KR20060134950A

KR20060134950A - 니트릴 화합물 및 해충 방제를 위한 이의 용도

Info

Publication number: KR20060134950A
Application number: KR1020067011448A
Authority: KR
Inventors: 다이스케 오오히라; 겐 오타카
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2003-12-26
Filing date: 2004-12-22
Publication date: 2006-12-28
Also published as: IL175720A; KR101121944B1; AR047410A1; US7662402B2; EP1697311B1; ATE530517T1; CA2547052A1; US20070112068A1; IL175720A0; AU2004309262A1; CA2547052C; BRPI0418173A; ES2373385T3; EP1697311A1; WO2005063694A1

Abstract

본 발명은 해충에 대하여 우수한 방제 효과를 갖는 하기 화학식 (I) 로 나타내어지는 니트릴 화합물을 제공한다:

[여기서, R 은 C1-C4 플루오로알킬을 나타내고, Q 는 할로겐, 할로겐으로 임의 치환된 Cl-Cll 알킬, 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬 또는 (할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬을 나타냄].

Description

니트릴 화합물 및 해충 방제를 위한 이의 용도{NITRILE COMPOUND AND ITS USE IN PEST CONTROL}

본 발명은 플루오로알킬기를 함유하는 니트릴 화합물, 및 해충 방제를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

지금까지, 곤충, 진드기 및 선충류와 같은 해충을 방제하기 위한 몇몇 화합물, 및 상기 화합물을 사용한 해충 방제법이 제공되어 왔다. 그러나, 그러한 화합물은 일부 사례에서 충분한 효능을 보일 수 없었다.

JP-A 제 4-21652 호 및 JP-A 제 6-116200 호는 항간질 제제의 활성 성분 제조를 위한 중간체로서 플루오로알킬기를 함유하는 특정 니트릴 화합물을 개시한다.

본 발명의 목적은 우수한 해충 방제 효과를 갖는 화합물, 및 해충 방제에서 상기 화합물의 용도를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 우수한 해충 방제 효과를 갖는 화합물을 찾기 위하여 예의 연구하였다. 그 결과, 본 발명자들은, 하기 화학식 (I) 로 나타내어지는 니트릴 화합물이 해충, 예컨대 곤충 및 진드기와 같은 절지 동물 및 선충류에 대하여 우수한 방제 효과를 갖는다는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하였다.

다시 말해, 본 발명은 하기 화학식 (I) 로 나타내어지는 니트릴 화합물 (이하, 본 화합물이라 칭함), 본 화합물을 활성 성분으로서 함유하는 살충 조성물, 및 유효량의 본 화합물을 해충 또는 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제법을 제공한다:

[여기서, R 은 C1-C4 플루오로알킬을 나타내고, Q 는 할로겐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 Cl-Cll 알킬, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬 또는 (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬을 나타냄].

[도면의 간단한 설명]

도 1 은 제형예 9 에서 사용된 고체 담체의 상면도이다.

도 2 는 제형예 9 에서 사용된 고체 담체의 사시도이다.

도 3 은 제형예 13 에서 사용된 접힘형 구조를 갖는 종이를 보여준다. 접힌 종이 (a) 는, 축으로서 평면 부분의 하나를 사용하여 180 °까지 펼쳐지며, 이로써, 예를 들어, 관형 구조를 포함하는 용도를 위한 하나의 형태 (b) 가 얻어진다.

도 4 는 제형예 14 에서 사용된 접힘형 구조를 갖는 종이를 보여준다. 접힌 종이 (a) 는 대향하는 평면 부분들이 멀어지도록 잡아 당겨짐으로써 펼쳐지며, 이로써, 관형 구조를 포함하는 용도를 위한 하나의 형태 (b) 가 얻어진다.

도 5 는 제형예 21 에서 사용된 플라스틱 실린더의 사시도이며, 상기 실리더는 높이가 7 cm, 직경이 8.3 cm 이고, 이의 기부 (bottom) 에는 전기팬 (electric fan) 이 장착된다. 식별 번호는 하기와 같은 의미이다; 1: 모터; 2: 팬 ; 3: 공기의 흐름 방향.

도 6 은 실험예 26 에 사용된 살충 장치를 나타낸다. 식별 번호는 하기와 같은 의미이다; 4: 열 휘발용 살충액; 5: 가열 요소; 6: 심지 (wick) 흡수 액체; 7: 살충액을 함유하는 용기.

[발명의 실시 양태]

본 발명에서, 할로겐은 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다. 용어 "C1-C6 알킬" 은 총 탄소수가 1 내지 6 인 알킬을 의미한다. 용어 "Cl-C4 플루오로알킬" 은 총 탄소수가 1 내지 4 인 알킬에서, 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 것을 나타낸다. "C3-C7 시클로알킬" 중 용어 "C3-C7" 은 고리 구조를 구성하는 탄소 원자, 및 상기 고리 구조를 구성하는 탄소 원자에 연결된 알킬기의 탄소 원자의 총 수가 3 내지 7 임을 의미한다.

R 로 나타내어지는 C1-C4 플루오로알킬에는, C1-C2 플루오로알킬, 예컨대 트리플루오로메틸, 1-모노플루오로에틸, 2-모노플루오로에틸, 1,1-디플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1,2,2,2-테트라플루오로에틸 또는 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸; C3 플루오로알킬, 예컨대 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 1,1-디플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 2,3-디플루오로프로필, 3,3-디플루오로프로필, 1,2,2-트리플루오로프로필, 2,2,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 1,1,2,2-테트라플루오로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 2,3,3,3-테트라플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필; 및 C4 플루오로알킬, 예컨대 1-플루오로부틸, 2-플루오로부틸, 3-플루오로부틸, 4-플루오로부틸, 1,1-디플루오로부틸, 1,1-디플루오로부틸, 2,2-디플루오로부틸, 2,3-디플루오로부틸, 2,4-디플루오로부틸, 3,3-디플루오로부틸, 4,4-디플루오로부틸, 1,2,2-트리플루오로부틸, 2,2,3-트리플루오로부틸, 3,3,4-트리플루오로부틸, 3,4,4-트리플루오로부틸, 4,4,4-트리플루오로부틸, 1,1,2,2-테트라플루오로부틸, 2,2,3,3-테트라플루오로부틸, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸, 3,4,4,4-테트라플루오로부틸, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로부틸, 1,1,2,2,3,3-헥사플루오로부틸, 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸 또는 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부틸이 포함된다.

Q 로 나타내어지는 할로겐에는 불소, 염소 및 브롬이 포함된다.

Q 로 나타내어지는, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C11 알킬에는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 헥실, 이소헥실, 3,3-디메틸부틸, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 모노플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 모노클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 모노브로모메틸, 1-모노플루오로에틸, 2-모노플루오로에틸, 1-모노클로로에틸, 2-모노클로로에틸, 1-모노브로모에틸, 2-모노브로모에틸, 1,1-디플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 1,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸, 2-클로로-1-메틸에틸, 1-플루오로프로필, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 3-클로로프로필, 3-브로모프로필, 1,1-디플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 3,3-디플루오로프로필, 2,3,3-트리플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 3-클로로-3,3-디플루오로프로필, 3,3-디클로로-3-플루오로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필, 2-클로로-3-브로모-2,3,3-트리플루오로프로필, 3-브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로필, 2-(트리플루오로메틸)-2,3,3,3-테트라플루오로프로필, 4-플루오로부틸, 4-클로로부틸, 4-브로모부틸, 2-플루오로부틸, 2,2-디플루오로부틸, 3-플루오로부틸, 3,3-디플루오로부틸, 4,4-디플루오로부틸, 2,2,3-트리플루오로부틸, 2,2,3,3-테트라플루오로부틸, 2,2,3,4-테트라플루오로부틸, 3,3,4,4-테트라플루오로부틸, 3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸, 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸, 3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸, 2,2,3,4,4-펜타플루오로부틸, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로틸, 3-(트리플루오로메틸)-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸, 3,4,4,4-테트라플루오로부틸, 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸, 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부틸, 5-플루오로펜틸, 5-클로로펜틸, 5-브로모펜틸, 2-플루오로펜틸, 2-클로로펜틸, 2,2-디플루오로펜틸, 2,3-디플루오로펜틸, 2,2-디클로로펜틸, 2,3-디클로로펜틸, 3,4-디플루오로펜틸, 3,4-디클로로펜틸, 2,2,3-트리플루오로펜틸, 2,2,3,3-테트라플루오로펜틸, 2,2,3,3,4-펜타플루오로플루오로펜틸, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로펜틸, 2,2,3,3,4,4,5-헵타플루오로펜틸, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸, 3-플루오로펜틸, 3-클로로펜틸, 3,3-디플루오로펜틸, 3,3-디클로로펜틸, 3,3,4-트리플루오로펜틸, 3,3,4,4-테트라플루오로펜틸, 3,3,4,4,5-펜타플루오로펜틸, 3,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸, 3,4,4,5,5-펜타플루오로펜틸, 3,3,4,4,5,5-헥사플루오로펜틸, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸, 4-플루오로펜틸, 4,4-디플루오로펜틸, 4,4,5-트리플루오로펜틸, 4,4,5,5-테트라플루오로펜틸, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸, 5,5-디플루오로펜틸, 5,5,5-트리플루오로펜틸, 6-플루오로헥실, 6-클로로헥실, 6-브로모헥실, 2,2-디플루오로헥실, 3-플루오로헥실, 3,3-디플루오로헥실, 4-플루오로헥실, 4,4-디플루오로헥실, 5,5-디플루오로헥실, 2,2,3-트리플루오로헥실, 2,2,3,3-헥사플루오로헥실, 2,2,3,3,4-펜타플루오로플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5-헵타플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5,5,6-노나플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-데카플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실, 3-플루오로헥실, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-도데카플루오로헥실, 3,3-디플루오로헥실, 3,3,4-트리플루오로헥실, 3,3,4,4-헥사플루오로헥실, 3,3,4,4,5-펜타플루오로헥실, 3,3,4,4,5,5-헥사플루오로헥실, 3,3,4,4,5,5,6-헵타플루오로헥실, 4-플루오로헥실, 4,4-디플루오로헥실, 4,4,5-트리플루오로헥실, 4,4,5,5-헥사플루오로헥실, 4,4,5,5,6-펜타플루오로헥실, 4,4,5,5,6,6-헥사플루오로헥실, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실, 5-플루오로헥실, 5,5-디플루오로헥실, 5,5,6-트리플루오로헥실, 5,5,6,6-헥사플루오로헥실, 5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실, 6,6-디플루오로헥실 및 6,6,6-트리플루오로헥실이 포함된다.

Q 로 나타내어지는, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐에는 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 2-메틸-l-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 3-부테닐, 2-부테닐, 1-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 4-펜테닐, 3-펜테닐, 2-펜테닐, 1-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 5-헥세닐, 4-헥세닐, 3-헥세닐, 2-헥세닐, 1-헥세닐, 1-플루오로비닐, 2-플루오로비닐, 1-클로로비닐, 2-클로로비닐, 2,2-디플루오로비닐, 2,2-디클로로비닐, 2,2-디브로모비닐, 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐, 3,3,3-트리플루오로-1-프로페닐, 4,4-디브로모-3-부테닐, 3,4,4-트리플루오로-3-부테닐, 4,4,4-트리플루오로-2-부테닐, 5,5-디플루오로-4-펜테닐, 4,5,5-트리플루오로-4-펜테닐, 5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐, 6,6-디플루오로-5-헥세닐, 5,6,6-트리플루오로-5-헥세닐 및 6,6,6-트리플루오로-4-헥세닐이 포함된다.

Q 로 나타내어지는, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐에는 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 4,4,4-트리플루오로-2-부티닐 및 3-클로로-2-프로피닐이 포함된다.

Q 로 나타내어지는, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬에는 시클로프로필, 1-메틸시클로프로필, 2-메틸시클로프로필, 2,2-디메틸시클로프로필, 2,3-디메틸시클로프로필, 2,2,3-트리메틸시클로프로필, 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸,1-플루오로시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필, 2,2-디플루오로시클로프로필, 2,2,3-트리플루오로시클로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로필, 2,2-디클로로시클로프로필, 4-(트리플루오로메틸)시클로헥실, 3-(플루오로메틸)시클로헥실 및 2,2,3,3-테트라클로로시클로프로필이 포함된다.

Q 로 나타내어지는, (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬에는 시클로프로필메틸, 2-(시클로프로필)에틸, 3-(시클로프로필)프로필, (1-메틸시클로프로필)메틸, 2-(1-메틸시클로프로필)에틸, 3-(1-메틸시클로프로필)프로필, 시클로부틸메틸, 2-(시클로부틸)에틸, 3-(시클로부틸)프로필, (2-플루오로시클로프로필)메틸, 1-(2-플루오로시클로프로필)에틸, 2-(1-플루오로시클로프로필)에틸, 2-(2-플루오로시클로프로필)에틸, (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸, 2-(2,2-디플루오로시클로프로필)에틸, 1-(2,2-디플루오로시클로프로필)에틸, (2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로필)메틸, (2,2-디클로로시클로프로필)메틸, 2-(2,2-디클로로시클로프로필)에틸, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 1-(2,2,3-트리플루오로시클로프로필)에틸, 1-(2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로필)에틸, 4-(시클로프로필)부틸, 3-(시클로프로필)부틸, 2-(시클로프로필)부틸, 4-(1-플루오로시클로프로필)부틸, 4-(2-플루오로시클로프로필)부틸, 4-(2,2-디플루오로시클로프로필)부틸, 4-(2,2,3-트리플루오로시클로프로필)부틸 및 4-(2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로필)부틸이 포함된다.

