KR20070090962A - 우레아-기재 윤활 그리스 조성물 - Google Patents

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Abstract

하기를 포함하는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물:
(a) 증점제로서, 평균 분자량이 600 내지 700 의 범위인 알킬디우레아 화합물인 디우레아 화합물 (여기서 총 알킬기의 25 내지 60 몰% 의 범위는 불포화 성분이고, 원료를 구성하는 1 차 아민의 총 아민 값은 250 내지 350 의 범위임),
(b) 유동점이 -40℃ 이하인 하나 이상의 합성 탄화수소 오일(들) 을 주성분으로서 갖는 베이스 오일 (여기서 베이스 오일의 동적 점도는 -40℃ 에서 6000 mm2/초 이하임), 및
(c) 첨가제로서, 유용성 유기 몰리브덴 착물, 디티오카르밤산의 유용성 유기 아연 화합물, 디티오인산의 유용성 유기 아연 화합물 및 무기 황 화합물을 포함하는 혼합물; 및
상기 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 사용되는 롤러 베어링 및 전력 스티어링 장치.

Description

우레아-기재 윤활 그리스 조성물 {UREA-BASED LUBRICATING GREASE COMPOSITION}
본 발명은 우레아-기재 윤활 그리스 조성물 및 상기 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 사용되는 롤러 베어링 및 전력 스티어링 장치에 관한 것이다.
최근 몇 년 동안, 우레아 그리스는 리튬 비누가 증점제로서 사용되는 일반적 목적의 리튬 비누 그리스보다 높은 적하점을 갖고, 뛰어난 열 안정성 및 뛰어난 내마모성 및 윤활 특성을 갖기 때문에 넓은 범위의 분야에서 사용되어 왔다.
운송수단 산업에서, CVJ (등속 조인트) 를 포함하는 다양한 운송수단 부품의 내열성, 내마모성 및 마찰 특성을 위해 요구되는 보다 높은 값 때문에, 뛰어난 성능의 우레아 그리스가 이용되는 경우가 점진적으로 증가하고 있다. 그러나, 자동차 기술의 현저한 향상 및 매년 각각의 개별 운송수단 성분을 위해 요구되는 값이 증가하기 때문에, 단순히 현상을 유지하는 것은 행해지지 않을 것이다.
특히, 오직 일부 태양전지 자동차 및 경차에서만 처음으로 사용되었던 상기 장치가 이제는 소형 내지 중형-크기의 승객용 자동차에 매우 널리 장착된 것처럼 자동차 전력 스티어링 장치에서의 기술적 진보가 두드러진다. 이것은 장착된 그러한 장치의 숫자가 매년 거의 두 배가 되는 강력하게 성장하는 부문이다.
현재, 주류의 자동차 파워 스티어링 장치는 유압 유형의 것이다. 그러나, 이러한 유압 파워 스티어링 장치에서는, 유압유 (파워 스티어링 유액) 의 사용으로 인한 환경 문제가 고려되어야만 한다. 오일 압력을 생성하기 위해 필요한 유압 압력 펌프가 엔진으로부터의 파워에 의해 운행되고, 계속적으로 운행되기 때문에 (심지어 스티어링 휠이 작동되지 않을 때에도), 이러한 유압 파워 스티어링 장치가 장착되는 경우 엔진 파워에 관련된 손실이 있다. 따라서, 이것은 연료 소비 악화의 원인이 되는 인자이다.
반대로, 전력 스티어링 장치에서 전기 모터가 파워 보조 파워 원으로 사용된다. 조절 단위에 의해, 파워 보조가 필요한 경우에만 전기 모터를 운행하는 것이 가능하다. 게다가, 전기 모터 드라이브가 차가 달릴 때 생성되는 전기를 사용하므로, 엔진 파워 손실은 매우 적다. 따라서, 상당한 연료 절약 효과가 있고, 에너지 소비는 유압 파워 스티어링 장치에 비해 크게 감소된다.
그러나, 현행 전력 스티어링 장치에 의해 생성되는 파워 산출이 유압 파워 스티어링 장치로부터 생성되는 것에 비해 여전히 낮으므로, 전기 모터 파워를 증가시키는 것 뿐 아니라, 개별 성분 부품 사이의 마찰을 가능한 한 감소시켜 모터에 대한 하중을 최대 범위로 감소시키는 것이 중요하다.
게다가, 특히 추운 지역에서, 전력 스티어링 장치의 저온 시동 특성이 주요 인자이다. 유압 파워 스티어링 장치에서, 엔진이 가온될 때, 엔진에 직접적으로 연결된 유압 펌프는 열전도 매질로서 작용하는 유압유로 스티어링 장치의 각 부 분을 가온시키는 효과를 갖는다. 그러므로, 정상 저온 특성은 그러한 장치에서 사용되는 윤활제에 대해 만족스러웠다. 그러나, 전력 스티어링 장치의 경우, 엔진으로부터 직접적인 열원이 없어, 스티어링 장치를 쉽게 가온시킬 수 없다.
따라서, 전력 스티어링 장치 중의 성분을 위해 사용되는 그리스가 안정한 낮은 마찰 토크 특성을 나타내야만 하는 것이 필수적이다.
게다가, 운송수단은 전세계에 걸쳐 사용되므로, 약 -40℃ 의 극히 추운 조건을 고려해 디자인되고 제조된 전력 스티어링 장치는 또한 100℃ 이상의 온도 (엔진 공간 내의 열 방사 및 노면으로부터 방사되는 열로부터 발생함) 에서의 통상적인 사용에 직면할 수 있다.
따라서, 그리스가 저온에서 고온까지 넓은 온도 범위에 걸쳐 안정한 낮은 토크 특성을 제공하고, 고온에서 감소된 점도로 인한 오일 막 파열이 일어나지 않는, 운송수단 수명에 상응하는 긴 수명을 갖는 그리스에 대한 요구가 있다.
전력 스티어링 장치는 넓게 하기 3 가지 유형으로 분류된다: (i) 컬럼 보조 전력 스티어링 장치, (ii) 피니언 보조 전력 스티어링 장치, 및 (iii) 랙 보조 전력 스티어링 장치.
컬럼 보조 전력 스티어링 장치 및 피니언 보조 전력 스티어링 장치 중의 감속기는 통상적으로 금속 웜 (worm) 기어 및 수지 웜 휠로 제조되고, 파워 보조는 상기 기어를 통한 전기 모터에서 파워 보조로의 힘 전달에 의해 수행된다. 기아 접촉면에서, 수지와 금속 사이에서 미끄럼 마찰이 발생하고, 상기 면에 윤활제를 적용한다.
