JPH01174537A - 表面処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形品の付着性等を改善するための表面処理剤
、特にポリプロピレン等のポリオレフインからなる成形
品や、ポリプロピレンと合成ゴム等からなる自動車用バ
ンパー等の成形品に下塗りして、その表面への塗料等の
付着性を改善するのに適した表面処理剤に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

ポリプロピレン等のポリオレフィン成形品、あるいはそ
の他の材料からなる成形品の表面に、塗膜や他の樹脂成
形品等を形成または付着して、その付加価値を高めるこ
とが行われているが、ポリオレフィンからなる成形品は
極性が小さく、一般塗□料等との付着性が悪いので、予
め表面処理剤で表面を処理することによってポリオレフ
ィン成形品の表面の付着性を改良することが知られてい
る。′従来、このような表面処理剤として、マレイン化
ポリオレフィンを、トルエン等の有機溶媒に溶解したも
のが提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、このような従来の表面処理剤は、適正な
接着力を保持するためには、デカリン中１３５℃で測定
した〔η）が１　、０ｄｌ１７ｇより大きいマレイン化
ポリオレフィンを使用することが好ましく、この場合で
も接着力、鮮映性および耐低温衝撃性が満足できないな
どの問題点があった。

本発明は上記問題点を解決するためのもので。

極限粘度が大きい変性ポリオレフィンを使用しても適正
な接着カミ保持するとともに、鮮映性ならびに耐低温衝
撃性を良くすることができる表面処理剤を提供すること
を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は。

（Ａ、）低分子量ポリオレフィンに不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体を０．０５〜１５重量％グラフト共重合
させた変性重合体であって、デカリン中１３５□℃で測
定した極限粘度〔η〕が１．０ｄｌ／ｇを超えがっ３、
ＯｄＱ／ｇ以下の変性ポリオレフィン１０〜９０重量％
、および （Ｂ）スチレン／ジオレフィン／スチレンブロック共重
合体、その水素添加物、またはこれらに不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体を０．０５〜１５重量％グラフト
共重合させた変性物から選ばれるスチレン／オレフィン
系ブロック共重合体１０〜９０重量％ からなる樹脂成分５重量％以上と、 （Ｃ）有機溶媒９５重重電以下とを含有する表面処理剤
である。

本発明において使用する（Ａ）成分の変性ポリオレフィ
ンの原料となる低分子量ポリオレフィンはデカリン中１
３５℃で測定した極限粘度〔り〕が０．３〜３ｄΩ／ｇ
のものが好ましく、このような低分子量ポリオレフィン
としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、
ｌ−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１〜デセン
のような　α−オレフィンの単独重合体または共重合体
がある。上記のα−オレフィンとしては、例えば炭素数
２〜２０の直鎖状あるいは枝分れした分枝状のものが好
ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレン共重合体、ポリ−１−ブテン、ポ
リ−４−メチル−１−ペンテン、エチレン／プロピレン
共重合体、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン
／ｌ−ブテン共重合体、エチレン／１−ブテン共重合体
、プロピレン／エチレン／１−ブテン三元共重合体、エ
チレン／４−メチル−１−ペンテン共重合体などをあげ
ることができる。

上記低分子量ポリオレフィンとしては１例えば高圧法に
よるか、あるいは遷移金属化合物触媒による中、低圧重
合法により得られる比較的高分子量のポリオレフィンを
熱分解して製造したもの、または高圧でエチレンとラジ
カル重合して得られる高圧法ポリエチレン、あるいは水
素の存在下遷移金属化合物触媒による中、低圧重合法に
より得られるポリオレフィンなどがある。これらのポリ
オレフィンは固体、液体、ワックス状のいずれでもよい
。

これらの低分子量ポリオレフィンの中で特に好ましいポ
リオレフィンは、プロピレン／エチレン共重合体、液状
ポリオレフィン、プロピレン／１−ブテン共重合体、ま
たはプロピレン／エチレン／１−ブテン三元共重合体で
ある。

