KR20070028582A - 층간 접착력이 개선된 폴리우레탄 코팅물 - Google Patents

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Abstract

시효변화된 표면을 재마감처리하기 위한 조성물, 및 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 조성물을 도포함으로써 시효변화된 표면을 재마감처리하는 방법이 개시되어 있다.

Description

층간 접착력이 개선된 폴리우레탄 코팅물{POLYURETHANE COATINGS WITH IMPROVED INTERLAYER ADHESION}
본원은 시효변화된(aged) 표면을 재마감처리(refinishing)하기 위한 조성물, 및 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 조성물을 도포함으로써 시효변화된 표면을 재마감처리하는 방법에 관한 것이다.
표면은 사용동안 시효변화될 수 있다. 본원에서 "시효변화된 표면"이라는 용어는 물리적 및/또는 화학적 특성이 새로운 표면의 특성에 비해 강등된 표면을 의미한다. 표면의 시효변화는, 예를 들면 기계적 마모, 충격, 물, 용매, 온도, 방사, 습기, 기후, 및/또는 표면의 물리적 및 화학적 특성 뿐만 아니라 심미적 품질을 강등시키는 기타 기작의 영향으로부터 기인될 수 있다. "시효변화된 표면"은 또한 이들의 초기에 적용된 조건으로부터 강등된 표면을 포함하고, 여기서 강등은 하나 이상의 응력 조건에 대한 장기간의 노출로부터 기인될 수 있는 시효변화에 비해 응력에 대한 단시간의 노출로부터 기인된다. 예를 들면, 표면은 마모, 충격 등과 같은 기계적 수단, 기계적 및/또는 열적 수단에 의해 유도된 바와 같은 응력에 대한 노출, 과도한 온도에 대한 노출, 용매에 대한 노출, 조사에 대한 노출 등에 의해 손상될 수 있다. 실제로, 표면의 물리적, 화학적 및/또는 심미적 품질을 복원하기 위해 시효변화된 표면을 재마감처리하는 것이 유용할 수 있다.
표면은, 예를 들면 코팅물, 금속 표면, 또는 중합체 표면을 포함할 수 있다. 코팅물은 특정의 의도된 특징을 달성하기 위해 다수의 코팅 층을 포함할 수 있다. 예를 들면, 하도막은 증진된 내부식성을 위해 금속 표면에, 또는 후속적으로 도포되는 층의 접착력을 증진시키기 위해 중합체 표면에 도포될 수 있는 반면, 상도막은, 예컨대 내용매성, 내후성, 내마모성, 경도 및/또는 미관과 같은 특성을 달성하기 위해 선택될 수 있다. 표면 및 코팅 층들에 대한 증진된 접착 특징을 갖는 코팅물이 개발되어 왔다. 몇몇 경우, 코팅물, 예컨대 하도막, 또는 결합막(tie coat)의 주요 기능은 서로 대향한 코팅 층들 사이의 접착력을 제공하는 것일 수 있다. 항공기 및 우주선은 종종 에폭시 수지 또는 폴리우레탄 및 경화제에 기초한 하도막으로 먼저 코팅되고, 물 및 유기 용매, 예컨대 항공 연료나 수압식 유체에 내성인 경화성 폴리우레탄 상도막으로 오버코팅된다.
개별 코팅 층들 사이의 접착력, 및 기판과 기판상에 코팅된 층간의 접착력은 코팅물의 전체 성능에 기여할 수 있다. 일부가 먼저 코팅될 경우, 코팅물의 품질은 표면 전체에 걸쳐 동일하거나 유사한 물리적 및 화학적 특성을 나타낼 수 있다. 그러나, 예를 들면, 사용시 시효변화되고/되거나 손상된 표면, 특히 항공기와 같은 큰 표면의 경우, 코팅되고/되거나 재마감처리된 표면은 균일하지 않을 수 있다.
항공기의 표면과 같이 큰 표면이 재마감처리될 경우, 상도막은 재도장되기 이전에 스트리퍼(stripper)를 사용하여 제거될 수 있다. 새로운 금속성 표면을 예비처리하고 새로운 하도막을 재도포하지 않기 위해, 재도장 이전에 상도막 층만을 제거하는 것이 유용할 수 있다. 팽윤성인 제거가능한 상도막, 및 금속성 표면상에 경화된 하도막을 남기면서 상도막을 제거하기 위한 방법은 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 6,217,945 호에 개시되어 있다. 경화된 하도막을 손상시키지 않고 금속성 기판 표면에 접착시키면서 상도막을 선택적으로 제거하거나 스트리핑하기 위한 방법 및 조성물이 개발되어 왔지만, 경화된 하도막은, 경화된 하도막에 대한 상도막의 적절한 접착을 촉진시키기 위해 새로운 상도막이 도포되기 이전에 먼저 제조되어야 한다.
특정 적용시, 시효변화된 코팅물을 먼저 제거하지 않고 시표변화된 표면, 예컨대 시효변화된 코팅물에 폴리우레탄 상도막을 도포하는 것이 유용할 수 있다. 그러나, 시효변화된 코팅물에 대한 폴리우레탄 코팅물의 접착력은 일반적으로 불량하다. 시효변화된 코팅물의 표면 현상, 예컨대 초킹(chalking), 표면 미세기공의 존재 및 동반된 물은 시효변화된 코팅물에 대한 새로운 폴리우레탄 상도막의 접착력을 불량하게 만들 수 있다.
시효변화된 표면에 대한 폴리우레탄 상도막의 접착을 촉진시키고/시키거나 증진시키기 위해, 시효변화된 표면은 풀리우레탄 상도막을 도포하기 이전에 기계적으로 마모될 수 있다. 시효변화된 표면의 기계적 마모는, 예를 들면 모래로 닦음(sanding)으로써 달성될 수 있다. 넓은 표면, 예컨대 항공기의 표면을 모래로 닦는 것은 고가이고, 시간 소모적이며, 새롭게 도포될 상도막의 균일한 접착을 촉 진시키기 위해 필요한 정도로 조절하기가 어렵다. 또한, 기계적 마모의 과정은 매우 유해하고/하거나 독성인 화학물질을 포함하는 미립자를 방출시킬 수 있다.
따라서, 시효변화된 표면에 대한 폴리우레탄 상도막의 접착력을 증진시키기 위한 기계적 마모에 대한 대안의 방법을 제공하는 것이 유용하다.