본 화합물의 양태에는, 예를 들어, 하기의 화합물이 포함된다:

Q 가 할로겐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 Cl-C6 알킬, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬 또는 (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,2-트리플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2-테트라플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2,3,3-헥사플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,3,3,3-테트라플루오로-2-(트리플루오로메틸)프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 트리플루오로메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2-플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2-디플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,2,2,2-테트라플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C3 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2-디플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 3,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2-테트라플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,3,3-테트라플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C4 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2-디플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,2,2-트리플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,3-트리플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2-테트라플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,3,3-테트라플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,3,3,4,4-헥사플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2,3,3-헥사플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 할로겐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 브롬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 염소인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 불소인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 Cl 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 모노플루오로메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 디플루오로메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 트리플루오로메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 모노클로로메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 디클로로메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 모노브로모메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-클로로-1-메틸에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-브로모-2,2,2-트리플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-클로로-2,2,2-트리플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1-디메틸에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-모노클로로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-모노클로로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-모노브로모에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-모노플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2-디플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,2-트리플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,2-테트라플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 이소프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-클로로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-클로로-2-프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-브로모프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-브로모프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,3-디클로로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2-디플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,3,3-테트라플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,3-디클로로-2,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-클로로-3-브로모-2,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-(트리플루오로메틸)-2,3,3,3-테트라플루오로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 이소부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4-플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4-클로로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2-디플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4,4-디플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4,4,4-트리플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-(트리플루오로메틸)-3,4,4,4-테트라플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C5 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 이소펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 5,5,5-트리플루오로펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 이소헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 6,6,6-트리플루오로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3,4,4,5,5,6,6-옥타플루오로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-도데카플루오로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 비닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 비닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-메틸비닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-프로페닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-프로페닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-부테닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-부테닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-메틸-2-부테닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4,4,4-트리플루오로-2-부테닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3-부테닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,4,4-트리플루오로-3-부테닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 에티닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 1-프로피닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-메틸-1-프로피닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3,3-트리플루오로-1-프로피닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2-프로피닐인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 시클로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 시클로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2-디클로로시클로프로필인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 시클로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 시클로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 시클로펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 시클로펜틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 시클로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 시클로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 4,4-디플루오로시클로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬) Cl-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 시클로프로필메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 시클로펜틸메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 2,2-디플루오로시클로프로필메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 3,3-디플루오로시클로펜틸메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 불소로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 불소 원자수 6 내지 8 의 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 불소로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

Q 가 하나 이상의 불소로 임의 치환된 C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 불소 원자로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 불소 원자로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 불소 원자수 6 내지 8 의 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가 불소 원자수 6 내지 8 의 C4-C6 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 불소 원자로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 불소 원자로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,2-트리플루오로에틸이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4 알킬 인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 둘 이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 (C3-C5플루오로시클로알킬)메틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 적어도 둘 이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 4,4-디플루오로시클로헥실인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 1-위치에 둘 이상의 불소 원자가 치환되고, 3-위치에 하나 이상의 불소 원자가 치환된 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가, 2-위치에 적어도 둘 이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 1-위치에 두 개의 불소 원자가 치환되고, 3-위치에 하나 또는 두개의 불소 원자가 치환된 C3-C4 플루오로알킬이고, Q 가, 2-위치에 둘 이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 둘 이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 적어도 두 개의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 염소 또는 브롬으로 임의 치환된 C3 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 두 개의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 C3 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 두 개의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 C4 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 둘이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가, 1-위치에 두 개의 불소 원자가 치환되고, 3-위치에 하나 또는 두개의 불소 원자가 치환된 C4 플루오로알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이, 2-위치에 둘 이상의 불소 원자가 치환된 C2-C3 플루오로알킬이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2-C4 플루오로알킬이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C3 플루오로알킬이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,2-트리플루오로에틸이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2 플루오로알킬이고, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4 알킬인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물;

R 이 C2 플루오로알킬이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물; 및

R 이 C4 플루오로알킬이고, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 화학식 (I) 의 니트릴 화합물.

이어서, 본 화합물의 제조 방법을 설명한다.

본 화합물은, 예를 들어, 하기의 (방법 1) 내지 (방법 5) 중 임의의 것에 의해 제조할 수 있다.

(방법 1)

본 화합물은 화합물 (a) 를 화합물 (b) 와 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, R 은 C1-C4 플루오로알킬을 나타내고, Q 는 할로겐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C11 알킬, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬 또는 (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬을 나타내고, X¹ 은 브롬, 요오드, 메탄술포닐옥시, 톨루엔술포닐옥시 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시를 나타냄].

반응은 통상 염기의 존재 하에서 용매 중에서 수행된다.

반응에 사용되는 용매에는 지환족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 또는 시클로헥산, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 자일렌 또는 메시틸렌, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 1,4-디옥산, 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, 디알킬 술폭사이드, 예컨대 디메틸 술폭사이드, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

반응에 사용되는 염기에는 탄산염, 예컨대 탄산나트륨 또는 탄산칼륨, 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨, 및 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민이 포함된다.

반응에 사용되는 화합물 (a) 의 양은 화합물 (b) 의 1 몰당 통상 1 내지 10 몰이다.

반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (b) 의 1 몰당 통상 1 내지 10 몰이다.

반응 온도는 통상 -20 내지 100 ℃ 의 범위이다. 반응 시간은 통상 0.1 내지 24 시간이다.

반응의 종료 후, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시키는 등과 같은 반응 혼합물의 후처리를 통해 본 화합물을 단리시킬 수 있다. 단리된 본 화합물은, 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제할 수 있다.

(방법 2)

본 화합물은 화합물 (c) 를 화합물 (d) 와 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, R 및 Q 는 앞서 정의된 바와 같고, X² 는 브롬, 요오드, 메탄술포닐옥시, 톨루엔술포닐옥시 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시를 나타냄].

반응은 통상 염기의 존재 하에서 용매 중에서 수행된다.

반응에 사용되는 화합물 (d) 의 양은 화합물 (c) 의 1 몰당 통상 1 내지 10 몰이다.

반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (c) 의 1 몰당 통상 1 내지 10 몰이다.

(방법 3)

본 화합물 중, 화합물 (II) (식 중, Q 및 R 은 동일한 C1-C4 플루오로알킬기임) 는 또한 화합물 (e) 를 말로노니트릴과 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, R¹ 및 Q¹ 은 동일한 Cl-C4 플루오로알킬기를 나타내고, X³ 은 염소, 브롬, 요오드, 메탄술포닐옥시, 톨루엔술포닐옥시 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시를 나타냄].

반응은 통상 염기의 존재 하에서 용매 중에서 수행된다.

반응에 사용되는 말로노니트릴의 양은 화합물 (e) 의 1 몰당 통상 0.3 내지 1 몰이다. 반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (e) 의 1 몰당 통상 0.6 내지 5 몰이다.

반응 온도는 통상 -20 내지 100 ℃ 의 범위이다. 반응 시간은 통상 0.1 내지 36 시간이다.

반응의 종료 후, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시키는 등과 같은 반응 혼합물의 후처리를 통해 본 화합물을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (II) 는, 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제할 수 있다.

(방법 4)

본 화합물 중, 화합물 (III) 은 또한 화합물 (c) 를 화합물 (f) 와 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, R 은 앞서 정의된 바와 같고, X⁴ 는 C1-C10 퍼플루오로알킬을 나타내고, X⁵ 는 할로겐을 나타냄].

반응은 통상 염기의 존재 하에서 용매 중에서 수행된다.

반응에 사용되는 염기에는 탄산염, 예컨대 탄산나트륨 또는 탄산칼륨, 불소화물, 예컨대 불소화칼륨 또는 테트라부틸암모늄 플루오라이드, 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨, 및 3 차 아민, 예컨대 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민이 포함된다.

반응에 사용되는 화합물 (f) 의 양은 화합물 (c) 의 1 몰당 통상 1 내지 10 몰이다. 반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (c) 의 1 몰당 통상 0.1 내지 5 몰, 바람직하게는 0.6 내지 5 몰이다.

반응의 종료 후, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시키는 등과 같은 반응 혼합물의 후처리를 통해 본 화합물을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (III) 는, 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제할 수 있다.

(방법 5)

본 화합물 중, 화합물 (IV) 는 또한 화합물 (g) 를 불소화제와 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, R 은 앞서 정의된 바와 같고, X⁶ 은 옥소Cl-Cll 알킬, 히드록시 Cl-Cll 알킬, 옥소C3-C6 알케닐, 히드록시C3-C6 알케닐, 옥소C4-C6 알키닐, 히드록시C4-C6 알키닐, 옥소C3-C7 시클로알킬, 히드록시C3-C7 시클로알킬, 옥소 (C3-C7 시클로알킬)Cl-C4 알킬 또는 히드록실(C3-C7 시클로알킬)Cl-C4 알킬을 나타내고, X⁷ 은 플루오로Cl-Cll 알킬, 플루오로C3-C6 알케닐, 플루오로C4-C6 알키닐, 플루오로C3-C7 알킬 또는 플루오로(C3-C7 시클로알킬)Cl-C4 알킬을 나타냄].

반응은 용매의 존재 하에 또는 부재 하에 수행된다.

반응에 사용되는 용매에는 지환족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 또는 시클로헥산, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화탄소, 클로로포름 또는 디클로로메탄, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

반응에 사용되는 불소화제에는 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸-디에틸아민이 포함된다.

반응에 사용되는 불소화제의 양은 화합물 (g) 의 1 몰당 통상 1 내지 10 몰이다.

반응의 종료 후, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출할 수 있다. 유기층에 건조 및 농축과 같은 후처리를 수행하여 화합물 (IV) 를 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (IV) 는, 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제할 수 있다.

이 후, 본 화합물의 제조를 위한 중간체의 제조방법을 설명한다.

화합물 (b) 를, 예를 들어, 화합물 (d) 와 말로노니트릴을 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, Q 및 X² 는 앞서 정의한 바와 같음].

반응은 통상 염기의 존재 하에서 용매 중에서 수행된다.

반응에 사용되는 용매에는 지환족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 또는 시클로헥산, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 자일렌 또는 메시틸렌, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 1,4-디옥산, 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

반응에 사용되는 말로노니트릴의 양은 화합물 (d) 의 1 몰당 통상 0.5 내지 10 몰, 바람직하게는 0.5 내지 1 몰이다. 반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (d) 의 1 몰당 통상 0.5 내지 5 몰이다.

반응의 종료 후, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시키는 등과 같은 반응 혼합물의 후처리를 통해 본 화합물을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (b) 는, 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제할 수 있다.

화합물 (c) 는, 예를 들어, 화합물 (a) 를 말로노니트릴과 반응시켜 제조할 수 있다:

[여기서, R 및 X¹ 은 앞서 정의된 바와 같음].

반응은 통상 염기의 존재 하에서 용매 중에서 수행된다.

반응에 사용되는 말로노니트릴의 양은 화합물 (a) 의 1 몰당 통상 0.5 내지 10 몰, 바람직하게는 0.5 내지 1 몰이다. 반응에 사용되는 염기의 양은 화합물 (d) 의 1 몰당 통상 0.5 내지 5 몰이다.

반응의 종료 후, 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시키는 등과 같은 반응 혼합물의 후처리를 통해 본 화합물을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (c) 는, 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 정제할 수 있다.

대안적으로는, 화합물 (c) 를 문헌 [J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 2589-2592 (1991)] 에 기술된 방법에 따라 제조할 수도 있다.

본 화합물이 방제 효과를 갖는 해충에는 유해 절지동물, 예컨대 곤충 및 진드기, 및 유해 선충류가 포함된다. 이의 예가 하기에 보다 상세히 기술된다.

노린재류 (Hemiptera):

월동애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera) 등과 같은 멸구과 (Delphacidae),

끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens) 등과 같은 델토세팔리데 (Deltocephalidae),

목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae) 등과 같은 진딧물과 (Alphididae),

풀빛노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 큰가시둥글노린재 (Eysarcoris lewisi), 깜보라노린재 (Eysarcoris parvus), 갈색날개노린재 (Plautia stali), 썩덩나무 노린재 (Halyomorpha mista) 등과 같은 노린재과 (Pentatomidae) 및 허리호리노린재과 (Alydidae),

온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 은빛이가루이 (Bemisia argentifolii) 등과 같은 가루이과 (Aleyrodidae),

아오니디엘라아우란티 (Aonidiella aurantii), 산호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 우나스피스 시트리 (Unaspis citri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 아세리아깍지벌레 (Icerya purchasi) 등과 같은 깍지벌레과 (Diaspididae), 밀깍지벌레과 (Coccidae) 및 아세리아깍지벌레과 (Margarodidae),

빈대류 (Cimex lectularius) 등과 같은 빈대과 (Cimicidae),

나무이과 (Psyllidae) 등;

나비목 (Lepidoptera):

이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella) 등과 같은 명나방과 (Pyralidae),

담배거세미나방 (Spodoptera litura), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 토리초플루시아 종 (Thrichoplusia spp.), 헬리오티스 종 (Heliothis spp.), 헬리코벨파 종 (Helicoverpa spp.) 등과 같은 밤나방과(Noctuidae),

배추흰나비(Pieris rapae) 등과 같은 흰나비과(Pieridae),

아독소피에스 종 (Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 코드린나방 (Cydia pomonella) 등과 같은 잎말이나방과 (Tortricidae),

복숭아심식나방 (Carposina niponensis) 등과 같은 심식나방과(Carposinidae),

리오네티아 종 (Lyonetia spp.) 등과 같은 굴나방과 (Lyonetiidae),

리만트리아 종 (Lymantria spp.), 유프로티스 종 (Euproctis spp.) 등과 같은 독나방과 (Lymantriidae),

배추좀나방 (Plutella xylostella) 등과 같은 집나방과 (Yponomeutidae),

목화다래나방 (Pectinophora gossypiella) 등과 같은 뿔나방과 (Gelechiidae),

미국흰불나방 (Hyphantria cunea) 등과 같은 불나방과 (Arctiidae),

티네아 트란스루센스 (Tinea translucens), 일반의류옷좀 (Tineola bisselliella) 등과 같은 곡식좀나방과 (Tineidae);

파리목 (Diptera):

빨간집 모기 (Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기 (Culex tritaeniorhynchus), 말라리아 모기 (Culex quinquefasciatus) 등과 같은 칼리시데(Calicidae),

이집트숲모기 (Aedes aegypti), 흰줄숲모기 (Aedes albopictus) 등과 같은 숲모기 종 (Aedes spp.),

중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis) 등과 같은 얼룩날개모기 종(Anopheles spp.),

깔따구과 (Chironomidae),

집파리 (Musca domestica), 왕 큰 집파리 (Muscina stabulans) 등과 같은 집파리과 (Muscidae),

검정파리과 (Calliphoridae),

쉬파리과 (Sarcophagidae),

판니데 (Fanniidae),

씨파리 (Delia platura), 고자리파리 (Delia antiqua) 등과 같은 꽃파리과 (Anthomyiidae),

과실파리과 (Tephritidae),

초파리과 (Drosophilidae),

메가셀리아 스피라큘라리스 (Megaselia spiracularis) 등과 같은 포리디데 (Phoridae),

클로그미아 알비펑타타 (Clogmia albipunctata) 등과 같은 나방파리과 (Psychodidae),

먹파리과 (Simuliidae),

등에과 (Tabanidae),

스토목시스 종 (Stomoxys spp.),

굴파리과 (Agromyzidae),) 등;

딱정벌레목 (Coleoptera):

서부옥수수뿌리잎벌레 (Diabrotica virgifera virgifera), 남부옥수수뿌리잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata howardi) 등과 같은 옥수수뿌리잎벌레 (Corn rootworm),

풍뎅이과 (Anomala cuprea), 오리나무풍뎅이 (Anomala rufocuprea) 등과 같은 소똥구리과 (Scarabaeidae),

어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 칼로소브루추이스 치넨시스 (Callosobruchuys chienensis) 등과 같은 왕바구미과 (Rhynchophoridae), 바구미과 (Curculionidae) 및 콩바구미과 (Bruchidae),

갈색거저리 (Tenebrio molitor), 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum) 등과 같은 거저리과 (Tenebrionidae),

벼잎벌레 (Oulema oryzae), 참외오이 잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata) 등과 같은 잎벌레과 (Chrysomelidae),

수시렁이 (Dermestes maculates) 등과 같은 수시렁이과 (Dermestidae),

빗살수염벌레과 (Anobiidae),

이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata) 등과 같은 에필라치나 종 (Epilachna spp.),

넓적나무좀과 (Lyctidae),

개나무좀과 (Bostrychidae),

표본벌레과 (Ptinidae),

하늘소과 (Cerambycidae),

청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes);

바퀴목 (Blattodea): 바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 이질바퀴 (Periplaneta americana), 페리플라네타 브룬네아 (Periplaneta brunnea), 잔 날개바퀴 (Blatta orientalis) 등;

총채벌레목 (Thysanoptera): 오이총채벌레 (Thrips palmi), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis) 등;

막시류 (Hymenoptera):

