JPH04264174A - プライマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はプライマー組成物に関し
、特に各種の樹脂成形品に下塗りしてこれらの成形品の
表面への塗料の付着性を向上させることができるプライ
マー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンの成形品の表面に塗装を施したり、他の樹脂層を形設
したりして、その付加価値を高めることが行われている
。しかし、一般にポリオレフィンは、極性に乏しく、一
般の塗料や他の樹脂との付着性が悪い。

【０００３】そのため、従来は予めポリオレフィンから
なる成形品の表面を、プライマーで処理して該表面への
塗料の付着性および密着性を改善することが行なわれて
いる。そこで、プライマーなしで直接成形品等に１回塗
り可能な塗料のバインダー樹脂として、不活性溶媒中で
スチレン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物の
存在下に（メタ）アクリル酸エステルとヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートを重合させて得られる塗料用
樹脂組成物が提案されている。（特開昭６３−５１４７
７号公報）

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の特開昭
６３−５１４７７号公報に記載された塗料用樹脂組成物
を用いても、得られる塗膜は、剥離強度が十分なもので
はなく、良好な付着性を付与することができなかった。

【０００５】そこで本発明の目的は、ポリプロピレン等
のポリオレフィンやその他の樹脂成形品に塗布して良好
な付着性を有するプライマー塗膜を形成し、さらにその
上に塗料を塗布して耐水性および鮮映性に優れる塗装を
得ることができるプライマー組成物を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記課題を解
決するために、スチレン・イソプレンブロック共重合体
またはその水素添加物に、モノオレフィンジカルボン酸
およびその無水物、ならびにモノオレフィンジカルボン
酸のモノアルキルエステルから選ばれる少なくとも１種
の変性単量体を０．０５〜２０重量％含むようにグラフ
ト共重合させてなる変性共重合体５〜８０重量％と、有
機溶媒９５〜２０重量％とを含むプライマー組成物を提
供するものである。

【０００７】前記変性単量体が、無水マレイン酸である
と、好ましい。

【０００８】以下、本発明のプライマー組成物について
、詳細に説明する。

【０００９】本発明のプライマー組成物の必須成分であ
る変性共重合体は、スチレン・イソプレンブロック共重
合体またはその水素添加物に、モノオレフィンジカルボ
ン酸およびその無水物、ならびにモノオレフィンジカル
ボン酸のモノアルキルエステルから選ばれる少なくとも
１種の変性単量体をグラフト共重合させてなるものであ
る。

【００１０】この変性共重合体の主要構成成分であるス
チレン・イソプレンブロック共重合体またはその水素添
加物は、分子中に、１個以上のスチレンに由来する重合
体ブロック〔Ｓ〕と、１個以上のイソプレンに由来する
重合体ブロック〔Ｉ〕を共有する共重合体であり、例え
ば、下記式： 〔Ｓ−Ｉ−Ｓ〕ｎ　 （式中、ｎは０または１である）で表される共重合体ま
たはその水素添加物である。

【００１１】このようなスチレン・イソプレンブロック
共重合体は、例えば、米国特許第３２６５７６５号明細
書、特開昭６１−１９２７４３号公報等に記載されてい
る方法によって得られるものが挙げられる。

【００１２】このスチレン・イソプレンブロック共重合
体の具体例として、商品名：カリフレックスＴＲ１１０
７、ＴＲ１１１７（いずれもシェル化学社製）で市販さ
れているものなどが挙げられる。

【００１３】また、スチレン・イソプレンブロック共重
合体の水素添加物は、例えば、特公昭４２−８７０４号
公報、同４３−６６３６号公報、同４５−２０５０４号
公報、同４８−３５５５号公報等に記載されている方法
によって得られるものが挙げられる。

