KR20080098637A - 프로필렌 용융 취입 수지, 이로부터 제조된 프로필렌 용융 취입 수지 섬유 및 부직포, 및 이의 제조 방법 - Google Patents

프로필렌 용융 취입 수지, 이로부터 제조된 프로필렌 용융 취입 수지 섬유 및 부직포, 및 이의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지에 관한 것이다.

Description

프로필렌 용융 취입 수지, 이로부터 제조된 프로필렌 용융 취입 수지 섬유 및 부직포, 및 이의 제조 방법 {PROPYLENE MELT BLOWN RESINS, PROPYLENE MELT BLOWN RESIN FIBERS AND NON-WOVEN FABRIC MADE FROM THE SAME, AND METHODS OF MAKING THE SAME}
본 발명의 주제는 일반적으로 프로필렌 용융 취입 수지, 및 더욱 특히 고 용융 유속 및 융점을 포함하는 프로필렌 용융 취입 수지에 관한 것이다. 상기 프로필렌 용융 취입 수지는 더욱 효율적으로 그리고 비용 효과적으로 가공될 수 있고, 품질이 우수한 제품을 제조하는데 사용될 수 있다. 상기 조성물은 또한 기계적 및 물리적 품질이 우수한 프로필렌 용융 취입 수지 섬유를 제조하는데 사용될 수 있다.
용융 취입 부직포는 용융 취입 수지에 대해 아마 가장 요구되고 기술적으로 진보된 최종 용도이다. 특히, 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지는 획일적, 중 (heavy) 평량 (두꺼운) 오일 흡착제, 유아용 물티슈, 그리고 개인 위생, 의료 및 여과 응용을 위한 경량, 다층 및 다중 재료 복합 직물과 같은 최종 용도 제품의 넓고 다양한 범위를 제공함으로써 길을 안내한다.
용융 취입 수지에 대한 더욱 귀중한 응용중 하나는 격막 또는 필터로서 사용 되는 부직포용 미세 용융 취입 수지 섬유의 생성이다. 전형적으로, 용융 취입 수지 섬유가 미세할수록, 부직포의 기공은 더욱 작아지고, 이것은 차례로 더욱 효율적인 격막 또는 필터 장치가 된다. 그러므로, 더욱 미세한 섬유 생성을 위해, 수지의 점도를 감소시키고, 이에 의해 용융 유속을 증가시킴으로써 용융 취입 수지를 개량하기 위한 시도를 수지 제조업자가 계속하는 것은 놀랍지 않다. 미세 섬유 생성 이외에, 용융 취입 수지의 점도를 감소시킴으로써, 더욱 호의적이고 경제적인 가공 조건이 달성될 수 있다.
처음에는, 용융 취입 직물 가공업자는 폴리프로필렌을 화학적으로 분해시키고, 용융 유속을 높이고, 수지의 분자량 분포 (즉, 다분산 지수) 를 협소화 하기 위해 표준 폴리프로필렌 수지를 구입하고 압출 전환 단계 동안 유기 퍼옥시드를 첨가하였다. 상기 방법은 화학적 비스브레이킹 (vis-breaking) 으로 공지되어 있다. 상기 방법은 원칙적으로 작업되지만, 품질 관리 및 일관성이 부족하고, 이것은 평범한 품질의 최종 제품, 및 제한된 최종 용도 응용에 반영된다.
상기 결점을 극복하기 위해, 폴리프로필렌 제조자는 용융 취입 방법을 위한 퍼옥시드 코팅 폴리프로필렌을 도입하였다. 대부분, 상기 수지는 달성가능한 더 높은 용융 유속 및 융점을 허용하였고, 수지로부터 제조된 최종 제품의 품질을 개량하였다. 특히, 용융 취입 부직포가 개량되었다. 또한, 퍼옥시드 코팅 폴리프로필렌은 부직포 제품과 같은 최종 제품에 대한 미세 섬유의 이용 능력을 증가시켰다. 그러나, 수지 전환 동안 압출기 가공 조건에서의 변동은 여전히 퍼옥시드 코팅 폴리프로필렌으로부터 제조된 부직포에서 불일치가 된다. 더욱이, 화학적 비스브레이킹 방법은 불가피하게 수지 내에서 부산물 분해를 발생시키고, 이것은 최종 생성물로 이동된다. 물론, 상기 부산물은 최종 생성물의 용도를 제한하고, 또한 일반적으로 용융 취입 방법에서 퍼옥시드 코팅 폴리프로필렌의 용도를 제한한다.
퍼옥시드 처리 또는 퍼옥시드 코팅 폴리프로필렌 용융 취입 수지로부터 생성된 최종 생성물에서 부산물 분해 이외에, 수지가 섬유로 가공되는 경우 사전 용융 취입 수지가 방적 연기를 생성하였다. 방적 연기는 용융 취입 수지 내에서 저 융점 분획물, 휘발물 및 기타 불필요한 부산물의 증발로부터 발생한다. 용융 취입 수지에 의해 생성된 방적 연기가 더할수록, 용융 취입 수지로부터 섬유를 생산하는 공장에 대한 배출은 더 많다.
더욱이, 더 많은 배출 이외에, 방적 연기는 용융 취입 수지 섬유를 생성하는데 사용되는 가공 다이를 부식시킬 수 있다. 방적 연기의 부식성은 다이 수명을 단축시키고, 이것은 차례로 생산 비용을 높이게 한다. 더욱이, 방적 연기의 부식성이 제공되면, 퍼옥시드 처리 또는 퍼옥시드 코팅 용융 취입 수지를 포함하여, 이미 공지된 용융 취입 수지 가공의 경우 충분한 안전 주의를 취할 필요가 있다.
따라서, 화학적 비스브레이킹 없이 고 용융 유속 및 융점을 포함하는 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 종래 기술에 이미 공지되지 않았다. 또한, 다수의 이미 공지된 용융 취입 수지는 고 용융 유속 및 작은 분자량 분포 (즉, 저 다분산 지수), 뿐만 아니라 고 융점 및 감소량의 분해 부산물을 갖는 수지를 제공할 수 없었 다.
본 용융 취입 수지가 고 용융 유속, 고 융점, 저 다분산 지수, 및 감소된 분해 부산물을 갖기 때문에, 본 수지로부터의 용융 취입 수지 섬유를 생성하는 가공 공장의 처리량 및 생산성은 증가될 수 있다. 또한, 본 용융 취입 수지는 미세한 용융 취입 수지 섬유를 생성하고, 이것은 여과 특성이 증가된 연질의 더욱 편안한 최종 생성물을 생성한다. 증가된 여과 특성은 생성되는 미세한 섬유, 뿐만 아니라 섬유의 정전하 체류 특성의 의외의 증가에 기인한다.
더욱이, 본 용융 취입 수지는 히드로헤드 (hydrohead) 및 통기성과 같은 개량된 직물 특성을 갖는 부직포를 생성하는데 사용될 수 있다. 더욱이, 본 용융 취입 수지는 증강된 동질성 및 일관성을 갖는 생성물을 생성하는데 사용될 수 있고, 이에 의해 원료 경제성을 증가시키는 생성 폐기물의 양을 감소시킨다. 본 용융 취입 수지는 또한 이미 공지된 용융 배합 수지로부터 생성된 비교가능한 부직포보다 작은 기공 크기를 갖는 부직포를 생성하는데 사용될 수 있다.
원료 경제성 증가 이외에, 본 용융 취입 수지는 수지를 섬유 및 부직포로 가공하는데 필요한 저 가공 온도 및 저 가공 유입 공기로 인해 에너지 및 자원 절약을 제공한다. 또한, 본 용융 취입 수지는 저 부산물 및 휘발물을 갖고, 이것은 저 방적 연기 및 공장 배출, 그리고 수지가 가공되는 경우 다이 청소 및 재배치 사이의 연장된 시간을 초래한다.
상기 이유로, 고 용융 유속 및 융점, 그리고 저 다분산 지수를 갖는 본 발명의 주제의 용융 취입 수지에 대해 종래 기술에서 필요성이 남아 있다.
본 발명의 주제는 일반적으로 프로필렌 용융 취입 수지, 및 더욱 특히 고 용융 유속 및 융점을 포함하는 프로필렌 용융 취입 수지에 관한 것이다.
이에 관해서, 본 발명의 주제의 바람직한 구현예는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지에 관한 것이다.
본 발명의 주제의 또다른 바람직한 구현예는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명의 주제의 또다른 바람직한 구현예는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 포함하는 부직포에 관한 것이다.
또한, 본 발명의 주제의 또다른 바람직한 구현예는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 포함하는 다층 부직포에 관한 것이다.
본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 구현예는 하기를 접촉시키는 것을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지의 제조 방법으로서:
- 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물:
Figure 112008062404592-PCT00001
[식중,
M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다];
하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물;
임의로 유기 알루미늄 화합물; 및
프로필렌 단량체;
상기 프로필렌 단량체를 중합시켜, 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 형성하는 방법에 관한 것이다.
더욱이, 본 발명의 주제의 또다른 바람직한 구현예는 하기를 접촉시키는 것을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유의 제조 방법으로서:
- 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물:
Figure 112008062404592-PCT00002
[식중,
M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다];
하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물;
임의로 유기 알루미늄 화합물; 및
프로필렌 단량체;
상기 프로필렌 단량체를 중합시켜, 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 (측정값) 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 형성하고, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 압출기에서 가공시켜 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 형성하는 방법에 관한 것이다.
정의
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "융점" 은 수지의 최종 융점을 언급하고, 여기에서 대부분의 수지가 용융되며, 최종 융점은 피크 융점 및 개시 융점과 상이하다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "피크 융점" 은 대부분의 수지가 용융되는 온도를 언급한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "개시 융점" 은 수지가 용융하기 시작하는 온도를 언급한다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "미세도" 는 생성된 섬유의 두께 또는 직경을 언급한다.
촉매 시스템
일반 용융 취입 수지 제조에 이용가능한 각종 촉매 시스템이 있다. 지글러-나타 촉매 시스템이 일반 용융 취입 수지를 제조하는데 사용되었고, 지금까지 사용되고 있다. 그러나, 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 용융 취입 수지는 열악한 기계적 및 물리적 특성을 나타낸다. 특히, 공지된 지글러-나타 촉매 시스템은, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지와 같은, 고 용융 유속 및 융점을 갖는 용융 취입 수지를 제조할 수 없다. 본 용융 취입 수지보다 낮은 용융 유속 및 융점을 갖는 것 이외에, 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 용융 취입 수지는 고 다분산 지수 (즉, 분자량 분포) 를 갖고, 수지 내에 존재하는 다량의 휘발물을 가지며, 이것은 수지가 가공되는 경우 다량의 방적 연기를 제공한다. 상기 논의된 바와 같이, 용융 취입 수지를 가공하는 경우 높은 방적 연기의 경향이 고 배출, 및 다이 청소 및 다이 재배치 사이의 단축 시간을 초래한다.
따라서, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지는 상기 문제점을 완화시킨다. 바람직한 측면에서, 본 용융 취입 수지는 메탈로센 촉매 시스템에 의해 제조될 수 있다. 또한, 바람직한 측면에서, 메탈로센 촉매 시스템은 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물과, 하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물, 및 임의로 유기 알루미늄 화합물을 포함한다:
Figure 112008062404592-PCT00003
[식중,
M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다].
본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, 메탈로센 촉매 시스템은 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물을 하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물과, 그리고 임의로 유기 알루미늄 화합물과 접촉시킴으로써 제조된다:
Figure 112008062404592-PCT00004
[식중,
M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다].
본 발명의 주제의 또다른 바람직한 측면에서, 메탈로센 촉매 시스템은 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물에서 M 으로서 티탄, 지르코늄 또는 하프늄을 포함할 것이다. 본 발명의 주제의 또다른 바람직한 측면에서, R 은 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬 라디칼이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, X 는 수소, 할로겐 또는 R 이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, X 는 염소 또는 C1-C10-알킬 라디칼이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, X 는 메틸, 에틸 및 이들의 조합이다.
더욱이, 본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, L 은 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물에서 규소수 5 이하의 실릴리엔 라디칼, 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 알킬리덴, C3-C40 시클로알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 가교 기이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, L 은 SiMe2 또는 SiPh2 이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, L 은 (Z(R")2)n (식중, Z 는 탄소 또는 규소이고, n 은 1 또는 2 이고, R" 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C20 탄화수소 라디칼이다) 이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, R" 는, 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는, 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C20-알킬, C2-C20 알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C20-아릴, C7-C20-알킬아릴 또는 C7-C20-아릴알킬 라디칼, 그리고 이들의 조합이다.
더욱이, 본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, L 은 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물에서 Si(CH3)2, SiPh2, SiPhMe, SiMe(SiMe3), CH2, (CH2)2, 또는 C(CH3)2 이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C4O 알케닐, C2-G4O 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, R1 및 R5 는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20-알킬 라디칼이다.
또한, 본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, R2, R3 및 R4 는 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물에서 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, R2, R3 및 R4 는 수소 또는 C1-C40-알킬 라디칼이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, R8 은 C1-C40-알킬 라디칼이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, R8 은 이소프로필 또는 tert부틸 라디칼을 형성하기 위해 알파 위치에서 2차 탄소 또는 3차 탄소를 포함하는 C1-C40-알킬 라디칼이다.
본 발명의 주제의 특히 바람직한 측면에서, 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물에서 L 은 (Si)Me2 이고, M 은 Zr 이며, X 는 Cl 이고, R1 은 t-프로필이며, R2, R3 및 R4 는 수소이고, R5 는 메틸이며, R6, R7, R9 및 R10 은 수소이고, R8 은 t-부틸이다.
화학식 (I) 의 메탈로센 화합물 이외에, 알루목산이 본 발명의 주제에 따른 촉매 시스템에서 사용될 수 있다. 알루목산은 물을 하기 화학식 (II) 또는 (III) 의 유기알루미늄 화합물과 반응시킴으로서 수득될 수 있다:
HjAlU3 -j (II) HjAl2U6 -j (III)
[식중, U 는 수소, 할로겐, 규소 또는 게르마늄 원자를 임의로 함유하는 C1-C20-알킬, C3-C20-시클알킬, C6-C20-아릴, C7-C20-알킬아릴 또는 C7-C20-아릴알킬 라디칼이고, U 는 동일 또는 상이할 수 있고, 단, 하나 이상의 U 는 할로겐이 아니며, j 는 0 내지 1 의 범위이고, j 는 또한 비(非)정수일 수 있다].
상기 반응에서, Al/물의 몰비는 바람직하게는 1:1 내지 100:1 이다.
본 발명의 주제에 따른 촉매 시스템에서 사용될 수 있는 알루목산은 하기 화학식 (IV) 의 하나 이상의 기를 함유하는 선형, 분지형 또는 환형 화합물인 것으로 여겨진다:
Figure 112008062404592-PCT00005
[식중, U 는 상기 정의된다].
특히, 하기 화학식 (V) 의 알루목산은 선형 화합물의 경우에 사용될 수 있다:
Figure 112008062404592-PCT00006
[식중, n1 은 0 또는 1 내지 40 의 정수이고, U 는 상기 정의된다].
또한, 하기 화학식 (VI) 의 알루목산이 사용될 수 있다:
Figure 112008062404592-PCT00007
[식중, n2 는 2 내지 40 의 정수이고, U 는 상기 정의된다].
본 발명의 주제에 따라 사용에 적합한 바람직한 알루목산의 비제한 예는 메틸알루목산 (MAO), 테트라-(이소부틸)알루목산 (TIBAO), 테트라-(2,4,4-트리메틸-펜틸)알루목산 (TIOAO), 테트라-(2,3-디메틸부틸)알루목산 (TDMBAO), 및 테트라-(2,3,3-트리메틸부틸)알루목산 (TTMBAO) 이다.
특히 흥미로운 조촉매는 알킬 및 아릴기가 특정 분지형 패턴을 갖는 WO 99/21899 및 WO 01/21674 에 기재되어 있다.
적합한 알루목산을 제공하기 위해 물과 반응될 수 있는 알루미늄 화합물의 비제한 예는 WO 99/21899 및 WO 01/21674 에 기재되어 있고, 하기를 포함한다: 트리스(2,3,3-트리메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2,3-디메틸-헥실)알루미늄, 트리스(2,3-디메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2,3-디메틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2,3-디메틸-헵틸)알루미늄, 트리스(2-메틸-3-에틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2-메틸-3-에틸-헥실)알루미늄, 트리스(2-메틸-3-에틸-헵틸)알루미늄, 트리스(2-메틸-3-프로필-헥실)알루미늄, 트리스(2-에틸-3-메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2-에틸-3-메틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2,3-디에틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2-프로필-3-메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2-이소프로필-3-메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2-이소부틸-3-메틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2,3,3-트리메틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2,3,3-트리메틸-헥실)알루미늄, 트리스(2-에틸-3,3-디메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2-에틸-3,3-디메틸-펜틸)알루미늄, 트리스(2-이소프로필-3,3-디메틸-부틸)알루미늄, 트리스(2-트리메틸실릴-프로필)알루미늄, 트리스(2-메틸-3-페닐-부틸)알루미늄, 트리스(2-에틸-3-페닐-부틸)알루미늄, 트리스(2,3-디메틸-3-페닐-부틸)알루미늄, 트리스(2-페닐-프로필)알루미늄, 트리스[2-(4-플루오로-페닐)-프로필]알루미늄, 트리스[2-(4-클로로-페닐)-프로필]알루미늄, 트리스[2-(3-이소프로필-페닐)-프로필]알루미늄, 트리스(2-페닐-부틸)알루미늄, 트리스(3-메틸-2-페닐-부틸)알루미늄, 트리스(2-페닐-펜틸)알루미늄, 트리스[2-(펜타플루오로페닐)-프로필]알루미늄, 트리스[2,2-디페닐-에틸]알루미늄 및 트리스[2-페닐-2-메틸-프로필]알루미늄, 그리고 이들의 조합. 히드로카르빌기중 1개가 수소 원자로 대체되고, 히드로카르빌기중 1개 또는 2개가 이소부틸기로 대체되는 상기 나열된 것에 상응하는 화합물이 또한 본 발명의 주제에 유용하다.
본 발명의 주제에 유용한 바람직한 알루미늄 화합물의 비제한 예는 트리메틸알루미늄 (TMA), 트리이소부틸알루미늄 (TIBA), 트리스(2,4,4-트리메틸-펜틸)알루미늄 (TIOA), 트리스(2,3-디메틸부틸)알루미늄 (TDMBA), 트리스(2,3,3-트리메틸부틸)알루미늄 (TTMBA), 및 이들의 조합을 포함한다.
알킬메탈로센 양이온을 형성하기 위한 본 발명의 주제에 유용한 화합물의 비제한 예는 하기 화학식 (VII) 의 화합물이다:
D+E- (VII)
[식중, D+ 는 양성자를 공여할 수 있고 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물의 치환체 X 와 비가역적으로 반응할 수 있는 브렌스테드산이고, E- 는 D+ 와 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물의 반응으로부터 기원하는 활성 촉매 종을 안정화시킬 수 있고 올레핀계 단량체에 의해 충분히 제거되기 쉬운 호환성 음이온이다].
본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, 음이온 E- 는 하나 이상의 붕소 원자를 포함한다. 본 발명의 주제의 더욱 바람직한 측면에서, 음이온 E- 는 화학식 BAr4 (-) (식중, Ar 은 페닐, 펜타플루오로페닐, 비스(트리플루오로메틸)페닐, 및 이들의 조합과 같은 아릴 라디칼이다) 의 음이온이다. 테트라키스-펜타플루오로페닐 보레이트는 WO 91/02012 에 기재된 바와 같은 특히 바람직한 화합물이다.
더욱이, 하기 화학식 (VIII) 의 화합물이 화학식 (VII) 의 화합물 E- 를 형성하기 위한 본 발명의 주제에서 사용될 수 있다:
BAr3 (VIII)
상기 형태의 화합물은, 예를 들어, 국제 특허 출원 WO 92/00333 에 기재되어 있다. 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물의 기타 예는 하기 화학식 (VIIII) 의 화합물이다:
BAr3P (VIIII)
[식중, P 는 치환 또는 비치환 피롤 라디칼이다].
상기 화합물은 WO 01/62764 에 기재되어 있다. 붕소 원자를 함유하는 화합물은 DE-A-19962814 및 DE-A-19962910 의 기재에 따라 편리하게 지지될 수 있다. 하나 이상의 붕소 원자를 함유하는 화학식 VII - VIIII 의 화합물은 약 1:1 내지 약 10:1, 바람직하게는 약 1:1 내지 약 2:1 및 더욱 바람직하게는 약 1:1 의 몰비로 사용될 수 있고, 여기에서 붕소 원자와 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물의 M 사이의 비율이 비율 인자를 결정한다.
또한, 본 발명의 주제에 유용한 화학식 D+E- (VII) 의 화합물의 비제한 예는 하기를 포함한다:
트리에틸암모늄테트라(페닐)보레이트, 트리부틸암모늄테트라(페닐)보레이트, 트리메틸암모늄테트라(톨릴)보레이트, 트리부틸암모늄테트라(톨릴)보레이트, 트리부틸암모늄테트라(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리부틸암모늄테트라(펜타플루오로페닐)알루미네이트, 트리프로필암모늄테트라(디메틸페닐)보레이트, 트리부틸암모늄테트라(트리플루오로메틸페닐)보레이트, 트리부틸암모늄테트라(4-플루오로페닐)보레이트, N,N-디메틸벤질암모늄-테트라키스펜타플루오로페닐보레이트, N,N-디메틸헥실아모늄-테트라키스펜타플루오로페닐보레이트, N,N-디메틸아닐리늄테트라(페닐)보레이트, N,N-디에틸아닐리늄테트라(페닐)보레이트, N,N-디메틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, N,N-디메틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)알루미네이트, N,N-디메틸벤질암모늄-테트라키스펜타플루오로페닐보레이트, N,N-디메틸헥실아모늄-테트라키스펜타플루오로페닐보레이트, 디(프로필)암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 디(시클로헥실)암모늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리페닐포스포늄테트라키스(페닐)보레이트, 트리에틸포스포늄테트라키스(페닐)보레이트, 디페닐포스포늄테트라키스(페닐)보레이트, 트리(메틸페닐)포스포늄테트라키스(페닐)보레이트, 트리(디메틸페닐)포스포늄테트라키스(페닐)보레이트, 트리페닐카르베늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 트리페닐카르베늄테트라키스(펜타플루오로페닐)알루미네이트, 트리페닐카르베늄테트라키스(페닐)알루미네이트, 페로세늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 페로세늄테트라키스(펜타플루오로페닐)알루미네이트, 트리페닐카르베늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트, 및 N,N-디메틸아닐리늄테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트.
본 발명의 주제에 따라 유용한 화학식 D+E- (VII) 의 화합물의 부가예는 WO 04/005360, WO 02/102811, 및 WO 01/62764 에 기재되어 있다.
또한, 본원에 기재된 촉매 시스템은 또한 불활성 담체 상에 지지될 수 있다. 이것은 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물, 또는 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물과 알루목산의 반응 생성물, 또는 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물과 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물의 반응 생성물을 불활성 지지체 상에 침적시킴으로써 달성된다. 불활성 지지체의 비제한 예는 실리카, 알루미나, Al-Si, Al-Mg 혼합 옥시드, 마그네슘 할라이드, 스티렌/디비닐벤젠 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 조합을 포함한다.
더욱이, 촉매 시스템은 알루목산, 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물, 및 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물을 불활성 지지체 상에 침적시킴으로써 불활성 지지체 상에 지지될 수 있다. 촉매 시스템을 불활성 지지체 상에 침적시키는 방법은 불활성 용매 중에 0 ℃ 내지 100 ℃ 범위의 온도에서 실시된다. 바람직하게는, 상기 방법은 실온에서 실시된다. 불활성 용매의 비제한 예는 톨루엔, 헥산, 펜탄, 프로판 및 이들의 혼합물과 같은 탄화수소를 포함한다.
사용될 수 있는 불활성 지지체의 적합한 종류는 활성 수소 원자를 갖는 기로 관능화된 다공성 유기 지지체를 포함한다. 특히 적합한 불활성 지지체는 불활성 지지체가 부분적 가교 스티렌 중합체를 포함하는 것을 포함한다. 상기 형태의 불활성 지지체는 유럽 출원 EP-633 272 에 기재되어 있다.
본 발명의 주제에 특히 유용한 불활성 지지체의 또다른 종류는 폴리올레핀 다공성 예비중합체를 포함한다. 본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 이들의 조합을 포함하는 폴리올레핀 다공성 예비중합체가 특히 유용하다.
또한, 본 발명의 주제에 따른 추가로 유용한 불활성 지지체는 국제 출원 WO 95/32995 에 기재된 것과 같은 다공성 마그네슘 할라이드를 포함한다.
용융 취입 수지
본 발명의 주제의 용융 취입 수지는 일반적으로 폴리프로필렌 용융 취입 수지에 관한 것이다. 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 폴리프로필렌 단독중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체를 포함할 수 있고, 여기에서 공중합체는 하기 화학식 (X) 의 단량체로부터 제조된다:
CH2=CHR11 (X)
[식중, R11 은 수소 또는 C1-C10 탄화수소이다].
바람직한 측면에서, 본 발명의 주제는 각종 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지에 관한 것이다. 이에 관해서는, 본 발명의 주제는 바람직하게는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지에 관한 것이다.
이미 공지된 용융 취입 수지는 230 ℃ 에서 약 500 g/10 분 초과의 용융 유속, 160 ℃ 이상의 융점, 및 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수를 갖지 않는다. 특히, 이미 공지된 용융 취입 수지는 상기 특성 모두를 조합으로 갖지 않는다.
또한, 이미 논의된 바와 같이, 수지가 가공되는 경우 예비 용융 취입 수지는 열악한 용융 취입 수지 섬유를 생성한다. 이것은 230 ℃ 에서 약 500 g/10 분 초과의 용융 유속, 160 ℃ 이상의 융점, 및 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수를 갖지 않는 예비 용융 취입 수지 때문이다.
따라서, 본 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 이들이 고 용융 유속, 고 융점, 및 저 다분산 지수의 조합을 갖는다는 점에서 독특하다. 본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 230 ℃ 에서 약 500 내지 약 2000 g/10 분의 용융 유속을 포함한다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 230 ℃ 에서 약 1200 내지 약 1800 g/10 분의 용융 유속을 포함한다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 163 ℃ 이상의 융점을 포함한다.
고 용융 유속 및 융점을 포함하는 것 이외에, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지는 이미 공지된 용융 취입 수지보다 낮은 다분산 지수를 포함한다. 이것은 지글러-나타 촉매 시스템에 의해 제조되는 이미 공지된 용융 취입 수지에서 특히 사실이다. 수지의 분자량 분포의 함수인, 본 발명의 주제의 수지의 저 다분산 지수는 이미 공지된 용융 취입 수지에 비해 저 다분산 지수 (즉, 좁은 분자량 분포) 를 갖는 본 용융 취입 수지를 제공한다. 이것은 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 이미 공지된 용융 취입 수지에서 특히 또는 사실이다. 또한, 본 발명의 주제의 수지의 저 다분산 지수는 이미 공지된 용융 취입 수지에 비해 우수한 가공 특성을 갖고, 이것은 고 다분산 지수 (즉, 광범위 분자량 분포) 를 갖는다. 특히, 본 용융 취입 수지는 가공되는 경우 방적 연기를 덜 생성하고, 이것은 약 1.3 내지 약 2.9 의 저 다분산 지수를 갖는 결과이다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 약 1.4 내지 약 2.0 의 다분산 지수를 포함한다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 바람직한 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 약 1.4 내지 약 1.8 의 다분산 지수를 포함한다.
본 발명의 주제의 더욱 또다른 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 약 90% 초과의 입체규칙도 (isotacticity) 를 포함한다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 약 94% 초과의 입체규칙도를 포함한다. 본 발명의 주제의 더욱 또다른 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 약 96% 초과의 입체규칙도를 포함한다.
또한, 이미 논의된 바와 같이, 비스브레이킹에 의한 폴리프로필렌 용융 취입 수지의 용융 유속을 증가시키기 위한 시도를 해왔다. 용융 유속을 증가시키기 위한 폴리프로필렌 용융 취입 수지의 비스브레이킹 방법은 독한 화학물질과의 화학 반응, 예컨대, 퍼옥시드에 의해 개시되는 라디칼 반응을 통해 수지 내에서 폴리프로필렌 중합체 사슬의 분자량을 감소시킴으로써 달성된다. 비스브레이킹에 의해 수득되는 용융 취입 수지와 상기 수지로부터 생성된 생성물은 고 황변 지수, 고 열화 성향, 및 수지내 부산물의 증가량을 포함하여 다수의 단점을 갖는다. 상기 이유로, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 흐름 수지는 비스브레이킹되지 않고, 따라서 비스브레이킹 방법으로부터 퍼옥시드 화합물의 잔류물을 함유하지 않는다.
또한, 본 발명의 주제의 수지의 기계적 및 물리적 특성을 조절하기 위해, 안정화제가 첨가될 수 있다. 바람직한 안정화제의 비제한 예는 항산화제, 예컨대, 입체 장애 페놀 및 입체 장애 아민, UV 안정화제, 가공 안정화제, 예컨대, 포스파이트 또는 포스포나이트, 산 스캐빈저, 예컨대, 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 또는 디히드로탈사이트, 뿐만 아니라 칼슘, 아연, 및 나트륨 카프릴레이트 염을 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하나 이상의 안정화제를 약 5 중량% 이하의 양으로 포함할 수 있다.
더욱이, 윤활제 및 이형제가 본 폴리프로필렌 용융 취입 수지에 첨가될 수 있다. 윤활제 및 이형제의 비제한 예는 지방산 및 칼슘, 나트륨 및 아연을 포함하는 이의 염, 지방산 아미드 및 이의 염, 또는 저 분자량 폴리올레핀 왁스를 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하나 이상의 윤활제 또는 이형제를 약 5 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다.
더욱이, 충전제는 본 폴리프로필렌 용융 취입 수지에 첨가될 수 있다. 충전제의 비제한 예는 탈크, 칼슘 카르보네이트, 백악, 및 유리 섬유를 포함한다. 일반적으로, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하나 이상의 충전제를 약 50 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다. 바람직하게는, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하나 이상의 충전제를 약 25 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다. 본 발명의 주제의 또다른 바람직한 측면에서, 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하나 이상의 충전제를 약 10 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다.
핵제가 또한 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지에서 사용될 수 있다. 유용한 핵제의 비제한 예는 무기 첨가제, 예컨대, 실리카 또는 카올린, 모노카르복실산 또는 폴리카르복실산의 염, 예컨대, 나트륨 벤조에이트, 알루미늄 tert-부틸벤조에이트, 및 디벤질리덴소르비톨, 또는 디벤질리덴소르비톨의 C1-C8-알킬-치환 유도체, 예컨대, 메틸디벤질리덴소르비톨, 에틸디벤질리덴소르비톨, 및 디메틸디벤질리덴소르비톨, 및 인산의 디에스테르의 염, 예컨대, 나트륨 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트를 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하나 이상의 핵제를 약 5 중량% 이하의 양으로 함유할 수 있다.
상기 첨가제는 일반적으로 상용가능하고, 예를 들어, 문헌 [Gaechter/Mueller, Plastics Additives Handbook, 4th Edition, Hansa Publishers, Munich, 1993] 에 기재되어 있다.
일반적으로, 본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지는 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물을 하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물, 임의로 유기 알루미늄 화합물, 및 프로필렌 단량체와 반응 조건 하에서 접촉시킴으로써 제조될 수 있다:
Figure 112008062404592-PCT00008
[식중,
M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다].
또한, 안정화제, 윤활제 및 이형제, 충전제, 핵제, 그리고 기타 첨가제는 통상 공지된 혼합 기술에 의해 본 발명의 주제의 용융 취입 수지에 첨가될 수 있다.
용융 취입 수지 섬유
본 발명의 주제의 용융 취입 수지 섬유는 일반적으로 우수한 기계적 및 물리적 특성을 갖는 폴리프로필렌 용융 취입 수지 섬유에 관한 것이다. 이에 관해서는, 본 발명의 주제는 바람직하게는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유에 관한 것이다.
이미 공지된 용융 취입 수지로부터 생성된 이미 공지된 용융 취입 수지 섬유는 다양한 이유로 본 용융 취입 수지로부터 생성된 본 용융 취입 수지 섬유보다 열악하다. 이미 논의된 바와 같이, 예비 용융 취입 수지 섬유는 230 ℃ 에서 약 500 g/10 분 초과의 용융 유속, 160 ℃ 이상의 융점, 및 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수를 갖지 않는 용융 취입으로부터 생성된다. 따라서, 상기 이미 공지된 수지로부터 생성된 섬유는 가공으로부터 압출된 이후 응집하고 함께 고착할 것이다. 또한, 이미 공지된 용융 취입 수지로부터 생성된 섬유는 저 필라멘트 감쇠를 갖는다. 그래서, 이미 용융 취입 수지로부터 생성된 섬유는 본 용융 취입 수지로부터 생성된 섬유만큼 미세하지 않다. 이미 공지된 용융 취입 수지로부터 생성된 용융 취입 수지 섬유가 가공기로부터 압출된 이후 응집하고 함께 고착하는 경향이 있기 때문에, 생성된 섬유의 미세도의 변동 및 분포가 매우 광범위이다. 이것은 차례로 섬유로부터 생성된 생성물에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다.
따라서, 본 발명의 주제의 바람직한 측면에서, 용융 취입 수지 섬유는 약 0.1 내지 약 10 ㎛ 의 직경을 갖는다. 본 발명의 주제의 또다른 바람직한 측면에서, 용융 취입 수지 섬유는 약 1 내지 약 6 ㎛ 의 직경을 갖는다.
생성된 섬유의 미세도 이외에, 본 용융 취입 수지 섬유는 이미 공지된 용융 취입 수지 섬유보다 의외로 고 정전하 체류 비율을 포함할 수 있다. 특히, 본 용융 취입 수지 섬유는 현재 상용가능한 용융 취입 수지로부터 생성된 섬유 이상의 고 정전하 체류 비율을 나타낼 수 있다. 특히, 본 발명의 주제의 비(非)제형화 용융 취입 수지는 제형화 상용가능한 용융 취입 수지 이상의 고 정전하 체류 비율을 나타낼 수 있다.
더욱이, 이미 논의된 바와 같이, 본 용융 취입 수지 섬유는 소량의 휘발물을 포함하는 본 용융 취입 수지로 인해 가공되는 경우 소량의 방적 연기를 생성하고, 이것은 저 다분산 지수를 갖는 본 용융 취입 수지 섬유에서 반영된다.
부직포
본 발명의 주제의 부직포는 일반적으로 본 발명의 주제의 용융 취입 수지 섬유를 포함하는 부직포에 관한 것이다. 이에 관해서는, 본 발명의 주제는 바람직하게는 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 포함하는 부직포에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 주제의 부직포는 단층 또는 다층 구조를 포함할 수 있다. 다층 구조는 본 발명의 주제의 용융 취입 수지의 단층 또는 다층을 포함할 수 있다.
본 발명의 주제의 부직포는 이미 공지된 용융 취입 수지를 포함하는 이미 공지된 부직포보다 우수한 기계적 및 물리적 특성, 예컨대, 여과 및 격막 특성을 나타낸다. 특히, 본 부직포는 우수한 정전하 체류 비율 및 여과 효율을 나타내고, 이것은 본 부직포가 효과적으로, 또는 이미 공지된 용융 취입 수지를 포함하는 이미 공지된 부직포보다 더욱 효과적으로 필터 또는 격막으로서 사용되는 것을 허용한다. 이것은 본 촉매 시스템으로부터 수득된 본 용융 취입 수지로부터 생성되는 용융 취입 수지 섬유의 독특한 특성 때문이다.
도 1: 0.6 ghm 에서 생성된 20 gsm 용융 취입 직물의 정수압.
도 2: 0.8 ghm 에서 생성된 20 gsm 용융 취입 직물의 정수압.
도 3: 0.6 ghm 에서 생성된 20 gsm 용융 취입 직물의 통기성.
도 4: 0.8 ghm 에서 생성된 20 gsm 용융 취입 직물의 통기성.
도 5: 1100 g/10 분. MFR znPP 와 1200 g/10분. MFR 메탈로센 PP 사이의 가공 차이.
하기 실시예는 바람직한 용융 취입 수지, 용융 취입 수지 섬유, 및 본 용융 취입 섬유를 포함하는 부직포의 예시이며, 여기에 제한될 의도는 아니다. 전체 중합체 분자량은 평균 분자량을 의미한다. 전체 백분율은 다른 지시가 없는 한 최종 수지, 섬유, 부직 섬유, 또는 생성물의 중량% 에 기재하고, 전체는 총 100 중량% 이다.
하기 실시예는 본 발명의 주제의 바람직한 측면을 예시한다.
실시예 I
폴리프로필렌 수지의 제조
rac-디메틸실릴비스(2-메틸-4,5-벤조-인데닐)-지르코늄 디클로라이드 대신 US 2003/0149199 에 기재된 바와 같이 제조된 rac-디메틸실릴렌(2-메틸-4(4'tert부틸-펜힐)-인데닐) (2-이소프로필-4(4'tert부틸-펜힐)-인데닐)지르코늄 디클로라이드를 사용하여 PCT/EP2004/007061 에 기재된 바와 같은 촉매 시스템이 제조된다.
프로필렌 중합
PCT/EP2004/007061 에 기재된 바와 같이 수득된 촉매 머드의 형태로 촉매 시스템을 약 5 (Kg/h) 의 프로판으로 희석되는 예비접촉 용기에 공급하였다. 예비접촉 용기로부터, 하기 표 1 에 보고된 데이터에 따라 동일 시간에서 프로필렌이 공급되는 예비중합 루프 (loop) 에 촉매 시스템을 공급하였다. 예비중합 루프에서 촉매의 체류 시간은 8 분이었다. 그 다음 하기 표 1 에 따라 프로필렌이 공급되는 1차 루프 반응기 속에 예비중합 루프에서 수득된 예비중합된 촉매를 계속해서 공급하였다. 중합체를 1차 루프 반응기로부터 방출시키고, 미반응 단량체 로부터 분리시키고 건조시켰다. 반응 조건을 하기 표 1 에 보고하였다. 생성물의 MFR 을 수소의 공급에 의해 조절하였다.
실시예 예비중합
온도(℃) C3 (Kg/h) H2 (ppm(mol)) 온도(℃)
1 45 328 525 70
2 45 333 738 70
3 45 339 900 70
실시예 II
시험 방법
용융 유속 ("MFR") 을 ASTM D1238 ((230 ℃; 2.16 kg), 단위 dg/분) 으로 측정하였다.
겔투과 크로마토그래피 (GPC) 를 이용하여 Mw 및 Mn 을 측정함으로써 분자량 분포 ("Mw/Mn") 를 측정하였다. Waters styragel HMW 6E Toluene, 300mm 길이 혼합층 칼럼을 갖는 Waters GPCV 2000 Alliance machine 을 이용하여 평가하였다. 평가 온도는 150 C 이었다. 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였다. 70mg/72g (0.097 wt%) 의 샘플 농도를 측정을 위해 209.5 μL 의 양으로 공급하였다. 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw 및 Mn 의 값을 유도하였다.
교반 하에 135 ℃ 에서 크실렌 250 ml 에 중합체 2.5 g 을 용해시킴으로써 25 ℃ 에서 크실렌내 가용 분획 및 불용 분획을 측정하였다. 20 분 후, 용액을 25 ℃ 로 냉각시키고, 여전히 교반 하에, 그 다음 30 분 동안 침강시켰다. 침전물을 여과지로 여과시키고, 용액을 질소 흐름에서 증발시키고, 일정 중량을 도달할 때까지 잔류물을 진공 하에 80 ℃ 에서 건조시켰다. 그래서, 대기 온도에서 크실렌에 가용성 및 불용성인 중합체의 중량% 를 계산하였다.
중합체에서 분자량 분포의 측정에 의해 다분산 지수 (P.I.) 를 측정하였다. P.I. 값을 측정하기 위해, 0.01 rad/초 내지 100 rad/초 증가하는 진동수에서 작동하는, Rheometrics (USA) 사에 의해 판매되는 RMS-800 평행판 유량계 모델을 이용하여 200 ℃ 의 온도에서 저 탄성율 값, 예를 들어, 500 Pa 에서 탄성율 분리를 측정하였다. 탄성율 분리값으로부터, 하기 방정식을 이용하여 P.I. 를 유도할 수 있었다:
PI = 54.6 × (탄성율 분리)-1.76
[여기에서, 탄성율 분리 (MS) 는 하기와 같이 정의된다:
MS = (G' = 500 Pa 에서의 진동수)/(G" = 500 Pa 에서의 진동수)
{식중, G' 는 저장 탄성율이고, G" 는 저 탄성율이다}].
밀도를 ASTM D 1505 로 측정하였다.
융점을 ASTM D2117 로 측정하였다.
정수압 (즉, 히드로헤드) 을 INDA Standard Test Method IST 80.6 으로 측정하였다.
통기성을 ASTM D737 로 측정하였다.
시험 결과
이미 논의된 바와 같이, 본 용융 취입 수지는 우수한 기계적 및 물리적 특성을 나타내고, 이것은 차례로 우수한 생성물, 예컨대, 용융 취입 수지 섬유 및 부직포를 생성하였다. 하기 표 2 는 시험되는 6개의 용융 취입 수지 샘플을 나열하였다. 비교예 1 - 3 은, 모두 본 발명의 주제의 촉매 시스템과 상이한 촉매 시스템으로부터 제조된 3개의 상이한 용융 취입 수지를 보여주었다. 특히, Basell 사에 의해 공급되는 수지 HH661, HH662H, 및 PRO17 각각인 비교예 1 - 3 을 이미 공지된 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조하였다. 또한, 비교예 2 및 3 을 비스브레이킹 (즉, 화학적 퍼옥시드 처리) 시켰다.
실시예 1 - 3 은 본 발명의 주제의 촉매 시스템으로부터 제조된, 본 발명의 주제의 3개의 용융 취입 수지를 보여주었다. 특히, 실시예 1 - 3 을 본 촉매 시스템으로부터 제조하였고, 비스브레이킹 (즉, 화학적 퍼옥시드 처리) 시키지 않았다. 따라서, 실시예 1 - 3 은 비교예 1 - 3 보다 고 용융 유속, 고 융점, 및 저 다분산 지수의 조합을 나타내었다.
비교예1 비교예2 비교예3 실시예1 실시예2 실시예3
용융유속 (MFR) 440 440 440 500 1200 1800
비스브레이킹후 MFR 440 1100 2000 n/a n/a n/a
가용성 핵산(%) 2.84 2.84 2.84 0.60 0.47 0.86
가용성 크실렌(%) 3.4 3.4 3.4 1.03 1.09 1.34
융점(℃) 164.4 164.5 164.2
밀도 - - - 0.9099 0.9096 0.9107
총 휘발물(ppm) 7053 7053 7053 n/a 690 1651
Mn - 22,000 - - 33,000 32,000
Mw - 121,000 - - 88,000 81,000
Mz - 410,000 - - 156,000 147,000
Mw/Mn - 5.5 - - 2.65 2.53
Mz/Mw - 3.4 - - 1.77 1.82
다분산지수(PI) 4.0 3.3 3.2 1.7 1.6 1.5
Tm 162 162 162 154 154 154
Tc - 121.3 - 104 104 100
실시예 III
용융 취입 섬유 및 용융 취입 부직포의 제조 방법
용융 취입 섬유 및 용융 취입 부직포의 제조는 용융 취입 수지 또는 수지들의 용융 및 압출 (또는 다중 압출기를 이용한 공압출) 로 개시하였다. 중합체 용융물의 균일성을 최적화시키기 위해 다양한 L/D 비율 및 각종 스크류 디자인을 갖는 양측 1축 및 2축 압출기 (모두 공회전 및 역회전) 로 상승 온도에서 수지의 압출을 달성할 수 있었다. 일정한 압력 및 조건 유동 하에 중합체 용융물의 다이 또는 방적돌기로의 일관된 전달을 확보하는 계량 펌프를 통해 중합체 용융물의 다이로의 연속 전달을 달성하였다.
저 중합체 점도 및 따라서 미세한 섬유의 형성 및 양호한 격막 특성에 대한 기회를 촉진시키기 위해, 압출되는 수지 또는 수지들의 융점보다 상당히 높은 초고온에서 용융 취입 방법을 수행할 수 있었다. 더욱이, 용융 취입 방법에서, 중합체 용융물에 인접해서 (중합체 흐름에 침범하거나 또는 나란히) 방출하는 고온 가압 공기 (즉 고온 방법 또는 유입 공기) 를 사용하여 소형 직경, 전형적으로 1 - 10 μ 범위로 미세한 섬유를 형성하기 위한 시도에서 중합체 용융물을 추가로 약화및 유입시켰다. 고온 방법 또는 유입 공기는 압출된 수지 또는 수지들의 용융 온도 이상의 온도일 수 있었다.
다양한 용융 취입 다이 또는 방적돌기 디자인이 방적 공정에서 용융 취입 수지로부터 용융 취입 수지 섬유를 형성하기 위해 사용될 수 있었다. 용융된 용융 취입 수지는 초고속으로 다이, 벤처, 또는 방적돌기내에 특별히 고안된 기공 또는 구멍을 통해 통과될 수 있었다. 용융 취입 수지 섬유를 제조하는데 사용되는 가장 전형적인 장비는 2개의 범주중 하나에 해당하고, 이들 모두는 용융 취입 방법을 위해 고온, 및 전형적으로 가압된 공기를 사용하였다. 특히, 공기 담금질을 이용하여 단일 열 (row) 의 구멍을 갖는 다이를 사용할 수 있었다. 상기 경우, 다이는 다이, 벤처, 또는 방적돌기의 면을 통해 단일 열의 소형 기공 또는 다이 구멍을 포함하였다. 상기 종류의 다이, 벤처, 또는 방적돌기 디자인은 모든 종류의 용융 취입 부직포 제조에 적합하고, 순차적으로, 부직포가 몇몇 장비로부터 제조되도록 다수의 기타 다이에 연결될 수 있고, 다층 구조를 갖는 부직포 또는 필름을 형성할 수 있었다. 다층 구조는 기타 용융 취입 수지, 비용융 취입 수지, 부직포 (예컨대, Spunbond) 및/또는 하나 이상의 필름 또는 적층을 포함할 수 있었다. 공기 담금질을 이용한 상기 형태의 다이 디자인은 초저 내지 저 보통 평량 직물에 가장 적합하였다.
공기 담금질을 이용한 단일 열의 구멍을 갖는 다이 이외에, 물 담금질을 이용한 다중 열의 구멍을 갖는 다이를 사용할 수 있었다. 물 담금질을 이용한 시스템에서, 다이는 다이, 벤처, 또는 방적돌기의 면을 통해 다중 열, 전형적으로 5 내지 12 열의 소형 기공을 포함하였다. 상기 시스템은 고 처리량 성능, 저 다이 온도 요건, 및 저 중합체 열화를 특징으로 하였다. 또한, 무거운 평량 직물에 더욱 적합하였다.
다이, 벤처, 또는 방적돌기로부터 배출시, 생성 고온 압출물은 상기 기재된 바와 같은 공기 또는 물로 담금질되고, 개별 섬유 또는 필라멘트의 형태로 나타났다. 이들은 극히 작은 직경을 나타내고 상대적으로 작은 정도의 배향을 함유하였다.
그 다음, 섬유 또는 필라멘트의 스트림은 냉각되고 이동 스크린 또는 벨트에 분무되었다. 부직 웹은 상당량의 잔류 열을 운반하여, 자가 결합에 대한 경향이 있다. 자가 결합 및 필라멘트의 기계적 얽힘의 조합은 캘린더를 이용한 열 결합이 필요 없을 수 있는 점착성이고 구조적으로 견고한 직물을 만들었다. 그러나, 캘린더가 사용될 수 있고, 여기에서 웹이 가열된 엠보싱 롤러 사이에 통과되고 스펀본드 (spunbond) 와 같은 기타 부직 방법에서 전형적이었다.
마지막으로, 부직 웹은 롤 상에서 감겨짐으로써 수집되었다.
부직포를 위해 사용될 수 있는 특수 장치
2중 성분 (Bi-co) 용융 취입 직물은 Reifenhaeuser REICOFIL 500 mm Melt Blowing Line 에서 제조되었다. Bi-co 라인은 2개의 50 mm 압출기를 동시에 사용하였다. 라인은 폴리프로필렌, 폴리올레핀 혼합물, 및 다수 관련된 중합체를 이용하여 10-300 g/sm 의 용융 취입 수지로부터 부직포를 제조할 수 있었다. 최대 처리량은 약 50-70 kg/hr 이었다. 최대 라인 스피드는 약 200 m/분이었다. 효과적인 용융 취입 직물 폭은 약 500 mm 일 수 있었다.
REICOFIL Bi-co 용융 취입 라인은 2개의 50 mm (ℓ/d = 25) 압출기를 사용하였다. 각각은 압출기에서 다이 몸체까지 개별 열 조절할 수 있었다. 각각은 20 cc/rev/pump 출력을 이용한 자기 고유의 용융 중합체 계량 펌프를 가졌다.
용융 취입은 601 구멍의 600 mm 슬롯다이 (slot die) 를 통해 달성되었다. 각각의 구멍은 0.4 mm 직경이었다. 2개의 용융 중합체 스트림이 슬롯 다이 앞에서 조합되고, 필터 스크린을 이용한 브레이커 플레이트를 통과하였다. 고온 공기가 슬롯 다이의 각각의 측면에 분포되고, 따라서 고체 원섬유로의 담금질 이전에 용융 중합체를 균일하게 확장시켰다.
원섬유가 이동 스크린 벨트 또는 수집기에 수집되었다. 수직 조정 장치 프레임이 다이 수집기 거리 (Die-Collector Distance; DCD) 를 가변시킬 수 있었다. 직물은 500 mm 장력 조절 권취기로 유입 가능한 롤로서 수집되었다.
실시예 IV
여과 효율 시험 방법
본 발명의 주제의 폴리프로필렌 용융 취입 수지로부터 생성된 섬유를 포함하는 부직포의 여과 효율은, 이미 공지되고 상용가능한 용융 취입 수지로부터 생성된 섬유를 포함하는 부직포와 비교되었다. 각각의 부직포의 여과 효율을 비교하기 위해, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 종래 기술에 공지된 편리 수단에 의해 2개의 부직포를 생성하고, Basell 사에 의해 공급되는 상용가능한 용융 취입 수지 Valtec HH442H 를 포함하는 섬유로부터 부직포를 생성하였다. 그 다음, 이온화된 공기에 직물을 통과시킴으로써 양측 직물을 코로나 충전 처리에 의해 양측 직물의 여과 효율을 비교하였다. 그 다음, 정전하 부식을 촉진시키기 위해 실온 (RT) 및 상승 온도에서 시간에 따른 여과 효율에 대해 양측 직물을 평가하였다. 여과 효율을 측정하기 위해 사용된 장비는 TSI 사 제조의 CertiTest
Figure 112008062404592-PCT00009
Model 8127/8130 Automated Filter Tester 이었다.
시험 결과
실시예 3 은 본 메탈로센 촉매 시스템으로부터 제조된 본 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성되는 부직포인 한편, 비교예 5 는 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 상용가능한 용융 취입 수지의 섬유로부터 생성된 부직포이었다. 표 3A 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포는 상용가능한 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포보다 높은 여과 효율을 나타내고, 따라서 높은 정전하를 유지시켰다.
코로나 충전 이후 상이한 시간에서의 여과 효율
8시간 RT 36시간 RT 25시간 70℃ 1주일 45℃ 1주일 RT 1개월 45℃ 1개월 RT
실시예 3 98 97 89 93 96 92 96
비교예 5 96 95 83 87 93 85 91
실시예 4 는 본 메탈로센 촉매 시스템으로부터 제조된 본 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성되는 또다른 부직포인 한편, 비교예 6 은 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 상용가능한 용융 취입 수지의 섬유로부터 생성된 또다른 부직포이었다. 표 3B 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포는 상용가능한 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포에 비해 필적하는 여과 효율을 나타내고, 따라서 필적하는 정전하를 유지하였다.
코로나 충전 이후 상이한 시간에서의 여과 효율 (%)
8시간 RT 24시간 70℃ 30시간 130℃ 45일 45℃ 45일 RT
실시예 4 94 90 68 94 95
비교예 6 98 88 77 94 95
실시예 V
부직포의 격막 특성:
부직포의 격막 특성은 상기 부직포의 성능 및 가치를 측정하는데 있어서 중요한 인자, 종종 전체 인자중 가장 중요한 인장이었다. 직물 격막 특성 및 특징은 전형적으로 하기 2개 시험 방법으로 평가되었다: a) 정수압 (히드로헤드) (INDA Standard Test Method IST 80.6) 은 정압 하에 물의 침투에 대한 부직포의 저항을 평가하였다 (정수압에서의 높은 값은 저 결점 및 소형 구멍을 갖는 미세한 부직 구조 (고 미세도의 섬유) 를 암시하였다); 및 b) 통기성 (ASTM D737) 은 직물의 2개 표면 사이에서 편압 하에 물질을 통한 공기 흐름의 비율을 측정하였다 (통기성에서의 낮은 값은 직물을 통한 공기 침투의 낮은 수준 및 고 격막 특성을 정량화하였다).
시험 결과
실시예 2 및 3 (mPP 1200MFR 및 mPP 1800 MFR) 은 본 메탈로센 촉매 시스템으로부터 제조된 본 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포인 한편, 비교예 2 (znPP 1100 MFR) 는 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 상용가능한 용융 취입 수지의 섬유로부터 생성된 부직포이었다. (0.6 및 0.8 g/구멍/분의 상이한 2개 출구에 대해) 도 1 및 2 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포는 상용가능한 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포보다 높은 정수압 (높은 히드로헤드) 을 나타내었다.
유사하게, 실시예 2 및 3 (mPP 1200MFR 및 mPP 1800 MFR) 은 본 메탈로센 촉매 시스템으로부터 제조된 본 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포인 한편, 비교예 2 (znPP 1100 MFR) 는 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 상용가능한 용융 취입 수지의 섬유로부터 생성된 부직포이었다. (0.6 및 0.8 g/구멍/분의 상이한 2개 출구에 대해) 도 3 및 4 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포는 상용가능한 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포보다 낮은 통기성을 나타내었다.
실시예 VI
가공성 효율 및 에너지 절약:
실시예 2 (mPP 1200 MFR) 는 본 메탈로센 촉매 시스템으로부터 제조된 본 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포인 한편, 비교예 2 (znPP 1100 MFR) 는 지글러-나타 촉매 시스템으로부터 제조된 상용가능한 용융 취입 수지의 섬유로부터 생성된 부직포이었다. 도 5 에 나타난 바와 같이, 본 발명의 주제의 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포는 상용가능한 용융 취입 수지를 포함하는 섬유로부터 생성된 부직포에 비해 저온 및 감소된 가공 공기에서의 형성을 나타내어 (실시예 III 에 지시된 바와 같은) 2개의 압출기 출구에서 개량된 격막 특성을 달성하였다.
상기 기재된 본 발명의 주제는 다양한 방식으로 동일하게 수정되고 변화될 수 있음이 명백할 것이다. 상기 수정 및 변화는 본 발명의 주제의 취지 및 범위의 벗어남으로 고려되지 않고, 전체 상기 수정 및 변화는 하기 청구범위의 범위 내에 포함될 의도이다.

Claims (90)

  1. 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 500 내지 약 2000 g/10 분인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 용융 속도가 230 ℃ 에서 약 1200 내지 약 1800 g/10 분인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 2.0 인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 융점이 163 ℃ 이상인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  6. 제 1 항에 있어서, 약 90% 초과의 입체규칙도를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  7. 제 1 항에 있어서, 약 94% 초과의 입체규칙도를 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  8. 제 1 항에 있어서, 약 96% 초과의 입체규칙도를 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  9. 하기를 접촉시키는 것을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지의 제조 방법으로서:
    - 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물:
    Figure 112008062404592-PCT00010
    [식중,
    M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
    X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
    R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
    R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
    L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
    R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
    R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원 자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
    R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다];
    하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물;
    임의로 유기 알루미늄 화합물; 및
    프로필렌 단량체;
    상기 프로필렌 단량체를 중합시켜, 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 형성하는 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, M 이 티탄, 지르코늄 또는 하프늄인 방법.
  11. 제 9 항에 있어서, R 이 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬 라디칼인 방법.
  12. 제 9 항에 있어서, X 가 수소, 할로겐 또는 R 인 방법.
  13. 제 9 항에 있어서, X 가 염소 또는 C1-C10-알킬 라디칼인 방법.
  14. 제 9 항에 있어서, X 가 메틸, 에틸 및 이들의 조합인 방법.
  15. 제 9 항에 있어서, L 이 규소수 5 이하의 실릴리덴 라디칼, 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 알킬리덴, C3-C40 시클로알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 가교 기인 방법.
  16. 제 9 항에 있어서, L 이 SiMe2 또는 SiPh2 인 방법.
  17. 제 9 항에 있어서, L 이 (Z(R")2)n (식중, Z 는 탄소 또는 규소이고, n 은 1 또는 2 이고, R" 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C20 탄화수소 라디칼이다) 인 방법.
  18. 제 9 항에 있어서, R" 가 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자 를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C20-알킬, C2-C20 알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C20-아릴, C7-C20-알킬아릴 또는 C7-C20-아릴알킬 라디칼, 그리고 이들의 조합인 방법.
  19. 제 9 항에 있어서, L 이 Si(CH3)2, SiPh2, SiPhMe, SiMe(SiMe3), CH2, (CH2)2, 또는 C(CH3)2 인 방법.
  20. 제 9 항에 있어서, L 이 Si(CH3)2 인 방법.
  21. 제 9 항에 있어서, R1 및 R5 가 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼이고, R1 및 R5 가 동일 또는 상이할 수 있는 방법.
  22. 제 9 항에 있어서, R1 및 R5 가 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20-알킬 라디칼인 방법.
  23. 제 9 항에 있어서, R2, R3 및 R4 가 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼이고, R2, R3 및 R4 가 동일 또는 상이할 수 있는 방법.
  24. 제 9 항에 있어서, R2, R3 및 R4 가 수소 또는 C1-C40-알킬 라디칼인 방법.
  25. 제 9 항에 있어서, R8 이 C1-C40-알킬 라디칼인 방법.
  26. 제 9 항에 있어서, R8 이 이소프로필 또는 tert부틸 라디칼을 형성하기 위해 알파 위치에서 2차 탄소 또는 3차 탄소를 포함하는 C1-C40-알킬 라디칼인 방법.
  27. 제 9 항에 있어서, L 이 (Si)Me2 이고; M 이 Zr 이고; X 가 Cl 이고; R1 이 t-프로필이고; R2, R3 및 R4 가 수소이고; R5 가 메틸이고; R6, R7, R9 및 R10 이 수소 이고; R8 이 t-부틸인 방법.
  28. 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  29. 제 28 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 500 내지 약 2000 g/10 분인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  30. 제 28 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 1200 내지 약 1800 g/10 분인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  31. 제 28 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 2.0 인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  32. 제 28 항에 있어서, 상기 융점이 163 ℃ 이상인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  33. 제 28 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 90% 초과의 입체규칙도를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  34. 제 28 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 94% 초과의 입체규칙도를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  35. 제 28 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 96% 초과의 입체규칙도를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  36. 제 28 항에 있어서, 약 0.1 내지 10 ㎛ 의 직경을 갖는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  37. 제 28 항에 있어서, 약 1 내지 6 ㎛ 의 직경을 갖는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  38. 하기를 접촉시키는 것을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유의 제조 방법으로서:
    - 하기 화학식 (I) 의 메탈로센 화합물:
    Figure 112008062404592-PCT00011
    [식중,
    M 은 3, 4, 5 또는 6 족의 전이 금속이거나, 또는 원소 주기율표에서 란탄족 또는 악티늄족이고;
    X 는 수소, 할로겐, 또는 R, OR, OSO2CF3, OCOR, SR, NR2, PR2, 및 이들의 조합이거나, 또는 X 는 치환 또는 비치환 부타디에닐 라디칼 또는 OR'O 를 형성할 수 있고;
    R 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6- C40-아릴, C7-C40-알킬아릴, 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼 및 이들의 조합이고;
    R' 는 C1-C40 알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 라디칼이고;
    L 은 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 2가 C1-C40 탄화수소 라디칼 또는 규소수 5 이하의 2가 실릴리덴 라디칼이고;
    R1 및 R5 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R1 및 R5 는 동일 또는 상이할 수 있고;
    R2, R3 및 R4 는 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R2, R3 및 R4 는 동일 또는 상이할 수 있고;
    R6, R7, R8, R9 및 R10 은 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 탄화수소 라디칼이고, R6, R7, R8, R9 및 R10 은 동일 또는 상이할 수 있고, 단 R6, R7, R8, R9 및 R10 으로 이루어진 군중 하나 이상은 수소가 아니다];
    하나 이상의 알루목산 또는 알킬메탈로센 양이온을 형성할 수 있는 화합물;
    임의로 유기 알루미늄 화합물; 및
    프로필렌 단량체;
    상기 프로필렌 단량체를 중합시켜, 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 형성하고, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 압출기에서 가공시켜 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 형성하는 방법.
  39. 제 38 항에 있어서, M 이 티탄, 지르코늄 또는 하프늄인 방법.
  40. 제 38 항에 있어서, R 이 선형 또는 분지형 C1-C20-알킬 라디칼인 방법.
  41. 제 38 항에 있어서, X 가 수소, 할로겐 또는 R 인 방법.
  42. 제 38 항에 있어서, X 가 염소 또는 C1-C10-알킬 라디칼인 방법.
  43. 제 38 항에 있어서, X 가 메틸, 에틸 및 이들의 조합인 방법.
  44. 제 38 항에 있어서, L 이 규소수 5 이하의 실릴리덴 라디칼, 원소 주기율표 의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C40 알킬리덴, C3-C40 시클로알킬리덴, C6-C40 아릴리덴, C7-C40 알킬아릴리덴, 또는 C7-C40 아릴알킬리덴 라디칼로부터 선택된 2가 가교 기인 방법.
  45. 제 38 항에 있어서, L 이 SiMe2 또는 SiPh2 인 방법.
  46. 제 38 항에 있어서, L 이 (Z(R")2)n (식중, Z 는 탄소 또는 규소이고, n 은 1 또는 2 이고, R" 는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 C1-C20 탄화수소 라디칼이다) 인 방법.
  47. 제 38 항에 있어서, R" 가 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C20-알킬, C2-C20 알케닐, C2-C20 알키닐, C6-C20-아릴, C7-C20-알킬아릴 또는 C7-C20-아릴알킬 라디칼이고, R" 가 동일 또는 상이할 수 있는 방법.
  48. 제 38 항에 있어서, L 이 Si(CH3)2, SiPh2, SiPhMe, SiMe(SiMe3), CH2, (CH2)2, 또는 C(CH3)2 인 방법.
  49. 제 38 항에 있어서, L 이 Si(CH3)2 인 방법.
  50. 제 38 항에 있어서, R1 및 R5 가 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼이고, R1 및 R5 가 동일 또는 상이할 수 있는 방법.
  51. 제 38 항에 있어서, R1 및 R5 가 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C20-알킬 라디칼인 방법.
  52. 제 38 항에 있어서, R2, R3 및 R4 가 수소, 또는 원소 주기율표의 13 - 17 족에 속하는 헤테로원자를 임의로 함유하는 선형 또는 분지형, 환형 또는 비환형 C1-C40-알킬, C2-C40 알케닐, C2-C40 알키닐, C6-C40-아릴, C7-C40-알킬아릴 또는 C7-C40-아릴알킬 라디칼이고, R2, R3 및 R4 가 동일 또는 상이할 수 있는 방법.
  53. 제 38 항에 있어서, R2, R3 및 R4 가 수소 또는 C1-C40-알킬 라디칼인 방법.
  54. 제 38 항에 있어서, R8 이 C1-C40-알킬 라디칼인 방법.
  55. 제 38 항에 있어서, R8 이 이소프로필 또는 tert부틸 라디칼을 형성하기 위해 알파 위치에서 2차 탄소 또는 3차 탄소를 포함하는 C1-C40-알킬 라디칼인 방법.
  56. 제 38 항에 있어서, 상기 용융 유속이 약 500 내지 약 2000 인 방법.
  57. 제 38 항에 있어서, 상기 용융 유속이 약 1200 내지 약 1800 인 방법.
  58. 제 38 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 2.0 인 방법.
  59. 제 38 항에 있어서, 상기 융점이 163 ℃ 이상인 방법.
  60. 제 38 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 90% 초과의 입체규칙도를 포함하는 방법.
  61. 제 38 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 94% 초과의 입체규칙도를 포함하는 방법.
  62. 제 38 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 96% 초과의 입체규칙도를 포함하는 방법.
  63. 제 38 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유가 약 0.1 내지 10 ㎛ 의 직경을 갖는 방법.
  64. 제 38 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유가 약 1 내지 6 ㎛ 의 직경을 갖는 방법.
  65. 제 38 항에 있어서, L 이 (Si)Me2 이고; M 이 Zr 이고; X 가 Cl 이고; R1 이 t-프로필이고; R2, R3 및 R4 가 수소이고; R5 가 메틸이고; R6, R7, R9 및 R10 이 수소이고; R8 이 t-부틸인 방법.
  66. 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취 입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 포함하는 부직포.
  67. 제 66 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 500 내지 약 2000 g/10 분인 부직포.
  68. 제 66 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 1200 내지 약 1800 g/10 분인 부직포.
  69. 제 66 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.5 내지 약 1.7 인 부직포.
  70. 제 66 항에 있어서, 상기 융점이 163 ℃ 이상인 부직포.
  71. 제 66 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 90% 초과의 입체규칙도를 포함하는 부직포.
  72. 제 66 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 94% 초과의 입체규칙도를 포함하는 부직포.
  73. 제 66 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 96% 초과의 입체규칙도를 포함하는 부직포.
  74. 제 66 항에 있어서, 상기 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유가 약 0.1 내지 10 ㎛ 의 직경을 갖는 부직포.
  75. 제 66 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유가 약 1 내지 6 ㎛ 의 직경을 갖는 부직포.
  76. 230 ℃ 에서 약 300 내지 약 2500 g/10 분의 용융 유속, 약 1.3 내지 약 2.9 의 다분산 지수, 및 160 ℃ 이상의 융점을 포함하는 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지를 포함하는 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유를 포함하는 다층 부직포.
  77. 제 76 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 500 내지 약 2000 g/10 분인 다층 부직포.
  78. 제 76 항에 있어서, 상기 용융 유속이 230 ℃ 에서 약 1200 내지 약 1800 g/10 분인 다층 부직포.
  79. 제 76 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.5 내지 약 1.7 인 다층 부직 포.
  80. 제 76 항에 있어서, 상기 융점이 163 ℃ 이상인 다층 부직포.
  81. 제 76 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 90% 초과의 입체규칙도를 포함하는 다층 부직포.
  82. 제 76 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 94% 초과의 입체규칙도를 포함하는 다층 부직포.
  83. 제 76 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지가 약 96% 초과의 입체규칙도를 포함하는 다층 부직포.
  84. 제 76 항에 있어서, 상기 프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유가 약 0.1 내지 10 ㎛ 의 직경을 갖는 다층 부직포.
  85. 제 76 항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유가 약 1 내지 6 ㎛ 의 직경을 갖는 다층 부직포.
  86. 제 1 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 1.8 인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지.
  87. 제 28 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 1.8 인 폴리프로필렌 단독중합체 용융 취입 수지 섬유.
  88. 제 38 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 1.8 인 방법.
  89. 제 66 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 1.8 인 부직포.
  90. 제 76 항에 있어서, 상기 다분산 지수가 약 1.4 내지 약 1.8 인 다층 부직포.
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