1종 이상의 경화성 폴리우레탄 및 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 코팅 조성물이 제공되고, 이러한 코팅 조성물은 1종 이상의 동일한 경화성 폴리우레탄을 포함하지만 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하지 않는 코팅 조성물의 시효변화된 표면에 대한 접착력에 비해 증진된 접착력을 제공한다.
시효변화된 표면을 처리하고, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 경화성 폴리우레탄 상도막을 처리된, 시효변화된 표면에 도포하고, 경화성 폴리우레탄 상도막을 경화시킴을 포함하는, 시효변화된 표면을 재마감처리하는 방법이 제공된다.
시효변화된 표면을 처리하고, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 결합막을 처리된, 시효변화된 표면에 도포하고, 결합막을 건조시키고, 결합막에 경화성 폴리우레탄 상도막을 도포하고, 경화성 폴리우레탄 상도막을 경화함을 포함하는, 시효변화된 표면을 재마감처리하는 방법이 제공된다.
별도의 지시가 없는 한, 명세서 및 청구의 범위에 사용된 구성성분의 양, 반응 조건 등을 표시하는 모든 수는 모든 경우 용어 "약"에 의해 변할 수 있음을 이해해야 한다. 따라서, 다르게 지시되지 않는 한, 본원에 제시된 수적 매개변수는 수득된 목적하는 특성에 따라 달라질 수 있는 대략적인 값이다.
본원에서, 단수의 사용은 별도의 지시가 없는 한 복수를 포함한다. 본원에서, "또는"의 사용은 별도의 지시가 없는 한 "및/또는"을 의미한다. 또한, "포함함"이라는 용어, 뿐만 아니라 기타 형태, 예컨대 "포함한다" 및 "포함된"은 제한하는 것이 아니다.
특정 표면, 예컨대 항공기 표면을 마감처리 및 재마감처리하기 위해 사용되는 코팅물은 경도, 내수성, 내용매성, 및 도포 용이성을 나타내고, 고광택을 갖는 필름을 생성하는 것이 유용할 수 있다. 하이드록실-작용성 중합체, 예컨대 폴리에스터 또는 아크릴 중합체 및 폴리아이소시아네이트를 포함하는 코팅 조성물은 이들 용도를 위해 사용될 수 있다. 2-성분 폴리우레탄 코팅 조성물은 한 성분으로 유기 폴리아이소시아네이트(때때로 본원에서 "아이소시아네이트 성분"으로서 지칭됨), 및 또다른 성분으로 하이드록실-함유 중합체, 예컨대 폴리에스터, 폴리올, 폴리에터 폴리올 또는 하이드록실-함유 아크릴계 중합체를 포함할 수 있다. 이러한 성분은 때때로 "폴리올 성분"으로서 본원에 지칭된다. 두 성분들은 도포 직전까지 분리되어 유지된다. 도포후, 폴리아이소시아네이트 및 중합체성 폴리올은 반응하여 경화된 폴리우레탄 코팅물을 형성한다. 하이드록실-작용성 중합체 및 폴리아이소시아네이트 사이의 반응은 실온에서 일어날 수 있고, 촉매가 첨가되어 반응을 가속화시킬 수 있다. 다른 구성성분, 예컨대 안료, 용매, 촉매, 첨가제 등이 두 성분들중 하나에 배합될 수 있다. 2-성분 폴리우레탄 코팅물 및 접착제는 공지되어 있고,(예를 들면, 미국 특허 제 4,341,689 호 참조), 상업적으로 입수가능하다. 상업적으로 입수가능한 2-성분 폴리우레탄 코팅 조성물의 일예는 데소탄(DESOTHANE) CA 2000[피알씨-데소토 인터내셔널 인코포레이티드(PRC-DeSoTo International, Inc.) 제품, 캘리포니아주 버뱅크 소재]이다.
단일-성분 수분 경화 폴리우레탄 조성물 또한 고품질 코팅물을 생성하기 위해 사용될 수 있다. 수분 경화 폴리우레탄 중합체는 화학양론적 과량의 유기 폴리아이소시아네이트를 중합체성 폴리올, 예컨대 폴리에스터 폴리올, 폴리에터 폴리올 또는 하이드록실-함유 아크릴계 중합체와 반응시켜 폴리아이소시아네이트 중합체를 형성함으로써 제조될 수 있다. 폴리아이소시아네이트 중합체는 용매, 안료, 첨가제 등과 배합되어 코팅 조성물을 형성할 수 있다. 상업적으로 입수가능한 수분-경화된 폴리우레탄 코팅물의 일예는 데스모듀어(DESMODURE) 폴리아이소시아네이트[베이어 코포레이션(Bayer Corporation) 제품, 펜실바니아주 피츠버그 소재]이다.
2-성분 및 단일-성분 폴리우레탄 코팅 조성물은 수성계 또는 유기 용매계 배합물로서 제공될 수 있다. 특정 실시양태에서, 유기 용매는 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 또는 자일렌, 알코올, 예컨대 부탄올 또는 아이소프로판올, 에스터, 예컨대 부틸 아세테이트 또는 에틸 아세테이트, 케톤, 예컨대 아세톤, 메틸 아이소부틸 케톤, 또는 메틸 에틸 케톤, 에터, 에터-알코올 또는 에터-에스터, 또는 임의의 이들의 혼합물일 수 있다. 폴리우레탄 코팅 조성물은 풀리우레탄 중합체의 단일 유형을 포함할 수 있거나, 상이한 유형의 폴리우레탄 중합체의 혼합물을 포함할 수 있다.
시효변화된 표면에 대한 증진된 접착력을 경화성 폴리우레탄 코팅물에 제공하기 위해, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀이 수성계 또는 용매계 경화성 폴리우레탄 코팅 조성물에 첨가될 수 있다. 특정 실시양태에서, 경화성 폴리우레탄 코팅 조성물 중 염소화 폴리올레핀의 양은, 조성물을 이루는 수지 고형분의 총 중량을 기준으로 한 백분율로, 조성물의 1중량% 내지 10중량%의 범위일 수 있고, 일부 실시양태에서는, 2.5중량% 내지 5중량%의 범위일 수 있다.