【００１４】このスチレン・イソプレンブロック共重合
体またはその水素添加物は、得られるプライマー組成物
の塗膜の強度および固形分濃度の点から、テトラヒドロ
フラン溶媒中４０℃でゲル・パーミエーション・クロマ
トグラフィーを用いて測定される数平均分子量が、１×
１０４　〜１８×１０４　のものが好ましく、特に、１
．５×１０４　〜１２×１０４　であるものが好ましい
。

【００１５】またスチレン・イソプレンブロック共重合
体またはその水素添加物のスチレン含有量は、得られる
プライマー組成物の塗膜の付着性および付着強度、低温
特性、べたつき等の点から、１０〜６０重量％であるこ
とが好ましく、特に、１２〜５５重量％であることが好
ましい。

【００１６】本発明で用いられる変性共重合体を得るた
めに、前記スチレン・イソプレンブロック共重合体に、
グラフト共重合される変性単量体は、モノオレフィンジ
カルボン酸およびその無水物並びにモノオレフィンジカ
ルボン酸のモノアルキルエステルから選ばれる少なくと
も１種である。

【００１７】該モノオレフィンジカルボン酸としては、
例えば、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グル
タコン酸、３−メチル−２−ペンテン・二酸、２−メチ
ル−２−ペンテン・二酸、２−ヘキセン・二酸等が挙げ
られる。また、モノオレフィンジカルボン酸のモノアル
キルエステルとしては、例えば、前記モノオレフィンジ
カルボン酸またはその無水物が有するカルボキシル基の
一部がアルキルアルコールによりエステル化されてなる
ものなどが挙げられる。このモノオレフィンジカルボン
酸のモノアルキルエステルは、エステル化率（完全ジエ
ステル化率を２００％とする）が、十分な貯蔵安定性と
良好な耐水性を有する塗膜が得られる点で、好ましくは
４５〜１００％、さらに好ましくは８０〜１００％であ
るものが望ましい。また、モノアルキルエステルのアル
キル基としては、一般式：Ｃｎ　Ｈ２ｎ＋１で表される
ものであり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基等が挙げられる。

【００１８】本発明で用いられる変性共重合体の中でも
、変性単量体として、モノオレフィンジカルボン酸のモ
ノアルキルエステルを有する変性共重合体は、例えば、
モノオレフィンジカルボン酸のモノアルキルエステルを
スチレン・イソプレンブロック共重合体にグラフト共重
合させる方法；モノオレフィンジカルボン酸またはその
無水物をスチレン・イソプレンブロック共重合体にグラ
フト共重合させてグラフト共重合体を調製した後、この
グラフト共重合体をアルキルアルコールと反応させてグ
ラフト共重合体が有するカルボキシル基の一部をエステ
ル化する方法によって製造することができる。

【００１９】変性共重合体におけるモノオレフィンジカ
ルボン酸およびその無水物、ならびにモノオレフィンジ
カルボン酸のモノアルキルエステルから選ばれる少なく
とも１種の変性単量体のグラフト量、すなわち変性共重
合体中の含有量は、プライマーとして成形品に塗布して
塗料の付着性が高い塗膜が得られ、また、該塗膜と成形
品との付着性も良好で、外観が良好となるプライマー組
成物が得られる点で、０．０５〜２０重量％、好ましく
は０．２〜１８重量％である。

【００２０】前記スチレン・イソプレンブロック共重合
体に、モノオレフィンジカルボン酸およびその無水物、
ならびにモノオレフィンジカルボン酸のモノアルキルエ
ステルから選ばれる少なくとも１種の変性単量体をグラ
フト共重合させる方法としては、種々の公知の方法が挙
げられる。例えば、スチレン・イソプレンブロック共重
合体を有機溶媒に溶解し、前記変性単量体およびラジカ
ル重合開始剤を添加して加熱、攪拌してグラフト共重合
反応させる方法；スチレン・イソプレンブロック共重合
体を加熱して溶融し、得られる溶融物に変性単量体およ
びラジカル重合開始剤を添加し、攪拌してグラフト共重
合反応させる方法；スチレン・イソプレンブロック共重
合体、変性単量体およびラジカル重合開始剤を予め混合
し、得られる混合物を押出機に供給して加熱混練しなが
らグラフト共重合反応させる方法；粉末状のスチレン・
イソプレンブロック共重合体に、変性単量体およびラジ
カル重合開始剤を有機溶媒に溶解してなる溶液を含浸さ
せた後、粉末状のスチレン・イソプレンブロック共重合
体が溶解しない最高の温度まで加熱し、グラフト共重合
反応させる方法などが挙げられる。