プロピレン／エチレン共重合体は、プロピレンとエチレ
ンのランダム共重合体が好ましく、プロピレン含量は３
０〜７５モル％、特に好ましくは３５〜７０モル％の範
囲であり、その分子量は〔η）（１３５℃デカリン中）
０．３〜３ｄＱ／ｇ、特に０．７〜３　ｄＱ／ｇが好適
範囲である。またこのプロピレン／エチレン共重合体の
結晶化度は、好ましくはＸ線による測定で約２〜２０％
、特に好ましくは約２〜１８％の範囲となる。

プロピレン／エチレン／ｌ−ブテン三元共重合体として
は、次の■〜■を満足するランダム共重合体が好ましい
。

■　プロピレンに由来する繰り返し単位（ａ）が４０〜
９０モル％、エチレンに由来する繰り返し単位（ｂ）が
２〜４０モル％およびｌ−ブテンに由来する繰り返し単
位（ｃ）が１０〜４０モル％の範囲にあり、かつｃ／　
（ｂ　＋　ｃ）のモル比が０．１〜０．９の範囲にある
こと。

■　デカリン中１３５℃で測定した極限粘度【η〕が０
．１〜３　ｄＱ／ｇの範囲にあること。

■　示差走査型熱量計によって測定した融点〔ＴＩ〕が
０〜１００℃未満の範囲にあること。

■　Ｘ線回折法によって測定した結晶化度が５〜４０％
の範囲にあること。

■　１０℃におけるアセトン／ｎ−デカン混合溶媒（溶
量比１／ｌ）への可、溶分量〔す□重量％〕が６．５Ｘ
［ｑ　］−１・０重量％以下にあること。

グラフト反応の原料としては、上記ポリマーを１種単独
で、または２種以上を任意の割合で混合して使用するこ
とができる。

（Ａ）成分の変性ポリオレフィンは上記低分子量ポリオ
レフィンに不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０
５〜１５重量％グラフト共重合させた変性重合体で、デ
カリン中１３５℃で測定した極限粘度〔す〕が、　１．
ＯｄＱ１ｇを超えかつ３．ＯｄＱ／ｇ以下のものである
。

不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸
、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸
、フマル酸、マレイン醸、（２，２，１−ヘプト−２−
エン）−５，６−ジカルボン酸（ハイミックｆｉ＆）が
例示され、不飽和カルボン酸の誘導体としては、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸、（２，２゜１−ヘプト−
２−エン）−５，６−ジカルボン酸無水物（Ｓ水ハイミ
ック醸）のような不飽和カルボン酸の無水物、あるいは
マレイン酸、フマルｆ竣等の多塩基酸のハーフエステル
、アクリル酸アルキルエステル等の不飽和カルボン酸エ
ステルなどが例示される。

これらの中では特に無水マレイン酸、マレイン酸、およ
びそのハーフエステル、無水ハイミック酸などが好まし
い。

変性ポリオレフィンの製造方法は、上記低分子量ポリオ
レフィンを有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸または
その誘導体およびラジカル開始剤を添加して撹拌加熱す
る溶液法によって変性された重合体を利用する方法１例
えばグラフト反応液をそのままで、または溶媒で希釈す
る方法、変性重合体を一旦単離して溶媒に溶解する方法
等の他、各成分を押出機に供給してグラフト共重合を行
うか、あるいは反応器内でポリマーを溶融させてグラフ
ト反応を行い、得られた変性重合体を有機溶媒に溶解す
る溶融法などを採用するのが好ましい。

