KR20080007606A - 섬유상 충전제 고농도 배합 수지 조성물의 제조방법 및수지 조성물 펠렛 - Google Patents
섬유상 충전제 고농도 배합 수지 조성물의 제조방법 및수지 조성물 펠렛 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20080007606A KR20080007606A KR1020077026592A KR20077026592A KR20080007606A KR 20080007606 A KR20080007606 A KR 20080007606A KR 1020077026592 A KR1020077026592 A KR 1020077026592A KR 20077026592 A KR20077026592 A KR 20077026592A KR 20080007606 A KR20080007606 A KR 20080007606A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- resin
- resin composition
- fibrous filler
- extruder
- pellet
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/88—Adding charges, i.e. additives
- B29B7/90—Fillers or reinforcements, e.g. fibres
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
- B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
- B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
- B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
- B29B7/482—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs
- B29B7/483—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs the other mixing parts being discs perpendicular to the screw axis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
- B29B7/726—Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/72—Measuring, controlling or regulating
- B29B7/728—Measuring data of the driving system, e.g. torque, speed, power, vibration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
- B29B9/14—Making granules characterised by structure or composition fibre-reinforced
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/286—Raw material dosing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/29—Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
- B29C48/297—Feeding the extrusion material to the extruder at several locations, e.g. using several hoppers or using a separate additive feeding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/535—Screws with thread pitch varying along the longitudinal axis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/54—Screws with additional forward-feeding elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/55—Screws having reverse-feeding elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/50—Details of extruders
- B29C48/505—Screws
- B29C48/57—Screws provided with kneading disc-like elements, e.g. with oval-shaped elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
본 발명은, 긴 섬유상 충전제가 고농도로 배합되어, 균일하게 분산된 수지 조성물 펠렛을 제공한다. 열가소성 수지(A) 55 내지 20중량%와, 길이 1mm 이상의 섬유상 충전제(B) 45 내지 80중량%(여기서, 수지(A)와 섬유상 충전제(B)의 합계는 100중량%이다.)를 압출기에 공급하여 다이로부터 압출하고, 수지 조성물 펠렛을 제조할 때에, 압출기의 수지 공급구로부터 수지(A)의 일부(x)를 공급하고, 수지 공급구보다 압출 방향 후방에 설치된 측면 공급구로부터, 섬유상 충전제(B) 및 수지(A)의 잔부(1-x)를 질량 비율 x/(1-x)이 97/3 내지 50/50이 되도록 공급하여 펠렛화한다.
Description
본 발명은, 용융 점도가 낮은 수지에, 압출기의 수지 측면 공급구로부터 긴 섬유상 충전제를 공급하여, 섬유상 충전제를 고농도로 균일하게 배합하는 수지 조성물의 제조방법 및 상기 방법에 의해 수득된 수지 조성물 펠렛에 관한 것이다.
종래, 압출기를 이용하여 수지에 긴 유리 섬유 등을 측면 공급하여 혼련하는 경우에, 수지의 용융 점도가 매우 낮은 경우에는, 섬유를 고농도로 공급하면, 압출기로부터 토출되는 용융된 수지 조성물의 유동이 매우 불안정하여, 스트랜드 형상으로 압출하여 펠렛화하는 공정에서, 압출기와 스트랜드 컷터 사이에서, 스트랜드가 빈번히 파손되어, 다량의 불량품이 발생되어 있었다. 또, 이러한 펠렛을 이용하여 성형하면, 유동성이 나쁘고, 성형품 표면에 블리스터나 부풀어짐이 생기기 쉽고, 성형품의 외관 불량이나 치수 정밀도가 악화되는 문제가 있었다.
이 때문에, 스크류 구조를 복잡하게 하기도 하였지만, 반드시 충분한 것은 아니었다.
일본 공개특허 제1998-180841호에는, 측면 공급기로부터 최초의 혼련존의 스크류 구성을, 하기 (A)와 (B)의 조합으로 하고, 또한 (A)가 최상류와 최하류에 위치시킨 것으로 하고, 여기서, (A)는 1매당의 날개의 두께 La/D가 0.05 내지 2.0이고, 뒤틀림 각도 β가 25 내지 75도인 니딩 디스크이며, (B)는 스크류 플라이트부가 1 리드 중에 5 내지 15개소 절개된 혼합 스크류 또는 1매당의 날개의 두께 La/D가 0.05 내지 2.0이고, 뒤틀림 각도 β가 80 내지 110도인 니딩 디스크인, 측면 공급 압출방법이 개시되어 있다.
그러나 이 기술에서는, 액정 폴리머 등과 같은 용융 점도가 매우 낮은 수지에 긴 유리 섬유를 고농도로 배합하기에는 충분하지 않거나, 또는 경제적이 아니었다.