모노모륨 파라오시스 (Monomorium pharaosis), 포르미카 푸스카 자포니카 (Formica fusca japonica), 흰발마디개미 (Ochetellus glaber), 그물등개미 (Pristomyrmex pungens), 혹개미 (Pheidole noda) 등과 같은 개미과 (Formicidae),

말벌과 (Vespidae),

개미벌 (Bethylidae),

왜무잎벌 (Athalia japonica) 등과 같은 잎벌과 (Tenthredinidae);

메뚜기목 (Orthoptera):

땅강아지과 (Gryllotalpidae),

메뚜기과 (Acrididae) 등;

벼룩 (Aphaniptera): 괭이벼룩 (Ctenocephalides felis), 개벼룩 (Ctenocephalides canis), 사람벼룩 (Pulex irritans), 열대쥐벼룩 (Xenopsylla cheopis) 등;

이목 (Anoplura): 옷이 (Pediculus humanus corporis), 사면발이 (Phthirus pubis), 소이(Haematopinus eurysternus), 달말리니아 오비스 (Dalmalinia ovis)등;

흰개미목 (Isoptera):

흰개미 (Reticulitermes speratus), 집흰개미 (Coptotermes formosanus), 코프토테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus), 레티쿨리테르메스 플라비페스 (Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 헤스페루스 (Reticulitermes hesperus), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스 (Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 티비알리스 (Reticulitermes tibialis), 헤테로테르메스 아우레우스 (Heterotermes aureus) 등과 같은 지하흰개미 (Subterranean termites),

인시시테르메스 마이너 (Incisitermes minor) 등과 같은 건재흰개미 (Dry wood termites),

주테르모프시스 네바덴시스 (Zootermopsis nevadensis) 등과 같은 뎀프 우드 흰개미 (Damp wood termites);

응애목 (Acarina):

점박이응애 (Tetranychus urticae), 간자와응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과 응애 (Panonychus ulmi), 올리고니추스 종 (Oligonychus spp.) 등과 같은 응애과 (Tetranychidae),

귤녹응애 (Aculops pelekassi), 아쿨루스 쉴레취텐달리 (Aculus schlechtendali) 등과 같은 혹응애과 (Eriophyidae),

차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus) 등과 같은 먼지응애과(Tarsonemidae),

애응애과 (Tenuipalpidae),

조개치레응애과 (Tuckerellidae),

헤마피살리스 롱지코니스 (Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기(Haemaphysalis flava), 참진드기 (Dermacentor variabilis), 사슴참진드기 (Ixodes ovatus), 산림진드기 (Ixodes persulcatus), 사슴진드기 (Ixodes scapularis), 꼬리소진드기 (Boophilus microplus), 암블리옴마 아메리카눔 (Amblyomma americanum), 뿔진드기 (Rhipicephalus sanguineus) 등과 같은 참진드기과 (Ixodidae),

긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae) 등과 같은 가루 진드기과(Acaridae),

큰다리 먼지진드기 (Dermatophagoides farinae), 세로무늬먼지진드기(Dermatophagoides pteronyssnus) 등과 같은 에피델몹티데 (Epidermoptidae),

짧은빗살발톱진드기 (Cheyletus eruditus), 발톱진드기 (Cheyletus malaccensis), 체일레터스 무레이 (Cheyletus moorei) 등과 같은 발톱 진드기과 (Cheyletidae),

닭진드기류 (Dermanyssus gallinae) 등과 같은 새진드기과 (Dermanyssidae),

빨간쯔쯔가무시 (Leptotrombidium akamushi) 등과 같은 털진드기과 (Trombiculidae);

거미목 (Araneae): 에어리염낭거미 (Chiracanthium japonicum), 락트로덱투스 핫셀티 (Latrodectus hasseltii) 등;

순각류 (Chilopoda): 테레우오네마 힐겐돌피 (Thereuonema hilgendorfi), 왕지네 (Scolopendra subspinipes) 등;

노래기 (Diplopoda): 고운까막노래기 (Oxidus gracilis), 네디오푸스 탐바누스 (Nedyopus tambanus) 등;

등각류 (Isopoda): 쥐며느리 (Armadillidium vulgare) 등;

복족류 (Gastropoda): 두줄민달팽이 (Limax marginatus), 노랑뾰족민달팽이 (Limax flavus) 등;

선충류 (Nematoda): 커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 구화뿌리썩이선충 (Pratylenchus fallax), 콩 시스트 선충 (Heterodera glycines), 감자씨스트선충 (Globadera rostochiensis), 당근뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹선충 (Meloidogyne incognita) 등.

본 발명의 살충 조성물은 그 자체로 본 화합물일 수 있지만, 통상은 고체 담체, 액체 담체 및/또는 기체 담체와 혼합되고, 필요한 경우, 제형을 위한 계면활성제 및 기타 보조제가 추가로 첨가됨으로써 제제로 제형화된다. 즉, 본 발명의 살충 조성물은 통상 본 화합물을 함유하고, 추가로 비활성 담체를 함유한다.

그러한 제제에는 에멀젼, 오일, 샴푸 제제, 유동성 제제, 분말, 습윤성 제제, 과립, 페이스트, 마이크로캡슐, 포말, 에어로졸, 이산화탄소 기체 제제, 정제, 수지 제제, 종이 제제, 부직포 제제, 및 편물 또는 직물 제제가 포함된다. 이러한 제제는 독성 미끼, 살충제 코일, 전기 살충제 매트 (mat), 훈연제, 훈증약 또는 시트의 형태로 사용될 수 있다.

본 발명의 살출 조성물의 제제는 통상 0.01 내지 98 중량% 의 본 화합물을 함유한다.

제형에 사용되는 고체 담체에는, 점토 (예, 카올린 점토, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미 (Fubasami) 점토, 산 점토 등), 합성 수화 실리콘 옥사이드, 활석, 세라믹스, 기타 무기 미네랄 (예, 견운모, 석영, 황, 활성 탄소, 탄산칼슘, 수화 실리카 등) 또는 화학 비료 (예, 황화 암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 염화암모늄, 우레아 등); 상온에서 고체 형태인 물질 (예, 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산, 나프탈렌, p-디클로로벤젠, 장뇌, 아다만탄 등); 양모; 실크; 면; 삼; 펄프; 합성 수지 (예, 폴리에틸렌 수지, 예커대 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌; 에틸렌-비닐 에스테르 공중합체, 예컨대 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌-메타크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대 에틸렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-에틸 메타크릴레이트 공중합체; 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체; 에틸렌-비닐카르복실산 공중합체, 예컨대 에틸렌-아크릴산 공중합체; 에틸렌-테트라시클로도데센 공중합체; 폴리프로필렌 수지, 예컨대 프로필렌 단일중합체 및 프로필렌-에틸렌 공중합체; 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리부텐-1, 폴리부타디엔, 폴리스티렌; 아크릴로니트릴-스티렌 수지; 스티렌 탄성체, 예컨대 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 스티렌-공액 디엔 블록 공중합체, 및 스티렌-공액 디엔 블록 공중합체 수화물; 플루오로수지; 아크릴 수지, 예컨대 폴리(메틸 메타크릴레이트); 폴리아미드 수지, 예컨대 나일론 6 및 나일론 66; 폴리에스테르 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트; 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리아크릴술폰, 폴리아릴레이트, 히드록시벤조산 폴리에스테르, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르 카르보네이트, 폴리페닐렌 에테르 수지, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리우레탄, 및 다공성 수지, 예컨대 포말화된 폴리우레탄, 포말화된 폴리프로필렌, 또는 포말화된 에틸렌 등), 글레이스 (glases), 금속, 세라믹스, 섬유, 천, 편물, 시트, 종이, 방적사, 포말, 다공성 물질 및 다중필라멘트의 미세하게 분할된 분말 또는 과립이 포함된다.

액체 담체에는 방향족 또는 지환족 탄화수소 (예, 자일렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌, 페닐자일릴에탄, 케로신, 경유, 헥산, 시클로헥산 등), 할로겐화 탄화수소 (예,클로로벤젠, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄 등), 알콜 (예, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, 부탄올, 헥산올, 벤질 알콜, 에틸렌 글리콜 등), 에테르 (예, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등), 에스테르 (예, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 등), 케톤 (예, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등), 니트릴 (예, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 술폭사이드 (예, 디메틸 술폭사이드 등), 산 아미드 (예, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등), 알킬리덴 카르보네이트 (예, 프로필렌 카르보네이트 등), 식물성 오일 (예, 대두유, 면실유 등), 식물성 필수 오일 (예, 오렌지유, 히솝유(hyssop oil), 레몬유 등) 및 물이 포함된다.

기체 담체에는 부탄 가스, 클로로플루오로 탄소 가스, 액화 석유 가스(LPG), 디메틸 에테르 및 탄산 가스가 포함된다.

계면활성제에는 알킬 술페이트 에스테르염, 알킬 술포네이트, 알킬 아릴 술포네이트, 알킬 아릴 에테르 및 이의 폴리옥시에틸렌화 제품, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알콜 에스테르 및 당 알콜 유도체가 포함된다.

제형을 위한 기타 보조제에는 결합제, 분산제 및 안정화제, 상세하게는, 예를 들어, 카세인, 겔라틴, 다당류 (예, 전분, 아라비아 검, 셀룰로오스 유도체, 알길산 등), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당, 합성 수용성 중합체 (예, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 등), PAP (산성 이소프로필 포스페이트), BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-t-부틸-4-메톡시페놀 및 3-t-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물, 식물성 오일, 미네랄 오일, 지방산 및 지방산 에스테르가 포함된다.

수지 제제를 위한 기재에는 폴리에틸렌 수지, 예컨대 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌; 에틸렌-비닐 에스테르 공중합체, 예컨대 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체; 에틸렌-메타크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대 에틸렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-에틸 메타크릴레이트 공중합체; 에틸렌-아크릴산 에스테르 공중합체, 예컨대 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 및 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체; 에틸렌-비닐카르복실산 공중합체, 예컨대 에틸렌-아크릴산 공중합체; 에틸렌-테트라시클로도데센 공중합체; 폴리프로필렌 수지, 예컨대 프로필렌 공중합체 및 프로필렌-에틸렌 공중합체; 폴리-4-메틸펜텐-1, 폴리부텐-1, 폴리부타디엔, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-스티렌 수지; 스티렌 탄성체, 예컨대 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 스티렌-공액 디엔 공중합체, 및 스티렌-공액 디엔 블록 공중합체 수화물; 플루오로수지; 아크릴산 수지, 예컨대 폴리 (메틸 메타크릴레이트); 폴리아미드 수지, 예컨대 나일론 6 및 나일론 66; 폴리에스테르 수지, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 부탈레이트 및 폴리시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트; 폴리카르보네이트, 폴리아세탈, 폴리아크릴술폰, 폴리아릴레이트, 히드록시벤조산 폴리에스테르, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르 카르보네이트, 폴리페닐렌 에테르 수지, 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드 및 폴리우레탄이 포함된다. 이러한 기재는 단독으로 또는 둘 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 필요한 경우, 가소제, 예컨대 프탈산 에스테르 (예, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트 등), 아디프산 에스테르 또는 스테아르산이 이러한 기재에 첨가될 수 있다.

수지 제제는 본 화합물을 상기 기재에 혼련 (kneading) 시킨 후, 사출 성형, 압출 성형 또는 압착 성형과 같은 성형에 의해 수득할 수 있다. 생성된 수지 제제는, 필요한 경우, 성형, 절단 등의 추가적 단계를 통해 플레이트, 필름, 테이프, 그물, 스트링 (string) 의 형태로 형성할 수 있다. 이러한 수지 제제는 동물 목줄, 동물 이표 (ear tag), 시트 제제, 고삐 또는 원예용 기둥 (horticultural post) 의 형태로 사용할 수 있다.

독성 미끼의 기재에는 씨리얼 분말, 식물성 오일, 당 및 결정성 셀룰로오스가 포함된다. 필요한 경우, 디부틸히드록시톨루엔 또는 노르디히드로구아이아레트산 (nordihydroguaiaretic acid) 과 같은 항산화제, 디히드로아세트산과 같은 보존제, 빨간 고추 분말과 같이, 아동 또는 애완동물이 실수로 섭취하는 것을 예방하기 위한 제제, 및 치즈 향료, 양파 향료 또는 땅콩 오일과 같은 해충-유인용 향료가 상기 기재에 첨가될 수 있다.

본 화합물은, 본 화합물의 유효량을 해충에 직접적으로 및/또는 해충의 서식지 (예, 식물, 동물, 토양 등) 에 적용함으로써, 해충의 방제에 사용될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물이 농업 및 임업에서 해충 방제에 사용되는 경우, 적용량은 통상 1 내지 100,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1,000 g/ha 의 본 화합물이다. 본 발명의 살충 조성물은 에멀젼, 습윤성 제제, 유동성 제제 또는 마이크로캡슐의 형태인 경우, 이는 통상 물로 희석하여 활성 성분 농도가 0.01 내지 1,000 ppm 이 되도록 한 후, 사용한다. 본 발명의 살충 조성물이 오일, 분말 또는 과립의 형태인 경우, 이는 통상 그대로 사용한다. 이러한 제제는 있는 그대로 식물에 분무되어, 상기 식물을 해충으로부터 보호하거나, 물로 희석된 후, 식물에 분사되어 해충으로부터 식물을 보호한다. 토양에 서식하는 해충을 방제하기 위하여 토양을 이러한 제제로 처리할 수 있다. 모종 전의 모판, 또는 모종 중에 모종 홀 (hole) 또는 식물 밑둥도 이러한 제제로 처리할 수 있다. 또한, 본 발명의 살충 조성물의 시트 제제를 식물 주위에 감거나, 식물의 부근에 배치하거나, 식물 밑둥에서의 토양 표면에 바름으로써 적용할 수 있다.

본 발명의 살충 조성물이 전염병을 옮기는 해충의 방제에 사용되는 경우, 적용량은 통상적으로, 공간에 적용될 경우, 본 화합물의 0.001 내지 100 mg/m³ 이고, 평면에 적용될 경우, 본 화합물의 0.001 내지 1,000 mg/m² 이다. 에멀젼, 습윤성 제제 또는 유동성 제제 형태의 살충 조성물은 통상 물로 희석되어, 일반적으로는 0.001 내지 100,000 ppm, 바람직하게는 0.01 내지 1,000 ppm 의 본 화합물을 함유하게 되어 적용된다. 오일, 에어로졸, 훈연제 또는 독성 미끼의 형태인 살충 조성물은 통상 그대로 적용된다. 살충제 코일 또는 전기 살충제 매트 형태의 살충 조성물은 그 형태에 따라 가열에 의해 활성 성분을 방출함으로써 적용된다. 수지 제제, 종이 제제, 정제, 부직포 제제, 편물 또는 직물제제, 또는 시트 제제의 형태를 갖는 살충 조성물은, 예를 들어, 적용될 공간에 그 자체를 방치하고, 상기 제제에 공기를 보냄으로써 적용할 수 있다. 본 발명의 살충 조성물이 전염병의 예방을 위해 적용될 공간에는 벽장, 일본식 벽장, 일본식 장롱, 식기장, 화장실, 욕실, 광, 거실, 식당, 창고 및 자동차 내부가 포함된다. 살충 조성물은 또한 실외의 개방된 공간에 적용될 수도 있다.