グラフト共重合の好適条件を以下に記す、有機溶媒１ｍ
”に対して、低分子量ポリオレフィンを１０〜５００ｋ
ｇ、特に好ましくは２０〜４００ｋｇ溶解してなる低分
子量ポリオレフィン溶液に、不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体を１〜１００ミリモル／　ｍｉｎ／ｋｇ−低分
子量ポリオレフィン、特に好ましくは２〜２０ミリモル
／ｍｉｎ／ｋｇ−低分子量ポリオレフィンの割合で逐へ
添加する。またラジカル開始剤も同時に逐次添加が好ま
しく、添加速度は約５　Ｘ　１０−’〜５０ミリモル／
ｗｉｎ／ｋｇ−低分子量ポリオレフィン、特に約１０″
″２〜５ミリモル／ｓｕｎ／ｋｇ−低分子量ポリオレフ
ィンが好ましく、ラジカル開始剤の不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体に対するモル比は約１／　１００〜３１
５、特に約１／２０〜１／２とすることが好ましい。

グラフト反応は低分子量ポリオレフィン溶液を加熱し、
強撹拌下に行うことが好ましい０反応器度は低分子量ポ
リオレフィンの軟化点以上１００℃。

特に約１２０〜２００℃の範囲が好適であり、反応時間
は２〜１０時間が通常である。反応操作は回分式、連続
式いずれでもよいが、グラフト共重合を均一に行うため
には回分式が好ましい。

得られるグラフト変性重合体中の不飽和カルボン酸また
はその誘導体の割合は塗料付着性、耐揮発油性および塗
膜の耐水性の面から０．０５〜１５重量％が好ましく、
特に０．５〜ＩＯ重量％が好ましい。

このグラフト変性重合体の結晶化度は、未変性低分子量
ポリオレフィンの結晶化度よりはわずかに小さくなるが
、大差はなく、はとんど変化しない範囲である。

グラフト反応に用いられるラジカル開始剤は、低分子量
ポリオレフィンと不飽和カルボン酸またはその誘導体と
の反応を促進するものであればいずれでもよいが、特に
有機ペルオキシド、有機ペルエステルが好ましい。具体
的には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド。

ジクミルペルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシベン
ゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシイソプロビル）ベンゼン、　ラウロイル
ペルオキシド、ｔａｒｔ−ブチルペルアセテート、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキ
シド）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔａｒｔ−ブ
チルペルベンゾエート、ｔａｒｔ−ブチルペルフェニル
アセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ
ｔｌｒｔ−ブチルペルー５ｅｃ−オクトエート、ｔａｒ
ｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよ
びｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテートがあり、そ
の他アゾ化合物、例えばアゾビス−イソブチルニトリル
、　ジメチルアゾイソブチレートなどがある。

本発明の（［１）成分のスチレン／オレフィン系ブロッ
ク共重合体は一般式 ％式％（１） （式中、Ｓはスチレン重合体ブロック、Ｄはジオレフィ
ン重合体ブロック、ｎは１〜５の整数である。）で表わ
されるブロック共重合体、その水素添加物、およびこれ
らに不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０５〜１
５重量％グラフト共重合させた変性物から選ばれるもの
である。

一般式（１）においてＤを構成するジオレフィンとして
はブタジェン、イソプレンなどがあげられる。このよう
なスチレン／オレフィン系ブロック共重合体は１例えば
特開昭６１−１９２７４３号に開示されている。また市
販品としてはスチレン／ブタジェン／スチレンブロック
共重合体がクレイトン１１０１およびクレイトン１１０
２、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体
がクレイトン１１０７およびクレイトン１１１１、水素
添加物がクレイトン６−１６５２などの商標（いずれも
シェル化学社製）で市販されている。

上記一般式（１）のブロック共重合体の製造方法は広く
知られており、その典型的な方法は例えば米国特許第３
２６５７６５号に開示されている。その方法は一般に、
スチレンとジオレフィンを含む混合物を一般式 ％式％（） （式中、Ｒは脂肪族、脂環族または芳香族残基、Ｘは１
〜４の整数である。）で表わされる触媒の存在下に溶液
重合させて製造される。

水素添加されたブロック共重合体の製造方法は、例えば
特公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６６３６号、特
公昭４５−２０５０４号、特公昭４８−３５５５号等に
記載されており、また水素添加物を用いた組成物につい
ては、例えば特側昭５０−１４７４２号、特開昭５２−
６５５５１号、特公昭６０−４２２５号等に記載されて
いる。