발명의 개시
본 발명은, 긴 섬유상 충전제를 압출기의 측면 공급구로부터 공급하여, 섬유상 충전제가 고농도로 배합된 수지 조성물의 경제적인 제조방법, 및 섬유상 충전제가 고농도로 균일하게 분산된 수지 조성물 펠렛을 제공한다.
본 발명자등은, 압출기의 최상류에 위치하는 수지 공급구로부터 수지의 특정한 일부량을 공급하고, 특정한 긴 섬유상 충전제 및 수지의 잔량을 측면 공급함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명의 제 1은, 열가소성 수지(A) 55 내지 20중량%와, 길이 1mm 이상의 섬유상 충전제(B) 45 내지 80중량%(여기서, 수지(A)와 섬유상 충전제(B)의 합계 는 100중량%이다.)를 압출기에 공급하여 다이로부터 압출하고, 수지 조성물 펠렛을 제조할 때에, 압출기의 수지 공급구로부터 수지(A)의 일부(x)를 공급하고, 수지 공급구보다 압출 방향 후방에 설치된 측면 공급구로부터, 섬유상 충전제(B) 및 수지(A)의 잔부(1-x)를, 질량 비율 x/(1-x)가 97/3 내지 50/50이 되도록 공급하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 제 2는, 압출기의 다이로부터 압출된 수지 조성물의 일부를 측면 공급구로부터 공급하는 것을 특징으로 하는 본 발명의 제 1에 기재된 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제 3은, 수지(A)가 액정 폴리머인 본 발명의 제 1 또는 2에 기재된 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제 4는, 섬유상 충전제(B)가, 유리 섬유 및/또는 카본 섬유인 본 발명의 제 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 제 5는, 펠렛 중의 섬유상 충전제(B)의 중량 평균 길이가 100 내지 500㎛인 본 발명의 제 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 수지 조성물 펠렛을 제공한다.
본 발명에 의하면, 긴 섬유상 충전제를 압출기의 측면 공급구로부터 공급하여, 섬유상 충전제가 고농도로 배합된 수지 조성물 펠렛이 경제적으로 얻어지고, 성형용 원료로서 사용하면, 원하는 물성과 부풀어짐 등의 악영향이 없는 성형품이 얻어진다.
압출기
본 발명에 따른 압출기는, 수지 공급구(1), 가소화부(2), 혼련부(4), 섬유상 충전제(이하, 간단히 충전제라고 함) 및 수지의 측면 공급구(3), 수득된 수지 조성물의 압출다이(5), 스크류(6), 실린더(7), 및 필요에 따라 설치되는 벤트구(8) 및 감압장치(9)를 갖는다.
측면 공급구(3)는 1개소이더라도 복수개소이더라도 좋다. 수지 조성물 중의 충전제의 배합량을 높이기 위해 2개소로 하여도 좋다.
압출기로서는, 특별한 구조의 것을 이용할 필요는 없고, 예컨대 종래 사용하고 있는 것을 그대로 사용할 수 있다. 구체적으로는, 단축형, 2축형의 어느 것이라도 좋고, 2축형으로서는, 동방향(同方向) 회전의 1조 나사의 것으로부터 3조 나사의 것까지 사용가능하고, 이방향(異方向) 회전의 평행축 또는 사축(斜軸), 불완전 맞물림형이라도 좋다.
압출기의 스크류 직경, 스크류 길이/스크류 직경비(L/D), 스크류 디자인, 스크류 회전수, 동(同)구동력, 가열 냉각 능력에는 특별히 제한은 없고, 본 발명을 실시할 수 있는 것을 선택하면 좋다.
통상, 스크류 디자인을 결정하는 스크류 구성 성분로서는, 순 플라이트로 이루어지는 반송용 성분과, 가소화부용 성분 및 혼련부용 성분으로 이루어지지만, 본 발명에 있어서, 압출기에 있어서의 가소화부 및 혼련부의 스크류 디자인은, 수지의 성질이나 충전제의 종류에 따라 적절히 설계돼야되는 것이다.
2축 압출기의 경우, 가소화부나 혼련부에는 역 플라이트, 실링, 순 니딩 디 스크, 역 니딩 디스크 등의 스크류 구성 성분이 조합되어 구성되는 것이 일반적이다.
또한, 벤트구를 설치하여 감압 배기를 행하기 위해서는, 용융된 수지 조성물이 압출기내에서 완전히 충만되는 시일부를 설치하는 것이 바람직하다. 시일부를 구성하는 스크류 형상은, 2축 압출기의 경우, 역 플라이트 쪽이, 실링, 역 니딩 등, 기하학적으로 스크류 회전에 대하여 승압 능력을 갖는 것이 적합하게 사용된다. 또한, 필요에 따라 니딩 디스크 등의 구성 성분이 조합되어 구성되더라도 상관없다.