【００２１】このとき、ラジカル重合開始剤／変性単量
体の使用割合は、通常、モル比で、１／１００〜３／５
、好ましくは１／２０〜１／２の範囲である。

【００２２】反応温度は、５０℃以上、特に８０〜２０
０℃の範囲が好適であり、反応時間は２〜１０時間程度
である。

【００２３】反応方式は、回分式、連続式のいずれでも
よいが、グラフト共重合を均一に行なうためには回分式
が好ましい。

【００２４】上記グラフト共重合に用いられるラジカル
重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド
、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキ
シド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３
、１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）−ヘキサン等の有機ペルオキシド；ｔ−ブチルペル
アセテート、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチル
ペルフェニルアセテート、ｔ−ブチルペルイソブチレー
ト、ｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチ
ルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔ−ブチル
ペルジエチルアセテート等の有機ペルエステル；アゾビ
スイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物等が挙げられる。これらのうちでは、
有機ペルオキシドおよび有機ペルエステルが好ましく、
特に、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアル
キルペルオキシドが好ましい。

【００２５】本発明のプライマー組成物は、前記変性共
重合体に加えて、さらに有機溶媒を含むものである。

【００２６】用いられる有機溶媒としては、例えば、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素；ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族系炭化
水素；シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロ
ヘキサン等の脂環式炭化水素；エタノール、イソプロパ
ノール等の脂肪族アルコール；アセトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒；酢
酸エチル等のエステル系溶媒；トリクロルエチレン、ラ
ヒクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素などが挙げられる。これらは１
種単独でも２種以上を組合せて用いてもよい。これらの
中でも、芳香族系炭化水素が好ましく、特にアルキル基
置換芳香族系炭化水素が好ましい。

【００２７】本発明のプライマー組成物における変性共
重合体と有機溶媒の配合割合は、変性共重合体５〜８０
重量％に対して有機溶媒９５〜２０重量％、好ましくは
変性共重合体７〜６０重量％に対して有機溶媒９３〜４
０重量％の割合である。

【００２８】さらに、本発明のプライマー組成物は、必
要に応じて酸化防止剤、耐候安定剤、耐熱防止剤等の各
種安定剤；無機顔料、有機顔料等の着色剤；カーボンブ
ラック、フェライト等の導電性付与剤などの成分を含有
していてもよい。

【００２９】用いられる顔料としては、例えば、酸化チ
タン、亜鉛華、鉛白、鉛丹、亜酸化銅、べんがら、湿式
合成酸化鉄、鉄黒、カドミウムイエロー等のカドミウム
系顔料、モリブデンレッド、銀朱、黄鉛、ジンクロメー
ト、酸化クロム、紺青、カーボンブラック、沈降性硫酸
バリウム、バライト粉、普通軽質炭酸カルシウム、極微
細炭酸カルシウム、アルミナホワイト、ホワイトカーボ
ン等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を用
いてもよい。

【００３０】本発明のプライマー組成物は、オレフィン
系重合体もしくは共重合体やその他の重合体からなる成
形品の表面への塗料の付着性を改善するために有効であ
る。

【００３１】特に、本発明のプライマー組成物は、例え
ば、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−
１−ブテン、ポリスチレン等のα−オレフィン共重合体
；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共
重合体、プロピレン・ブテン共重合体等のオレフィン共
重合体などからなる成形品に好適に用いることができる
。