임의의 염소화 폴리올레핀은 폴리우레탄 코팅 조성물에 속할 수 있고, 예를 들면 그래프트화된 염소화 폴리올레핀, 비-그래프트화된 염소화 폴리올레핀, 개질된 염소화 폴리올레핀, 비개질된 염소화 폴리올레핀, 염소화 폴리프로필렌, 염소화 폴리부텐, 염소화 폴리에틸렌 및 이들의 혼합물이다. 염소화 폴리올레핀 중합체는 폴리스티렌 표준물을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피로 측정할 경우 5,000 달톤 내지 200,000 달톤 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있고, 특정 실시양태에서, 10,000 달톤 내지 40,000 달톤 범위일 수 있다. 특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀 중합체는 클로로설폰화 올레핀 중합체, 또는 염소화 폴리올레핀 중합체와 클로로설폰화 올레핀 중합체의 블렌드일 수 있고, 여기서 클로로설폰화는 그래프트화되거나 비-그래프트화된 폴리올레핀을 클로로설폰화제와 반응시킴으로써 달성된다.
염소화를 위한 비-그래프트화된 올레핀 중합체는 탄소수 2 내지 8의 α-모노올레핀의 단독중합체, 또는 에틸렌과 1종 이상의 에틸렌성 불포화 단량체, 예컨대 탄소수 3 내지 10의 α-모노올레핀, 탄소수 1 내지 12의 알킬 에스터, 탄소수 3 내지 20의 불포화 모노카복실산, 및 탄소수 3 내지 20의 불포화 모노카복실산 또는 다이카복실산, 및 탄소수 2 내지 18의 포화 카복실산의 비닐 에스터와의 공중합체일 수 있다.
그래프트 공중합체 기재 수지는 α-올레핀 중합체 및 그래프트화제의 반응 생성물일 수 있다. 탄소수 2 내지 8의 α-올레핀 단량체의 알파-올레핀 단독중합체, 또는 2종의 이들의 공중합체는 단독중합체, 한정되는 것은 아니지만, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 및 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 에틸렌/1-부텐 공중합체, 에틸렌/4-메틸-1-펜텐 공중합체, 에틸렌/1-헥센 공중합체, 에틸렌/1-부텐/1-옥텐 공중합체, 에틸렌/1-데센 공중합체, 에틸렌/4-에틸-1-헥센 공중합체 및 에틸렌/4-에틸-1-옥텐 공중합체를 포함할 수 있다. 그래프트화된 염소화 폴리프로필렌은 그래프트-개질된 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌/α-올레핀 공중합체의 용액 염소화에 의해 제조될 수 있다. 그래프트화 중합은 염소화에 불활성인 용매중에서 유리 라디칼 촉매의 존재하에 달성될 수 있다. 플루오로벤젠, 클로로플루오로벤젠, 사염화탄소, 클로로폼 등이 유용한 용매이다. 특정 실시양태에서, 그래프트화된 폴리프로필렌은 α,β-불포화 무수물로 그래프트화되어 산- 및 또는 무수물-개질된 염소화 폴리올레핀을 형성하는 베이스 수지(base resin)일 수 있다. 그래프트화제의 예로는 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산 등이 포함된다.
특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀은 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 그래프트화된 아크릴계 성분은 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 10중량% 내지 90중량%의 범위일 수 있다. 특정 실시양태에서, 그래프트화된 아크릴계 성분은 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 30중량% 내지 60중량%의 범위일 수 있다.
개질된 염소화 폴리올레핀은 산 또는 무수물 기로 개질된 염소화 폴리올레핀을 포함한다. 개질된 염소화 폴리올레핀 수지는 그래프트화에 의해, 예를 들면 불포화 폴리카복실산 및 상응하는 산 무수물로부터 선택된 1종 이상의 화합물을 염소화 폴리올레핀 수지상으로 유리 라디칼 그래프트화하여 산- 및/또는 무수물-개질된 염소화 폴리올레핀 수지를 형성함으로써 제조될 수 있다. 개질된 염소화 폴리올레핀의 예는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,997,882 호(제 1 칼럼, 제 26 줄 내지 제 4 칼럼, 제 63 줄), 제 5,319,032 호(제 1 칼럼, 제 53 줄 내지 제 2 칼럼 제 68 줄), 및 제 5,397,602 호(제 1 칼럼, 제 53 줄 내지 제 2 칼럼 제 68 줄)에 개시되어 있다. 염소화 폴리올레핀은 폴리올레핀, 즉 염소화되지 않은 폴리올레핀의 중량을 기준으로 10중량% 내지 40중량% 범위의 염소 함량을 가질 수 있고, 특정 실시양태에서는 10중량% 내지 30중량% 범위의 염소 함량을 가질 수 있다. 개질된 염소화 폴리올레핀의 예로는 폴리올레핀의 총 중량을 기준으로 10중량% 내지 30중량% 범위의 염소 함량을 갖고, 아민으로 적어도 부분적으로 중화되며, 50 내지 100 범위의 산가를 가짐을 특징으로 하는 개질된 염소화 폴리올레핀이 포함된다. 개질된 염소화 폴리올레핀의 추가의 예로는, 유리 라디칼 개시제의 존재하에 염소화 폴리올레핀을 탄소수 7 이상의 탄화수소 산과 함께 가열함으로써 수득된 적어도 부분적으로 중화된 개질된 염소화 폴리올레핀을 20중량% 내지 100중량%로 포함하는, 물을 포함한 수성 분산액, 결착(coalescing) 용매, 및 분산된 수지상이 포함된다. 이러한 개질된 염소화 폴리올레핀은 유기 공용매를 갖는 물중의 분산액의 20중량% 내지 100중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
특정 실시양태에서, 증진된 접착력을 갖는 경화성 폴리우레탄 코팅물을 제조하기 위해 사용될 수 있는 염소화 폴리올레핀은 상업적으로 입수가능하다. 이들 물질은 다른 화학 공정의 부산물일 수 있는 미가공된 폴리올레핀계 물질의 혼합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상업용 물질의 폴리올레핀계 주쇄의 정확한 조성은 배치 마다 달라질 수 있다. 본원에 개시된 조성물 및 방법에 사용하기 위해, 염소화 올레핀은 상업적으로 입수가능한 배합물, 예를 들면 이스트만 코닥(Eastman Kodak; 테네시주 킹스포트 소재)으로부터 입수가능한 염소화 폴리올레핀 343-1, 343-3 및 515-2로부터 선택될 수 있다. 특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀 수지는 용액으로서 수득될 수 있다. 예를 들면, 특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀은 자일렌, 예컨대 RC-63-3885(피알씨-데소토 인터내셔널, 인코포레이티드 제품)중 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀(40중량%의 그래프트화된 아크릴계 성분, 및 60중량%의 염소화 폴리올레핀 성분)의 24중량% 용액을 포함할 수 있다.