통상은 혼련부 하류에서 감압 배기하고, 혼련부가 시일부를 겸하고 있다. 수지 공급구로부터 공급되어 가소화된 수지를 섬유상 충전제 투입전에 감압 배기하는 경우에는, 벤트구와 측면 공급구 사이에 시일부를 설치하는 것이 바람직하다.
압출기의 L/D(스크류 길이/스크류 직경)는 20 이상, 바람직하게는 20 내지 80, 더욱 바람직하게는 25 내지 60이다.
가소화부의 L/D는, 스크류 디자인이나 운전 조건에도 의하지만, 바람직하게는 2 내지 15, 더욱 바람직하게는 3 내지 10이다. 가소화부의 길이가 지나치게 짧으면, 수지의 가소화가 불충분하게 되어, 측면 공급된 섬유상 충전제가 파손되어 바람직하지 못하고, 가소화부의 길이가 지나치게 길면, 수지가 분해되어 물성 저하나 가스 발생 등의 불량이 생긴다.
혼련부의 L/D는, 스크류의 디자인이나 운전 조건에도 의하지만, 바람직하게는 2 내지 25, 더욱 바람직하게는 5 내지 15이다. 혼련부의 길이가 지나치게 짧으 면, 섬유상 충전제의 꺾임이 불충분하게 되어 유동성이 저하되어 바람직하지 못하고, 지나치게 길면 발열이 커져 수지의 분해나 탄화, 가스 발생 등의 불량이 생긴다.
수지 공급구(1)에의 수지의 공급 및 측면 공급구(3)에의 충전제 및 나머지의 수지의 공급은 별도로 또는 혼합하여, 정질량(定質量) 또는 정용량(定容量) 공급 장치를 통해 행해진다. 정량 공급 장치로서는, 벨트식, 스크류식, 진동식 등의 어느 것이라도 좋다.
상기 장치를 이용하여, 측면 공급구(3)에 있어서의 충전제와 수지의 공급은, 바람직하게는 별도의 정량 공급 장치를 사용하여 행해진다. 구체적으로는, 압출기의 실린더 배럴의 측면으로부터 스크류 공급기에 의해 공급하는 측면 공급법, 실린더 상부로부터 종형 스크류 공급기에서 압출기로 공급하는 방법, 공급구에 부원료를 직접 낙하시키는 방법 등이 사용된다.
측면 공급구(3)에는, 특별히 한정은 없지만, 필요에 따라 수냉 쟈켓을 구비하여 수지나 충전제의 변화를 억제하도록 하여도 좋다.
수지
본 발명에 있어서 사용되는 수지(A)는, 특별히 제한은 없지만, 바람직하게는 겉보기 용융점도가, 융점보다 10℃ 높은 온도이고, 전단 속도 100/s로 환산하여 1000 Pa·s 이하, 더욱 바람직하게는 50 내지 500 Pa·s, 특히 바람직하게는 10 내지 100 Pa·s의 수지(A)이다.
수지(A)로서는, 액정성 폴리머, 직쇄 PPS, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 610 등을 들 수 있고, 바람직하게는 액정성 폴리머이다.
액정성 폴리머로서는, 액정 폴리에스터나 액정 폴리에스터아마이드를 들 수 있고, 구체적으로는, 파라하이드록시벤조산 잔기/2,6-하이드록시나프탈렌카복실산 잔기의 조합, 파라하이드록시벤조산 잔기/바이페놀이나 하이드로퀴논과 같은 방향족 2가 하이드록시 화합물 잔기/테레프탈산, 아이소프탈산, 나프탈렌다이카복실산과 같은 방향족 다이카복실산 잔기의 조합, 파라하이드록시벤조산 잔기/지방족 다이올 잔기/방향족 다이카복실산 잔기의 조합, 더욱이 이들에 p-아미노페놀 잔기 등이 더해진 조합, 또는 일부 지방족기를 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트와 p-하이드록시벤조산을 공중합한 것 등을 들 수 있다.
이러한 수지는, 압출기 중에서 일단 가소화되면 용융점도가 매우 낮기 때문에, 긴 섬유상 충전제를 다량으로 측면 공급한 경우, 섬유상 충전제의 파손과 분산이 불충분해지기 때문에, 압출기 다이로부터의 용융된 수지 조성물의 토출 안정성이 얻어지지 않고, 수지 조성물 펠렛의 생산성을 현저히 저하시킨다.
적어도 측면 공급구(3)로부터 공급되는 수지(A)는, 입경 50㎛ 이상의 분말, 바람직하게는 500㎛ 이상의 분말, 더욱 바람직하게는 최소변의 길이 또는 직경이 1mm 이상인 펠렛이다. 입경 등이 상기 범위보다 지나치게 작으면, 측면 공급시에 즉시 용융하여, 길이 1mm 이상의 섬유상 충전제를 공급하여, 균일하게 혼련하기 어렵게 되어, 압출기 다이로부터의 토출 안정성이 얻어지지 않는다.