본 발명의 살충 조성물이 소, 말, 돼지, 양, 염소 또는 닭과 같은 가축, 또는 개, 고양이, 쥐 또는 마우스와 같은 작은 동물의 외표면에 사는 기생 동물의 방제에 사용되는 경우, 수의학 분야에 공지된 방법에 의해 상기 동물에 적용될 수 있다. 상세하게는, 체계적 방제 (systemic control) 가 계획된 경우, 살충 조성물은, 예를 들어, 정제, 먹이와의 혼합물, 좌약 또는 주사 (예, 근육내, 피하내, 정맥내, 복막내 등) 으로서 투여된다. 비체계적 방제가 계획된 경우, 본 발명의 살충 조성물의 사용법에는, 오일 또는 수성 액체 형태의 살충 조성물을 사용한 분무, 푸어온 처리 (pour-on treatment) 또는 스팟온 처리 (spot-on treatment), 샴푸 제제 형태의 살충 조성물을 사용한 동물의 세척, 및 수지 제제 형태의 살충 조성물로 만들어진 목줄 또는 이표를 동물에 부착하는 것이 포함된다. 동물에 적용되는 경우, 본 화합물의 양은 동물의 체중 1 kg 당 통상 0.01 내지 1,000 mg 의 범위이다.

본 발명의 살충 조성물은 기타 살충제, 살선충제, 살비제, 살균제, 제초제, 식물 생장 조절제, 상승제, 비료, 토양 개량제, 동물 먹이 등과의 조합물 또는 혼화물로 사용될 수 있다.

그러한 살충제 또는 살비제의 활성 성분에는 피레드로이드 화합물, 예컨대 알레트린 (allethrin), 테트라메트린 (tetramethrin), 프랄레트린 (prallethrin), 페노트린 (phenothrin), 레스메트린 (resmethrin), 시페노트린 (cyphenothrin), 페르메트린 (permethrin), 시페르메트린 (cypermethrin), 알파-시페르메트린 (alpha-cypermethrin), 제타-시페르메트린 (zeta-cypermethrin), 델타메트린 (deltamethrin), 트랄로메트린 (tralomethrin), 시플루트린 (cyfluthrin), 베타-시플루트린 (beta-cyfluthrin), 시할로트린 (cyhalothrin), 람다-시할로트린 (lambda-cyhalothrin), 플루메트린 (flumethrin), 이미프로트린 (imiprothrin), 에토펜프록스 (etofenprox), 펜발레레이트 (fenvalerate), 에스펜발레레이트 (esfenvalerate), 펜프로파트린 (fenpropathrin), 실라플루오펜 (silafluofen), 비펜트린 (bifenthrin), 트란스플루트린 (transfluthrin), 플루시트리네이트 (flucythrinate), 타우-플루발리네이트 (tau-fluvalinate), 아크리나트린 (acrinathrin), 테플루트린 (tefluthrin), 시클로프로트린 (cycloprothrin), 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질(EZ)-(lRS,3RS;lRS,3SR)-2,2-디메틸-3-프로프-l-에닐시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (EZ)-(lRS,3RS;lRS,3SR)-2,2-디메틸-3-프로프-1-에닐시클로프로판카르복실레이트), 디메플루트린 (dimefluthrin) 및 엠펜트린 (empenthrin); 유기 인 화합물), 예컨대 디클로르보스 (dichlorvos), 페니트로티온 (fenitrothion), 시아노포스 (cyanophos), 프로페노포스 (profenofos), 술프로포스 (sulprofos), 펜토에이트 (phenthoate), 이속사티온 (isoxathion), 테트라클로르빈포스 (tetrachlorvinphos), 펜티온 (fenthion), 클로르피리포스 (chlorpyriphos), 디아지논 (diazinon), 아세페이트 (acephate), 테르부포스 (terbufos), 포레이트 (phorate), 클로레톡시포스 (chlorethoxyfos), 포스티아제이트 (fosthiazate), 에토프로포스 (ethoprophos), 카두사포스 (cadusafos) 및 메티다티온 (methidathion); 카르바메이트 화합물, 예컨대 프로폭설 (propoxur), 카르바릴 (carbaryl), 메톡사디아존 (metoxadiazone), 페노브카르브 (fenobucarb), 메토밀 (methomyl), 티오디카르브 (thiodicarb), 알라니카르브 (alanycarb), 벤푸라카르브 (benfuracarb), 옥사밀 (oxamyl), 알디카르브 (aldicarb) 및 메티오카르브 (methiocarb); 벤조일페닐우레아 화합물, 예컨대 루페누론 (lufenuron), 클로르플루아주론 (chlorfluazuron), 헥사플루무론 (hexaflumuron), 디플루벤주론 (diflubenzuron), 트리플루무론 (triflumuron), 테플루벤주론 (teflubenzuron), 플루페녹수론 (flufenoxuron), 플루아주론 (fluazuron), 노발루론 (Novaluron), 트리아주론 (triazuron) 및 비스트리플루오론 (bistrifluoron); 소아 호르몬형 (juvenile hormone-like) 물질, 예컨대 아스피리프록시펜 (aspyriproxyfen), 메토프렌 (methoprene), 히드로프렌 (hydroprene) 및 페녹시카르브 (fenoxycarb); 네오니코티노이드 화합물, 에컨대 아세타미프리드 (acetamiprid), 니텐피람 (nitenpyram), 티아클로르프리드 (thiacloprid), 티아메톡삼 (thiamethoxam) 및 디노테푸란 (dinotefuran); N-페닐피라졸 화합물, 예컨대 아세토프롤 (acetoprole) 및 에티프롤 (ethiprole); 벤조일히드라진 화합물, 예컨대 테부페노자이드 (tebufenozide), 크로마페노자이드 (chromafenozide), 메톡시페노자이드 (methoxyfenozide) 및 할로페노자이드 (halofenozide); 디아펜티우론 (diafenthiuron); 피메트로진 (pymetrozine); 플로니카미드 (flonicamid); 트리아자메이트 (triazamate); 부프로페진 (buprofezin); 스피노사드 (spinosad); 이마멕틴벤조에이트 (emamectinbenzoate); 클로르페나필 (chlorfenapyr); 인독사카르브 MP (indoxacarb MP); 피리달릴 (pyridalyl); 시로마진 (cyromazine); 펜피록시메이트 (fenpyroximate); 테부펜피라드 (tebufenpyrad); 톨펜피라드 (tolfenpyrad); 피리다벤 (pyridaben); 피리미디펜 (pyrimidifen); 플루아크리피림 (fluacrypyrim); 에톡사졸 (etoxazole); 페나자퀸 (fenazaquin); 아세퀴노실 (acequinocyl); 헥시티아족스 (hexythiazox); 클로펜테진 (clofentezine); 펜부타틴 옥사이드 (fenbutatin oxide); 디코폴 (dicofol), 프로파르가이트 (propargite); 아바멕틴 (abamectin); 밀베멕틴 (milbemectin); 아미트라즈 (amitraz); 카르타프 (cartap); 벤술타프 (bensultap); 티오시클람 (thiocyclam); 엔도술판 (endosulfan); 스피로디클로펜 (spirodiclofen); 스피로메시펜 (spiromesifen); 아미도플루메트 (amidoflumet) 및 아자디라쉬틴 (azadirachtin) 이 포함된다.

그러한 살균제의 활성 성분에는 스트로빌루린 (strobilurin) 화합물, 예컨대아족시스트로빈 (azoxystrobin); 유기 인 화합물, 예컨대 톨클로포스-메틸 (tolclofos-methyl); 아졸 화합물, 예컨대 메트코나졸 (metconazole), 헥사코나졸 (hexaconazole), 이프코나졸 (ipconazole), 시프코나졸 (sipconazole), 트리플루미졸 (triflumizole), 페푸라조에이트 (pefurazoate) 및 디페노코나졸 (difenoconazole); 아이오도프로파길 (iodopropargyl) 화합물, 예컨대 IPBC; 이소티아졸론 (isothiazolone) 화합물, 예컨대 OIT 및 MEC; 프탈리드 (fthalide); 플루톨라닐 (flutolanil); 발리다마이신 (validamycin); 프로베나졸 (probenazole); 디클로메진 (diclomezine); 펜시쿠론 (pencycuron); 다조메트 (dazomet); 카수가마이신 (kasugamycin); IBP; 피로퀼론 (pyroquilon); 옥솔린산 (oxolinic acid); 트리시클라졸 (tricyclazole); 페림존 (ferimzone); 메프로닐(mepronil); EDDP; 이소프로티올란 (isoprothiolane); 카르프로파미드 (carpropamid); 디클로시메트 (diclocymet); 푸라메트피르 (furametpyr); 플루디옥소닐 (fludioxonil); 프로시미돈 (procymidone); 및 디에토펜카르브 (diethofencarb) 가 포함된다.

본 발명은 하기 제조예, 제형예 및 실험예에 의해 보다 상세히 설명될 것이나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

먼저, 본 화합물의 제조예를 기술할 것이다.

제조예 1

(1) 0.5 g 의 수소화나트륨 (60 % 오일) 을 10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 현탁시키고, 여기에 10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드 중 1.6 g 의 (3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴의 용액을 0 ℃ 에서 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 가온하고, 여기에 N,N-디메틸포름아미드를 총 부피가 20 ㎖ 가 되도록 첨가하였다 (이렇게 수득된 용액을, 이하, 용액 A 라 칭함).

(2) 0.23 g 의 1-브로모-3-클로로프로판을 l ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 여기에 2 ㎖ 의 용액 A 를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반한 후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.13 g 의 2-(3-클로로프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (1) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (1):

제조예 2

1-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.17 g 의 1-브로모-3-클로로-2-메틸프로판을 사용한 것을 제외하고는, 제조예 1 (2) 에 따라 0.11 g 의 2-(3-클로로-2- 메틸프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (2) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (2):

제조예 3

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.17 g 의 1-브로모-4-클로로부탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.17 g 의 2-(4-클로로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (3) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (3):

제조예 4

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.21 g 의 2-브로모메틸-l,l-디클로로시클로프로판을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.12 g 의 2-(2,2-디클로로시클로프로필메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (4) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (4):

제조예 5

2.00 g 의 말로노니트릴 및 13.0 g 의 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판을10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시킨 후, 얼음조에서 냉각시켰다. 8.4 g 의 탄산칼륨을 여기에 첨가한 후, 혼합물을 실온에서 30 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물에 얼음물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 혼합물이 교반된 후, 층 분리되었다. 수성층을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층들을 배합시키고, 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 4.75 g 의 2,2-비스(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (5) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (5):

제조예 6

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.16 g 의 아이오도에탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.03 g 의 2-에틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (6) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (6):

제조예 7

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.17 g 의 1-아이오도프로판을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.05 g 의 2-프로필-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (7) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (7):

제조예 8

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.18 g 의 1-아이오도부탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.11 g 의 2-부틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (8) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (8):

제조예 9

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.20 g 의 1-아이오도펜탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.10 g 의 2-펜틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (9) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (9):

제조예 10

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.21 g 의 1-아이오도헥산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.13 g 의 2-헥실-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (10) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (10):

제조예 11

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.23 g 의 1-아이오도헵탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.10 g 의 2-헵틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (11) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (11):

제조예 12

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.24 g 의 1-아이오도옥탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.17 g 의 2-옥틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (12) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (12):

제조예 13

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.21 g 의 1-브로모노난을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.19 g 의 2-노닐-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (13) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (13):

제조예 14

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.22 g 의 1-브로모데칸을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.15 g 의 2-데실-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (14) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (14):

제조예 15

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.12 g 의 알릴 브로마이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.12 g 의 2-알릴-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (15) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (15):

제조예 16

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.14 g 의 1-브로모-3-부텐을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.13 g 의 2-(3-부테닐)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (16) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (16):

제조예 17

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.19 g 의 1-브로모-3,4,4-트리플루오로-3-부텐을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.19 g 의 2-(3,3,4-트리플루오로-3-부테닐)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (17) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (17):

제조예 18

0.4 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 0.5 g 의 시클로프로필메틸 브로마이드를 5 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 여기에 0.41 g 의 탄산칼륨을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.34 g 의 2-시클로프로필메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (18) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (18):

제조예 19

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 0.44 g 의 시클로부틸메틸 브로마이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.34 g 의 2-시클로부틸메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (19) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (19):

제조예 20

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 0.44 g 의 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라0.34 g 의 2-(2,2,3,3-테트라플루오로프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (20) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (20):

제조예 21

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.2 g 의 2,2,2-트리플루오로에틸 트리플루오로메탄술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.2 g 의 2-(2,2,2-트리플루오로에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (21) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (21):

제조예 22

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.3 g 의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라0.2 g 의 2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (22) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (22):

제조예 23

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 2.4 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라0.34 g 의 2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (23) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (23):

제조예 24

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 15 g 의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라2.0 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (24) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (24):

제조예 25

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 2.2 g 의 2-플루오로에틸 톨루엔술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.4 g 의 2-(2-플루오로에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (25) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (25):

제조예 26

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 4.7 g 의 (2-퍼플루오로헥실)에틸 아이오다이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.6 g 의 2-((2-퍼플루오로헥실)에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (26) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (26):

제조예 27

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.2 g 의 3-브로모-1-프로핀을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.94 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(2-프로피닐)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (27) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (27):

제조예 28

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.8 g 의 (브로모메틸)시클로헥산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.64 g 의 2-시클로헥실메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (28) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (28):

제조예 29

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 2.8 g 의 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸 아이오다이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 1.8 g 의 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (29) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (29):

제조예 30

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 2.8 g 의 1-브로모-2-클로로-4-아이오도-1,1,2-트리플루오로부탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.89 g 의 2-(4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (30) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (30):

제조예 31

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.6 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.54 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (31) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (31):

제조예 31-2

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.2 g 의 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 포화 중탄산나트륨 수용액 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.74 g 의 본 화합물 (31) 을 수득하였다.

제조예 32

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.6 g 의 (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)트리플루오로메탄술폰산 에스테르를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.70 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (32) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (32):

제조예 33

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 3.2 g 의 2-(퍼플루오로데실)에틸 아이오다이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 2.0 g 의 2-((2-퍼플루오로데실)에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (33) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (33):

제조예 34

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 2.4 g 의 2-(퍼플루오로옥틸)에틸 아이오다이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.1 g 의 2-((2-퍼플루 오로옥틸)에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (34) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (34):

제조예 35

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.7 g 의 1-브로모-4-아이오도-1,1,2,2-테트라플루오로부탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.53 g 의 2-(4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (35) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (35):

제조예 36

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.7 g 의 4-아이오도-1,1,1,2-테트라플루오로-2-(트리플루오로메틸)부탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.53 g 의 2-(3,4,4,4-테트라플루오로-3-(트리플루오로메틸)부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (36) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (36):

제조예 37

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.6 g 의 5-아이오도-1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로펜탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.23 g 의 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (37) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (37):

제조예 38

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 2.1 g 의 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실 아이오다이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.64 g 의 2-(3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (38) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (38):

제조예 39

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.4 g 의 3-플루오로프로필 브로마이드를 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 0.62 g 의 2-(3-플루오로프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (39) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (39):

제조예 40

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 5.6 g 의 1,2-디브로모에탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 2.3 g 의 2-(2-브로모에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (40) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (40):

제조예 41

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 5.6 g 의 1,3-디브로모프로판을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 2.3 g 의 2-(3-브로모프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (41) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (41):

제조예 42

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 7.2 g 의 5-브로모-1-펜텐을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 6.0 g 의 2-(4-펜테닐)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (42) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (42):

제조예 43

400 mg 의 2-(2,2-디메틸프로필)말로노니트릴을 5 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시킨 후, 얼음조에서 냉각시켰다. 여기에 120 mg 의 수소화나트륨(60% 오일) 을 첨가하였다. 수소 가스의 생성이 멈춘 후, 750 mg 의 l-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판을 적가하고, 혼합물을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 얼음물 및 에틸 아세테이트를 첨가하였다. 혼합물은 교반된 후 층 분리되었다. 수성층을 에틸아세테이트로 추출하였다. 유기층들을 배합하고, 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 437 mg 의 2-(2,2-디메틸프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (43) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (43):

제조예 44

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.12 g 의 3-브로모-메틸프로판을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.20 g 의 2-(2-메틸-2-프로페닐)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (44) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (44):

제조예 45

l-브로모-3-클로로프로판을 대신하여 0.14 g 의 1-브로모-2-메틸프로판을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1 (2) 에 따라 0.16 g 의 2-(2-메틸프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (45) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (45):

제조예 46

1.2 g 의 2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)말로노니트릴 및 1.5g 의 2-클로로-1,4-디브로모-1,1,2-트리플루오로부탄을 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.7 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래 피하여 0.14 g 의 2-(4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸)-2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (46) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (46):

제조예 47

0.56 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 0.30 g 의 알릴 브로마이드를 5 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.28 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.15 g 의 2-(알릴)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (47) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (47):

제조예 48

시클로프로필메틸 브로마이드를 대신하여 1.2 g 의 1-아이오도-4,4,4-트리플루오로부탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 18 에 따라 1.0 g 의 2-(4,4,4-트리플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (48) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (48):

제조예 49

14.6 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트를 30 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 5.5 g 의 탄산칼륨을 첨가하였다. 또한, 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해된 2.6 g 의 말로노니트릴을 적가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 또한, 7.0 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트 및 2.7 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하였다. 생성된 분획을 농축키고, 클로로포름으로 세정하여 0.13 g 의 2,2-비스(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (49) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (49):

제조예 50

7.5 g 의 말로노니트릴을 50 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 10.4 g 의 탄산칼륨을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하고, 20 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해된 10.0 g 의 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트을 적가하고, 혼합물을 하룻밤 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하였다. 생성된 분획을 클로로포름으로 세정하여 0.08 g 의 2,2-비스(2,2,3,3-테트라플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (50) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (50):

제조예 51

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.0 g 의 아이오도펜탄을 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.70 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.90 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-펜틸말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (51) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (51):

제조예 52

3.2 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로로니트릴, 7.0 g 의 디브로모메탄 및 5.5 g 의 탄산칼륨을 40 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 이어서 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3.4 g 의 2-브로모메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (52) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (52):

제조예 53

2.0 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 4.7 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트를 10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 2.0 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 60 ℃ 에서 4 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 이어서 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.87 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (53) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (53):

제조예 54

1.6 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 3.1 g 의 1,2-디클 로로-4-아이오도-1,1,2-트리플루오로부탄을 5 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 1.4 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 6 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 이어서 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.9 g 의 2-(3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (54) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (54):

제조예 55

0.29 g 의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드를 5 ㎖ 의 클로로포름에 용해시키고, 3 ㎖ 의 클로로포름 중에 용해된 0.40 g 의 2-(5-히드록시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로로니트릴을 0 ℃ 에서 이에 적가하였다. 혼합물을 실온에서 9 시간 동안 교반하였다. 이후, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 이어서 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.12 g 의 2-(5-플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로로니트릴 (이하, 본 화합물 (55) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (55):

제조예 56

0.66 g 의 말로로니트릴 및 9.7 g 의 1-아이오도-3,4,4,4-테트라플루오로-3-트리플루오로메틸부탄을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 4.1 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 15 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.04 g 의 2,2-비스(3,4,4,4-테트라플루오로-3-트리플루오로메틸부틸)말로로니트릴 (이하, 본 화합물 (56) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (56):

제조예 57

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로로니트릴을 테트라히드로푸란 중 테트라부틸암모늄 플루오라이드 용액 (1 몰/L) 6 ㎖ 에 용해시킨 후, 0 ℃ 로 냉각시켰다. 여기에 3 ㎖ 의 테트라히드로푸란에 용해된 1.1 g 의 2-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판을 적가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 및 60 ℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.02 g 의 2-(2,2,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(2-브로모-3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (57) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (57):

제조예 58

테트라히드로푸란 중 테트라부틸암모늄 플루오라이드 용액 (1 몰/L) 20 ㎖ 중에 1.6 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 용해시키고, 여기에 0 ℃ 에서 5 ㎖ 의 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로판을 첨가하고, 혼합물을 실온에 서 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.22 g 의 2-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (58) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (58):

제조예 59

0.15 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3-옥소부틸)말로노니트릴을 0 ℃ 로 냉각된 2 ㎖ 의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.12 g 의 2-(3,3-디플루오로부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (59) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (59):

제조예 60

1.1 g 의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드를 3 ㎖ 의 클로로포름에 용해시키고, 여기에 3 ㎖ 의 클로로포름 중에 용해된 0.80 g 의 2-(5-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 0 ℃ 에서 적가하였다. 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.45 g 의 2-(5,5-디플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (60) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (60):

제조예 61

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 4.0 g 의 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 1.4 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.36 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(2,2,3,3-테트라플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (61) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (61):

제조예 62

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 2.2 g 의 1,3-디브로모부탄을 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.83 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.2 g 의 2-(3-브로모부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (62) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (62):

제조예 63

3.3 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 8.6 g 의 1,4-디브로모부탄을 20 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 3.0 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3.2 g 의 2-(4-브로모부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (63) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (63):

제조예 64

1.2 g 의 2-(3-옥소부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 0 ℃ 로 냉각된 1.6 g 의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드에 첨가하였다. 혼합물을 실온으로 조정하고, 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 0.85 g 의 2-(3,3-디플루오로부틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (64) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (64):

제조예 65

3.2 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 8.6 g 의 1,3-디브로모프로판을 20 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 3.0 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3.2 g 의 2-(3-브로모프로필)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루 오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (65) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (65):

제조예 66

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.2 g 의 1-아이오도-4,4,4-트리플루오로부탄을 5 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.83 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.35 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(4,4,4-트리플루오로부틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (66) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (66):

제조예 67

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.5 g 의 1,2-디클로로-4-아이오도-1,1,2-트리플루오로부탄을 5 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.83 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 9 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.05 g 의 2-(3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (67) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (67):

제조예 68

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.4 g 의 1-아이오도-3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄을 5 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 0.83 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.45 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (68) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (68):

제조예 69

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴을 테트라히드로푸란 중 테트라부틸암모늄 플루오라이드의 용액 (1mol/L) 10 ㎖ 에 용해시키고, 0 ℃ 에서 이에 5 ㎖ 의 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로판을 첨가하였다. 이후, 혼합물을 실온에서 3 일 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.03 g 의 2-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (69) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (69):

제조예 70

1.2,g 의 2-(3-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 0 ℃ 로 냉각된 1.6 g 의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.15 g 의 2-(3,3-디플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (70) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (70):

제조예 71

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.6 g 의 1-아이오도-3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜탄을 5 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.83 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.75 g 의 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (71) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (71):

제조예 72

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.4 g 의 브로모메틸시클로프로판을 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 1.4 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.35 g 의 2-시클로프로필메틸-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (72) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (72):

제조예 73

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.4 g 의 4-브로모-1-부텐을 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 1.4 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.09 g 의 2-(3-부테닐)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (73) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (73):

제조예 74

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.0 g 의 1-브로모-3-플루오로프로판을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였 다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.67 g 의 2-(3-플루오로프로필)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (74) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (74):

제조예 75

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.3 g 의 1-브로모-3,4,4-트리플루오로-3-부텐을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.45 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (75) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (75):

제조예 76

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 0.83 g 의 1-브로모-2-프로핀을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.65 g 의 2-(2-프로피닐)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (76) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (76):

제조예 77

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.1 g 의 1-브로모-3-메틸부탄을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.15 g 의 2-(3-메틸부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (77) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (77):

제조예 78

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.1 g 의 1-브로모-3-메틸-2-부텐을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.50 g 의 2-(3-메틸-2-부테닐)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (78) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (78):

제조예 79

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 3.3 g 의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.07 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (79) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (79):

제조예 80

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.3 g 의 1-아이오도부탄을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.1 g 의 2-부틸-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (80) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (80):

제조예 81

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 3.1 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.06 g 의 2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (81) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (81):

제조예 82

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 1.3 g 의 1-아이오도프로판을 10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 용해시키고, 0.97 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.1 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-프로필말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (82) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (82):

제조예 83

1.2 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 0.76 g 의 4-브로모메틸-1,1-디플루오로시클로헥산을 10 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 0.99 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 하룻밤동안 교반하였다. 이후, 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 묽은 염산 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.51 g 의 2-(4,4-디플루오로시클로헥실)메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (83) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (83):

제조예 84

4-브로모메틸-1,1-디플루오로시클로헥산을 대신하여 0.17 g 의 3-(2-브로모에틸)-1,1-디플루오로시클로펜탄을 사용한 것을 제외하고는 제조예 83 에 따라 56 mg 의 2-[2-(3,3-디플루오로시클로펜틸)에틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (84) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (84):

제조예 85

4-브로모메틸-1,1-디플루오로시클로헥산을 대신하여 0.20 g 의 1-브로모메틸-4-트리플루오로메틸시클로헥산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 83 에 따라 0.26 g 의 2-(4-트리플루오로메틸시클로헥실)메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (시스/트랜스 비율 = 5/1) (이하, 본 화합물 (85) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (85):

제조예 86

4-브로모메틸-1,1-디플루오로시클로헥산을 대신하여 0.29 g 의 1-브로모메틸-4-메틸시클로헥산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 83 에 따라 0.35 g 의 2-(4-메틸시클로헥실)메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (시스/트랜스 비율 = 2/1) (이하, 본 화합물 (86) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (86):

제조예 87

2-(5-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 대신하여 0.18 g 의 시스-2-(3-포르밀시클로헥실)메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 사용한 것을 제외하고는 실시예 60 에 따라 0.10 g 의 시스-2-(3-디플루오로메틸시클로헥실)메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (87) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (87):

제조예 88

2-(5-히드록시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 대신하여 0.32 g 의 시스-2-(3-히드록시메틸시클로헥실)메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 사용한 것을 제외하고는 실시예 55 에 따라 0.12 g 의 시스-2-(3-플루오로메틸시클로헥실)메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (88) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (88):

제조예 89

0 ℃ 에서, 18.6 g 의 트리플루오로메탄술폰산 무수물을 10.7 g 의 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜탄올에 적가하였다. 혼합물을 실온에서 1 시간 동안, 이후 80 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 얼음물에 부은 후, t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켜, 6.2 g 의 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

10 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에, 6.2 g 의 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트, 1.6 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 1.4 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.65 g 의 2-(4,4,5,5,5- 펜타플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (89) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (89):

제조예 90

0 ℃ 로 냉각된 2 ㎖ 의 디에틸아미노술퍼 트리플루오라이드에, 1.4 g 의 2-(4-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.37 g 의 2-(4,4-디플루오로펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (90) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (90):

제조예 91

20 ㎖ 의 아세톤에 2.8 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 4.5 g 의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 용해시키고, 2.2 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.10 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (91) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (91):

제조예 92

20 ㎖ 의 아세톤에 2.1 g 의 2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴 및 4.5 g 의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 용해시키고, 2.2 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농 축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.05 g 의 2,2-비스(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (93) 이라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (93):

제조예 93

50 ㎖ 의 아세톤에, 2.0 g 의 2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)말로노니트릴 및 5.3 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트을 용해시키고, 1.9 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.05 g 의 2,2-비스(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (95) 라 칭함) 을 수득하였다.

본 화합물 (95):

제조예 94

50 ㎖ 의 아세톤에 3.2 g 의 2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴 및 7.2 g 의 5-아이오도-1,1,1,2,2,3,3-헵타플루오로펜탄을 용해시키고, 3.2 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.05 g 의 2-(3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸)-2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴 (이하, 본 화합물 (96) 이라 칭함) 을 수득하였다:

본 화합물 (96):

이하, 본 발명의 화합물을 상세하게 나타낼 것이나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

화학식 (I) 로 나타내어지는 화합물:

상기 화학식 중 R 및 Q 의 조합을 표 1 내지 표 4 에 나타낼 것이다.

이후, 본 화합물의 중간체의 제조를 위한, 참조용 제조예를 기술할 것이다.

참조용 제조예 1

27.6 g 의 말로노니트릴을 50 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 27.6 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 17.7 g 의 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판 및 20 ㎖ 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 이에 첨가하고, 혼합물을 1 시간 동안 추가로 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 11.3 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴:

참조용 제조예 2

100 ㎖ 의 트리플루오로메탄술폰산 무수물을 0 ℃ 에서 79.2 g 의 2,2,3,3-테트라플루오로프로판올에 적가하였다. 이후, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 및 60 ℃ 에서 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 얼음물에 부은 후, 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켜, 100 g 의 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,3,3-헥사플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 3

2,2,3,3-테트라플루오로프로판올을 대신하여 2.0 g 의 2,2,2-트리플루오로에탄올을 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 2 에 따라 1.2 g 의 2,2,2-펜타플루오로에틸 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,2-트리플루오로에틸 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 4

2,2,3,3-테트라플루오로프로판올을 대신하여 4.8 g 의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로판올을 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 2 에 따라 4.1 g 의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 5

2,2,3,3-테트라플루오로프로판올을 대신하여 14.1 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부탄올을 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 2 에 따라 16.5 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 6

2,2,3,3-테트라플루오로프로판올을 대신하여 8.0 g 의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부탄올을 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 2 에 따라 10 g 의 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트 에스테르를 수득하였다.

2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 7

2,2,3,3-테트라플루오로프로판올을 대신하여 139 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄올을 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 2 에 따라 187 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 8

2,2,3,3-테트라플루오로프로판올을 대신하여 16.6 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵탄올을 제외하고는 참조용 제조예 2 에 따라 20.5 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 9

14.6 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸 트리플루오로메탄술포네이트를 20 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 5.5 g 의 탄산칼륨을 첨가하였다. 10 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해된 2.6 g 의 말로노니트릴을 이에 적가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 부은 후, 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 2.0 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)말로노니트릴:

참조용 제조예 10

8.0 g 의 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 트리플루오로메탄술포네이트를 15 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 6.9 g 의 탄산칼륨을 첨가하였다. 15 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드 중에 용해된 5.0 g 의 말로노니트릴을 이에 적가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 부은 후, 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 2.0 g 의 2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸)말로노니트릴:

참조용 제조예 11

6.8 g 의 트리플루오로메탄술폰산 무수물을 0 ℃ 에서 5.0 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜탄올에 적가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 그리고 100 ℃ 에서 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 얼음물에 부은 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켜, 4.7 g 의 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트를 수득하였다.

2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트:

참조용 제조예 12

15 g 의 (2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸) 트리플루오로메탄술폰산 및 2.6 g 의 말로노니트릴을 20 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 5.5 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 수조에서 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 2.0 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴:

참조용 제조예 13

7.0 g 의 5-히드록시펜틸 벤질 에테르 및 10.6 g 의 트리페닐포스핀을 50 ㎖ 의 메틸 tert-부틸 에테르에 첨가한 후, 0 ℃ 로 냉각시켰다. 또한, 13.2 g 의 사브롬화탄소를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 이후, 100 ㎖ 의 헥산을 첨가하고, 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 5.5 g 의 5-브로모펜틸 벤질 에테르를 수득하였다.

5-브로모펜틸 벤질 에테르:

참조용 제조예 14

3.5 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴, 5.5 g 의 5-브로모펜틸 벤질 에테르 및 0.70 g 의 요오드화칼륨를 20 ㎖ 의 디메틸 술폭사이드에 용해시키고, 3.3 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 9 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 5.9 g 의 2-(5-벤질옥시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(5-벤질옥시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴:

참조용 제조예 15

1.8 g 의 2-(5-벤질옥시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 0 ℃ 로 냉각된 20 ㎖ 의 아세토니트릴에 첨가하였다. 이 혼합물에, 5 ㎖ 의 아세토니트릴에 용해된 1.6 g 의 요오드화나트륨 및 1.3 g 의 트리플루오로보란-디에틸 에테르 복합체를 추가로 적가하였다. 혼합물을 0 ℃ 에서 1 시간 동안 그리고 실온에서 6 시간 동안 교반하였다. 이후, 물을 반응 혼합물에 첨가한 다음, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.40 g 의 2-(5-히드록시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(5-히드록시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴:

참조용 제조예 16

1.4 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 및 0.70 g 의 메틸 비닐 케톤을 15 ㎖ 의 아세톤에 용해시키고, 0.83 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.5 g 의 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3옥소부틸)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(3옥소부틸)말로노니트릴:

참조용 제조예 17

디클로로메탄 중 데스-마르틴 (Dess-Martin) 페리오디난 = l,1,1-트리스(아세틸옥시)-l,1-디-히드로-1,2-벤즈아이오독솔-3-(lH)-원의 15% 용액 20 ㎖ 를 1.5 g 의 2-(5-히드록시펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴에 적가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 수산화나트륨 희석 수용액에 첨가한 다음, 클로로포름으로 추출하였다. 유기층을 물 및 수성 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.0 g 의 2-(5-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(5-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴:

참조용 제조예 18

3.2 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 2.1 g 의 메틸 비닐 케톤을 30 ㎖ 의 아세톤에 용해시키고, 3.3 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.7 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(3-옥소부틸)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(3-옥소부틸)말로노니트릴:

참조용 제조예 19

3.2 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 1.7 g 의 에틸 비닐 케톤을 30 ㎖ 의 아세톤에 용해시키고, 3.3 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 1.3 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(3-옥소펜틸)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(3,3,3-트리플루오로프로필)-2-(3-옥소펜틸)말로노니트릴:

참조용 제조예 20

2-(5-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 대신하여 5.0 g 의 에틸 4-옥소시클로헥산카르복실레이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 60 에 따라 2.5 g 의 에틸 4,4-디플루오로시클로헥산카르복실레이트를 수득하였다.

에틸 4,4-디플루오로시클로헥산카르복실레이트:

참조용 제조예 21

(1) 질소 분위기 하에서, 2.3 g 의 에틸 4,4-디플루오로시클로헥산카르복실레이트를 50 ㎖ 의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 여기에 0.46 g 의 수소화알루미늄리튬을 0 ℃ 에서 첨가하고, 혼합물을 0 ℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 이후, 1N 수성 수산화나트륨을 반응 혼합물에 첨가하고, 형성된 고체를 여과한 후, 에틸 아세테이트로 세정하였다. 여액 및 세정 용액을 배합하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켜, (4,4-디플루오로시클로헥실)메탄올을 수득하였다.

(2) 상기 (4,4-디플루오로시클로헥실)메탄올을 5 ㎖ 의 피리딘에 용해시켰다. 여기에 2.2 g 의 p-톨루엔술포닐 클로라이드를 0 ℃ 에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 하룻밤동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물, 묽은 염산 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 3.1 g 의 4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 수득하였다.

4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트:

참조용 제조예 22

15 ㎖ 의 아세톤에 1.5 g 의 4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 용해시켰다. 여기에 1.6 g 의 브롬화리튬 일수화물을 첨가하고, 혼합물을 환류하에서 8 시간 동안 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 물을 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 수성 포화 염화나트륨으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 0.76 g 의 4-브로모메틸-1,1-디플루오로시클로헥산을 수득하였다.

4-브로모메틸-l,l-디플루오로시클로헥산:

참조용 제조예 23

2-(5-옥소펜틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 대신하여 1.8 g 의 메틸(3-옥소시클로펜틸)아세테이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 60 에 따라 0.9 g 의 메틸 (3,3-디플루오로시클로펜틸)아세테이트를 수득하였다.

메틸(3,3-디플루오로시클로펜틸)아세테이트:

참조용 제조예 24

에틸 4,4-디플루오로시클로헥산카르복실레이트를 대신하여 0.50 g 의 (3,3-디플루오로시클로펜틸)아세트산 메틸 에스테르를 사용한 것을 제외하고는 제조예 21 에 따라 0.68 g 의 2-(3,3-디플루오로시클로펜틸)에틸 p-톨루엔술포네이트를 수득하였다.

2-(3,3-디플루오로시클로펜틸)에틸 p-톨루엔술포네이트:

참조용 제조예 25

4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 대신하여 0.33 g 의 2-(3,3-디플루오로시클로펜틸)에틸 p톨루엔술포네이트를 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 22 에 따라 0.17 g 의 3-(2-브로모에틸)-1,1-디플루오로시클로펜탄을 수득하였다.

3-(2-브로모에틸)-1,1-디플루오로시클로펜탄 :

참조용 제조예 26

25 ㎖ 의 메탄올에 1.0 g 의 4-트리플루오로메틸시클로헥산카르복실산을 용해시켰다. 여기에 50 mg 의 농축 염산을 첨가하고, 혼합물을 환류하에 10 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 여기에 물을 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 수성 포화 염화나트륨으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.83 g 의 메틸 4-트리플루오로메틸시클로헥산카르복실레이트 (시스/트랜스 비율 = 7/1).

메틸 4-트리플루오로메틸시클로헥산카르복실레이트 (시스/트랜스 비율 = 7/1):

참조용 제조예 27

에틸 4,4-디플루오로시클로헥산카르복실레이트를 대신하여 0.83 g 의 메틸-4-트리플루오로메틸시클로헥산카르복실레이트를 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 21 에 따라 1.2 g 의 4-트리플루오로메틸시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트 (시스/트랜스 = 12/1) 를 수득하였다.

4-트리플루오로메틸시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트 (시스/트랜스 = 12/1):

참조용 제조예 28

4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 대신하여 1.2 g 의 4-트리플루오로메틸시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 사용한 것을 제와하고는 참조용 제조예 22 에 따라 0.31 g 의 1-브로모메틸-4-트리플루오로메틸시클로헥산 (시스/트랜스 = 10/1) 을 수득하였다.

1-브로모메틸-4-트리플루오로메틸시클로헥산 (시스/트랜스 10/1):

참조용 제조예 29

(4,4-디플루오로시클로헥실)메탄올을 대신하여 0.85 g 의 (4-메틸시클로헥실)메탄올을 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 21 (2) 에 따라 1.6 g 의 4-메틸시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트 (시스/트랜스 = 5/2) 를 수득하였다.

4-메틸시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트 (시스/트랜스 = 5/2):

참조용 제조예 30

4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 대신하여 1.6 g 의 p-톨루엔술폰산 4-메틸시클로헥실메틸 에스테르를 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 22 에 따라 0.29 g 의 1-브로모메틸-4-메틸시클로헥산 (시스/트랜스= 5/2) 을 수득하였다.

l-브로모메틸-4-메틸시클로헥산 (시스/트랜스 = 5/2):

참조용 제조예 31

4,4-디플루오로시클로헥실메틸 p-톨루엔술포네이트를 대신하여 3.8 g 의 에틸-3-(톨루엔-4-술포닐옥시메틸)시클로헥산카르복실레이트를 사용한 것을 제외하고는 참조용 제조예 22 에 따라 1.9 g 의 에틸 시스-3-브로모메틸시클로헥산카르복실레이트 및 0.41 g 의 에틸 트랜스-3-브로모메틸시클로헥산카르복실레이트를 수득하였다.

에틸 시스-3-브로모메틸시클로헥산카르복실레이트:

에틸 트랜스-3-브로모메틸시클로헥산카르복실레이트:

참조용 제조예 32

4-브로모메틸-1,1-디플루오로시클로헥산을 대신하여 1.1 g 의 에틸 시스-3-브로모메틸시클로헥산카르복실레이트를 사용한 것을 제외하고는 제조예 84 에 따라1.1 g 의 에틸 시스-3-(2,2-디시아노-5,5,5-트리플루오로펜틸)시클로헥산카르복실레이트를 수득하였다.

에틸 시스-3-(2,2-디시아노-5,5,5-트리플루오로펜틸)시클로헥산카르복실레이트:

참조용 제조예 33

질소 분위기 하에서, 1.1 g 의 에틸 시스-3-(2,2-디시아노-5,5,5-트리플루오로펜틸)시클로헥산카르복실레이트를 10 ㎖ 의 테트라히드로푸란에 용해시켰다. 여기에, 헥산 중 디이소부틸알루미늄 수소화물의 용액 (0.93 몰/L) 7.0 ㎖ 를 -78 ℃ 에서 적가하고, 혼합물을 -8 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 수성 포화 염화나트륨에 부은 후, t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 0.18 g 의 시스-2-(3-포르밀시클로헥실메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 0.32 g 의 시스-2-(3-히드록시메틸시클로헥실메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.

시스-2-(3-포르밀시클로헥실메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 :

시스-2-(3-히드록시메틸시클로헥실메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴:

참조용 제조예 34

30 ㎖ 의 아세톤에 2.7 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 3.5 g 의 2-(3-브로모프로필)-2-메틸-1,3-디옥솔란을 용해시켰다. 여기에 2.3 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 이후, 반응 혼합물을 묽은 염산에 첨가하고, 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 하기 화학식으로 나타내어지는 화합물 1.4 g 을 수득하였다:

참조용 제조예 35

30 ㎖ 의 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르에 8.4 g 의 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 트리플루오로메탄술포네이트 및 5.9 g 의 말로노니트릴을 용해시켰다. 여기에 12.3 g 의 탄산칼륨을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 8 시간 동안 교반하였다. 이후, 묽은 염산을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물, 수성 포화 탄산수소나트륨 및 수성 포화 염화나트륨으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시킨 후, 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여 2.1 g 의 2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.

2-(2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필)말로노니트릴:

이후, 제형예를 기술할 것이다. 용어 "부" 는 중량부를 나타낸다. 덧붙여, 본 화합물은 상기한 화합물 번호를 통해 명시할 것이다.

제형예 1

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 9 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시켰다. 여기에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠 술포네이트를 첨가하고, 교반에 의해 철저히 혼합하여, 에멀젼을 수득하였다.

제형예 2

5 부의 SORPOL 5060 (TOHO Chemical Industry Co.,LTD. 사의 등록 상품명) 을, 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 40 부에 첨가하고, 철저히 혼합하였다. 이후, 32 부의 CARPLEX ＃80 (Shionogi & Co.,Ltd. 사의 등록 상품명, 합성 무수 실리콘 옥사이드 미세 분말) 및 23 부의 300 메쉬 규조토를 여기에 첨가하고, 쥬스 혼합기 (juice mixer) 를 사용해 혼합하여 습윤성 제제를 수득하였다.

제형예 3

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 3 부, 5 부의 합성 함수 (hydrous) 실리콘 옥사이드 미세 분말, 5 부의 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 30 부의 벤토나이트 및 57 부의 점토를 교반에 의해 철저히 혼합하였다. 이 혼합물에 적절한 양의 물을 첨가하였다. 혼합물을 추가로 교반하고, 과립기를 사용하여 과립화한 후, 공기 건조시켜 과립을 수득하였다.

제형예 4

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 4.5 부, 1 부의 합성 함수 실리콘 옥사이드 미세 분말, 응집제로서 1 부의 Dorires B (Sankyo 사제) 및 7 부의 점토를, 모르타르 (mortar) 와 이후 쥬스 혼합기를 사용한 교반에 의해 철저히 혼합하였다. 생성된 혼합물에 86.5 부의 컷 점토 (cut clay) 를 첨가하고, 교반에 의해 철저히 혼합하여, 분말을 수득하였다.

제형예 5

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 10 부, 35 부의 화이트 카본 (이는 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 술페이트 암모늄염를 함유함) 및 55 부의 물을 혼합한 후, 습식 분쇄법에 의해 미세하게 분할하여 제제를 수득하였다.

제형예 6

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.5 부를 10 부의 디클로로메탄에 용해시켰다. 이 용액을 89.5 부의 Isopar M (이소파라핀: Exxon Chemical 사의 등록 상품명) 과 혼합하여 오일을 수득하였다.

제형예 7

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.1 부 및 49.9 부의 NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) 를 에어로졸캔에 배치하였다. 에어로졸값을 캔에 맞춘 후, 상기 캔에 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 를 채웠다. 상기 캔을 진탕시키고, 작동기 (actuator) 를 캔에 맞추어 유성의 에어로졸을 수득하였다.

제형예 8

에어로졸 용기에, 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.6 부, 0.01 부의 BHT, 5 부의 자일렌, 3.39 부의 탈취 케로신 및 1 부의 에멀젼화제 [Atmos 300 (Atmos Chemical Ltd. 사의 등록 상품명)] 의 혼합물, 및 50 부의 증류수를 채웠다. 밸브 부분을 용기에 부착시킨 후, 승압 하에서 밸브를 통해 40 부의 추진제 (LPG) 를 상기 용기에 채워 수성 에어로졸을 수득하였다.

제형예 9

0.5 cm (두께) x 69 cm (길이) x 0.2 cm (폭) 을 갖고, 벌집 구조인 종이 제품을, 상기 종이의 한 말단부터 감아서, 직경 5.5 cm 및 폭 0.2 cm (도 1 및 도 2참조) 의 담체를 만들었다. 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 5 부를 95 부의 아세톤에 용해시켰다. 생성된 용액의 적절한 양을 상기 담체에 균일하게 적용한 후, 아세톤을 공기 건조시켜, 제제를 수득하였다.

제형예 10

3 차원 편물 (상품명: Fusion, 유형: AKE69440, Asahi Kasei Fibers Corporation 사제, 두께: 4.3 mm, 중량: 321 g/m², 폴리아미드로 이루어짐) 로부터 직경 5 cm 의 서클 (circle) 을 잘라내었다. 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 5 부를 95 부의 아세톤에 용해시켰다. 용액의 적절한 양을 상기 3 차원 편물의 서클에 균일하게 적용한 후, 아세톤을 공기 건조시켜, 제제를 수득하였다.

제형예 11

98 중량부의 에틸렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체 (메틸 메타크릴레이트의 함량: 10 중량%, MFR = 2 [g/10 분]), 및 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 2 중량부를, 45 mmφ 동일 방향성의 2 축 압출기를 사용하여 130 ℃ 에서 용융 및 혼련시킨 후, 40 mmφ 압출기를 사용하여 150 ℃ 에서 용융 및 혼련시키고, T 다이를 통해 시트 형태로 압출시킨 후, 냉각롤을 사용해 냉각시켜, 수지 제제를 수득하였다.

제형예 12

98 중량부의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 (비닐 아세테이트의 함량: 10 중량%, MFR = 2 [g/10 분]), 및 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 2 중량부를, 45 mmφ 동일 방향성의 2 축 압출기를 사용하여 130 ℃ 에서 용융 및 혼련시킨 후, 40 mmφ 압출기를 사용하여 150 ℃ 에서 용융 및 혼련시키고, T 다이를 통해 시트 형태로 압출시킨 후, 냉각롤을 사용해 냉각시켜, 수지 제제를 수득하였다.

제형예 13

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 5 부를 95 부의 아세톤에 용해시켰다. 적절한 양의 상기 용액을, 도 3 에 도시된 접힘형 구조의 종이 (2000 cm²) 에 적용하고, 아세톤을 공기 건조시켜, 제제를 수득하였다.

제형예 14

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 5 부를 95 부의 아세톤에 용해시켰다. 적절한 양의 상기 용액을 도 4 에 도시된 접힘형 구조의 종이 (2000 cm²) 에 적용하고, 아세톤을 공기 건조시켜, 제제를 수득하였다.

제형예 15

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 3.6 부 및 14.3 부의 아세톤을 혼합하여 용액을 수득하였다. 상기 용액에 0.2 부의 산화 아연, 1.0 부의 α-전분 및 42.8 부의 아조디탄소아미드를 첨가한 후, 38.1 부의 물을 첨가하였다. 압출기를 사용하여 혼합물을 혼련하고, 과립으로 성형한 후, 건조시켰다. 본 화합물을 함유하는 과립을, 중앙부가 알루미늄 칸막이로 구획된 용기의 상부 공간에 배치하고, 50 g 의 산화칼슘을 상기 용기의 하부 공간에 배치하여, 훈연제를 수득하였다.

제형예 16

0.5 부의 산화 아연, 2 부의 α-전분 및 97.5 부의 아조디탄소아미드를 혼합한 후, 여기에 물을 첨가하였다. 압출기를 사용하여 혼합물을 혼련하고, 과립으로 성형한 후, 건조시켜, 과립을 수득하였다. 2 g 의 상기 과립에, 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.58 g 을 함유하는 아세톤 용액이 균일하게 스며들게 한 후, 건조시켜, 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나를 함유하는 과립을 수득하였다. 본 화합물을 함유하는 과립을, 중앙부가 알루미늄 칸막이로 구획된 용기의 상부 공간에 배치하고, 50 g 의 산화 칼슘을 상기 용기의 하부 공간에 배치하여, 훈연제를 수득하였다.

제형예 17

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.5 g 을 20 ㎖ 의 아세톤에 용해시킨 후, 99.4 g 의 모기 코일 담체 [타부 (tabu) 분말 (후박 나무의 분말) : 찌꺼기 (dreg) 분말 (제충국 (pyrethrum) 의 활성 성분 이외의 부분의 분말) : 우드 분말의 중량비가 4:3:3 인 혼합물] 및 0.3 g 의 녹색 색소와 함께 교반에 의해 균일하게 혼합하였다. 여기에 120 ㎖ 의 물을 첨가하였다. 혼합물을 철저히 혼련시키고, 성형한 후, 건조하여 모기 코일을 수득하였다.

제형예 18

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 10 부, 40 부의 아세틸트리부틸 시트레이트, 40 부의 이소노닐 아디페이트, 5 부의 청색 색소 및 5 부의 향료를 혼합하여 용액을 수득하였다. 상기 용액을, 3.4 cm x 2.1 cm 및 두께 0.22 cm 인 전기 모기 메트 (면 린터 (linter) 및 펄프의 혼합물의 경화 원섬유에 의해 수득된 보드) 용 기재로 균일하게 스며들게 하여, 전기 모기 메트를 수득하였다.

제형예 19

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.1 부를 99.9 부의 탈취 케로신에 용해시키고, 용액을 비닐 클로라이드 용기에 두었다. 상부가 가열기에 의해 가열될 수 있는 액체 흡수 심지 (무기 분말을 결합제와 소결시킴으로써 수득) 를 상기 용기로 삽입하여, 액체 흡수 심지형 열 기화식 (heat-vaporizing) 살충 제품을 수득하였다.

제형예 20

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.2 부, 및 49.8 부의 NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.) 를 에어로졸캔에 배치하고, 에어로졸값을 캔에 맞추었다. 이후, 캔에 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 를 채우고, 이를 진탕시켰다. 총 량 분무형 에어로졸을 위한 작동기를 캔에 맞추어, 에어로졸을 수득할 수 있었다.

제형예 21

99.8 부의 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르를 본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 0.2 부에 첨가하고, 교반에 의해 철저히 혼합하여, 스팟온 제제를 수득하였다.

제형예 22

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 3.3 부 및 96.7 부의 아세톤의 용액 1 ㎖ 를, 4000 mg 의 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산을 압축하여 (4t/cm²)수득한 디스크 (직경: 3 cm, 두께: 3 mm) 에 균일하게 적용한 후, 건조시켜, 정제를 수득하였다.

제형예 23

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 200 mg 및 4000 mg 의 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산의 균일한 혼합물을, 디스크 (직경: 3 cm, 두께: 3 mm) 로 압축하여 (4 t/cm²), 정제를 수득하였다.

제형예 24

본 화합물 (1) 내지 (96) 중 어느 하나의 200 mg 및 4000 mg 의 2,4,6-트리이소프로필-1,3,5-트리옥산을 50 mL 스크류 튜브에 배치하고, 가열하여 용융시킨 후, 실온으로 냉각하여, 정제를 수득하였다.

이하, 실험예를 통해, 본 화합물이 살충 조성물의 활성 성분으로서 효과적임을 증명할 것이다. 본 화합물은 상기한 화합물 번호를 통해 명시할 것이다.

실험예 1

제형예 5 에 따라 수득된 본 화합물

의 제제를, 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 희석하여, 실험용 살충 용액을 수득하였다.

동시에, 50 g 의 성형 Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 사제) 를 폴리에틸렌 컵에 넣고, 여기에 10 내지 15 개의 쌀을 모종하였다. 두번째 본엽 (foliage leaf) 이 필때까지 모 (rice plant) 를 성장시킨 다음, 5 cm 의 동일한 길이로 잘라내었다. 앞서 기술한 바와 같이 제조한 실험용 살충 용액을 상기 모 상에 20 ㎖/컵의 양으로 분무하였다. 상기 모 상에 분무한 살충 용액이 건조된 후, 상기 모를 플라스틱 컵에 두어 시험용 해충이 달아나는 것을 방지하였다. 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 의 1 령 유충 영 (first-instar larvae) 30 마리를 상기 플라스틱 컵에 풀어놓고, 뚜껑으로 상기 컵을 밀봉한 후, 온실에 방치하였다 (25 ℃). 벼멸구 유충의 방출 후 6 일째 되는 날, 모상에서의 벼멸구의 수를 조사하였다.

그 결과, 본 화합물

로 처리한 식물 상에서 기생 해충의 수는 3 마리 이하였다.

실험예 2

제형예 5 에 따라 수득한 본 화합물

의 제제를 물로 희석시켜, 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되게함으로써 실험용 살충 용액을 제조하였다.

직경 5.5 cm 인 폴리에틸렌 컵의 바닥에 직경 5.5 cm 의 여과지를 펼쳐놓고, 상기 여과지상에 0.7 ㎖ 의 상기 실험용 살충 용액을 적가하였다. 미끼로서 30 mg 의 수크로오스를 상기 여과지 상에 균일하게 두었다. 폴리에틸렌 컵으로, 집파리 (Musca domestica) 성충 암컷 10 마리를 풀어주고, 상기 컵을 뚜껑으로 밀봉하였다. 24 시간 후, 생존해 있는 집파리의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물

를 사용한 처리에서, 해충의 방제율이 90 % 이상이었다.

실험예 3

제형예 5 에 따라 수득한 본 화합물

직경 5.5 cm 인 폴리에틸렌 컵의 바닥에 직경 5.5 cm 의 여과지를 펼쳐놓고, 상기 여과지 상에 0.7 ㎖ 의 상기 실험용 살충 용액을 적가하였다. 미끼로서 30 mg 의 수크로오스를 상기 여과지 상에 균일하게 두었다. 폴리에틸렌 컵으로, 바퀴 (Blattella germanica) 성충 수컷 2 마리를 풀어주고, 상기 컵을 뚜껑으로 밀봉하였다. 6 일 후, 생존해 있는 바퀴 (Blattella germanica) 의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물

를 사용한 처리에서, 해충의 방제율이 100 % 였다.

실험예 4

제형예 5 에 따라 수득한 본 화합물

의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되게함으로써 실험용 살충 용액을 제조하였다.

0.7 ㎖ 의 실험용 살충 용액을 100 ㎖ 의 이온교환수에 첨가하였다 (활성 성분 농도: 3.5 ppm). 상기 용액에 빨간집모기 (Culex pipiens pallens) 의 종령 유충 영 (last-instar larvae) 20 마리를 풀어놓았다. 1 일 후, 생존해 있는 수를 조사하였고, 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물

을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 90 % 이상이었다.

실험예 5

0.057 % (w/v) 의 본 화합물 (20), (23), (24), (30), (31), (35) 및 (37) 을 함유하는 아세톤 용액을 제조하였다. 직경 3.8 cm 의 여과지 상에, 0.2 ㎖ 의 상기 용액을 균일하게 적가하고, 공기 건조시켰다 (100 mg/m² 의 본 화합물을 사용한 처리에 대응). 괭이벼룩 (Ctenocephalides felis) 의 성충 약 20 마리를 200 mL 유리병에 풀어놓았다. 내부에 여과지가 놓여진 상기 병을 뚜껑을 사용해 밀봉하였다. 24 시간 후, 생존해 있는 괭이벼룩의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (20), (23), (24), (30), (31), (35) 및 (37) 을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 80 % 이상이었다.

실험예 6

본 화합물 (23), (24), (30) 및 (31) 의 스팟온 제제를 제형예 21 에 따라 제조하였다. 암컷 마우스 (약 30 g 의 체중) 의 등쪽 라인 (dorsal line) 피부 상에, 0.1 ㎖ 의 상기 스팟온 제제를 적가하였다. 상기 마우스를 그의 크기보다 약간 더 큰 와이어백 (wire bag) 에 넣어 마우스가 이리저리 움직이지 못하게 하였다. 상기 마우스를, 바닥에 여과지가 펼쳐진 900 mL 유리병에 두고, 괭이벼룩 성충 20 마리를 상기 유리병에 풀어놓았다. 상기 유리병의 윗부분을 나일론 그물로 덮었다. 24 시간 후, 생존해 있는 괭이벼룩의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (23), (24), (30) 및 (31) 을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 95 % 이상이었다.

실험예 7

메탄올 중 본 화합물 (31) 의 0.25 % (w/v) 용액을 제조하였다. 5.7 cm (높이) x 16.5 cm (폭) 의 폴리프로필렌 필름의 한 면 상에, 0.22 ㎖ 의 용액을 균일하게 적가한 후 (필름의 모서리로부터의 폭 5 mm 는 제외), 공기 건조시켰다. 이후, 상기 필름을 가로 방향으로 반으로 접었는데, 이때 본 화합물을 포함하는 면이 접혀진 필름의 내부면이 되도록하였다. 이 후, 접혀진 필름에서 두 개의 보다 긴 쪽 (각각 5 mm 폭) 을 열밀봉하여 파우치 (pouch) 를 얻었다. 작은소참진드기 (Haemaphysalis longicornis) 의 어린 진드기 10 마리를 상기 폴리프로필렌 필름 파우치로 넣었다. 폴리프로필렌 필름 파우치의 개구부를 클립으로 닫았다. 48 시간 후, 생존해 있는 작은소참진드기의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (31) 를 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 100 % 였다.

실험예 8

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 2 % (w/v) 용액을 제조하였다. 10 cm x 12.5 cm 의 여과지 상에, 2.5 ㎖ 의 상기 용액을 균일하게 적가한 후 공기 건조시켰다. 상기 여과지를 70 cm (폭) x 70 cm (깊이) x 70 cm (높이) 의 유리 챔버의 천장 중앙부에 매달고, 여기에 메가셀리아 스피라큘라리스 (Megaselia spiracularis) 의 성충 20 마리를 풀어놓았다. 2 시간 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 둔 후, 25 ℃ 에서 방치하였다. 24 시간 후, 생존해 있는 메가셀리아 스피라큘라리스의 수를 조사하였고, 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (31) 을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 100 % 였다.

실험예 9

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 2 % (w/v) 용액을 제조하였다. 10 cm x 12.5 cm 의 여과지 상에, 2.5 ㎖ 의 상기 용액을 균일하게 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 70 cm (폭) x 70 cm (깊이) x 70 cm (높이) 의 유리 챔버의 천장 중앙부에 매달고, 여기에 클로그미아 알비펑타타 (Clogmia albipunctata) 성충 20 마리를 풀어놓았다. 2 시간 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 둔 후, 25 ℃ 에서 방치하였다. 24 시간 후, 생존해 있는 클로그미아 알비펑타타의 수를 조사하였고, 방제율을 계산하였다(2 회 반복).

그 결과, 본 화합물 (31) 을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 83 % 였다.

실험예 10

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 1 % (w/v) 용액을 제조하였다. 10 cm x 25 cm 의 여과지 상에, 5 ㎖ 의 상기 용액을 균일하게 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 1.8 m (폭) x 1.8 m (깊이) x 1.8 m (높이) 의 Peet-Grady 챔버의 천장 중앙부에 매달고, 여기에 빨간집모기 암컷 성충 50 마리를 풀어놓았다. 1 시간 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 둔 후, 25 ℃ 에서 방치하였다. 24 시간 후, 생존해 있는 빨간집모기의 수를 조사하였고, 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (31) 을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 86 % 였다.

실험예 11

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 1 % (w/v) 용액을 제조하였다. 10 cm x 25 cm 의 여과지 상에, 5 ㎖ 의 상기 용액을 균일하게 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 1.8 m (폭) x 1.8 m (깊이) x 1.8 m (높이) 의 Peet-Grady 챔버의 천장 중앙부에 매달고, 여기에 집파리 성충 50 마리를 풀어놓았다. 1 시간 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 둔 후, 25 ℃ 에서 방치하였다. 24 시간 후, 생존해 있는 집파리의 수를 조사하였고, 방제율을 계산하였다.

그 결과, 본 화합물 (31) 을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 92 % 였다.

실험예 12

본 화합물 (31) 을, 아세톤 중 Sudan red 7B 의 0.05 % (w/v) 용액에 용해시켜, 본 화합물 농도가 0.005 % (w/v) 가 되게함으로써, 실험용 살충 용액을 제조하였다. 코프톰테르메스 포르모사누스 (Coptotermes formosanus) 의 일개미의 흉부의 배판 상에, 0.2 ㎕ 의 상기 실험 용액을 적가하였다. 처리 1 일 후, 생존해 있는 해충의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

실험예 13

7.5 mg 의 본 화합물 (31) 을, 90 중량부의 Isopar M (이소파라핀, Exxon Chemical 사의 등록상품명) 및 10 중량부의 디클로로메탄의 혼합물 30 mL 에 용해시켜, 0.025 % (w/v) 오일을 제조하였다. 10 마리 성충 바퀴 (수컷 5 마리 및 암컷 5 마리) 가 담겨진 플라스틱 용기 (직경: 9.5 cm, 높이: 4 cm, 16 메쉬 와이어의 바닥부) 를 CSMA 챔버 (폭: 46 cm, 깊이: 46 cm, 높이: 70 cm) 의 바닥에 두었다.

CSMA 챔버의 윗 면에서 1.5 ㎖ 의 오일을 시험용 바퀴류에 직접 분문하였다. 분무 30 초 후, 바퀴류가 담긴 용기를 제거하였다. 모든 바퀴류를 또다른 깨끗한 플라스틱 용기 (200 mL) 에 이동시키고, 먹이 및 물을 주고, 25 ℃ 에서 방치하였다. 3 일 후, 생존해 있는 바퀴의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

실험예 14

아세톤 중 본 화합물

의 1 % (w/v) 용액을 제조하였다. 바퀴 암컷 성충의 흉부의 흉골 상에 1 ㎕의 상기 아세톤 용액을 적가하였다. 상기 성충을, 직경 약 9 cm 및 높이 약 4.5 cm 의 플라스틱 컵에 이동시키고, 먹이 및 물을 주고, 25 ℃ 에서 방치하였다. 7 일 후, 생존해 있는 바퀴의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다. 10 마리의 바퀴 성충을 컵에 두고, 실험을 3 회 반복하였다.

그 결과, 본 화합물

을 사용한 처리에서, 해충의 방제율은 100 % 였다.

실험예 15

아세톤 중 본 화합물 (23), (24) 및 (31) 의 2.5% (w/v) 용액을 제조하였다. 0.1 ㎖ 의 상기 용액을, 2 cm x 2 cm 의 여과지 상에 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 양면 테이프를 사용하여 10 cm (폭) x 2 cm (높이) x 7 cm (깊이) 의 종이 상자의 내부 바닥 중앙에 부착시켰다. 상기 상자의 한 면을 통해, 5 mm 의 폭 및 2 cm 의 높이를 갖는 구멍 하나를 만들었다. 상기 상자를, 25 cm x 20 cm x 8 cm (높이) 의 플라스틱 배트 (vat) 에 두고, 여기에 10 마리의 암컷 바퀴 및 10 마리의 수컷 바퀴를 풀어놓았다. 이 실험에서 사용한 플라스틱 배트의 내부 벽은 활석으로 코팅되어 바퀴류가 도망가는 것을 방지하였다. 먹이 및 물이 담겨진 플라스틱 배트를 25 ℃ 에서 방치하였다. 7 일 후, 바퀴를 관찰하였고, 해충의 방제율을 계산하였다. 이 실험을 2 회 반복하였다.

그 결과, 본 화합물 (23) 을 사용한 처리에서 해충의 방제율은 97.5 % 였고,본 화합물 (24) 및 (31) 을 사용한 처리에서 해충의 방제율은 100 % 였다.

실험예 16

아세톤 중 본 화합물 (23), (24) 및 (31) 의 5 % (w/v) 용액을 제조하였다. 0.1 ㎖ 의 상기 용액을, 2 cm x 2 cm 의 여과지 상에 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 양면 테이프를 사용하여, 10 cm (폭) x 2 cm (높이) x 7. cm (깊이) 의 종이 상자의 내부 바닥의 중앙에 부착시켰다. 2 mm 의 폭 및 2 cm 의 높이를 갖는 구멍 하나를 상기 상자의 한 면을 통해 만들었다. 상기 상자를, 25 cm x 20 cm x 8 cm (높이) 인 플라스틱 배트에 두었고, 여기에 3 마리의 암컷 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa) 및 3 마리의 수컷 먹바퀴를 풀어놓았다. 이 실험에서 사용한 플라스틱 배트의 내부 벽은 활석으로 코팅되어 바퀴류가 도망가는 것을 방지하였다. 먹이 및 물을 담은 플라스틱 배트를 25 ℃ 에서 방치하였다. 7 일 후, 먹바퀴를 관찰하였고, 해충의 방제율을 계산하였다. 이 실험을 2 회 반복하였다.

그 결과, 본 화합물 (23) 을 사용한 처리에서 해충의 방제율은 91.7 % 였고,본 화합물 (24) 및 (31) 을 사용한 처리에서 해충의 방제율은 100 % 였다.

실험예 17

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 5 % (w/v) 용액을 제조하였다. 0.1 ㎖ 의 상기 용액을, 2 cm x 2 cm 의 여과지에 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 양면 테이프를 사용하여, 10 cm (폭) x 2 cm (높이) x 7 cm (깊이) 의 종이 상자의 내부 바닥의 중앙에 부착시켰다. 2 mm 의 폭 및 2 cm 의 높이를 갖는 구멍 하나를 상기 상자의 한 면을 통해 만들었다. 상기 상자를, 25 cm x 20 cm x 8 cm (높이) 인 플라스틱 배트에 두었고, 여기에 3 마리의 암컷 이질바퀴 (Periplaneta americana) 및 3 마리의 수컷 이질바퀴를 풀어놓았다. 이 실험에서 사용한 플라스틱 배트의 내부 벽은 활석으로 코팅되어 바퀴류가 도망가는 것을 방지하였다. 먹이 및 물을 담은 플라스틱 배트를 25 ℃ 에서 방치하였다. 7 일 후, 이질바퀴를 관찰하였고, 해충의 방제율을 계산하였다. 이 실험을 2 회 반복하였다.

그 결과, 본 화합물 (31) 을 사용한 처리에서 해충의 방제율은 100 % 였다.

실험예 18

10 마리의 바퀴 성충 (수컷 5 마리 및 암컷 5 마리) 이 담겨진 플라스틱 컵 (직경: 12.5, cm, 높이: 8 cm) 을, 1.8 m (폭) x 1.8 m (깊이) x 1.8 m (높이) 의 Peet-Grady 챔버의 두 코너에 두었다. 물이 담긴 플라스틱 용기를 상기 Peet-Grady 챔버 바닥 중앙에 두고, 제형예 16 에 따라 제조한 본 화합물 (31) 의 훈연제를 상기 플라스틱 컵에 두었다. 2 시간 후, 바퀴를 채집하여, 200 mL 플라스틱 컵에 이동시키고, 먹이 및 물을 주고 25 ℃ 에서 방치하였다. 72 시간 후, 생존해 있는 바퀴의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

실험예 19

18.8 mg 의 본 화합물 (31) 을, 90 중량부의 Isopar M (이소파라핀, Exxon Chemical 사의 등록상품명) 및 10 중량부의 디클로로메탄의 혼합 용매 30 ㎖ 에 용해시켜, 0.0625 % (w/v) 오일을 제조하였다. 10 마리의 포르미카 푸스카 자포니카 (Formica fusca japonica) 성충이 들어있는 플라스틱 컵 (200mL) 을 CSMA 챔버 (폭: 46 cm, 깊이: 46 cm, 높이: 70 cm) 의 바닥에 두었다. 0.4 ㎖ 의 상기 오일을, CSMA 챔버의 윗면에서 시험용 포르미카 푸스카 자포니카 상에 직접 분무하였다. 분무 10 초 후, 포르미카 푸스카 자포니카가 들어있는 용기를 제거하였다. 포르미카 푸스카 자포니카를 또다른 플라스틱 용기 (200 mL) 에 이동시키고, 먹이 및 물을 주고 25 ℃ 에서 방치하였다. 살충제 처리 72 시간 후, 포르미카 푸스카 자포니카를 관찰하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

실험예 20

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 0.1 중량% 용액 1 ㎖ 를, 통상적으로 사용되는 분말의 비정제 설탕 1 g 에 적가하고, 철저히 혼합한 후, 공기 건조하여 독성 미끼를 수득하였다. 알루미늄 접시 상의 0.5 g 의 독성 미끼 및 물이 스며든 면 볼 (cotton ball) 을, 포르미카 푸스카 자포니카의 성충 10 마리가 들어있는 플라스틱 컵 (860 mL) 에 두었다. 48 시간 후, 생존해 있는 포르미카 푸스카 자포니카의 수를 조사하였고, 해충의 방제율을 계산하였다.

그 결과, 이 실험에서 포르미카 푸스카 자포니카의 방제율은 100 % 였다.

실험예 21

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 0.5 중량% 용액 3 ㎖ 를, 동물성 분말의 먹이 3 g 에 적가하고, 철저히 혼합한 후, 공기 건조시켜, 독성 미끼를 수득하였다. 상기 독성 미끼 l g 을 알루미늄 접시에 두고, 상기 접시를, 20 마리의 바퀴 성충 (수컷 10 마리 및 암컷 10 마리) 가 들어 있는 플라스틱 컵 (860 mL) 에 두었다. 해충에게 물을 공급하고, 25 ℃ 에 방치하였다. 7 일 후, 생존해 있는 바퀴의 수를 조사하였고, 독성 미끼의 활성도를 얻었다. 본 화합물 (31) 을 함유하는 독성 미끼는 바퀴에 대하여 충분한 살충 효과를 나타내었다.

실험예 22

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 10 % (w/v) 용액을 제조하였다. 10 ㎖ 의 상기 용액을 10 cm x 25 cm 의 여과지에 균일하게 적가한 후, 공기 건조시켰다. 상기 여과지를, 70 cm (폭) x 70 cm (깊이) x 70 cm (높이) 의 챔버의 천장 중앙에 매달았다. 20 마리의 바퀴 성충 (10 마리의 수컷 및 10 마리의 암컷) 을 풀어놓은 후, 챔버의 문을 닫았다. 상기 유리 챔버 내에 먹이 및 물을 두었다. 72 시간 후, 생존해 있는 바퀴의 수를 조사하였고, 바퀴에 대한 살충 효과를 확인하였다.

실험예 23

아세톤 중 본 화합물 (31) 의 5 % (w/v) 용액을 제조하였다. 0.1 ㎖ 의 상기 용액을 2 cm x 2 cm 의 여과지에 적가한 후, 공기 건조시켰다. 10 마리의 포르미카 푸스카 자포니카 성충을, 직경 12.5 cm 및 높이 8 cm 의 플라스틱 컵에 풀어놓았다. 여기에 먹이 및 물을 두고, 상기 컵을 뚜껑을 사용해 닫았다. 앞서 언급한 살충제 처리 여과지를 뚜껑의 내표면에 부착시켰다. 또한, 상기 컵의 내부벽을 활석으로 코팅하여 개미가 기어오르는 것을 방지하였다. 상기 컵을 25 ℃ 로 유지시켰다. 7 일 후, 포르미카 푸스카 자포니카의 생존을 관찰하였고, 포르미카 푸스카 자포니카에 대한 살충 효과를 확인하였다.

실험예 24

1.5 g 의 본 화합물 (31) 을, 90 중량부의 Isopar M (이소파라핀; Exxon Chemical 사의 등록상품명) 및 10 중량부의 디클로로메탄의 혼합 용매 30 mL 에 용해시켜, 5 % (w/v) 오일을 제조하였다. 10 마리의 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista) 성충이 들어있는 플라스틱 컵 (860 mL) 을 나일론 그물 (메쉬 폭: 2 mm) 로 덮은 후, CSMA 챔버 (폭: 46 cm, 깊이: 46 cm, 높이: 70 cm) 의 바닥에 두었다. 0.4 ㎖ 의 오일을, CSMA 챔버의 윗 면에서 시험용 썩덩나무노린재 상에 직접 분무하였다. 분무 10 초 후, 썩덩나무노린재가 들어있는 컵을 제거하고, 먹이 및 물을 상기 컵에 두었다. 살충 처리 72 시간 후, 썩덩나무노리재를 관찰하였고, 썩덩나무노린재에 대한 살충 효과를 확인하였다.

실험예 25

제형예 18 에 따라 제조한 본 화합물 (31) 의 전기 모기 메트를, 전기 모기 메트용 가열기에 설치한 후, 70 cm (폭) x 70 cm (깊이) x 70 cm (높이) 의 챔버의 바닥 중앙에 두었다. 가열기에 의해 전기 모기 메트가 가열되기 시작한 후, 약 20 마리의 빨간집모기 성충을 챔버 내에 풀어놓았다. 20 분 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 두고, 25 ℃ 에서 방치했다. 24 시간 후, 생존해 있는 빨간집모기의 수를 조사한 후, 빨간집모기에 대한 살충 효과를 확인하였다.

실험예 26

제형예 19 에 따라 제조한 본 화합물 (31) 의 액체 흡수 심지형 열 기화식 살충 제품의 일부를, 액체 흡수 심지형 열 기화식 살충제용 가열기에 설치한 후, 70 cm (폭) x 70 cm (깊이) x 70 cm (높이) 의 챔버의 바닥 중앙에 두었다. 액체 흡수 심지형 열 기화식 살충 제품의 일부가 가열기에 의해 가열되기 시작한 후, 약 20 마리의 빨간집모기 성충을 챔버 내에 풀어놓았다. 20 분 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 두고, 25 ℃ 에서 방치했다. 24 시간 후, 생존해 있는 빨간집모기의 수를 조사한 후, 빨간집모기에 대한 살충 효과를 확인하였다.

실험예 27

제형예 10 에 따라 제조한 본 화합물 (31) 의 제제를, 도 5 에 도시된 전기팬의 상부에 설치한 후, 70 cm (폭) x 70 cm (깊이) x 70 cm (높이) 의 챔버의 바닥 중앙에 두었다. 상기 제제에 전기팬의 바람이 불기 시작하도록 작동시킨 후, 약 20 마리의 빨간집모기 성충을 챔버 내에 풀어놓았다. 20 분 후, 모든 시험용 해충을 채집하여, 5 % 설탕물이 스며든 탈지면과 함께 플라스틱 컵에 두고, 25 ℃ 에서 방치했다. 24 시간 후, 생존해 있는 빨간집모기의 수를 조사한 후, 빨간집모기에 대한 살충 효과를 확인하였다.

본 발명에 따르면, 곤충, 진드기 및 선충류와 같은 해충이 효과적으로 방제될 수 있다.

Claims

하기 화학식 (I) 로 나타내어지는 니트릴 화합물:

[여기서, R 은 C1-C4 플루오로알킬을 나타내고, Q 는 할로겐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 Cl-Cll 알킬, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬 또는 (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬을 나타냄].
제 1 항에 있어서, Q 가 할로겐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C1-C6 알킬, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알케닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C2-C6 알키닐, 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬 또는 (하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬인 니트릴 화합물.
제 1 항에 있어서, R 이 불소 원자수 3 내지 5 의 C2-C4 플루오로알킬인 니트릴 화합물.
제 1 항에 있어서, R 이 불소 원자수 6 내지 8 의 C3-C4 플루오로알킬기인 니트릴 화합물.
제 1 항에 있어서, R 이 C2 플루오로알킬인 니트릴 화합물.
제 1 항에 있어서, R 이 2,2,2-트리플루오로에틸인 니트릴 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4-C6 알킬인 니트릴 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C3-C4 알킬인 니트릴 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, Q 가 하나 이상의 할로겐으로 임의 치환된 C4 알킬기인 니트릴 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, Q 가 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸인 니트릴 화합물.
제 1 항에서 정의된 니트릴 화합물 및 불활성 담체를 함유하는 살충 조성물.
해충 또는 해충의 서식지에 제 1 항에서 정의된 니트릴 화합물의 유효량을 적용하는 것을 포함하는 해충 방제법.
제 1 항에서 정의된 니트릴 화합물의 해충 방제를 위한 용도.