염소화 폴리올레핀은 폴리우레탄 코팅 조성물에 첨가될 수 있는 수성계 또는 용매계 분산액을 제공할 수 있다. 수성계 코팅 조성물을 위해, 폴리우레탄 코팅 조성물은 염소화 폴리올레핀 또는 염소화 폴리올레핀의 혼합물의 수성 분산액을 수성 폴리우레탄 코팅 조성물과 혼합함으로써 제조될 수 있다. 염소화 폴리올레핀의 수성 분산액의 예는 미국 특허 제 5,319,032 호 및 제 5,397,602 호에 개시되어 있다. 특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀 또는 염소화 폴리올레핀의 혼합물은 유기 용매에 현탁되고, 이후 폴리우레탄의 수성 분산액과 혼합될 수 있다. 폴리우레탄은 당분야에 공지된 임의의 기법에 의해 물에 분산될 수 있다. 용매계 코팅 조성물을 위해, 코팅 조성물은 염소화된 폴리올레핀 또는 염소화된 폴리올레핀의 혼합물을 용매계 폴리우레탄 코팅 조성물과 혼합함으로써 제조될 수 있다.
2-성분 폴리우레탄 코팅 조성물에서, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀은 이소시아네이트 성분이나 폴리올 성분중 하나에, 또는 이소시아네이트와 폴리올 성분 둘다에 첨가될 수 있다. 특정 실시양태에서, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀은 폴리올 성분에 첨가될 수 있다.
특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀을 포함한 폴리우레탄 코팅 조성물은 추가로 용매, 안료, 및 필름 형성 수지를 함유한 유기 코팅 조성물에 사용하기 위해 일반적으로 공지된 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 첨가제의 일반적 부류로는 충전제, 가소화제, 산화방지제, 곰팡이제거제 및 살진균제, 계면활성제, 습윤제, 증점제, 촉매 및 다양한 유동 조절제가 포함된다. 이들 선택적 용매, 안료 및/또는 첨가제는 코팅 조성물의 고형분의 총 중량을 기준으로 약 40중량% 이하로 존재할 수 있다
1종 이상의 경화성 폴리우레탄 및 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 코팅 조성물은 시효변화된 표면을 재마감처리하기 위해 상도막으로서 사용될 수 있다. 표면은, 예를 들면 코팅물, 금속성 기판, 중합체성 기판 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 코팅물은 시효변화된 코팅물, 또는 위에 놓인 코팅물을 스트리핑함으로써 노출된 코팅물을 포함할 수 있고, 하도막 및 상도막, 예컨대 폴리우레탄 상도막을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 표면은 항공기 또는 우주선의 표면일 수 있거나, 항공기 또는 우주선의 표면상에 위치한 코팅물일 수 있다. 특정 실시양태에서, 표면은 폴리우레탄 기판일 수 있다.
특정 실시양태에서, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 경화성 폴리우레탄 코팅 조성물은 시효변화된 표면을 먼저 기계적으로 마모하지 않으면서 시효변화된 표면에 적용될 수 있다. 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함한 경화성 폴리우레탄 코팅물의 도포 이전에, 재마감처리될 표면은 처리될 수 있다. 미립자 및 표면 필름을 제거할 수 있는 임의의 처리 방법이 사용될 수 있다. 예를 들면, 특정 실시양태에서, 표면은 휘발성 용매, 예컨대 에탄올, 메탄올 나프타, 광물 주정(mineral spirits), 메틸 아이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 아세톤 또는 기타 적합한 용매를 보유하는 린트-프리(lint-free) 직물을 사용하여 용매로 닦여질 수 있다. 특정 실시양태에서, 상업적으로 입수가능한 세정 용매, 예컨대 데소클린(DESOCLEAN) 120(피알씨-데소토 인터내셔널, 인코포레이티드 제품)이 사용될 수 있다.
코팅될 시효변화된 표면이 처리된 후, 본원에 개시된 바와 같은 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함한 경화성 폴리우레탄 상도막이 처리된 표면에 임의의 적합한 건조 필름 두께로 도포될 수 있다. 특정 실시양태에서, 상도막의 건조 필름 두께는 0.25mil 내지 5mil의 범위일 수 있고, 일부 실시양태에서는 0.5mil 내지 4mil의 범위일 수 있으며, 특정 실시양태에서는 0.5mil 내지 2mil의 범위일 수 있다.
1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함한 경화성 폴리우레탄 상도막은 임의의 적절한 방법에 의해 표면에 도포될 수 있고, 적어도 부분적으로는 특정 배합물에 따라 좌우될 수 있다. 예를 들면, 상도막은 솔질, 분사, 침지, 롤링(rolling), 유동화(flowing) 등에 의해 표면에 도포될 수 있다. 분사 방법은 압착 공기 분사 및 정전기적 분사를 포함하고, 수동 방법 및 자동 방법을 포함한다.
염소화 폴리올레핀 또는 염소화 폴리올레핀의 혼합물을 포함하는 경화성 폴리우레탄 상도막이 일단 표면에 도포되면, 필름 형성은 가열에 의해 또는 가열하지 않고 달성될 수 있다. 상도막이 경화되는데 필요한 시간은 적어도 부분적으로 주위 습도, 공기 유동, 용매 증기압, 뿐만 아니라 온도에 따라 좌우될 수 있다. 특정 실시양태에서, 상도막의 경화 시간은 1분 내지 7일의 범위일 수 있다.
1종 이상의 폴리우레탄 및 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 코팅 조성물의 접착력은 본원에 열거되고 기재된 방법과 같은 임의의 적절한 방법에 의해 결정될 수 있다.