한편, 수지(A)가 2종 이상의 혼합물인 경우에는, 주 공급구(1)로부터 공급되는 수지와 측면 공급구(3)로부터 공급되는 수지의 종류는 같거나 다르더라도 좋다. 예컨대, 수지(A)가 액정성 폴리머(1)와 액정성 폴리머(2)의 혼합물인 경우, 액정성 폴리머(1)를 주 공급구(1)로부터 공급하고, 액정성 폴리머(2)와 섬유상 충전제를 측면 공급구(3)로부터 공급하는 등으로도 좋다.
섬유상 충전제
섬유상 충전제(B)의 종류로서는, 유리 섬유, 카본 섬유, 폴리에틸렌 섬유, 폴리프로필렌 섬유, 폴리에스터 섬유, 폴리아마이드 섬유, 불소 섬유 등을 들 수 있고, 바람직하게는 유리 섬유, 카본 섬유이다. 이들은 2종 이상의 혼합물이더라도 좋다.
이들 섬유상 충전제(B)는 미리 실레인계나 타이타늄계 등의 각종 커플링제 등으로 전처리된 것이더라도 좋다.
유리 섬유로서는, 에폭시계, 우레탄계, 아크릴계 등의 피복 또는 집속제로 처리되어 있는 것이라도 좋다.
섬유상 충전제(B)의 측면 공급전의 길이는 1mm 이상, 바람직하게는 1내지 10mm, 더욱 바람직하게는 2 내지 10mm이다.
섬유의 직경은 통상의 것이 사용되고, 예컨대 3 내지 15㎛이다. 섬유의 평균 직경이 3㎛보다 지나치게 작으면, 보강재로서의 효과가 작고, 또 액정성 폴리머의 이방성 완화 효과가 작다. 한편, 15㎛보다 지나치게 크면 성형성이 저하되고, 표면 외관도 악화된다.
또한, 측면 공급전의 섬유상 충전제(B)의 길이에 분포가 없고, 일정하게 배열되어 있는 촙 스트랜드가 바람직하다.
수지 조성물은, 압출기에 의해 스트랜드가 되어, 추가로 펠렛타이저로 절단되어 펠렛이 된다.
수지 조성물 펠렛 중의 수지(A)와 충전제(B)의 질량 비율은, 수지(A) 55 내지 20중량%와 섬유상 충전제(B) 45 내지 80중량%, 바람직하게는 (A) 50 내지 30중량%와 (B) 50 내지 70중량%(여기서, 수지(A)와 충전제(B)의 합계는 100중량% 이다.)이다.
펠렛으로 한 경우의 섬유상 충전제(B)의 중량 평균 섬유 길이는 100 내지 500㎛, 바람직하게는 200 내지 300㎛이다.
펠렛 중의 중량 평균 섬유 길이가 상기 범위보다 지나치게 짧으면 성형품으로 한 경우, 충분한 기계적 특성이 얻어지지 않고, 예컨대 고온 강성이 발현되지 않고, 상기 범위보다 지나치게 길면 용융된 수지 조성물을 압출기 다이로부터 안정하게 토출하기 어려워질 뿐만 아니라, 펠렛 마다의 섬유상 충전제(B)의 농도가 다르고, 성형품으로 한 경우에 유동성이나 기계적 특성이 안정하지 않거나, 성형품의 표면에 부풀음이 발생하는 등의 불량을 일으키는 경우가 있다.
중량 평균 섬유 길이는, 펠렛 중의 수지를 연소 또는 용해 처리한 후, 잔사의 질량을 측정하는 방법 또는 현미경 관찰한 화상의 계산기 처리 등에 의해 얻어진다.
본 발명에서는, 수지 공급구(1)로부터 수지(A)의 일부(x)를 공급하고, 수지 공급구보다 압출 방향 후방에 설치된 측면 공급구(3)로부터 섬유상 충전제(B)와 수지(A)의 나머지(1-x)를 공급한다. 이 경우, 수지(A)의 질량비 x/(1-x)가, 97/3 내 지 50/50, 바람직하게는 95/5 내지 60/40, 더욱 바람직하게는 92/8 내지 70/30이 되도록 공급한다. 충전제(B)에 대하여, 수지(A)의 나머지를 첨가하는 비율이 상기 범위보다 지나치게 적으면 충전제(B)의 충분한 혼련이 얻어지지 않고, 상기 범위보다 지나치게 많으면 충전제(B)의 중량평균 섬유 길이가 필요 이상으로 짧게 되어, 소망하는 기계적 특성, 예컨대 고온 강성이 충분히 발현되지 않는 경우가 있다.