一般式（１）のブロック共重合体またはその水素添加物
の変性物は、一般式（１）のブロック共重合体またはそ
の水素添加物に、不飽和カルボン酸またはその誘導体を
０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％
グラフト共重合させたものである。

不飽和カルボン酸およびその誘導体としては、（Ａ）成
分について例示したものが使用でき、またグラフト共重
合の方法１条件等も（Ａ）成分の場合と同様である。

（Ｃ）成分の有機溶媒としては、上記（Ａ）、　（Ｂ）
成分を溶解するものであればよく、例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化水素、トリ
クロルエチレン、パークロルエチレン、ジクロルエチレ
ン、ジクロルエタン、クロルベンゼン等の塩素化炭化水
素系溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール系溶媒、アセトン、メチルイソブチルケトン、
メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル等の
エステル系溶媒などがあり、中でも芳香族系炭化水素が
好ましく、アルキル置換芳香族炭化水素が特に好ましい
。

本発明の表面処理剤は上記（Ａ）およびＣＢ）成分の樹
脂成分を（Ｃ）成分の有機溶媒中に溶解したものである
。各成分の配合割合は、樹脂成分については（Ａ）成分
が１０〜９０重景％、重電しくは２０〜８０重量％、（
Ｂ）成分が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重
量％である。（Ａ）、（Ｂ）成分からなる樹脂成分と（
Ｃ）成分については、樹脂成分が５重量％以上。

好ましくは８〜６０重量％で、上限は各成分の溶解性お
よび作業性等により決まり、有機溶媒が９５重量％以下
、好ましくは４０〜９２重量％である。

本発明の表面処理剤は上記各成分のほか、必要により、
酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各種安定剤、
酸化チタンや有機染料等の着色剤、およびカーボンブラ
ック、フェライト等の導電付与剤なと他の成分を添加し
てもよい。

本発明の表面処理剤は（＾）成分および（Ｂ）成分を（
Ｃ）成分め有機溶媒に溶解して製造されるが、（Ａ）成
分および（Ｂ）成分中に必要量の有機溶媒を含む場合は
、さらに添加することなく、（Ａ）、（Ｂ）成分を混合
するだけでよい、この場合（＾）、　ＣＢ）成分は有機
溶媒に対する溶解性が良く、広範囲の溶媒が使用可能で
ある。

こうして得られる表面処理剤はスチレン／オレフィン系
ブロック共重合体を含むため、接着性、鮮映性および耐
低温衝撃性は良好である。

本発明の表面処理剤はポリオレフィンその他の材料から
なる成形品の表面に塗布ゝし、その表面への塗料等の付
着性等を改善するのに用いられる。

本発明の表面処理剤が適用されるポリオレフィン成形品
は各種溶融成形法で成形可能であり、原料も種々のポリ
オレフィンを用いることができる。

具体的には高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、
ポリ−１−ブテン、ポリスチレンなどがあり。

また共重合体としてエチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／ブテン共重合体、プロピレン／ブテン共重合体
等が例示され、これらの混合物も用いることができる。

これらのポリオレフィンに、タルク、亜鉛華、グラスフ
ァイバー、チタン白、硫酸マグネシウム等の無機充填剤
、顔料等が配合されている場合には塗料の付着性が特に
良い。

ポリオレフィンは安定剤、紫外線吸収剤、塩酸吸収剤な
どの配合剤を含んでいても差しつかえない。好ましく使
用される安定剤は、２，６−シーｔａｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、テトラキスＣメチレン（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメ
ート）〕メタン、　メタオクタデシル−３−（４’−ヒ
ドロキシ−３，５′−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
プロピオネート、　２．２’−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、４．４′−チオビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、　２．２−チオビス（４−
メチル−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、ｌ、３゜
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
１，３．５−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）ブタンなどのフェノー
ル系安定剤、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステ
アリルチオジプロピオネートなどのイオウ系安定剤、ト
リデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイ
トなどのリン系安定剤などである。好ましく使用される
紫外線吸収剤は、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２−エチルへキシル−２−シアノ−３，３
−ジフェニルアクリレート、パラオクチルフェニルサリ
チレートなどである。また好ましく使用される塩酸吸収
剤はステアリン酸カルシウムなどである。

本発明の表面処理剤が適用できる成形品としては、上記
のようなポリオレフィンのほかに、ポリプロピレンと合
成ゴム等からなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート、ポリカー
ボネート等からなる自動車用バンパー等の成形品、さら
には鋼板や電着処理鋼板などの金属板など任意のものが
ある。

本発明の表面処理剤はポリウレタン樹脂、脂肪酸変性ポ
リエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、プライ
マー、接着剤などの表面に下塗りして、その表面への塗
料などの付着性を改善するとともに、鮮映性、低温衝撃
性などにも優れた塗膜等を形成するために使用される。

本発明の表面処理剤は成形品への噴１１塗布に好適であ
り、この場合スプレーガンで処理液を成形品表面に吹付
けられる。表面処理剤の温度は常温で十分その性能を発
揮することができる。処理後、成形物は自然乾燥、加熱
強制乾燥などの方法によって乾燥される。

本発明の表面処理剤によって表面を処理した成形品は、
静電塗装、吹付塗装、はけ塗りなどの方法で、塗料が塗
布される。これらの塗料は下塗りした後、上塗りする方
法で塗布してもよい、使用・　される塗料には特に限定
されないが、特に塗料付着性の高い塗膜を必要とする場
合には、溶剤型熱可明性アクリル樹脂塗料、溶剤型熱硬
化性アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキッド樹脂、
エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン塗料、メラミン樹脂塗
料などを用いることが好ましい。

これらの塗料が塗布された成形品は、ニクロム線、赤外
線、高周波加熱などの通常の方法で、塗膜を硬化させる
が、硬化条件は成形品の材質、形状、塗料の性状などに
よって決められる。

本発明の表面処理剤による表面処理によって得られる成
形品の塗膜は平滑性が優れ、特に塗膜の耐久付着性が改
良されている。これらの効果は、表面処理剤を噴霧塗布
した場合であっても発揮される。

〔発明の効果〕

本発明によれば、不飽和カルボン酸またはその誘導体で
変性された変性ポリオレフィン、スチレン／オレフィン
系ブロック共重合体および有機溶媒を含有するため、十
分な接着力を保持し、その上に形成する塗膜等の鮮映性
および耐低温衝撃性なども良好となる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。実施例中の評
価項目は下記方法に従って行った。

■ゴバン目剥離テスト ＪＩＳ　Ｋ−５４００のゴバン目試験に準じてゴバン目
を作成した後に、セロハンテープをゴバン目上にはり付
けた後、素速や＜９０度方向に引張って剥離させ、ゴバ
ン目１００個の内何個が付着していたかで示す。

■剥離強度 塗膜をｌｅａ幅にカッター刃で基材に刃が届くまで切り
、端を剥離させたあと、その剥離した塗膜と基材とを引
張り試験器を用いて、５０ｍｗ＋／ｗｉｎの速度で１８
０度剥離テストを行い評価する。

■耐水性 ４０℃の純水中に試験片を２４０時間浸漬した後に。

ゴバン目剥離テストを行った。

■耐ガソリン性 試験片を室温下でレギュラーガソリンに２４時間浸漬し
た後に、塗膜の変化を目視で観察し、ゴバン目剥離テス
トを行った。

■耐折曲げ性 ２ｍｍの基材に塗布して作製した試験片を一３０℃で塗
布面を外観にして１０ｍｍφの円柱にそって折曲げ、そ
の状態を目視で観察した。

Ｏ塗膜１表面処理剤に異常なし ０　塗膜にクラック発生、表面処理剤は異常なし Δ　塗膜、表面処理剤にクラック発生 Ｘ　基材にもクラック発生 ■鮮映性 東京光電（株）製の鮮明度光沢度計ＰＧＤ−４型を用い
て評価した。

実施例１ 〔η〕が０．９１ｄＱ／ｇのプロピレン／エチレン共重
合体（プロピレン含量４０モル％）１００重量部および
トルエン３８０重量部を、撹拌装置のついた１、５Ｑの
オートクレーブに仕込み、撹拌下に１４５℃まで昇温し
た。ついで無水マレイン酸１０重量部およびジーｔａｒ
ｔ−ブチルペルオキシド３．０重量部をそれぞれ５時間
かけて分割添加した後に、さらに１４５℃で１時間撹拌
を行った。このようにして得たポリマーの〔η〕は１．
１ｌｄＱ／ｇで、無水マレイン酸の含量は４．４重量％
であった。

ついで５ＥＢＳ　Ｇ−１６５２（シェル化学社製、商品
名）１００重量部とトルエン２５０重量部を、撹拌装置
のついた１、５Ｑのオートクレーブに仕込み、撹拌下に
１６５℃まで昇温した。ついで無水マレイン酸４．５重
量部およびジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド１．３重
量部を５時間かけて添加した。このようにして得られた
ポリマー中の無水マレイン酸含量は１．６重量％であっ
た。

これらのポリマー溶液を、所定量ずつ混合して表１に示
す組成の表面処理剤溶液を１ａｌｌｌＬ、た。

この表面処理剤溶液を１表１に示す基材を表１に示す方
法で洗浄した後に、スプレーガンを用いて乾燥時の膜厚
で１１μになるように塗布した後、上塗り塗料ソフレッ
クス＃５０００　（日本油脂（株）１１、商品名）を４
０μの厚さになるように塗布し、室駄で１０分間放置後
、１００℃のオーブンで３０分間焼付けを行った。得ら
れた塗膜の物性を表１に示す。

比較例１ 実施例１において変性ポリオレフィン（Ａ）を用いない
以外は同様にして試験片を作製し、塗膜の物性を測定し
た。その結果を表１に示す。

実施例２〜６ 実施例１において表１に記載した原料ポリマー。

基材などを用いる以外は、同様にして試験片を作製した
。塗膜の物性を表１に示す。

以上の結果より、本発明の表面処理剤による処理を行っ
た場合、優れた塗膜物性が得られることがわかる。

代理人　弁理士　柳　原　　　成

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）低分子量ポリオレフィンに不飽和カルボン
   酸またはその誘導体を０．０５〜１５重量％グラフト共
   重合させた変性重合体であって、デカリン中１３５℃で
   測定した極限粘度〔η〕が１．０ｄｌ／ｇを超えかつ３
   ．０ｄｌ／ｇ以下の変性ポリオレフィン１０〜９０重量
   ％、および （Ｂ）スチレン／ジオレフィン／スチレンブロック共重
   合体、その水素添加物、またはこれらに不飽和カルボン
   酸もしくはその誘導体を０．０５〜１５重量％グラフト
   共重合させた変性物から選ばれるスチレン／オレフィン
   系ブロック共重合体１０〜９０重量％ からなる樹脂成分５重量％以上と、 （Ｃ）有機溶媒９５重量％以下とを含有する表面処理剤
   。
2. （２）低分子量ポリオレフィンはデカリン中１３５℃で
   測定した極限粘度〔η〕が０．１〜３ｄｌ／ｇのα−オ
   レフィンの単独重合体または共重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の表面処理剤。
3. （３）スチレン／オレフィン系ブロック共重合体はスチ
   レン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレ
   ン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、それらの
   水素添加物または変性物である特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載の表面処理剤。
4. （４）不飽和カルボン酸またはその誘導体はアクリル酸
   、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
   酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、もしくは〔２
   ，２，１−ヘプト−２−エン〕−５，６−ジカルボン酸
   の無水物、エステルまたはハーフエステルである特許請
   求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の表面処
   理剤。