【００３２】さらに、本発明のプライマー組成物を用い
る塗装方法は、上記のオレフィン系重合体やその共重合
体以外にも、ポリプロピレンと合成ゴムとからなる成形
品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等か
らなる成形品、例えば、自動車用バンパー等の成形品、
さらには、鋼板や電着処理用鋼板等の表面処理にも適用
することができる。また、ポリウレタン樹脂、脂肪酸変
性ポリエステル樹脂、オイルフリーポリエステル樹脂、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を主成分とする塗料、プ
ライマー、接着剤等を塗布した表面に下塗りし、その表
面への塗料等の付着性を改善すると共に、鮮映性、低温
衝撃性等にも優れる塗膜を形成するためにも用いられる
。

【００３３】特に、本発明のプライマー組成物は、ポリ
プロピレン等のポリオレフィンからなる成形品、ポリプ
ロピレンと合成ゴムからなる自動車バンパー等の成形品
、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を用いたＳ
ＭＣ成形品、ポリウレタン樹脂のＲ−ＲＩＭ成形品、ガ
ラス繊維強化ポリアミド樹脂成形品、ポリウレタン樹脂
成形品、カチオン電着塗装鋼板等に下塗りして、これら
の成形品の表面への塗料の付着性を改善するのに、好適
である。

【００３４】また、本発明の塗装方法が適用される成形
品は、上記の各種重合体あるいは樹脂が、射出成形、圧
縮成形、中空成形、押出成形、回転成形等の公知の成形
法のいずれの方法によって成形されたものであってもよ
い。

【００３５】本発明のプライマー組成物は、これを適用
する成形品が、タルク、亜鉛華、ガラス繊維、チタン白
、硫酸マグネシウム等の無機充填剤、顔料等が配合され
ている場合にも、特に塗膜の付着性の良いプライマー塗
膜を形成することができる。

【００３６】また、本発明のプライマー組成物を適用す
る成形品は、上記以外に、種々の安定剤、紫外線吸収剤
、塩酸吸収剤等を含有していてもよい。

【００３７】好ましく用いられる安定剤としては、例え
ば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシヒドロシンナメート）］メタン、メタオクタ
デシル−３−（４´−ヒドキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）プロピオネート、２，２´−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４´
−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２−チオビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール
）ブタン等のフェノール系安定剤；ジラウリルチオジプ
ロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート等の
イオウ系安定剤；トリデシルホスファイト、トリノニル
フェニルホスファイト等のリン系安定剤などを挙げるこ
とができる。

【００３８】また、用いられる紫外線吸収剤としては、
例えば、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート、パラオクチルフェニルサリチレート
等が挙げられる。

【００３９】塩酸吸収剤としては、例えば、ステアリン
酸カルシウム等が挙げられる。

【００４０】本発明のプライマー組成物を成形品の表面
に適用する方法としては、噴霧塗布が好適であり、例え
ば、スプレーガンにて成形品の表面に吹き付けられる。 　　成形品への塗布は常温で行なえば良く、塗布した後
、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方法によって乾燥
され、塗膜を形成することができる。

【００４１】以上のように、成形品の表面に本発明のプ
ライマー組成物を塗布し、乾燥させた後、該成形品の表
面には、静電塗装、吹き付け塗装、刷毛塗り等の方法に
よって、塗料を塗布することができる。塗料の塗布は、
下塗りした後、上塗りする方法で行なってもよい。用い
られる塗料としては、特に制限されないが、本発明のプ
ライマー組成物は、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料、
溶剤型熱硬化性アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキ
ド樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリウレタン樹脂塗料
、メラミン樹脂塗料等を用いる塗装の場合に、成形品に
予め下塗りして塗料付着性の高いプライマー塗膜を形成
することができるため、好ましい。塗料を塗布した後、
ニクロム線、赤外線、高周波等によって加熱する通常の
方法に従って塗膜を硬化させて、所望の塗膜を表面に有
する成形品を得ることができる。塗膜を硬化させる方法
は、成形品の材質、形状、使用する塗料の性状等によっ
て適宜選ばれる。

【００４２】また、本発明のプライマー組成物は、付着
性、剥離強度および耐水性に優れる特徴を生かして、上
記の成形品のプライマーとしての用途以外にも、広範囲
の用途に適用可能なものであり、例えば、接着剤や塗料
のための添加剤等の用途にも適用可能であることはもち
ろんである。

【００４３】

【実施例】以下、参考例、ならびに本発明の実施例およ
び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれら実施例により何ら限定されるものではない。ま
た、以下において、塗膜の物性は下記の方法に従って評
価した。

【００４４】碁盤目試験 プライマー組成物を塗布し、さらに上塗り塗料を塗布し
て塗膜を形成してなる基材の表面に、ＪＩＳ　　Ｋ５４
００に記載されている碁盤目試験の方法に準じて、碁盤
目を付けて試験片を作製し、粘着テープ（ニチバン（株
）製、セロハンテープ）を試験片の碁盤目上に張り付け
た後、これを速やかに９０°の方向に引っ張って剥離さ
せ、碁盤目１００個の内で剥離されなかった碁盤目の個
数を数え、付着性の指標とした。

【００４５】剥離強度 基材の表面に塗膜を形成して試験片を調製し、この試験
片の表面に１ｃｍ幅にカッター刃で基材に刃が到達する
まで切れ目を入れ、塗膜の端部を剥離させた後、その剥
離した塗膜の端部を５０ｍｍ／分の速度で１８０°の方
向に塗膜が剥離するまで引っ張って剥離強度を測定した
。

【００４６】耐水性 上記の碁番目試験と同様にして作製した試験片を４０℃
の水中に２４０時間浸漬させた後、碁盤目試験に供し、
付着性を評価した。

【００４７】耐折り曲げ性 折り曲げ可能な厚さ２ｍｍの基材の表面にプライマー組
成物を塗布し、さらに上塗り塗料を塗布して塗膜を形成
して、試験片を作製した。次に、温度−３０℃において
、試験片の塗膜面を外側にして直径１０ｍｍの円柱の外
周にそって折り曲げ、塗膜と基材の状態を目視で観察し
、下記の基準で評価した。 ◎───塗料膜およびプライマー膜のいずれにもクラッ
ク発生なし ○───塗料膜にクラック発生したが、プライマー膜に
クラック発生なし △───塗料膜およびプライマー膜にクラック発生×─
──基材にもクラック発生

【００４８】鮮映性 鮮明度光沢度計（東京光電（株）製、ｐｇｄ−４型）を
用いて評価した。

【００４９】（製造例１）スチレン・イソプレンブロッ
ク共重合体の製造 反応器に、スチレン９０ｇおよびベンゼン１４０ｇを仕
込み、４０℃に昇温した後、ｓｅｃ−ブチルリチウム０
．００３モルを加えて、温度を４０℃に保持して、全ス
チレンを重合させた。次に、反応器に新たにイソプレン
４２０ｇを加え、さらに４０℃で全イソプレンを重合さ
せた。その後、さらに、スチレン９０ｇを新たに加え、
４０℃で全スチレンを重合させてスチレン・イソプレン
・スチレンブロック共重合体を得た。得られたスチレン
・イソプレン・スチレンブロック共重合体のスチレン含
有量およびヨウ素価を測定したところ、それぞれ３０重
量％、２７２ｇＩ２　／１００ｇであった。

【００５０】（製造例２）スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体の水素添加物の製造製造例１で得
られたスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体をシクロヘキサンに溶解して、濃度が１０重量％の溶
液を調製した。この溶液に、スチレン・イソプレン・ス
チレンブロック共重合体１ｇ当たり０．５ｇの割合の量
のニッケル触媒を担持したケイソウ土を加えて、３５ｋ
ｇ／ｃｍ２　の水素圧下に１４５〜１５５℃で１３時間
反応させ、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体の水素添加物を得た。得られたスチレン・イソプ
レン・スチレンブロック共重合体の水素添加物の数平均
分子量およびヨウ素価を測定したところ、それぞれ４．
６×１０４　、３．６ｇＩ２　／１００ｇであった。