측면 공급구를 복수 설치하여, 충전제(B)와, 수지(A)의 나머지를, 측면 공급시키는 경우에는, 복수의 측면 공급의 평균이 상기 질량 비율을 만족시키면 좋지만, 바람직하게는 각 측면 공급마다 상기 질량 비율을 만족시키도록 한다.
측면 공급되는 수지(A)의 나머지의 일부 내지는 전부로서, 압출기 다이(5)로부터 압출되어, 펠렛화된 것을 사용할 수도 있다. 이 경우는, 섬유 길이가 짧은 충전제를 측면 공급하게 되기 때문에, 측면 공급구로부터 공급되는 수지(A)의 나머지의 일부 내지 전부, 섬유상 충전제(B) 및 수지 조성물 펠렛(C)의 일부의 관계는, (수지(A)의 나머지의 일부 내지 전부 + 수지 조성물 펠렛(C)의 일부)/충전제(B)의 질량 비율이 3/97 내지 30/70, 바람직하게는 5/95 내지 20/80이다.
상기 수지에는 부원료로서, 수지 첨가제 등이 배합되어 있더라도 좋다. 수지 첨가제로서는, 후술하는 저부피 밀도 분체이외의 것으로, 가소제, 열안정제, 윤활제, 블록킹방지제, 결정화핵제, 산화방지제, 자외선안정제, 대전방지제, 난연제, 유적제, 내수화제, 항균제, 방취제, 탈취제, 다른 충전재(무기 첨가제 또는 유기 첨가제), 증량제, 착색제 등 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 의하면 섬유상 충전제(B)를 포함하는 용융된 수지 조성물의 토출 량이 안정하여, 생산성이 향상되는 것에 더하여, 측면 공급하는 수지량을 특정한 범위로 변화시킴으로써 섬유 길이의 제어가 용이하게 된다. 이것에 의해 성형품의 물성의 설계가 용이하게 된다.
수지 조성물의 성형
상기에서 수득된 수지 조성물 펠렛은, 사출 성형, 압출 성형, 블로 성형, 압축 성형, 시트 성형 등에 사용된다.
도 1은, 본 발명에서 이용하는 압출기의 일례를 나타내는 그림이다. 한편, 그림중의 부호 1은 수지 공급구를, 2는 가소화부를, 3은 측면 공급구를, 4는 혼련부를, 5는 다이를, 6은 스크류를, 7은 실린더를, 8은 벤트구를, 9는 감압 장치를 각각 의미한다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3
(1) 사용원료
수지(A)
액정성 폴리머 펠렛: 폴리플라스틱스(주)제, 벡트라C 950: 방향족 폴리에스 터(융점 335℃, 겉보기 용융점도 30 Pa·s(345℃, 전단속도 100/s), 펠렛 치수: 약 5 내지 3mm×약 3 내지 2mm×약 3 내지 1mm)
섬유상 충전제(B)
유리 섬유(GF로 약기한다): 아사히 화이버글래스사제, CS03JA419(섬유 직경 10㎛, 섬유 길이 3mm의 촙 스트랜드)
(2) 압출기
미쓰비시중공업(주)제, 2축 스크류 압출기 PTE65(스크류 직경 65mm, L/D 36.8)
압출기의 스크류의 개략을 도 1에 나타낸다.
주 공급구(1): C1
가소화부(2): C4 내지 C5(구성: 상류측으로부터 순 니딩, 역 니딩, 길이 300mm)
측면 공급구(3): C7
혼련부(4): C8 내지 C11(구성: 상류측으로부터 순 니딩, 역 니딩, 순 니딩, 역 니딩, 역 플라이트, 순 니딩, 역 니딩, 역 플라이트, 길이 520mm)
주 공급구에의 공급기: 구보타사제 스크류식 로스 인 웨이트식 공급기
측면 공급구에의 공급기
펠렛 수지용: 구보타사제 2축 스크류 측면 공급기
유리 섬유용: 가마쵸제형사제 벨트식 로스 인 웨이트식 공급기
(3) 압출 조건
실린더 온도: 주 공급구(1)가 설치된 실린더 C1만이 200℃이며, 다른 실린더 온도는 모두 350℃이다.
다이 온도: 350℃
(4) 수지 조성물의 혼련 및 압출방법
상기 2축 스크류 압출기를 이용하여, 액정성 폴리머의 펠렛을 수지 공급구(1) 및 측면 공급구(3)로부터 공급하고, 유리 섬유를 측면 공급구(3)로부터 공급했다. 측면 공급구에는, 2축 측면 공급기를 이용하여 공급하고, 액정성 폴리머 펠렛, 유리 섬유의 공급량은 표 1의 비율이 되도록, 중량 공급기를 이용하여 제어했다.
