 온도를 0℃ 이상 30℃ 미만으로 유지하면서 공정 (2)에서 수득된 계에, 물 2.5~10.0 몰을 첨가하고, 30 분간 ~ 5 시간 반응시키는 공정 및

(4) 30 ~ 100 ℃의 온도에서 30 분간 ~ 5 시간 반응시키는 공정

(II) 공정 (I)에서 수득된 테트라키스트리메틸실록시실란을 화장료에 배합하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서,

테트라알콕시실란이 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 및 테트라프로폭시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서,

공정 (I)의 공정 (1)에서 테트라알콕시실란 1몰에 대하여 0.5~10 몰의 탄소 원자수가 1~6의 1가 저급 알콜을 추가로 혼합하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 3 항에 있어서,

1가 저급 알콜이 메탄올, 에탄올 및 이소프로판올로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서,

산 촉매가 황산, 메탄설폰산 및 트리플루오로메탄설폰산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종류 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,

화장료가 하기 화학식 3으로 표시되는 1,1,1,5,5,5-헥사메틸-3-트리메틸실록시-3-히드록시트리실록산을 화장료 총질량의 1 질량% 이하로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.

(화학식 3)