【００５１】（実施例１〜５）攪拌装置を備えた容量１
５ｌの加圧反応容器に、製造例２で得られたスチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物２
５０重量部およびトルエン５００重量部を仕込み、攪拌
しながら加熱して１４５℃まで昇温して、スチレン・イ
ソプレン・スチレンブロック共重合体の水素添加物をト
ルエンに溶解させた。

【００５２】次に、無水マレイン酸２３ｇをトルエン１
００ｍｌに溶解してなる溶液と、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キシド８ｇをトルエン５０ｍｌに溶解してなる溶液を、
同時に４時間かけて滴下した。

【００５３】滴下終了後、温度を１４５℃に保って２時
間反応させた。反応終了後、反応混合物に大過剰のアセ
トンを加えて、生成した変性共重合体を析出、濾別し、
アセトンで繰返し洗浄した後、減圧乾燥して変性共重合
体を得た。

【００５４】得られた変性共重合体の無水マレイン酸の
含有量（グラフト量）を測定したところ、４．２重量％
であった。

【００５５】上記に得られた変性共重合体をトルエンで
希釈して固形分５重量％の変性共重合体溶液からなるプ
ライマー組成物を調製した。このプライマー組成物を、
表１に示す方法で洗浄された基材に、スプレーガンを用
いて乾燥膜厚が１１μｍになるように塗布してプライマ
ー塗膜を形成した後、上塗り塗料（日本ビーケミカル（
株）製、Ｒ−２７１（白））を、乾燥膜厚６０μｍにな
るように塗布して塗料膜を形成した。室温で１０分間放
置した後、９０℃のエアーオーブンに入れ３０分間焼き
付け処理を行った。その後、碁盤目試験、剥離強度の測
定、耐水性の評価、耐折り曲げ性および鮮映性の評価に
供した。結果を表１に示す。

【００５６】（比較例１）実施例１で使用したものと同
じスチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の
水素添加物を、無水マレイン酸でグラフト変性すること
なく、そのまま用いた以外は、実施例１と同様にして、
トルエンで希釈して固形分１６重量％の共重合体溶液か
らなるプライマー組成物を調製し、さらに表１に示す方
法で戦勝された基材に、実施例１と同様にして塗膜試料
を作製し、得られた塗膜試料を碁盤目試験、剥離強度の
測定、耐水性の評価、耐折り曲げ性および鮮映性の評価
に供した。結果を表１に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明のプライマー組成物は、樹脂成形
品、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン、合成
ゴム、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂等、あるいはこれらの複合樹脂等の各種の樹脂か
らなる成形品との付着性に優れるため、これらの成形品
の表面に下塗りして十分な剥離強度および密着性を有す
るプライマー塗膜を形成しすることができる。さらに本
発明のプライマー組成物は、高固形分濃度に調製するこ
とができるため塗布時の作業性に優れ、しかも微粒化す
ることができるため、プライマー塗膜の上に塗料を塗布
して耐水性および鮮映性に優れる塗装を得ることができ
る。特に、本発明のプライマー組成物を成形品に塗布し
てなる塗膜は、平滑性に優れ、塗料の耐久付着性が改善
される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　スチレン・イソプレンブロック共重合
   体またはその水素添加物に、モノオレフィンジカルボン
   酸およびその無水物、ならびにモノオレフィンジカルボ
   ン酸のモノアルキルエステルから選ばれる少なくとも１
   種の変性単量体を０．０５〜２０重量％含むようにグラ
   フト共重合させてなる変性共重合体５〜８０重量％と、
   有機溶媒９５〜２０重量％とを含むプライマー組成物。
2. 【請求項２】　　前記変性単量体が、無水マレイン酸で
   あることを特徴とする請求項１に記載のプライマー組成
   物。