스크류 회전수 및 압출량은, 표 1과 같이 설정하고, 다이(5)로부터 스트랜드 형상으로 토출시킨 용융 수지 조성물을, 다나카제작소제 메쉬 벨트 컨베이어로 반송하면서, 스프레이 분무수에 의해 냉각한 후, 절단하여, 직경 2 내지 3mm, 길이 2 내지 4mm의 펠렛으로서 수득했다.
(수지 조성물의 겉보기 용융점도)
L= 20mm, d= 1mm의 캐피러리식 레오미터((주)도요정기제 캐피로그래프 1B형)를 사용하고, 온도 350℃, 전단 속도 1000/s에서 ISO 11443에 준거하여, 겉보기 용융점도를 측정했다.
단, 실시예 5 및 6은 온도 380℃에서 측정했다.
(펠렛 중의 유리 섬유의 중량 평균 길이의 측정)
수지 조성물 펠렛 5g을 600℃에서 2시간 가열하여, 회화했다. 회화 잔사를 5% 폴리에틸렌글라이콜 수용액에 충분히 분산시킨 후, 스포이더로 샬레로 옮겨, 현미경으로 유리 섬유를 관찰했다. 동시에 화상 해석장치((주)니레코제 LUZEX FS)를 이용하여 유리 섬유의 중량 평균 길이를 측정했다. 한편, 화상 해석시에는, 겹친 섬유를 각각의 섬유로 분리하여, 각각의 길이를 구하도록 하는 서브루틴을 적용했다. 한편, 50㎛ 이하의 유리 섬유는 제외하여 측정했다.
(스트랜드의 파단 빈도)
압출기에 의한 컴파운드가 정상 상태가 된 상태로, 메쉬 벨트 컨베이어 상에 압출된 스트랜드상의 수지 조성물이 파단하는 회수를 3분간 계측했다. 표 1에서 스트랜드 파단 회수로서 나타내었다.
(불량 펠렛의 수)
펠렛 10kg을 직경 5mm의 펀칭 플레이트를 장착한 진동식에 걸어, 식 상에 남은 큰 펠렛을 칭량했다. 표 1에서 식 상 펠렛량으로서 나타내었다.
(굽힘 탄성율)
수득된 펠렛을, 사출 성형기(일본제강소제 J75SSII-A)에 의해, 시험편(125mm×12.7mm×0.8mm)을 제작하여, ASTM D790에 준거하여, 굽힘 탄성율을 측정했다.
(성형품 외관)
굽힘 탄성율의 측정에 제공하기 전의 시험편의 외관을 육안 평가했다.
실시예 5
압출기로부터 수득된 펠렛의 일부를, 측면 공급구로부터 공급했다. 이 때의 수지 공급구(1)로부터의 수지의 공급량/측면 공급구(3)로부터의 수지의 공급량의 질량 비율은 90/10이 되도록 했다. 이 경우, 펠렛으로서는 10중량% 공급하게 된다.
실시예 6
사용 원료의 수지(A), 압출 조건을 아래와 같이 변경했다. 수지 공급구(1)로부터의 수지의 공급량/측면 공급구(3)로부터의 수지의 공급량의 질량 비율은 80/20이 되도록 했다. 스크류 회전수 및 압출량은 표 1과 같이 설정했다. 그 이외의 조건은 실시예 1과 같은 조건으로 했다.
(1) 사용 원료
수지(A)
액정성 폴리머 펠렛: 폴리플라스틱스(주)제, 벡트라T950: 방향족 폴리에스터아마이드(융점 370℃, 겉보기 용융점도 40 Pa·s(380℃, 전단속도 100/s), 펠렛 치수: 약 5 내지 3mm×약 3 내지 2mm×약 3 내지 1mm)
(3) 압출 조건
실린더 온도: 주 공급구(1)가 설치된 실린더 C1만이 200℃이며, 다른 실린더 온도는 모두 360℃이다.
다이 온도: 360℃
실시예 7
사용 원료의 수지(A), 압출 조건을 아래와 같이 변경했다. 스크류 회전수, 압출량은 표 1과 같이 설정했다. 그 이외의 조건은, 실시예 1과 같은 조건으로 했다.
(1) 사용 원료
수지(A)
액정성 폴리머 펠렛: 폴리플라스틱스(주)제, 벡트라S950: 방향족 폴리에스터(융점 355℃, 겉보기 용융점도 33 Pa·s(380℃, 전단속도 100/s), 펠렛 치수: 약 5 내지 3mm×약 3 내지 2mm×약 3 내지 1mm)
(3) 압출 조건
실린더 온도: 주 공급구(1)가 설치된 실린더 C1만이 200℃이며, 다른 실린더 온도는 모두 365℃이다.