일본 공개 명세서 2001-64665, 2002-308125, 2002-363589, 2002-363590, 2002-371290 및 2003-3185 는 종래의 컬럼 및 피니언 전력 스티어링 장치에 사용되는 윤활제에 관한 참조 문헌이다.
일본 공개 명세서 2001-64665 에는 (a) 증점제, (b) 유동점 -40℃ 이하의 베이스 오일, (c) 유기 몰리브덴 화합물, (d) 멜라민 이소시아누레이트, (e) 폴리테트라플루오로에틸렌 및 (f) 몰리브덴 디술피드를 함유하는 자동차 스티어링 그리스 조성물이 기재되어 있다. 상기 문헌에는 자동차 스티어링 그리스 조성물이 특히 랙 및 피니언 부품 또는 피니언 보조 전력 스티어링 하이포드 (hypoid) 기어와 같은 기어의 맞물림 부위에서 적합한 윤활 특성을 나타낸다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 상기 그리스 조성물은 본 발명의 그리스 조성물과 완전히 상이하다.
일본 공개 명세서 2002-308125 에는 고온에서 개선된 윤활 내구성을 가지면서, 저온에서 낮은 시동 회전 토크를 유지하는 그리스를 윤활제로서 사용하는 전력 스티어링 장치가 기재되어 있다. 상기 참조에는 상기 그리스에서, 베이스 오일은 합성 탄화수소 오일이고, 증점제는 리튬-기재 착물 비누 또는 우레아 화합물로부터 선택되고, 윤활 향상제는 고체 윤활제 또는 오일로부터 선택되는 것이 언급된다. 상기 참조에는 전력 스티어링 장치가 스티어링 보조 힘을 발생시키기 위한 전기 모터 및 모터의 회전 샤프트 (shaft) 에 연결된 기어 기계장치에 의해 회전 속도를 감소시키는 감속 장치를 갖고, 그 기어 기계장치의 하나 이상의 감속 기어는 합성 수지로 제조되고, 그 합성 수지 기어는 그리스에 의해 윤활된다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 우레아 증점제가 상기 그리스 조성물에 관련되어 청구항 에 언급되었다 하더라도, 그것의 구체적인 조성 및 효과가 무엇인지는 기재되어 있지 않다.
일본 공개 명세서 2002-363589 에는 베이스 오일 및 증점제를 함유하는 윤활 그리스 조성물이 기재되어 있고, 여기서 불소화 수지 분말은 베이스 오일 내에 혼합된다. 상기 참조에는 윤활 그리스 조성물이 전력 스티어링 장치 등의 감속기에 사용될 수 있다는 것이 표시되어 있다.
일본 공개 명세서 2002-363590 에는 베이스 오일 및 증점제를 함유하는 윤활 그리스 조성물이 기재되어 있고, 여기서 Li 스테아레이트 및 Li 히드록시스테아레이트는 함께 사용되고, 상기 윤활 그리스 조성물이 전력 스티어링 장치 등의 감속기에 사용될 수 있다는 것이 표시되어 있다.
일본 공개 명세서 2002-363589 및 2002-363590 에 기재된 전력 스티어링 장치의 감속기 및 그들의 구체적인 윤활된 영역에 관해서, 예를 들어 이들은 폴리아미드 수지와 같은 합성 수지로 제조된 웜 휠을 사용하는 감속기이고, 합성 웜 휠 및 금속 웜 샤프트 둘 다의 미끄럼 부품의 윤활된 영역 (마찰 표면) 에서의 마찰 감소에 기여하는 윤활 그리스 조성물의 역할이 중요하다는 것이 기재되어 있다. 그러나, 상기 참조의 그리스 조성물은 본 발명의 그리스 조성물과 완전히 상이하다.
일본 공개 명세서 2002-371290 에는 증점제 및 베이스 오일을 함유하는 수지 윤활 그리스 조성물이 기재되어 있고, 여기서 몬탄 왁스가 혼입된다. 상기 참조에는 전력 스티어링 장치의 감속기 및 그의 구체적인 윤활된 부품이 수지 (폴리 아미드) 웜 휠 기어 및 스틸 웜 기어 감속기 기계장치 부품이라는 것이 기재되어 있다. 그러나, 우레아 증점제가 상기 그리스 조성물과 관련되는 청구항에서 언급됨에도 불구하고, 몬탄 왁스가 필수 성분으로서 기재되어 있고, 그리스 조성물이 수지 윤활 조성물이라는 것이 명시된다. 따라서, 상기 참조의 그리스 조성물은 본 발명의 그리스 조성물과 완전히 상이하다.
일본 공개 명세서 2003-3185 에는 베이스 오일 및 증점제를 함유하는 윤활 수지 조성물이 기재되어 있고, 여기서 폴리에틸렌 옥시드 왁스가 혼입된다. 상기 참조는 이것이 전력 스티어링 장치 등의 감속기에 사용된다는 것이 표시되어 있다. 전력 스티어링 장치의 감속기 및 그의 구체적인 윤활된 부분은 합성 수지 웜 휠 및 금속 웜 샤프트를 포함하는, 감속기 마찰 표면이다. 그러나, 상기 수지 윤활 조성물은 본 발명의 그리스 조성물과 완전히 상이하다.
본 발명과 관련된 전력 스티어링 장치는 편리하게는 일본 공개 명세서 2003-335249 에 첨부된 도표의 장치일 수 있다. 즉, 상기 장치는 편리하게는 볼 스크루 기계장치 37 및 롤러 베어링 33 및 34 (여기서 상기 숫자는 상기 참조에서 언급된 장치 숫자에 해당됨) 를 포함하는 랙 및 피니언 전력 스티어링 장치일 수 있고, 여기서 파워 보조는 랙 샤프트에 연결된 볼 스크루에 의해 축 방향으로 수행된다. 상기 볼 스크루 기계장치가 공작 기계에 고정된 볼 스크루 기계장치를 닮았으므로, 상기 부품에서 이전에 사용된 윤활 그리스는 상기 공작 기계에서 통상적으로 사용된 리튬-기재 그리스였다.
또한, 일본 공개 명세서 2003-335249 에 기재된 랙 보조 전력 스티어링 장치 는 랙 샤프트와 동축으로 배열된 전기 모터를 갖는다. 그러나, 또한 전기 모터가 랙 샤프트에 동축은 아니나 평행하게 배열된 장치 (예를 들어, 일본 공개 명세서 2004-114972 에서와 같음), 및 전기 모터 및 랙 샤프트가 샤프트 중심을 교차하도록 배열된 장치 (예를 들어, 일본 공개 명세서 2004-122858 에서와 같음) 가 있다. 상기 장치에서, 전기 모터 및 볼 스크루 기계장치 (볼 스크루 너트) 는 기어 기계장치 또는 벨트와 같은 트랜스미션에 의해 연결된다.
상기 언급된 전력 스티어링 장치 중의 '롤러 베어링' 은 주로 단일 열 또는 2 중 열 깊이 홈 볼 베어링이다 (예를 들어, 일본 공개 명세서 2004-144118 에서와 같음).
그러나, 차 내에 장착을 위한 계속-증가되는 요구, 및 전력 스티어링 장치의 증가된 보조 파워, 개선된 내구성 및 낮은 토크 특성 및 그의 다른 특성의 현저한 진보와 함께, 만족스러운 내구성이 지금까지 널리 사용되었던 리튬-기재 그리스로 더이상 수득될 수 없었고, 고온에서 저온까지의 안정한 스티어링 특성이 더이상 만족스럽게 제공될 수 없었고, 또한 더 낮은 온도 환경에서 낮은 토크 특성의 문제가 있었다.
따라서, 그 효과가 저온에서 현저한 범위로 확인될 수 있고, 심지어 고온에서 윤활 막의 파열 없이 장기간의 윤활이 수득될 수 있는, 넓은 온도 범위에 걸쳐 안정한 낮은 토크 특성을 나타내는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물 및 상기 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 사용되는 롤러 베어링 및 전력 스티어링 장치를 개발할 수 있다는 것이 매우 바람직하다.
본 발명은 놀랍게도 유리한 특성을 갖는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물을 제공하고, 여기서 상기 우레아-기재 윤활 그리스 조성물은 하기를 포함한다:
(a) 증점제로서, 평균 분자량이 600 내지 700 의 범위인 알킬디우레아 화합물인 디우레아 화합물 (여기서 총 알킬기의 25 내지 60 몰% 의 범위는 불포화 성분이고, 원료를 구성하는 1 차 아민의 총 아민 값은 250 내지 350 의 범위임),
(b) 유동점이 -40℃ 이하인 하나 이상의 합성 탄화수소 오일(들) 을 주성분으로서 갖는 베이스 오일 (여기서 베이스 오일의 동적 점도는 -40℃ 에서 6000 mm2/초 이하임), 및
(c) 첨가제로서, 유용성 유기 몰리브덴 착물, 디티오카르밤산의 유용성 유기 아연 화합물, 디티오인산의 유용성 유기 아연 화합물 및 무기 황 화합물을 포함하는 혼합물.
또한 본 발명은 본 발명의 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 그 안에 사용되는 것을 특징으로 하는 롤러 베어링을 제공한다. 상기 롤러 베어링은 바람직하게는 볼의 롤링을 이용하는 볼 베어링이다.
본 발명의 또다른 구현예에서, 본 발명의 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 그 안에 사용되는 것을 특징으로 하는 전력 스티어링 장치가 제공된다. 상기 전력 스티어링 장치는 바람직하게는 본 발명의 윤활 그리스 조성물을 그 안의 롤러 베어링(들) 에서 사용한다. 상기 장치 중의 롤러 베어링(들) 은 볼의 롤링을 이용하는 볼 베어링인 것이 특히 바람직하다.
증점제 (a) 로서 존재하는 디우레아 화합물은 당업계에 공지된 방법을 사용하는 디이소시아네이트와 하나 이상의 1차 아민 (즉, 소위 "원료" 로 불림) 의 반응에 의해 제조된다.
본 발명에서, 증점제 (a) 의 평균 분자량이 600 미만인 경우, 또는 증점제 (a) 의 평균 분자량이 700 초과인 경우, 본 전력 스티어링 장치에서 그리스의 이상적인 작용이 수득되지 않고, 안정한 토크 특성이 적합하게 수득되지 않는다.
게다가, 상기 증점제 (a) 의 총 알킬기 내의 불포화 성분이 25 몰% 미만인 경우, 본 전력 스티어링 장치에서 정상 윤활 효율이 수득되지 않고, 안정한 토크 특성이 적합하게 수득되지 않는다. 또한, 상기 증점제 (a) 의 총 알킬기 내의 불포화 성분이 60 몰% 초과인 경우, 본 전력 스티어링 장치에서 적합한 내열성을 확보하기가 어려워지고, 수명의 감소가 예상된다. 게다가, 1차 아민의 총 아민 값이 250 내지 350 의 범위 외인 경우, 본 전력 스티어링 장치에서 그리스의 이상적인 작용, 정상 오일 효과 및 적합한 내열성을 수득하기가 어려워지고, 안정한 토크 특성이 더이상 수득되지 않고, 수명의 감소가 예상된다.
본 발명에서 베이스 오일 (b) 중에 존재하는 하나 이상의 합성 탄화수소 오일 (들) 은 편리하게는 유동점이 -40℃ 이하인 에틸렌 및 α-올레핀(들) 의 폴리-α-올레핀(들), 폴리부텐(들) 및 올리고머(들) 로부터 선택될 수 있다. 베이스 오일 (b) 의 동적 점도는 -40℃ 에서 6000 mm2/초 이하이다. 이러한 베이스 오일 (b) 는 본 전력 스티어링 장치에서 최적 효율을 나타낸다. 유동점이 -40℃ 초과인 윤활유 또는 베이스 오일의 동적 점도가 -40℃ 에서 6000 mm2/초 초과인 높은 베이스 오일 점도의 윤활 그리스 조성물이 사용되는 경우, 윤활 그리스 조성물 그 자체의 점탄성은 더 높아지고, 본 장치에서 저온에서의 특정화된 스티어링 토크 특성이 더이상 수득되지 않는다.
게다가, 본 발명의 윤활 그리스 조성물에서 사용되는 베이스 오일 (b) 에서, 상기 하나 이상의 합성 탄화수소 오일이 주성분으로 사용된다. 상기 합성 탄화수소 오일은, 예컨대 유동성이 심지어 저온에서도 그의 유동점이 낮도록 유지될 수 있고, 또한, 그들의 산화 안정성이 양호하고, 게다가 점도 온도 특성이 뛰어나므로 (높은 VI), 심지어 고온에서도 점도가 감소하는 것과 같이 오일 막이 안정하게 유지될 수 있고, 합성 고무 또는 합성 수지로 제조된 성분 상에 팽윤과 같은 역효과를 갖지 않는다는 사실과 같은, 뛰어난 특성을 갖는다.
광유, 에스테르-기재 합성유, 폴리글리콜-기재 합성유, 실리콘-기재 합성유 또는 불소-기재 합성유를 본 발명의 윤활 그리스 조성물 중의 베이스 오일 (b) 의 일부로서 사용할 수 있다. 그러나, 이러한 베이스 오일은 베이스 오일 (b) 의 주성분으로 사용하기에 적합하지 않다. 광유가 상기 베이스 오일 (b) 의 주성분으로 사용되는 경우, 저온 특성 및 내열성은 불충분하다. 에스테르-기재 합성유가 상기 베이스 오일 (b) 의 주성분으로 사용되는 경우, 합성 고무 또는 합성 수지를 팽윤시키거나 그의 강도를 감소시키는 것과 같은 역효과의 위험이 있다. 게다가, 폴리글리콜-기재 합성유가 상기 베이스 오일 (b) 의 주성분으로 사용되는 경우, 합성 탄화수소 오일의 것들처럼 양호한 내열성 또는 윤활 특성이 수득되지 않는다.
또한, 실리콘-기재 합성유가 뛰어난 내열성을 갖는 반면, 만족스러운 윤활 특성을 획득하기가 어렵다. 게다가, 불소-기재 합성유가 극히 양호한 내열성을 갖는다 하더라도, 증점제와의 그들의 혼화성이 제한되고, 이들은 매우 값비싸다. 따라서, 실리콘-기재 합성유 또는 불소-기재 합성유 둘 다는 베이스 오일 (b) 의 주성분으로서 사용될 수 없다.
베이스 오일 (b) 의 총 중량에 대해, 80 중량% 이상의 유동점이 -40℃ 이하인 합성 탄화수소 오일(들) 이 베이스 오일 (b) 의 주성분으로 존재하는 것이 바람직하다.
또한, 베이스 오일 (b) 중의 하나 이상의 합성 탄화수소 오일이 베이스 오일 (b) 의 총 중량에 대해 80 중량% 미만의 양으로 존재하는 경우, 상온에서 저온까지의 안정한 낮은 토크가 수득될 수 없다.
증점제 (a) 는 바람직하게는 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 15 중량% 범위의 양으로 본 발명의 윤활 그리스 조성물 내에 존재한다.
증점제 (a) 가 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 미만의 양으로 존재하는 경우, 윤활 그리스 조성물은 너무 물러질 수 있고, 누출의 위험이 있다. 그러나, 상기 증점제 (a) 가 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 15 중량% 초과의 양으로 존재하는 경우, 유동 내성이 증가하므로 토크 증가의 위험이 있다.
첨가제 (c) 는 바람직하게는 본 발명의 윤활 그리스 조성물 내에 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 7 중량% 범위의 양으로, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 6 중량% 범위의 양으로, 가장 바람직하게는 2 내지 5 중량% 범위의 양으로 존재한다.
첨가제 (c) 가 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 미만의 양으로 존재하는 경우, 스티어링 장치의 특정화된 지속성 있는 긴 수명이 수득될 수 없다. 첨가제 (c) 가 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 7 중량% 초과의 양으로 존재하는 경우, 비용은 단지 증가하지만, 추가적인 뚜렷한 효과가 수득될 수 없다.
본 발명의 윤활 그리스 조성물의 첨가제 (c) 내의 '유용성 유기 몰리브덴 착물' 로서, 상온에서 합성 탄화수소 오일 또는 광유에 5% 이상 가용성인, 일본 공개 명세서 5-66435 에 기재된 유기 몰리브덴 착물과 같은 화합물을 편리하게는 사용할 수 있다.
게다가, 첨가제 (c) 내의 '디티오카르밤산의 유용성 유기 아연 화합물' 로서, 아연 디티오카르바메이트, 예컨대 황화 아연 디에틸디티오카르바메이트, 황화 아연 디프로필디티오카르바메이트, 황화 아연 디부틸디티오카르바메이트, 황화 아연 디펜틸디티오카르바메이트, 황화 아연 디헥실디티오카르바메이트, 황화 아연 디데실디티오카르바메이트, 황화 아연 디이소부틸디티오카르바메이트, 황화 아연 디(2-에틸헥실)디티오카르바메이트, 황화 아연 디아밀디티오카르바메이트, 황화 아연 디라우릴디티오카르바메이트, 황화 아연 디스테아릴디티오카르바메이트, 황화 아연 디페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디톨릴-디티오카르바메이트, 황화 아연 디실릴디티오카르바메이트, 황화 아연 디에틸페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디프로필페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디부틸페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디펜틸페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디헥실페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디헵틸페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디옥틸페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디노닐페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디데실페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디도데실페닐디티오카르바메이트, 황화 아연 디테트라데실페닐디티오카르바메이트 및 황화 아연 디헥사데실페닐디티오카르바메이트를 편리하게는 사용할 수 있다.
첨가제 (c) 내의 '디티오인산의 유용성 유기 아연 화합물' 로서, 상온에서 합성 탄화수소 오일 또는 광유에 5% 이상 가용성인 화합물, 예컨대 황화 아연 디에틸디티오포스페이트, 황화 아연 디프로필디티오포스페이트, 황화 아연 디부틸디티오포스페이트, 황화 아연 디펜틸디티오포스페이트, 황화 아연 디헥실디티오포스페이트, 황화 아연 디데실디티오포스페이트, 황화 아연 디이소부틸디티오포스페이트, 황화 아연 디(2-에틸헥실)디티오포스페이트, 황화 아연 디아밀디티오포스페이트, 황화 아연 디라우릴디티오포스페이트, 황화 아연 디스테아릴디티오포스페이트, 황화 아연 디페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디톨릴디티오포스페이트, 황화 아연 디실릴디티오포스페이트, 황화 아연 디에틸페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디프로필페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디부틸페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디펜틸페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디헥실페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디헵틸페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디옥틸페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디노닐페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디데실페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디도데실페닐디티오포스페이트, 황화 아연 디테트라데실페닐디티오포스페이트 및 황화 아연 디헥사데실페닐디티오포스페이트를 편리하게는 사용할 수 있다.
게다가, 첨가제 (c) 내의 '무기 황 화합물' 로서, 나트륨 술페이트, 나트륨 술피드, 나트륨 티오술페이트 및 나트륨 술피트와 같은 화합물을 편리하게는 사용할 수 있다.
본 발명의 윤활 그리스 조성물은 필요한 대로, 추가의 첨가제, 예컨대 항산화제, 녹 억제제, 금속 부식 억제제 및 유성제 (또한 마찰 개질제로서 공지됨) 를 함유할 수 있다.
이러한 첨가제의 예에는: 항산화제로서, 2,6-디3차-부틸-4-메틸페놀, N-페닐-α-나프틸아민, 옥틸디페닐아민 및 2,6-디3차-부틸 파라-크레졸, 녹 억제제, 예컨대 산화 파라핀, 아미노이미다졸, N,N-트리메틸렌디아민 디올레이트, 소르비톤 모노올레이트, 알케닐 숙시네이트 및 그의 유도체, 에스테르-유형 녹 억제제 또는 아민-유형 녹 억제제가 포함된다.
일반적으로, 그리스에서 사용되는 베이스 오일 (b) 의 동적 점도와 관련해 그리스의 저온 시동 특성이 중요하게 고려되는 경우, 묽은 베이스 오일이 종종 사용된다. 그러나, 베이스 오일 점도가 더 낮아질수록, 경계 윤활이 슬라이딩 표면에서 수득되는 것이 더 쉬워지고, 오일 막 파손 발생의 빈도가 더 커질수록, 기계 수명이 더 짧아진다.
본 발명에서, -40℃ 에서의 베이스 오일 (b) 의 동적 점도는 6,000 mm2/초 이하이고, 그것은 통상의 그리스 베이스 오일보다 더 묽은 등급의 것이다. 그러나, 본 발명의 증점제 (a), 및 첨가제의 혼합물 (c), 즉, 유용성 유기 몰리브덴 착물, 디티오카르밤산의 유용성 유기 아연 화합물, 디티오인산의 유용성 유기 아연 화합물 및 무기 황 화합물인 특정 디우레아 화합물의 혼입을 통해, 놀랍게도 오일 막 파손의 위험을 제거하는 것 뿐 아니라, 작동 수명의 추가 연장을 달성하는 것이 가능하다.
본 발명에 의해, 놀랍게도 그 효과가 저온에서 현저한 범위로 확인될 수 있고, 심지어 고온에서 윤활 막의 파열 없이 장기간의 윤활이 수득될 수 있는, 넓은 온도 범위에 걸쳐 안정한 낮은 토크 특성과 같은 유리한 특성을 나타내는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물을 제공하는 것이 가능하다. 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 사용되는 롤러 베어링 및 전력 스티어링 장치가 또한 제공된다.
본 발명의 우레아-기재 윤활 그리스 조성물은 또한 등속 조인트와 같은 조인트에서 사용될 수 있다.
본 발명의 우레아-기재 윤활 그리스 조성물은 또한 자동차 내의 플런징 (plunging)-유형 등속 조인트에 대한 윤활제로서 특히 적합하다.
등속 조인트는 등속 각속도 및 토크를 유지하면서 자동차 엔진으로부터 휠로 기동력을 전달할 수 있는 유니버설 조인트이다. 프로펠러 샤프트가 대부분의 자동차에서 사용되는 반면, 현대의 자동차 디자인은 앞바퀴 드라이브에 대한 경향을 따르고, 상기 앞바퀴 드라이브를 허용하는 많은 종류의 등속 조인트가 있다. 또한 플런징 유형 조인트인 등속 조인트는 축 방향으로 슬라이딩하는 방식으로 구조화된다; 이것은 자동차 내의 진동 및 소음을 유발하는 진동 원을 야기하는 상기 슬라이딩에 대한 마찰 저항이다. 그러므로, 내부 조인트 마찰의 감소에 뛰어난 그리스 조성물에 대한 강한 요구가 있다.
본 발명의 추가의 구현예에서, 베어링 또는 조인트, 바람직하게는 롤러 베어링 또는 등속 조인트를 윤활시키기 위한 본 발명의 우레아-기재 윤활 그리스 조성물의 용도가 제공된다.
또한 본 발명은 베어링 또는 조인트, 특히 롤러 베어링 또는 등속 조인트의 윤활 방법을 제공하고, 상기 방법은 본 발명에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물을 사용하는 것을 포함한다.
또한 본 발명은 본 발명에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 그 안에 사용되는 것을 특징으로 하는 롤러 베어링을 제공한다.
게다가, 본 발명은 또한, 본 발명에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 그 안에 사용되는 것을 특징으로 하는 전력 스티어링 장치를 제공한다.
본 발명은 어떤 방식으로도 본 발명의 범주를 제한하는 것으로 의도되지 않는 하기 실시예를 참조하여 기재된다.
실시예 1-4
베이스 오일 및 디이소시아네이트를 표 1 에 제시된 합성 비율로 밀폐된 그리스 시험 생산 장치에 넣고, 교반하면서 60℃ 로 가열하였다. 다양한 아민 및 베이스 오일을 혼합 및 용해하여 제조된 출발 물질을 깔대기로부터 첨가하고, 혼합물을 반응시켰다. 반응을 완료시키기 위해, 이것을 교반하면서 170℃ 로 가열하고, 30 분 동안 유지한 다음, 80℃ 로 냉각시키고, 표 1 에 제시된 합성 비율로 첨가제를 첨가하였다. 산화 억제제로서, 추가의 1.0% 의 옥틸디페닐아민을 첨가하였다 (즉, 100% 로서 취해진 제형의 나머지 이상으로). 대략 60℃ 로 냉각시킨 후, 그리스를 3중 롤러에서 가공하여 수득하였다.
비교예 1-3
베이스 오일 및 디이소시아네이트를 표 2 에 제시된 합성 비율로 밀폐된 그리스 시험 생산 장치에 넣고, 교반하면서 60℃ 로 가열하였다. 다양한 아민 및 베이스 오일을 혼합 및 용해하여 제조된 출발 물질을 깔대기로부터 첨가하고, 혼합물을 반응시켰다. 반응을 완료시키기 위해, 이것을 교반하면서 170℃ 로 가열하고, 30 분 동안 유지한 다음, 80℃ 로 냉각시키고, 표 2 에 제시된 합성 비율로 첨가제를 첨가하였다. 산화 억제제로서, 추가의 1.0% 의 옥틸디페닐아민을 첨가하였다 (즉, 100% 로서 취해진 제형의 나머지 이상으로). 대략 60℃ 로 냉각시킨 후, 그리스를 3중 롤러에서 가공하여 수득하였다.
비교예 4
표 2 에 제시된 비교예 4 는, 존재하는 전력 스티어링 장치에서 널리 사용되는 제 3 자의 시판되는 리튬-기재 합성유 그리스이다.
표 1 및 표 2 에서의 '디이소시아네이트' 의 분자량은 250 였고, 하기 화학 구조를 가졌다.
Figure 112007047007267-PCT00001
아민 A 는 8-탄소 포화 알킬기를 주로 (90% 이상) 함유하는 평균 분자량 130 의 직쇄 1차 아민 (공업 등급 카프릴아민) 이었다.
아민 B 는 18-탄소 포화 알킬기를 주로 (90% 이상) 함유하는 평균 분자량 270 의 직쇄 1차 아민 (공업 등급 스테아릴아민) 이었다.
아민 C 는 대략 50% 의 18-탄소 불포화 알킬기, 및 14 내지 18-탄소 포화 또는 불포화 알킬기를 함유하는 평균 분자량 255 의 직쇄 1차 아민 (공업 등급 우지 아민) 이었다.
아민 D 는 18-탄소 불포화 알킬기를 주로 (70% 이상) 함유하는 평균 분자량 260 의 직쇄 1차 아민 (공업 등급 올레일아민) 이었다.
40℃ 에서의 실시예 및 비교예에서 제시된 광유의 동적 점도는 101.5 mm2/초였고, 유동점은 -15℃ 였다.
40℃ 에서의 사용된 합성 탄화수소 오일 A (CAS No. 68037-01-4) 의 동적 점도는 14.94 mm2/초였고, 유동점은 -67.7℃ 였고, -40℃ 에서의 동적 점도는 3,300 mm2/초였다.
게다가, 40℃ 에서의 합성 탄화수소 오일 B (CAS No. 68037-01-4) 의 동적 점도는 396.2 mm2/초였고, 유동점은 -36℃ 였다.
첨가제 A 는 유기 몰리브덴 착물이었던 유용성 유기 몰리브덴 화합물이었고, 일본 공개 명세서 5-66435 에서 기재된다.
첨가제 B 는 유용성 1차 Zn-DTP (1차 Zn 디티오포스페이트) 였다.
첨가제 C 는 유용성 Zn-DTC (Zn 디티오카르바메이트) 였다.
첨가제 D 는 나트륨 티오술페이트였다.
각각의 표 1 및 표 2 에서의 실시예 및 비교예에서의 특징은 하기 시험 방법에 의해 측정되었다:
주도 (Consistency): JIS K2220
적하점: JIS K2220
오일 분리: JIS K2220B 방법, 온도 100℃ 및 24 시간 조건 하에서 수행됨.
표 1 및 2 에서의 실험 결과로부터, 하기 점이 명확해졌다.
(1) 본 발명의 우레아-기재 윤활 그리스 조성물은 넓은 온도 범위에 걸쳐 안정한 낮은 토크 특성을 나타내었고, 특히, 저온에서 현저하게 양호한 토크 특성을 나타내었다.
(2) 본 발명의 우레아-기재 그리스 조성물로는, 윤활된 표면 상의 적합한 윤활이 가능하고, 토크 변이가 작고, 심지어 고온 수명이 매우 길다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 전력 스티어링 장치는 예를 들어, 일본 공개 명세서 2003-335249 에 기재된 장치일 수 있다. 상기 장치의 구조는 동일한 문헌에 기재된 바와 같다. 상기 문헌의 도 2 에서 제시되는 바와 같이, 주요 구조는 축에 연결된 랙 샤프트 15, 상기 랙 샤프트 15 를 둘러싸도록 배열된 전기 모터 30, 및 상기 언급한 랙 샤프트 15 의 외부 표면에 제공된 볼 스프링 홈 15B 및 상기 언급한 전기 모터 30 의 모터 샤프트 32 의 한 말단에 부착된 볼 스프링 너트 38 을 포함하는 볼 스프링 기계장치 37 을 포함한다. 상기 구조에서, 볼 스크루 기계장치 37 및 상기 언급한 모터 샤프트 32 의 양 쪽 말단을 지지하는 베어링 33 및 34 는 '롤러 베어링' 에 해당하고, 특히 베어링 33 및 34 는 '볼의 롤링을 이용하는 볼 베어링' 에 해당한다.
상기 전력 스티어링 장치의 롤러 베어링에서 윤활제로서 상기 언급된 실시예 및 비교예의 그리스를 사용하는 샘플을 제조하였고, 상기 샘플의 성능 비교를 하기 시험 방법에 따라 수행하였다.
1. 저온 - 상온 성능 시험
저온 범위에서 그리스의 점도가 증가되는 경우, 상기 언급된 롤러 베어링에 작용하는 프리로드 (preload) 는 증가하고, 스티어링 감 (feel) 은 상실될 수 있다 (스티어링 휠이 무거워지고 특히 소위 '스티어링 휠 리턴' 으로 불리는 특성이 악화됨). 따라서, 상기 실험에서 상기 언급된 프리로드는 대략 -40℃ 내지 대략 50℃ 범위의 온도에서 측정하였다. 여기서 언급되는 온도는 전력 스티어링 장치, 예를 들어, 하우징 (housing) 의 표면 온도이다.
구체적으로는, 실시예 및 비교예의 윤활 그리스 조성물이 사용된 전력 스티 어링 장치를, 전기 모터가 작동되지 않은 조건, 즉, 파워 보조가 수행되지 않은 조건으로 설정하고, 상기 조건에서, 실제 운송수단에서 정상적으로 사용된 정도의 스티어링 속도에서 특정 각을 통한 스티어링 휠을 회전시키기 위해 필요한 스티어링 휠 토크를 측정하고, 상기 측정 값 (프리로드) 을 비교하여 평가하였다.
비교예 3 에서, 상기 측정이 생략되었다는 것을 명시해야만 한다.
결과로서, 비교예의 윤활 그리스 조성물과 비교해, 실시예의 윤활 그리스 조성물은 평가된 전체 온도 범위에 걸쳐 동일한 또는 더 나은 성능을 나타내었고, 프리로드는 특히 저온 범위에서 현저하게 감소하였다는 것을 발견하였다. 따라서, 전력 스티어링 장치의 '롤러 베어링' 에서, 특히 '볼의 롤링을 이용하는 볼 베어링' 인 베어링 33 및 34 에서의 실시예의 윤활 그리스 조성물의 사용을 통해, 특히 저온에서 실질적으로 이전보다 더 낮은 토크 특성을 나타내는 전력 스티어링 장치가 수득된다. 상기 전력 스티어링 장치에 의해, 심지어 엔진 시동이 걸린 후 가온되지 않은 곧바로의 상황 하에 또는 극히 추운 지역에서, 만족스러운 스티어링 감이 수득되고, 특히 소위 '스티어링 휠 리턴' 이 원활하게 수행될 수 있으므로, 본 발명의 윤활 그리스 조성물의 우수성을 나타낸다.
2. 온도 성능 및 내구성 성능 시험
그리스의 점도가 고온 범위에서 감소하는 경우, 상기 언급된 롤러 베어링에서 그리스에 의해 형성되어야만 하는 오일 막이 실제로 사라진 상태가 종종 발생한다 (오일 막 파손). 게다가, 오일 막 파손은 또한 연장된 사용으로 인한 그리스의 저하 및 제거로 인해 발생한다. 게다가, 상기 오일 막 파손이 증가하고 베이킹 (응결) 이 일어나는 경우, 롤러 베어링에서의 볼의 완만한 롤링이 방해되고, 스티어링 감이 상실된다. 그러므로, 상기 시험은 약 120℃ 공기 온도의 고온에서 수행하였고, 상기 언급된 롤러 베어링은 정의된 회전 수에 대해 실행하였다.
구체적으로는, 일본 공개 명세서 2003-335249 의 도 2 에 제시된 전력 스티어링 장치의 첫 번째 베어링 33 또는 두 번째 베어링 34 를 개별적으로 정회전 및 역회전 실행에 적용하고, 1.5 및 3 백만 회전 시점에서 베어링 손상 및 그리스 응결 등의 존재 또는 부재를 확인하고, 고온 성능 및 내구성 성능을 비교하여 평가하였다.
여기, 첫 번째 베어링 33 으로 수득된 결과를 실시예 및 비교예에서 기재하고, 이로부터 고온 성능 및 내구성 성능이 본 발명의 윤활 그리스 조성물의 사용을 통해 개선되었다는 것을 발견하였다 (비교예 3 및 4 에서, 3 백만 회전 시점에서, 그리스의 응결 및 베어링의 파손이 발생하였음). 그러므로, 전력 스티어링 장치의 베어링 장치에서 실시예의 윤활 그리스 조성물을 사용한 결과로서, 고온 범위에서의 오일 막 파손 및 베이킹 등은 일어날 것 같지 않고, 추가로 심지어 연장된 사용에도 매우 신뢰성 있게 예상될 수 있는 전력 스티어링 장치가 수득된다.
본 발명에 적합한 '전력 스티어링 장치' 는 상기 언급한 장치에 제한되지 않고, 예를 들어, 일본 공개 명세서 2004-114972 및 일본 공개 명세서 2004-122858 에 기재된 장치가 또한 사용될 수 있다. 일본 공개 명세서 2004-114972 의 경우, 그곳에 기재된 볼 스프링 기계장치 2 및 다양한 볼 베어링은 '롤러 베어링 (들)', 특히 베어링 8 및 10 에 해당하고, 이것은 '볼의 롤링을 이용하는 볼 베어링' 에 해당되는 너트 부품 2a 를 지지한다. 일본 공개 명세서 2004-122858 의 경우, 그곳에 기재된 볼 스프링 기계장치 9 (19, 29) 및 다양한 볼 베어링은 '롤러 베어링 (들)', 특히 베어링 10 (20) 에 해당하고, 이것은 '볼의 롤링을 이용하는 볼 베어링' 에 해당되는 너트 부품 9a (19a, 29a) 를 지지한다.
추가로, '롤러 베어링' 은 깊은 홈 볼 베어링에 제한되지 않고, 다지점 접촉 볼 베어링 및 또한 바늘 롤러 베어링을 사용할 수 있다.
표 1
Figure 112007047007267-PCT00002
표 1 (계속)
Figure 112007047007267-PCT00003
표 2
Figure 112007047007267-PCT00004
표2 (계속)
Figure 112007047007267-PCT00005

Claims (10)

  1. 하기를 포함하는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물:
    (a) 증점제로서, 평균 분자량이 600 내지 700 의 범위인 알킬디우레아 화합물인 디우레아 화합물 (여기서 총 알킬기의 25 내지 60 몰% 의 범위는 불포화 성분이고, 원료를 구성하는 1 차 아민의 총 아민 값은 250 내지 350 의 범위임),
    (b) 유동점이 -40℃ 이하인 하나 이상의 합성 탄화수소 오일(들) 을 주성분으로서 갖는 베이스 오일 (여기서 베이스 오일의 동적 점도는 -40℃ 에서 6000 mm2/초 이하임), 및
    (c) 첨가제로서, 유용성 유기 몰리브덴 착물, 디티오카르밤산의 유용성 유기 아연 화합물, 디티오인산의 유용성 유기 아연 화합물 및 무기 황 화합물을 포함하는 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 증점제 (a) 가 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 15 중량% 범위의 양으로 존재하는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 하나 이상의 합성 탄화수소 오일이 베이스 오일 (b) 의 총 중량에 대해 80 중량% 이상의 양으로 존재하는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 첨가제 (c) 가 윤활 그리스 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 7 중량% 범위의 양으로 존재하는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 합성 탄화수소 오일이 에틸렌 및 α-올레핀의 폴리-α-올레핀, 폴리부텐 및 올리고머로부터 선택되는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 무기 황 화합물이 나트륨 술페이트, 나트륨 술피드, 나트륨 티오술페이트 및 나트륨 술피트로부터 선택되는 우레아-기재 윤활 그리스 조성물.
  7. 베어링 또는 조인트, 바람직하게는 롤러 베어링 또는 등속 조인트를 윤활시키기 위한, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물의 용도.
  8. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물을 사용하는 것을 포함하는, 베어링 또는 조인트, 특히 롤러 베어링 또는 등속 조인트의 윤활 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 그 안에 사용되는 것을 특징으로 하는 롤러 베어링.
  10. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 우레아-기재 윤활 그리스 조성물이 윤활제로서 그 안에 사용되는 것을 특징으로 하는 전력 스티어링 장치.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100969798B1 (ko) * 2009-12-28 2010-07-13 조길래 전단안전성이 우수한 그리스 조성물
KR20110081242A (ko) * 2008-09-30 2011-07-13 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 그리스 조성물

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4461000B2 (ja) * 2004-11-25 2010-05-12 本田技研工業株式会社 等速ジョイント用グリース組成物及び等速ジョイント
JP5065661B2 (ja) * 2006-12-06 2012-11-07 出光興産株式会社 グリース組成物
JP5305600B2 (ja) * 2007-02-26 2013-10-02 Ｎｔｎ株式会社 高速軸受用グリースおよびスピンドル用転がり軸受
TWI454568B (zh) * 2007-02-26 2014-10-01 Ntn Toyo Bearing Co Ltd High-speed bearings with lubricating oil and high-speed rolling bearings
BRPI0911066A2 (pt) * 2008-04-09 2015-12-29 Saint Gobain Performance Plast composição lubrificante para mancais
JP5403989B2 (ja) 2008-10-16 2014-01-29 株式会社ジェイテクト 潤滑剤組成物とそれを用いた減速機および電動パワーステアリング装置
JP5390849B2 (ja) * 2008-12-18 2014-01-15 昭和シェル石油株式会社 ポリアミドまたはポリアセタール樹脂製ギヤ潤滑用ウレアグリース組成物。
JP5664890B2 (ja) 2009-10-15 2015-02-04 協同油脂株式会社 風力発電機軸受用グリース組成物
CN102399614B (zh) * 2010-09-07 2013-06-26 张军 一种复合固体润滑剂及其制备方法和施工工艺
JP5826626B2 (ja) 2011-12-22 2015-12-02 昭和シェル石油株式会社 グリース組成物
EP2778021B1 (en) * 2013-03-11 2016-11-30 Steering Solutions IP Holding Corporation Cross check strategy for systematic error protection
JP6700074B2 (ja) * 2016-03-11 2020-05-27 株式会社デンソー グリース組成物、機械部材及びスタータオーバーランニングクラッチ
JP6739951B2 (ja) 2016-03-11 2020-08-12 株式会社デンソー グリース組成物、機械部材及びスタータオーバーランニングクラッチ

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1061771A (en) * 1974-09-16 1979-09-04 Richard E. Crocker Polyurea-calcium carbonate grease composition
JPS6031598A (ja) * 1983-07-29 1985-02-18 Daihatsu Motor Co Ltd ボ−ルジヨイント用グリ−ス組成物
DE69033457T2 (de) * 1989-08-16 2000-09-14 Chiron Corp Prohormonspaltungsplatzblockierungsantikörper
US5998378A (en) * 1989-08-16 1999-12-07 Chiron Corporation Compositions for the inhibition of TNF hormone formation and uses thereof
AU8337291A (en) * 1990-08-06 1992-03-02 Cetus Corporation Methods for the identification of cytokine convertase inhibitors
JP3057621B2 (ja) 1991-09-06 2000-07-04 日本電信電話株式会社 非線形光学素子の作製方法
JP3512183B2 (ja) * 1992-08-05 2004-03-29 光洋精工株式会社 高温、高速回転、高荷重用の転がり軸受用グリースおよび高温、高速回転、高荷重用のグリース封入転がり軸受
DE4393753B4 (de) 1992-08-05 2009-01-22 Jtekt Corp. Schmierfett für ein Wälzlager und dessen Verwendung zum Abdichten von Wälzlagern
US6180403B1 (en) * 1999-10-28 2001-01-30 Isis Pharmaceuticals Inc. Antisense inhibition of tumor necrosis factor alpha converting enzyme (TACE) expression
GB9223904D0 (en) * 1992-11-13 1993-01-06 British Bio Technology Inhibition of cytokine production
US5594106A (en) * 1993-08-23 1997-01-14 Immunex Corporation Inhibitors of TNF-α secretion
US5830742A (en) * 1995-06-08 1998-11-03 Immunex Corporation TNF-α converting enzyme
US5753653A (en) * 1995-12-08 1998-05-19 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Metalloproteinase inhibitors, pharmaceutical compositions containing them and their pharmaceutical uses
JP3812995B2 (ja) * 1997-07-24 2006-08-23 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
JP3778410B2 (ja) * 1999-08-27 2006-05-24 協同油脂株式会社 自動車ステアリング用グリース組成物
JP2001065665A (ja) 1999-08-31 2001-03-16 Aisin Aw Industries Co Ltd トルクコンバータのロックアップダンパ
JP3949339B2 (ja) * 2000-02-29 2007-07-25 昭和シェル石油株式会社 等速ジョイント用グリース組成物
JP4634585B2 (ja) 2000-08-10 2011-02-16 昭和シェル石油株式会社 防錆性および耐摩耗性が改良されたグリース組成物
JP2002308125A (ja) 2001-04-18 2002-10-23 Nsk Ltd 電動パワーステアリング装置
JP4986341B2 (ja) 2001-06-11 2012-07-25 株式会社ジェイテクト 潤滑グリース組成物
JP4780363B2 (ja) 2001-06-12 2011-09-28 株式会社ジェイテクト 潤滑グリース組成物
JP4037067B2 (ja) 2001-06-14 2008-01-23 協同油脂株式会社 樹脂潤滑用グリース組成物
JP4898022B2 (ja) 2001-06-18 2012-03-14 株式会社ジェイテクト 潤滑グリース組成物
EP1416036B1 (en) * 2001-07-09 2011-08-24 Nippon Oil Corporation Lubricant composition for ball joint and ball joint
JP2003335249A (ja) 2002-05-20 2003-11-25 Toyoda Mach Works Ltd 電動パワーステアリング装置
JP4013132B2 (ja) 2002-09-30 2007-11-28 株式会社ジェイテクト 電動パワーステアリング装置
JP2004114972A (ja) 2002-09-30 2004-04-15 Toyoda Mach Works Ltd 電動パワーステアリング装置
JP2004144118A (ja) 2002-10-22 2004-05-20 Nsk Ltd 転動装置
JP4405202B2 (ja) * 2002-12-10 2010-01-27 昭和シェル石油株式会社 ウレアグリース組成物
JP4425605B2 (ja) * 2003-10-28 2010-03-03 昭和シェル石油株式会社 ウレア系潤滑グリース組成物および電動パワーステアリング装置
JP2006096949A (ja) 2004-09-30 2006-04-13 Toyoda Mach Works Ltd ボールタイプ等速ジョイント用グリース組成物及びボールタイプ等速ジョイント。
JP4687226B2 (ja) 2005-04-28 2011-05-25 株式会社ジェイテクト 潤滑グリース組成物を用いた転動装置およびこの転動装置を用いた電動パワーステアリング装置

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110081242A (ko) * 2008-09-30 2011-07-13 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 그리스 조성물
KR100969798B1 (ko) * 2009-12-28 2010-07-13 조길래 전단안전성이 우수한 그리스 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
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