특정 실시양태에서, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 조성물은 아래에 놓인 표면 및 상도막 사이의 접착력을 증진시키는 결합막으로서 사용될 수 있다. 본원에 사용될 경우, 결합막은 아래에 놓인 표면, 예컨대 시효변화된 코팅물 및 위에 놓인 상도막 사이의 접착을 촉진시키거나 증진시키는 것으로 의도되는 중간막을 의미한다. 결합막으로서 사용되는 경우, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 조성물은 수성 또는 비수성 용매중에 분산될 수 있다. 염소화 폴리올레핀 조성물은, 예를 들면 본원에 개시된 임의의 염소화 폴리올레핀을 비롯한 임의의 적절한 염소화 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 용매는 휘발성 비양성자성 유기 용매, 예컨대 자일렌, 톨루엔, 다이아이소부틸아세테이트, 아이소부틸아세테이트, 메톡시프로판올 아세테이트 등, 및 이들의 혼합물일 수 있다. 특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀 함유 결합막 조성물은 분산액의 총 중량(고형분 및 용매 함량)을 기준으로 1중량% 내지 24중량%의 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을, 특정 실시양태에서는 5중량% 내지 10중량%의 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 염소화 폴리올레핀을 함유한 결합막 분산액의 1종 이상의 코팅물이 표면에 도포될 수 있다. 특정 실시양태에서, 1종 이상의 결합막 층은 동일하거나 상이한 중량%의 염소화 폴리올레핀을 갖는 조성물로부터 도포될 수 있고/있거나, 다른 결합막 층으로서 상이한 염소화 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 이전에 도포된 결합막은, 추가의 결합막 및/또는 상도막을 비롯한 후속적으로 도포된 코팅물의 도포 이전에 건조될 수 있다.
1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 결합막을 표면에 도포하기 이전에, 표면은 미립자 및 표면 필름을 제거할 수 있는 임의의 방법에 의해 처리될 수 있다. 예를 들면, 특정 실시양태에서, 표면은 휘발성 용매, 예컨대 에탄올, 메탄올 나프타, 광물 주정, 메틸 아이소부틸 케톤, 메틸 에틸 케톤, 아세톤 또는 기타 적합한 용매를 보유하는 린트-프리 직물을 사용하여 용매로 닦여질 수 있다. 특정 실시양태에서, 상업적으로 입수가능한 세정 용매, 예컨대 데소클린 120(피알씨-데소토 인터내셔널, 인코포레이티드 제품)이 사용될 수 있다. 시효변화된 표면에 결합막을 도포하기 이전 또는 이후에 표면을 기계적으로 마모시킬 필요는 없다. 염소화 폴리올레핀 함유 결합막은 용매 및 염소화 폴리올레핀 함유 결합막 분산액의 중량%에 적어도 부분적으로 의존하는 임의의 적절한 방법에 의해 도포될 수 있다. 예를 들면, 염소화 폴리올레핀 함유 결합막은 솔질, 분사, 침지, 롤링, 유동화 등에 의해 적용될 수 있다. 분사 방법은 압착 공기 분사 및 정전기적 분사를 포함하고, 수동 방법 및 자동 방법을 포함한다.
특정 실시양태에서, 기판에 도포되는 염소화 폴리올레핀 함유 결합막의 건조 필름 두께는 0.05mil 내지 1mil의 범위일 수 있고, 특정 실시양태에서는 0.05mil 내지 0.5mil의 범위일 수 있다.
표면에 염소화 폴리올레핀 결합막을 도포한 후, 결합막은 건조될 수 있다. 결합막은 용매 담체를 증발시키기에 충분한 기간 동안, 결합막의 적절한 접착 특징을 개선시키기 위해 건조될 수 있다. 특정 결합막을 건조시키는 시간은, 적어도 부분적으로 적용되는 용매의 양, 결합막 두께, 용매의 증기압, 온도 및 습도, 및 표면에서의 공기유동에 따라 좌우될 수 있다. 결합막은, 결합막 위에 도포되는 상도막이 건조 접착력 시험을 통과할 경우 적절한 접착 특징을 나타낸다. 예를 들면, 결합막 위에 도포된 상도막이 실온에서 1시간 경화된 이후 BSS 7225 규격에 따라 평행 45도 선긋기 시험(parallel 45-degree scribe test)을 통과할 경우 적절한 접착력을 나타낸다. 특정 실시양태에서, 상도막은 5분 내지 24시간 범위의 시간 동안 건조되어 2시간 미만으로 일반적으로 실현되는 적절한 접착 특징을 나타낼 수 있다.
염소화 폴리올레핀 함유 상도막이 건조되고 적합한 접착 특징을 나타낸 후, 예를 들면 본원에 개시된 것을 비롯한 1종 이상의 경화성 폴리우레탄 상도막이 결합막에 도포될 수 있다. 경화성 폴리우레탄 상도막은 결합막이 적절한 접착력을 나타낸 후(결합막의 도포후 5분 내지 24시간일 수 있음) 도포될 수 있다. 특정 실시양태에서, 경화성 폴리우레탄 상도막은 결합막이 도포된 후 48시간 이내에 결합막에 도포될 수 있다.
특정 실시양태에서, 폴리우레탄 상도막은 본원에 개시된 염소화 폴리올레핀을 포함한 폴리우레탄 상도막을 비롯한 임의의 적절한 경화성 폴리우레탄 상도막을 포함할 수 있다. 경화성 폴리우레탄 상도막은 본원에 개시된 바와 같은 임의의 적절한 코팅 방법을 사용하여 결합막에 도포될 수 있다. 1종 이상의 폴리우레탄 상도막은 각각 임의의 적절한 건조 필름 두께로 도포될 수 있다. 예를 들면, 특정 실시양태에서, 폴리우레탄 상도막의 건조 필름 두께는 0.25mil 내지 5mil이고, 일부 실시양태에서는 0.5mil 내지 4mil이며, 특정 실시양태에서는 0.5mil 내지 2mil일 수 있다. 경화성 폴리우레탄 상도막은 주위 온도에서 수행함을 비롯한 권고된 절차에 따라서 경화될 수 있다.
폴리우레탄 상도막 및 염소화 폴리올레핀 결합막의 접착력은 임의의 적절한 방법에 의해 결정될 수 있다. 예를 들면, 접착력은 BSS 7225[보잉 규격 지지 표준(Boeing Specification Support Standard)]에 따른 건조 접착력 시험(Dry Adhesion Test), 7-일 습윤 접착력 시험(7-Day Wet Adhesion Test), 및/또는 36-일 습윤 접착력 시험(36-Day Wet Adhesion Test)을 사용하여 결정될 수 있다. 코팅물의 접착 특징을 평가하기 위해 훨링 암 레인 내부식성 시험(Whirling Arm Rain Erosion Resistance Test)이 사용될 수도 있다. 전술된 시험 방법은 본원에 기재되어 있다.
시효변화된 표면을 재마감처리하는 상세한 방법 및 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함한 조성물을 기재하는 하기 실시예를 참고하여 특정 실시양태가 추가로 한정될 수 있다. 당분야의 숙련가라면 실시양태들로부터 벗어나지 않고 재료 및 방법에 많은 변형이 실행될 수 있음을 분명히 알 것이다.
접착력 시험
본원에 개시된 내부층 및 상도막의 접착력은 건조 접착력, 습윤 접착력, 및 훨링 암 레인 내부식성 시험 방법을 사용하여 평가되었다.
본원에 개시된 폴리우레탄 코팅물의 접착력은 BSS 7225(보잉 규격 지지 표준)에 기재된 절차를 사용하여 평가되었다. 건조 접착력 시험(유형 I)에서는, 1인치 간격으로 이격된 2개의 평행한 선, 및 이러한 평행한 선들을 45ㅁ 5도의 각도로 교차하는 단일 선을 철필로 그었다(BSS 7225, 평행 플러스 45도 선긋기-부류 3(Parallel Plus 45 Degree Scribes-Class 3)). ASTM D 330, 방법 A에 따라 시험될 경우 최소 박리 강도가 60 oz/인치 폭인 고무 또는 아크릴계 접착제를 갖는 1인치 넓이의 마스킹 테이프를 선이 그어진 시험 견본(이 선은 평행 선에 수직이고 45도 선을 평행 선들 사이의 영역에서 차폐함)의 표면상으로 가압하였다. 1회의 갑 작스러운 움직임으로, 테이프를 시험 견본에 대해 수직으로 잡아당겼다. 이어서, 시험될 영역 및 테이프를 임의의 제거된 코팅물에 대해 검사하였다. 접착력 시험을 통과한 코팅물은 BSS 7225에서 10 및 9 등급으로 각각 지시된 바와 같이, 선들 너머로 코팅물의 손실을 전혀 또는 거의 나타내지 않았다. 10 등급은 선을 따른 도료의 손실이 전혀 없음을 나타내고, 9 등급은 선 너머로 도료가 매우 적게 손실됨을 나타낸다. 접착력 실패는 BSS 7225에 정의된 바와 같이 8 등급 내지 1 등급에 상응하는 결과를 나타내었다.
내부층 및 상도막의 습윤 접착력은 BSS 7225, 습윤 접착력, 담금 방법(유형 III)을 사용하여 평가되었다. 시험 견본을 7일 동안 또는 36일 동안 증류수에 담그었다. 특정 기간이 끝났을 때, 시험 견본을 물로부터 제거하고, 닦아서 건조시키고, 코팅물의 접착력을 건조 접착력 시험에 기재된 바와 같이 평가하였다.
내부층 및 상도막의 접착력 또한 훨링 암 레인 내부식성 시험을 사용하여 평가하였다. 치수가 3인치ㅧ 6인치ㅧ 0.032인치인 곡선 호일 형태의 알루미늄 2024-T3 시험 패널을 MIL-C 5541 부류 1A에 따라 크로메이트 전환 코팅물과 함께 예열하였다. 이어서, 시험 패널을 용매로 닦고 코팅물의 도포 이전에 건조시켰다. 코팅물을 도포하고, 건조시키고, 시험 패널을 시험 전에 25℃에서 물에 16시간 내지 24시간 동안 담그었다. 물로부터 제거한 후 1시간 이내에, 시험 패널을 훨링 암 고착부에 고정시켰다. 이어서, 견본을 30분 동안 1 내지 4mm 소적 크기를 특징으로 하는 시간당 385mil, 시간당 3 내지 4인치의 물분사에 노출시켰다. 임의의 코팅물이 시험 패널의 선도 가장자리로부터 0.25인치 이상 박리될 경우 실패로 하였다.
실시예 1
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀을 포함하는 폴리우레탄 상도막의 시효변화된 폴리우레탄 코팅물에 대한 접착력
RC-63-3885 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 분산액(피알씨-데소토 인터내셔널, 인코포레이티드)을 폴리우레탄/염소화 폴리올레핀 조성물의 고형분 함량의 총 중량을 기준으로 2.5중량% 내지 5중량% 범위의 양으로 CA 8000 폴리우레탄 상도막(피알씨-데소토 인터내셔널, 인코포레이티드)에 첨가하였다. RC-63-3885는 자일렌에 분산된 24중량%의 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 용액이다. 알루미늄 합금 2024 T-3 시험 패널을 먼저 CA 8000으로 코팅하였다. 폴리우레탄 코팅물을 시효변화시키기 위해, 시험 패널을 주위 온도(25℃)에서 7일 이상 경화시키거나, 68℃에서 14일 동안 가속화된 시효변화 상황에 노출시켰다. 이어서, 경화된 코팅물을 메틸에틸 케톤 또는 데소클린 120 와이프를 사용하여 세정하였다. RC-63-3885 염소화 폴리올레핀 분산액 및 CA 8000 폴리우레탄을 포함한 상도막을 시효변화된 폴리우레탄 코팅물 상에 분사 코팅하였다.
4시간 또는 24시간 동안 110℃(230℉)의 온도에서 베이킹된 시험 패널에 대해 수행된 시험 결과를 표 1에 제시하였다.
Figure 112007007338440-PCT00001
4시간 또는 24시간 동안 110℃(230℉)의 온도에서 베이킹된 시험 패널에 대해 수행된 시험 결과를 표 2에 제시하였다.
Figure 112007007338440-PCT00002
실시예 2
폴리우레탄 상도막 및 염소화 폴리올레핀을 포함한 결합막의 시효변화된 폴리우레탄 코팅물에 대한 접착력
자일렌중 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 24중량% 용액을 포함하는 RC-63-3885 염소화 폴리올레핀 분산액을 D866(피알씨-데소토 인터내셔널, 인코포레이티드)에 희석시켜 5중량% 내지 24중량%의 염소화 폴리올레핀을 갖는 결합막 조성물을 제공하였다. D866은 솔베소(SOLVESSO) 100(35부피%), 자일렌(10부피%), 아이소부틸 아세테이트(22부피%), 및 부틸 아세테이트(35부피%)의 용매 혼합물이다. 알루미늄 2024 T-3 시험 패널을 먼저 CA 8000 폴리우레탄 코팅물로 코팅하고, 120℉에서 6시간 동안 경화시키거나 7일 동안 24℃(75℉)에서 경화시켰다. 폴리우레탄 코팅물을 최소 30일 동안 24℃(75℉)에 두어 코팅물을 시효변화시켰다. 이어서, 시효변화된 폴리우레탄 코팅물을 메틸에틸 케톤(MEK) 용매 와이프를 사용하여 처리하였다. 5중량% 내지 24중량%의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 결합막 조성물을 처리된, 시효변화된 폴리우레탄 코팅물 상에 분사 코팅하였다. 결합막의 건조된 필름 두께는 0.05mil 내지 0.5mil의 범위였다. 이어서, 결합막을 25℃에서 20분 내지 48시간 범위의 기간 동안 건조시켰다. 건조후, CA 8000 폴리우레탄 상도막을 염소화 폴리올레핀 결합막 상에 도포하여 건조 필름 두께가 0.5mil 내지 4mil인 상도막을 제공하였다.
건조 접착력, 습윤 접착력 및 훨링 암 레인 내부식성 시험을 본원에 기재된 바와 같이 수행하였다. 결과를 하기 표 3에 제시하였다.
Figure 112007007338440-PCT00003
본원의 다른 실시양태는 당분야의 숙련가라면 본원의 명세서 및 실행을 고려함으로써 잘 알 것이다. 본 명세서 및 실시예는 하기 청구의 범위에 의해 지시된 본원의 범주 및 취지를 벗어나지 않고 단지 예시적인 것으로 고려되어야 한다.

Claims (37)

1종 이상의 경화성 폴리우레탄, 및
1종 이상의 염소화 폴리올레핀
을 포함하는 코팅 조성물로서, 상기 코팅 조성물은 동일한 1종 이상의 경화성 폴리우레탄을 포함하나, 1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하지 않는 코팅 조성물의 시효변화된(aged) 표면에 대한 접착력에 비해 접착력이 증진되는 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서,
코팅 조성물 중 1종 이상의 염소화 폴리올레핀의 양이 코팅 조성물의 총 고형분 중량의 1중량% 내지 10중량%의 범위인 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서,
코팅 조성물 중 1종 이상의 염소화 폴리올레핀의 양이 코팅 조성물의 총 고형분 중량의 2.5중량% 내지 5중량%의 범위인 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서,
1종 이상의 염소화 폴리올레핀이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀을 포함하는 코팅 조성물.
제 4 항에 있어서,
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 중 그래프트화된 아크릴계 성분의 양이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 10중량% 내지 90중량%의 범위인 코팅 조성물.
제 4 항에 있어서,
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 중 그래프트화된 아크릴계 성분의 양이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 30중량% 내지 60중량%의 범위인 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서,
시효변화된 표면이 시효변화된 폴리우레탄 코팅물을 포함하는 코팅 조성물.
제 7 항에 있어서,
시효변화된 폴리우레탄 코팅물이 항공기 또는 우주선의 표면에 위치하는 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서,
시효변화된 표면이 시효변화된 폴리우레탄 기판을 포함하는 코팅 조성물.
제 1 항에 있어서,
시효변화된 표면이 기계적으로 마모되지 않은 코팅 조성물.
1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함한 경화성 폴리우레탄 상도막(topcoat)을 시효변화된 표면에 도포하는 단계; 및
경화성 폴리우레탄 상도막을 경화시키는 단계
를 포함하는 시효변화된 표면의 재마감처리(refinishing) 방법으로서, 상기 시효변화된 표면을 경화성 폴리우레탄 상도막의 도포 이전에 기계적으로 마모시키지 않는 시효변화된 표면의 재마감처리 방법.
제 11 항에 있어서,
경화성 폴리우레탄 상도막 중 염소화 폴리올레핀의 양이 경화성 폴리우레탄 상도막의 총 고형분 중량의 1중량% 내지 10중량%의 범위인 방법.
제 11 항에 있어서,
경화성 폴리우레탄 상도막 중 염소화 폴리올레핀의 양이 경화성 폴리우레탄 상도막의 총 고형분 중량의 2.5중량% 내지 5중량%의 범위인 방법.
제 11 항에 있어서,
재마감처리된, 시효변화된 표면이 BSS 7225 규격에 따른 훨링 암 레인 내부식성 시험(whirling arm rain erosion resistance test)을 통과하는 방법.
제 11 항에 있어서,
1종 이상의 염소화 폴리올레핀이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀을 포함하는 방법.
제 15 항에 있어서,
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 중 그래프트화된 아크릴계 성분의 양이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 10중량% 내지 90중량%의 범위인 방법.
제 15 항에 있어서,
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 중 그래프트화된 아크릴계 성분의 양이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 30중량% 내지 60중량%의 범위인 방법.
제 11 항에 있어서,
폴리우레탄 상도막의 도포 이전에 시효변화된 표면을 용매로 닦는 방법.
제 11 항에 있어서,
시효변화된 표면이 시효변화된 폴리우레탄 코팅물을 포함하는 방법.
제 19 항에 있어서,
시효변화된 폴리우레탄 코팅물이 항공기 또는 우주선의 표면에 위치하는 방법.
제 11 항에 있어서,
시효변화된 표면이 시효변화된 폴리우레탄 기판을 포함하는 방법.
1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 포함하는 결합막(tie coat)을 시효변화된 표면에 도포하는 단계;
결합막을 건조시키는 단계;
경화성 폴리우레탄 상도막을 결합막에 도포하는 단계; 및
경화성 폴리우레탄 상도막을 경화시키는 단계
를 포함하는 시효변화된 표면의 재마감처리 방법.
제 22 항에 있어서,
1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 분산액의 총 중량을 기준으로 1중량% 내지 24중량%으로 포함하는 분산액으로부터 결합막을 도포하는 방법.
제 22 항에 있어서,
1종 이상의 염소화 폴리올레핀을 5중량% 내지 10중량%으로 포함하는 분산액으로부터 결합막을 도포하는 방법.
제 22 항에 있어서,
결합막의 건조 필름 두께가 0.05mil 내지 1mil의 범위인 방법.
제 22 항에 있어서,
결합막의 건조 필름 두께가 0.05mil 내지 0.5mil의 범위인 방법.
제 22 항에 있어서,
결합막의 도포 이전에 시효변화된 표면을 기계적으로 마모시키지 않는 방법.
제 22 항에 있어서,
결합막이, 폴리우레탄 상도막과 결합막을 갖지 않는 시효변화된 표면 사이의 접착력에 비하여, 동일한 폴리우레탄 상도막과 시효변화된 표면 사이의 접착력을 증진시키는 방법.
제 22 항에 있어서,
재마감처리된 표면이 BSS 7225 규격에 따른 훨링 암 레인 내부식성 시험을 통과하는 방법.
제 22 항에 있어서,
2-성분 폴리우레탄 코팅 조성물로부터 경화성 폴리우레탄 상도막을 도포하는 방법.
제 22 항에 있어서,
1종 이상의 염소화 폴리올레핀이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀을 포함하는 방법.
제 31 항에 있어서,
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 중 그래프트화된 아크릴계 성분의 양이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 10중량% 내지 90중량%의 범위인 방법.
제 31 항에 있어서,
그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀 중 그래프트화된 아크릴계 성분의 양이 그래프트화된 아크릴계 염소화 폴리올레핀의 총 중량의 30중량% 내지 60중량%의 범위인 방법.
제 22 항에 있어서,
결합막의 도포 이전에 시효변화된 표면을 용매로 닦는 방법.
제 22 항에 있어서,
시효변화된 표면이 시효변화된 폴리우레탄 코팅물을 포함하는 방법.
제 35 항에 있어서,
시효변화된 폴리우레탄 코팅물이 항공기 또는 우주선의 표면에 위치하는 방법.
제 23 항에 있어서,
시효변화된 표면이 시효변화된 폴리우레탄 기판을 포함하는 방법.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060106157A1 (en) * 2004-11-17 2006-05-18 Sawant Suresh G Urethane acrylate tie coats
US8541059B2 (en) * 2007-09-10 2013-09-24 Prc-Desoto International, Inc. Polyurethane coatings with improved interlayer adhesion
WO2011046465A1 (ru) * 2009-10-14 2011-04-21 Zamaleev Firdaus Usmanovich Насосно-компрессорная труба (hkt) с защитным покрытием
CN102942827A (zh) * 2010-10-20 2013-02-27 威士伯采购公司 具有改善耐湿性和耐热性的水基涂料体系
CN104220492B (zh) * 2012-03-29 2016-08-24 东洋纺株式会社 改性聚烯烃水性分散组合物的制造方法
US8758862B2 (en) 2012-06-26 2014-06-24 Prc Desoto International, Inc. Coating compositions with an isocyanate-functional prepolymer derived from a tricyclodecane polyol, methods for their use, and related coated substrates
RU2515674C1 (ru) * 2012-11-30 2014-05-20 Общество с ограниченной ответственностью "Торговый Дом "Промышленные полы" Способ получения полированного цветного покрытия на минеральном основании
RU2626358C1 (ru) * 2016-08-08 2017-07-26 федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) Полиуретановая защитная композиция

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4046729A (en) * 1975-06-02 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Water-reduced urethane coating compositions
US4341689A (en) * 1981-07-02 1982-07-27 Desoto, Inc. Two component polyurethane coating system having extended pot life and rapid cure
JPS58173134A (ja) * 1982-04-02 1983-10-12 Asahi Pen:Kk プラスチックに対するウレタン塗装方法
JPS5962374A (ja) * 1982-10-01 1984-04-09 Kansai Paint Co Ltd 補修塗装法
JPS61190530A (ja) * 1985-03-05 1986-08-25 Asahi Pen:Kk ポリオレフイン系成形品直接塗装用塗料組成物
US4997882A (en) * 1989-07-07 1991-03-05 Ppg Industries, Inc. Acid or anhydride grafted chlorinated polyolefin reacted with monoalcohol and polyepoxide
JP3282182B2 (ja) * 1990-09-25 2002-05-13 スズキ株式会社 ポリオレフィン系樹脂成形品の塗装方法
JPH04296376A (ja) * 1991-03-26 1992-10-20 Kansai Paint Co Ltd 塗料組成物
JP2727032B2 (ja) * 1991-03-27 1998-03-11 東洋化成工業株式会社 樹脂組成物エマルションの製造法
JPH04331276A (ja) * 1991-05-01 1992-11-19 Nissan Motor Co Ltd ポリプロピレン基材用プライマー
JP3060616B2 (ja) * 1991-06-28 2000-07-10 藤倉化成株式会社 ポリプロピレン樹脂成形品の塗装方法
CA2105271A1 (en) * 1992-09-08 1994-03-09 Wolfgang Diener Aqueous coating agent and aqueous emulsion, process for the preparation and use thereof
FR2695644B1 (fr) * 1992-09-15 1994-10-14 Atochem Elf Sa Résines thermoplastiques résultant du greffage de polyoléfines chlorées par des monomères insaturés et procédé d'obtention.
US5258444A (en) * 1993-01-22 1993-11-02 Ppg Industries, Inc. Aqueous coating composition for plastic substrates
US5319032A (en) * 1993-03-01 1994-06-07 Ppg Industries, Inc. Modified chlorinated polyolefins, aqueous dispersions thereof and their use in coating compositions
US5453300A (en) * 1993-09-07 1995-09-26 Herberts Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Aqueous coating agent and aqueous emulsion, process for the preparation and use thereof
GB9620246D0 (en) * 1996-09-26 1996-11-13 Courtaulds Plc Improvements in or relating to coating substrates
JPH10251594A (ja) * 1997-03-12 1998-09-22 Daicel Chem Ind Ltd ポリウレタン樹脂と塩素化ポリオレフィンとからなるバインダー組成物
JP3242595B2 (ja) * 1997-04-30 2001-12-25 トヨタ自動車株式会社 水性プライマー塗料組成物
DE69825272T2 (de) * 1997-05-21 2005-08-11 Akzo Nobel Coatings International B.V. Beschichtungszusammensetzung, basierend auf einem hydroxygruppen enthaltenden filmbildenden polymer, einer polyisocyanatverbindung und einem diol
US6225402B1 (en) * 1998-09-25 2001-05-01 Mcwhorter Technologies, Inc. Aqueous based dispersions for polyolefinic substrates
JP4155697B2 (ja) * 2000-03-30 2008-09-24 本田技研工業株式会社 ポリオレフィン系成型品用艶消し塗料組成物
JP3867566B2 (ja) * 2001-12-10 2007-01-10 日立化成工業株式会社 塗料用樹脂組成物
JP2004051808A (ja) * 2002-07-22 2004-02-19 Kansai Paint Co Ltd ポリオレフィン用プライマー

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ATE438694T1 (de) 2009-08-15

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