다이 온도: 365℃
표 1에 나타내는 조건으로, 컴파운드화를 행하여, 평가한 결과를 표 1에 나타낸다.
상기 압출 성형으로 수득된 펠렛으로부터 사출 성형기에 의해 시험편을 제작하여, 평가한 결과를 표 2에 나타낸다.
Claims (5)
- 열가소성 수지(A) 55 내지 20중량%와, 길이 1mm 이상의 섬유상 충전제(B) 45 내지 80중량%(여기서, 수지(A)와 섬유상 충전제(B)의 합계는 100중량%이다.)를 압출기에 공급하여 다이로부터 압출하고, 수지 조성물 펠렛을 제조할 때에, 압출기의 수지 공급구로부터 수지(A)의 일부(x)를 공급하고, 수지 공급구보다 압출 방향 후방에 설치된 측면 공급구로부터, 섬유상 충전제(B) 및 수지(A)의 잔부(1-x)를 질량 비율 x/(1-x)이 97/3 내지 50/50이 되도록 공급하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물의 제조방법.
- 제 1 항에 있어서,압출기의 다이로부터 압출된 수지 조성물의 일부를 측면 공급구로부터 공급하는 것을 특징으로 하는 수지 조성물의 제조방법.
- 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,수지(A)가 액정 폴리머인 수지 조성물의 제조방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,섬유상 충전제(B)가, 유리 섬유 및/또는 카본 섬유인 수지 조성물의 제조방법.
- 펠렛 중의 섬유상 충전제(B)의 중량 평균 길이가 100 내지 500㎛인 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물 펠렛.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2005-00145943 | 2005-05-18 | ||
JP2005145943 | 2005-05-18 | ||
PCT/JP2006/310281 WO2006123824A1 (ja) | 2005-05-18 | 2006-05-17 | 繊維状充填剤高濃度配合樹脂組成物の製造方法及び樹脂組成物ペレット |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20080007606A true KR20080007606A (ko) | 2008-01-22 |
KR101256694B1 KR101256694B1 (ko) | 2013-04-19 |
Family
ID=37431384
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020077026592A KR101256694B1 (ko) | 2005-05-18 | 2006-05-17 | 섬유상 충전제 고농도 배합 수지 조성물의 제조방법 및수지 조성물 펠렛 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4786648B2 (ko) |
KR (1) | KR101256694B1 (ko) |
CN (1) | CN100575029C (ko) |
MY (1) | MY154769A (ko) |
TW (1) | TWI428232B (ko) |
WO (1) | WO2006123824A1 (ko) |
Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5136324B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-02-06 | 東レ株式会社 | 液晶性樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
TWI524978B (zh) * | 2009-07-28 | 2016-03-11 | Polyplastics Co | Liquid crystal resin composition, liquid crystal resin composition, and liquid crystal resin manufacturing apparatus |
JP6091044B2 (ja) * | 2010-01-18 | 2017-03-08 | 株式会社神戸製鋼所 | 樹脂組成物の製造方法 |
JP5504923B2 (ja) * | 2010-01-29 | 2014-05-28 | 住友化学株式会社 | 液晶ポリエステル組成物の製造方法及びコネクター |
KR101280100B1 (ko) * | 2010-04-23 | 2013-06-28 | 폴리플라스틱스 가부시키가이샤 | 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물 |
JP5632235B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2014-11-26 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP5632236B2 (ja) * | 2010-08-27 | 2014-11-26 | ポリプラスチックス株式会社 | シミュレーション装置、プログラム、及び記録媒体 |
JP5536704B2 (ja) * | 2011-04-01 | 2014-07-02 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
JP5536705B2 (ja) * | 2011-04-01 | 2014-07-02 | ポリプラスチックス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物ペレットの製造方法 |
WO2012161064A1 (ja) * | 2011-05-20 | 2012-11-29 | 東洋紡株式会社 | 光学部材用ポリアミド樹脂組成物 |
JP5771860B2 (ja) * | 2011-09-27 | 2015-09-02 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
TW201336665A (zh) * | 2011-11-15 | 2013-09-16 | Ticona Llc | 形成液晶熱塑性組合物之方法 |
JP2013155311A (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 樹脂組成物の製造方法 |
EP2987603B2 (en) * | 2013-04-15 | 2020-11-18 | U-MHI PLATECH Co., Ltd. | Injection molding apparatus and injection molding method |
JP5872663B1 (ja) * | 2014-10-24 | 2016-03-01 | 東芝機械株式会社 | 射出装置、成形装置及び成形品の製造方法 |
JP6506396B2 (ja) * | 2015-07-16 | 2019-04-24 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物の製造方法 |
WO2019065786A1 (ja) | 2017-09-26 | 2019-04-04 | 株式会社日本製鋼所 | 繊維強化熱可塑性樹脂の混練方法、可塑化装置及び押出機 |
JP6837184B2 (ja) * | 2018-04-16 | 2021-03-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂組成物 |
JP7361240B2 (ja) * | 2021-10-06 | 2023-10-13 | ポリプラスチックス株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
WO2024204593A1 (ja) * | 2023-03-30 | 2024-10-03 | ポリプラスチックス株式会社 | 液晶性樹脂組成物 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3206325C2 (de) * | 1982-02-22 | 1985-10-10 | AUTOMATIK Apparate-Maschinenbau GmbH, 8754 Großostheim | Mehrwellige, kontinuierlich arbeitende Misch- und Knetmaschine für plastifizierbare Massen |
DE3309007C2 (de) * | 1983-03-14 | 1986-01-30 | AUTOMATIK Apparate-Maschinenbau GmbH, 8754 Großostheim | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen von mit Verstärkungsfasern zu füllendem thermoplastischen Material |
JP3009072B2 (ja) * | 1991-05-20 | 2000-02-14 | 日本電信電話株式会社 | 半導体表面エッチング法 |
JP3269207B2 (ja) * | 1992-09-21 | 2002-03-25 | 東レ株式会社 | ガラス繊維強化液晶性樹脂組成物 |
CN100496930C (zh) * | 2004-04-15 | 2009-06-10 | 宝理塑料株式会社 | 控制纤维状填充剂长度的树脂组合物颗粒的制造方法 |
-
2006
- 2006-05-17 WO PCT/JP2006/310281 patent/WO2006123824A1/ja active Application Filing
- 2006-05-17 MY MYPI20062266A patent/MY154769A/en unknown
- 2006-05-17 TW TW095117409A patent/TWI428232B/zh active
- 2006-05-17 CN CN200680017146A patent/CN100575029C/zh active Active
- 2006-05-17 JP JP2007516363A patent/JP4786648B2/ja active Active
- 2006-05-17 KR KR1020077026592A patent/KR101256694B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101175619A (zh) | 2008-05-07 |
TWI428232B (zh) | 2014-03-01 |
JP4786648B2 (ja) | 2011-10-05 |
JPWO2006123824A1 (ja) | 2008-12-25 |
CN100575029C (zh) | 2009-12-30 |
WO2006123824A1 (ja) | 2006-11-23 |
TW200706346A (en) | 2007-02-16 |
KR101256694B1 (ko) | 2013-04-19 |
MY154769A (en) | 2015-07-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101256694B1 (ko) | 섬유상 충전제 고농도 배합 수지 조성물의 제조방법 및수지 조성물 펠렛 | |
TWI393620B (zh) | 經控制的纖維狀充填劑長度之樹脂組成物之丸粒之製法 | |
JP2006035677A (ja) | 液晶性樹脂組成物の製造方法 | |
JP5369614B2 (ja) | 粉体原料用押出機および熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
CN113840711B (zh) | 一种成形体及其制造方法 | |
EP4168485B1 (en) | Reinforced paek compositions comprising recylced carbon fibers | |
EP2631060A1 (en) | A low-pressure process for preparing a polymer film by extrusion-blowing | |
KR20210096363A (ko) | 경도 및 강도가 우수한 폐플라스틱 재활용 성형물 제조방법 | |
JP2008238626A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
EP1419041B1 (en) | Mixing and kneading device for polymer compositions | |
JP2005276758A (ja) | 平面状コネクター | |
EP3922427B1 (en) | Molding machine, and method for manufacturing a molded article of thermoplastic resin composition | |
KR101699727B1 (ko) | 바이오 플라스틱 생산 시스템 및 제조 방법 | |
JP2021080328A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法 | |
WO2023058647A1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
WO2023203913A1 (ja) | ガラス繊維強化ポリエステル系樹脂組成物の製造方法 | |
KR100419990B1 (ko) | 폴리페닐렌 설파이드계 열가소성 수지 조성물의 제조방법 | |
US20240246279A1 (en) | Method and apparatus of manufacturing resin composite material | |
JP4564534B2 (ja) | ブレーカープレートおよびこれを用いた熱可塑性樹脂組成物の造粒方法 | |
JP2009051170A (ja) | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物の製造装置およびその製造方法 | |
WO2021080518A1 (en) | Purging compound for cleaning plastic processing machine | |
JP2022027579A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造方法 | |
KR20160062078A (ko) | 직물 절단 스크랩의 용도 | |
CN117984514A (zh) | 用于制造成型件的成型方法、成型机和成型件 | |
TR2022016305A1 (tr) | PA56/PA66 Bileşimleri ve Bu Bileşimlerin Hazırlanma Yöntemi. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |