KR101014581B1 - 말로노니트릴 화합물 및 살충제로서의 그의 용도 - Google Patents

말로노니트릴 화합물 및 살충제로서의 그의 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (A) 로 표시되는 신규한 말로노니트릴 화합물에 관한 것이다:
[화학식 A]
Figure 112008060636812-pct00097
[식중, R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 등을 나타내고; R2 는 수소 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬을 나타내며; R3 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내고; R4 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내며; R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알케닐 등이며, 또는 R4 및 R5 은 그의 말단에 결합될 수 있으며 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌 또는 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 트리메틸렌을 나타내고; 동일하거나 상이한 Z1 및 Z2 은 산소 원자 또는 황원자를 나타낸다.] 말로노니트릴 화합물은 효과적인 살충 활성을 가지며 곤충 해충, 진드기 해충, 선충 해충 등과 같은 해충을 효과적으로 방제할 수 있다.

Description

말로노니트릴 화합물 및 살충제로서의 그의 용도{MALONONITRILE COMPOUND AND USE THEREOF AS PESTICIDES}
본 발명은 말로노니트릴 화합물 및 그의 용도에 관한 것이다.
곤충 해충, 진드기 해충, 선충 해충등과 같은 해충 방제의 목적을 위해 다양한 살충제 조성물이 사용되어 왔지만, 때때로 이들 살충제 조성물의 효과는 항상 충분한 것은 아니며 이에 따라 충분한 효과를 갖는 신규 살충제 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 살충 활성을 갖는 신규 화합물의 유효량을 해충 또는 이들의 서식지에 적용하는 해충 방제 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 우수한 살충 활성을 갖는 화합물을 알아내고자 예의 연구를 하였고, 그 결과 하기에 나타낸 화학식 (A) 의 말로노니트릴 화합물이 곤충 해충 및 진드기 해충과 같은 절지 해충 및 선충 해충과 같은 해충에 대한 우수한 방제 활성을 갖는 것을 알아내었으며, 이것으로 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은 화학식 (A) 로 표시되는 말로노니트릴 화합물 (이후, 본 발명의 화합물로 언급됨):
Figure 112005010092269-pct00001
[식중, R1 은 수소 원자, 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬을 나타내고, R2 는 수소 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬을 나타내며, R3 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내고, R4 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내며; R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C8 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C8 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C8 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬, 임의로 할로겐화된 C3-C6 시클로알킬로 치환된 C1-C3 알킬, C2-C8 시아노알킬 또는 C3-C8 알콕시알킬을 나타내고, 또는 R4 및 R5 은 그의 말단에 결합될 수 있으며 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌 또는 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 트리메틸렌을 나타내고, 동일하거나 상이한 Z1 및 Z2 은 각기 독립적으로 산소 원자 또는 황원자를 나타낸다];
활성 성분으로써 본 발명의 화합물을 함유하는 살충제 조성물; 및 본 발명의 화합물의 유효량을 해충이나 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법에 관한 것이다.
본 발명을 실시하기 위한 형태
본 발명에서,
표기 "C1 - C6 알킬" 은 총 탄소 원자수가 1 내지 6 인 알킬을 의미한다. 유사하게 "C2 - C4 시아노알킬" 은 시아노알킬의 총 탄소수가 2 내지 4, 즉 총 탄소수가 알킬에 결합된 시아노를 포함하여 2 내지 4 인 것을 의미한다.
R1 으로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1 - C6 알킬은, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 플루오로메틸, 클로로메틸, 트리플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 2-클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 3-클로로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 헵타플루오로프로필 및 2-클로로-1-메틸에틸을 포함한다.
R1 으로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C2 - C6 알케닐은, 예를 들어, 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-플루오로비닐, 2-플루오로비닐, 1-클로로비닐, 2-클로로비닐, 2,2-디플루오로비닐, 2,2-디클로로비닐, 2,2-디브로모비닐, 3,3,3-트리플루오로-1-프로페닐 및 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐을 포함한 다.
R1 으로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C2 - C6 알키닐은, 예를 들어, 에티닐, 1-프로피닐, 4,4,4-트리플루오로-2-부티닐 및 3-클로로-2-프로피닐을 포함한다.
R1 으로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C3 - C6 시클로알킬은, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 2,2-디클로로시클로프로필 및 2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로필을 포함한다.
R1 으로 표시되는 C2 - C4 시아노알킬은, 예를 들어, 시아노메틸, 1-시아노에틸 및 2-시아노에틸을 포함한다.
R2 로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1 - C6 알킬은, 예를 들어, 메틸, 에틸 및 프로필을 포함한다.
R3 로 표시되는 C1 - C6 알킬은, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 이소프로필, t-부틸 및 이소부틸을 포함한다.
R4 로 표시되는 C1 - C6 알킬은, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 이소프로필, t-부틸 및 이소부틸을 포함한다.
R5 으로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1 - C8 알킬은 바람직하게는 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알킬이며, 할로겐으로 치환될 수 있는 이러한 C2 - C6 알킬은, 예를 들어, 에틸, 2-클로로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 프로필, 이소프로필, 2-클로로-1-메틸에틸, 3-클로로프로필, 2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸, 펜틸, 네오펜틸, t-펜틸, 1,2-디메틸프로필, 1,3-디메틸부틸 및 헥실을 포함한다.
R5 으로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C3 - C8 알케닐은 바람직하게는 할로겐으로 치환될 수 있는 C3 - C6 알케닐이며, 할로겐으로 치환될 수 있는 이러한 C3 - C6 알케닐은, 예를 들어, 알릴, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐 및 3-메틸-2-부테닐을 포함한다.
R5 로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C3 - C8 알키닐은 바람직하게는 할로겐으로 치환될 수 있는 C3 - C6 알키닐이며, 할로겐으로 치환될 수 있는 이러한 C3 - C6 알키닐은, 예를 들어, 2-프로피닐, 2-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-메틸-2-에틸-2-프로피닐 및 3-부티닐을 포함한다.
R5 로 표시되는 할로겐으로 치환될 수 있는 C3 - C6 시클로알킬은, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다.
R5 으로 표시되는 임의로 할로겐화된 C3 - C6 시클로알킬로 치환된 C1-C3 알킬은, 예를 들어, 시클로프로필메틸, 시클로부틸메틸, 시클로펜틸메틸 및 시클로헥실메틸을 포함한다.
R5 로 표시되는 C2 - C8 시아노알킬은, 예를 들어, 시아노메틸, 1-시아노에 틸, 2-시아노에틸 및 1-시아노-1-메틸에틸을 포함한다.
R5 로 표시되는 C3 - C8 알콕시알킬은 예를 들어, 2-메톡시에틸, 3-메톡시프로필, 3-에톡시프로필 및 3-메톡시-3-메틸부틸을 포함한다.
R4 및 R5 가 그의 말단에 결합된 경우, C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌은, 예를 들어, 에틸렌 및 프로필렌을 포함하며, C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 트리메틸렌은, 예를 들어, 트리메틸렌을 포함한다.
본 발명의 화합물의 양상으로써, 예를들어 하기 화합물이 예시된다.
화학식 (A) 에서 R3 가 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R3 및 R4 가 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R2 가 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R2 및 R3 가 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R2, R3 및 R4 가 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 할로알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 알케닐인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 할로알케닐인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 시클로알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 할로시클로알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 에틸인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 프로필인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 비닐인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2-메틸-1-프로페닐인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 1-프로페닐인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 시클로프로필인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2-디클로로-1-시클로프로필인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬이며, R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 알킬이고 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 할로알킬이고 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 알케닐이고 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 할로알케닐이고 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 시클로알킬이고 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 할로시클로알킬이고 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬이며, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 알킬이고 R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 할로알킬이고, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 알케닐이고, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 할로알케닐이고, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 시클로알킬이고, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로 노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 할로시클로알킬이고, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬이며, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 알킬이고, R2 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 할로알킬이고, R2 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 알케닐이고, R2 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 할로알케닐이고, R2 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 시클로알킬이고, R2 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 할로시클로알킬이고, R2 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬이며, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 알킬이고, R2 및 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 할로알킬이고, R2 및 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 알케닐이고, R2 및 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 할로알케닐이고, R2 및 R3 는 수소 원자인 말로 노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 시클로알킬이고, R2 및 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 할로시클로알킬이고, R2 및 R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬이며, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 알킬이고, R2, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C1-C3 할로알킬이고, R2 , R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 알케닐이고, R2 , R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C2-C4 할로알케닐이고, R2, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 시클로알킬이고, R2 , R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 C3-C6 할로시클로알킬이고, R2 , R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 에틸이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 프로필이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 비닐이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2-메틸-1-프로페닐이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 1-프로페닐이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화 합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 시클로프로필이고, R3 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, R3 은 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 에틸이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 프로필이고, R3 및 R4 는 수소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 비닐이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2-메틸-1-프로페닐이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 1-프로페닐이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 시클로프로필이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 에틸이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 프로필이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 비닐이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2-메틸-1-프로페닐이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 1-프로페닐이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화 합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 시클로프로필이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, R2 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 에틸이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 프로필이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 비닐이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2-메틸-1-프로페닐이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 1-프로페닐이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 시클로프로필이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, R2 및 R3 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 에틸이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 프로필이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 비닐이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2-메틸-1-프로페닐이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 1-프로페닐이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 시클로프로필이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R1 은 2,2-디클로로-1-시클로프로필이고, R2, R3 및 R4 는 수소원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R4 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬이며, R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐, 할로겐으로 치환 될 수 있는 C3-C6 시클로알킬, 또는 임의로 할로겐화된 C3-C6 시클로알킬로 치환된 C1-C3 알킬이거나, 또는 그의 말단에 결합된 R4 및 R5 은 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌 또는 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 트리메틸렌인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬, 또는 임의로 할로겐화된 C3-C6 시클로알킬로 치환된 C1-C3 알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬이며, Z1 및 Z2 는 산소 원자인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 그의 말단에 결합된 R4 및 R5 은 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌인 말로노니트릴 화합물;
화학식 (A) 에서 그의 말단에 결합된 R4 및 R5 은 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌이며, Z1 및 Z2 는 산소 원자인 말로노니트릴 화합물.
하기에서는 본 발명의 화합물에 대한 제조 방법을 기술할 것이다.
본 발명의 화합물을 예를 들어 하기 (제조 방법 1) 내지 (제조 방법 3)에 따라 제조할 수 있다.
(제조 방법 1)
본 발명의 화합물은 화합물 (a) 와 화합물 (b) 를 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112005010092269-pct00002
[식중, X1 은 염소, 브롬, 요오드 또는 메탄술포닐옥시를 나타내며, R1 내지 R5, Z1 및 Z2 는 상기 정의한 바와 같다]
반응은 일반적으로 용매내에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용된 용매는 예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산등과 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌등과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산등과 같은 에테르, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디메틸술폭시드 등과 같은 디알킬술폭시드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용된 염기는, 예를 들어, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등과 같은 탄산염, 수소화 나트륨 등과 같은 알칼리 금속 수소화물, 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 등과 같은 삼차 아민을 포함한다.
반응에 사용된 화합물 (a) 의 양은 1 몰의 화합물 (b) 에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰이며, 염기의 양은 1 몰의 화합물 (b) 에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 20 내지 100 ℃ 범위이고, 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완결 후, 본 발명의 화합물은 반응 혼합물을 통상의 후처리 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가, 유기 용매로 추출, 수득된 유기 상을 농축 및 건조 등을 수행하여 단리될 수 있다. 단리된 본 발명의 화합물은 필요하다면 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기술에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 2)
본 발명의 화합물은 화합물 (c) 및 화합물 (d) 를 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112005010092269-pct00003
[식중, X2 은 염소, 브롬, 요오드 또는 메탄술포닐옥시를 나타내며, R1 내지 R5, Z1 및 Z2 는 상기 정의한 바와 같다.]
반응은 일반적으로 용매내에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용된 용매는 예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산등과 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌등과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산등과 같은 에테르, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 디메틸술폭시드 등과 같은 디알킬술폭시 드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용된 염기는, 예를 들어, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등과 같은 탄산염, 수소화 나트륨 등과 같은 알칼리 금속 수소화물, 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 등과 같은 삼차 아민을 포함한다.
반응에 사용된 화합물 (d) 의 양은 1 몰의 화합물 (c) 에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰이며, 염기의 양은 1 몰의 화합물 (c) 에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰의 양이다.
반응 온도는 일반적으로 20 내지 100 ℃ 범위이고, 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완결 후, 화학식 (A)로 나타내는 본 발명의 화합물은 반응 혼합물을 통상의 후처리 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가, 유기 용매로 추출, 수득된 유기 상을 농축 및 건조하는 등을 수행하여 단리할 수 있다. 화학식 (A)로 나타내는, 단리된 본 발명의 화합물은 필요하다면 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기술에 의해 정제될 수 있다.
(제조 방법 3)
본 발명의 화합물 중에서, Z1 및 Z2 가 산소 원자인 화합물 (A-1) 도 또한 화합물 (e) 및 트리플루오로아세트산을 반응시키고 (제 1 단계), 이어서 수득된 화합물 (f) 및 식 R5OH 로 표시되는 알콜 화합물을 반응시켜 (제 2 단계) 제조할 수 있다.
Figure 112005010092269-pct00004
(제 1 단계)
제 1 단계의 반응은 예를들어 화합물 (e) 와 트리플루오르아세트산을 혼합하여 수행될 수 있다.
반응에서 사용된 트리플루오르아세트산의 양은 1 몰의 화합물 (e) 에 대하여 일반적으로 1 내지 50 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 0 내지 70 ℃ 범위이고, 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완결 후, 반응 혼합물은 직접 농축될 수 있으며, 필요하다면 톨루엔등과 같은 유기 용매를 잔류물에 첨가한 후, 재농축하고, 이어서 수득된 잔류물을 제 2 단계에 수행할 수 있다.
(제 2 단계)
제 2 단계의 반응은 식 R5OH 로 표시되는 알콜 화합물과 제 1 단계에서 수득된 화합물 (f) 를 반응시켜 수행될 수 있다.
반응은 추가의 트리페닐포스핀 및 디알킬 아조디카르복실레이트 (디이소프로필 아조디카르복실레이트 등) 를 사용하여 일반적으로 수행된다.
반응은 일반적으로 용매내에서 수행된다. 반응에 사용된 용매는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 등과 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌등과 같은 방향족 탄화수소, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 등과 같은 에스테르, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용된 트리페닐포스핀의 양은 제 1 단계에서 사용된 화합물 (e) 1 몰에 대하여 일반적으로 1 내지 5 몰이며, 디알킬 아조디카르복실레이트의 양은 1 몰의 화합물 (e) 에 대하여 일반적으로 1 내지 2 몰의 양이고, 식 R5OH 로 표시되는 알콜 화합물의 양은 1 몰의 화합물 (e) 에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 20 ℃ 내지 100 ℃ 범위이고, 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완결 후, 반응 혼합물은 통상의 후처리, 예컨대 반응 혼합물에 헥산 등과 같은 지방족 탄화수소를 첨가한 후 여과하고, 필요하다면 여액을 농축한 후 실리카겔 크로마토그래피 등을 수행하여 화합물 (A-1) 을 단리할 수 있다.
(제조 방법 3) 에서 원료 화합물인 화합물 (e) 는 예를 들어 (제조 방법 1) 또는 (제조 방법 2) 에 따라 제조될 수 있다.
하기에서는 본 발명의 화합물의 중간체의 제조 방법을 기술할 것이다.
화합물 (b) 는 예를 들어, 말로노니트릴과 화합물 (d) 를 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112005010092269-pct00005
[식중, R3 내지 R5, Z1, Z2 및 X2 는 상기 정의한 바와 같다]
반응은 일반적으로 용매내에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용된 용매는 예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산등과 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌등과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산등과 같은 에테르, N,N-디메틸포름아미드 등과 같은 산아미드, 디메틸술폭시드 등과 같은 디알킬술폭시드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용된 염기는, 예를 들어, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등과 같은 탄산염, 수소화 나트륨 등과 같은 알칼리 금속 수소화물, 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 등과 같은 삼차 아민을 포함한다.
반응에 사용된 화합물 (d) 의 양은 1 몰의 말로노니트릴에 대하여 일반적으 로 0.2 내지 1 몰이며, 염기의 양은 1 몰의 말로노니트릴에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 20 내지 100 ℃ 범위이고, 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완결 후, 반응 혼합물은 통상의 후처리 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가, 유기 용매로 추출, 수득된 유기 상을 농축 및 건조하는등을 수행하여 화합물 (b) 가 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (b) 는 필요하다면 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기술에 의해 정제될 수 있다.
화합물 (c) 는 예를 들어 화합물 (a) 를 말로노니트릴과 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure 112005010092269-pct00006
[식중, R1, R2 및 X1 는 상기 정의한 바와 같다.]
반응은 일반적으로 용매내에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용된 용매는 예를 들어, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산등과 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌등과 같은 방향족 탄화수소, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산등과 같은 에테르, N,N- 디메틸포름아미드 등과 같은 산 아미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용된 염기는, 예를 들어, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨 등과 같은 탄산염, 수소화 나트륨 등과 같은 알칼리 금속 수소화물, 및 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민 등과 같은 삼차 아민을 포함한다.
반응에 사용된 화합물 (a) 의 양은 1 몰의 말로노니트릴에 대하여 일반적으로 0.2 내지 1 몰이며, 염기의 양은 1 몰의 말로노니트릴에 대하여 일반적으로 1 내지 10 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 20 내지 100 ℃ 범위이고, 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완결 후, 반응 혼합물은 통상의 후처리 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가, 유기 용매로 추출, 수득된 유기 상을 농축 및 건조하는등을 수행하여 화합물 (c) 가 단리될 수 있다. 단리된 화합물 (c) 는 필요하다면 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기술에 의해 정제될 수 있다.
이밖에, 화합물 (c) 는 문헌 「J. Chem. Soc. Perkin Trans., 1, 2589-2592 (1991)」에 기술된 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명의 화합물이 방제 활성을 갖는 해충은 예를들어 곤충 해충 및 진드기 해충 등과 같은 절지 동물, 및 선충 해충을 포함한다. 구체적인 예를 하기에 명시한다.
노린재목(Hemiptera):
애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 흰등멸구 (Sogatella furcifera) 등과 같은 멸구과 (Delphacidae),
끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충(Nephotettix virescens) 등과 같은 매미충과 (Deltocephalidae),
목화 진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae) 등과 같은 진딧물과 (Aphididae),
풀노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 큰가시둥글노린재 (Eysarcoris lewisi), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 갈색날개노린재 (Plautia stali), 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista) 등과 같은 노린재과 (Pentatomidae),
온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 은빛잎가루이 (Bemisia argentifolii) 등과 같은 가루이과 (Aleyrodidae),
켈리포니아 붉은깍지벌레 (Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 귤깍지벌레 (Unaspis citri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 이세리아 깍지벌레 (Icerya purchasi) 등과 같은 밀깍지벌레과 (Coccidae),
방패벌레과 (Tingidae),
나무이과 (Psyllidae), 등;
나비목 (Lepidoptera):
이화명나방 (Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella) 등과 같은 명나방과 (Pyralidae),
담배거세미나방 (Spodoptera litura), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 토리코플루시아류 (Thoricoplusia spp.), 담배나방류 (Heliothis spp.), 왕담배나방 류 (Helicoverpa spp.) 등과 같은 밤나방과 (Noctuidae),
배추흰나비 (Pieris rapae) 등과 같은 흰나비과 (Pieridae),
애모무늬잎말이나방류 (Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 코들링나방 (Cydia pomonella) 등과 같은 잎말이나방과 (Tortricidae),
복숭아심식나방 (Carposina niponensis) 등과 같은 심식나방과(Carposinidae),
굴나방류 (Lyonetia spp.) 등과 같은 굴나방과 (Lyonetiidae),
매미나방류 (Lymantria spp.), 독나방류 (Euproctis spp.), 등과 같은 독나방과 (Lymantriidae),
배추좀나방 (Plutella xylostella) 등과 같은 집나방과 (Yponomeutidae),
목화다래나방 (Pectinophora gossypiella) 등과 같은 뿔나방과 (Gelechiidae),
미국흰불나방 (Hyphantria cunea) 등과 같은 불나방과 (Arctiidae),
옷좀나방 (Tinea translucens), 거미줄옷좀나방 (Tineola bisselliella) 등과 같은 곡식좀나방과(Tineidae);
파리목 (Diptera):
빨간집모기 (Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기 (Culex tritaeniorhynchus), 열대집모기 (Culex quinquefasciatus) 등과 같은 모기과 (Calicidae),
열대숲모기 (Aedes aegypti), 흰줄숲모기 (Aedes albopictus) 등과 같은 모기류 (Aedes spp.),
중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis) 등과 같은 얼룩날개모기류 (Anopheles spp.),
깔다구과 (Chironomidae),
집파리 (Musca domestica), 왕 큰 집파리 (Muscina stabulans) 등과 같은 집파리과 (Muscidae),
검정파리과 (Calliphoridae),
쉬파리과 (Sarcophagidae),
파니이다에 (Fanniidae),
씨고자리파리 (Delia platura), 고자리파리 (Delia antiqua) 등과 같은 꽃파리과 (Anthomyiidae),
과실파리과 (Tephritidae),
초파리과 (Drosophilidae),
나방파리과 (Psychodidae),
등에과 (Tabanidae),
먹파리과 (Simuliidae),
침파리과 (Stomoxyidae),
굴파리과 (Agromyzidae), 등;
딱정벌레목 (Coleoptera):
옥수수 뿌리벌레 (Diabrotica virgifera virgifera), 남부옥수수뿌리잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata howardi) 등과 같은 잎벌레류 (Diabrotica spp.),
구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 오리나무풍뎅이 (Anomala rufocuprea) 등과 같은 소똥구리과 (Scarabaeidae),
어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 칼로소부루취스 취엔시스 (Callosobruchuys chienensis) 등과 같은 바구미과(Curculionidae),
갈색거저리 (Tenebrio molitor), 거짓쌀도둑거저리(Tribolium castaneum) 등과 같은 거저리과 (Tenebrionidae),
벼잎벌레 (Oulema oryzae), 넓적다리잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata) 등과 같은 잎벌레과 (Chrysomelidae),
빗살수염벌레과 (Anobiidae),
이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata) 등과 같은 무당벌레류 (Epilachna spp.),
넓적나무좀과 (Lyctidae),
개나무좀과 (Bostrychidae),
하늘소과 (Cerambycidae),
청반날개 (Paederus fuscipes);
바퀴목 (Blattodea): 독일바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 이질바퀴 (Periplaneta americana), 페리플라네타 부루네아 (Periplaneta brunnea), 동양바퀴 (Blatta orientalis) 등;
총채벌레목 (Thysanoptera): 오이총채벌레 (Thrips palmi), 파총채벌레(Thrips tabaci), 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 대만총채벌레(Frankliniella intonsa), 등;
벌목 (Hymenoptera): 개미과 (Formicidae), 말벌과 (Vespidae), 베티리드 말벌 (bethylid wasp), 왜무잎벌 (Athalia Japonica) 과 같은 잎벌과 (Tenthredinidae), 등;
메뚜기목 (Orthoptera): 땅강아지과 (Gryllotalpidae), 메뚜기과 (Acrididae), 등;
벼룩목 (Aphaniptera): 고양이 벼룩 (Ctenocephalides felis), 개벼룩(Ctenocephalides canis), 사람벼룩 (Pulex irritans), 쥐벼룩 (Xenopsylla cheopis), 등;
이목 (Anoplura): 몸이 (Pediculus humanus corporis), 사면발이 (Phthirus pubis), 소이 (Haematopinus eurysternus), 달말리니아 오비스 (Dalmalinia ovis), 등;
흰개미목 (Isoptera): 흰개미 (Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus), 등;
응애목 (Acarina):
점박이응애 (Tetranychus urticae), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi), 소나무응애류 (Oligonychus spp.), 등과 같은 잎응애과 (Tetranychidae),
귤녹응애 (Aculops pelekassi), 아쿨루스 스칠레취텐달리 (Aculus schlechtendali), 등과 같은 혹응애과 (Eriophyidae),
차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus), 등과 같은 먼지응애과 (Tarsonemidae),
주름응애과 (Tenuipalpidae),
조개치레응애과 (Tuckerellidae),
작은소진드기 (Haemaphysalis Longicornis), 개피참진드기 (Haemaphysalis flava), 더마센터 타이와니쿠스 (Dermacentor taiwanicus), 사슴참진드기 (Ixodes ovatus), 산림진드기 (Ixodes persulcatus), 소진드기 (Boophilus microplus), 등과 같은 진드기과(Ixodidae),
긴털가루 진드기 (Tyrophagus putrescentiae), 등과 같은 가루응애과 (Acaridae),
북아메리카 집먼지진드기 (Dermatophagoides farinae), 유럽 집먼지 진드기 (Dermatophagoides ptrenyssnus), 등과 같은 에피더머프티다에 (Epidermoptidae),
짧은빗살 발톱진드기 (Cheyletus eruditus), 발톱진드기 (Cheyletus malaccensis), 쉐일레투스 무레이 (Cheyletus moorei), 등과 같은 발톱 진드기과 (Cheyletidae),
새진드기과 (Dermanyssidae);
거미목 (Araneae): 애어리염낭거미 (Chiracanthium japonicum), 락트로덱투스 하셀티이 (Latrodectus hasseltii), 등;
순각강 (Chilopoda): 테레우오네마 힐겐도르피 (Thereuonema hilgendorfi), 스콜로펜드라 서브스피니페스 (Scolopendra subspinipes), 등;
노래기강 (Diplopoda): 옥시두스 그라실리스 (Oxidus gracilis), 네디오푸스 탐바누스 (Nedyopus tambanus), 등;
등각목 (Isopoda): 아르마딜리디움 불가레 (Armadillidium vulgare), 등;
복족강 (Gastropoda): 두줄민달팽이 (Limax marginatus), 노랑뾰족민달팽이 (Limax flavus), 등;
선충강 (Nematoda): 커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 구화뿌리썩이선충 (Pratylenchus fallax), 콩 시스트선충 (Heterodera glycines), 감자 시스트선충 (Globodera rostochiensis), 당근 뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹선충 (Meloidogyne incognita), 등.
본 발명의 살충제 조성물은 본 발명의 화합물 및 불활성 담체를 함유한다. 일반적으로, 본 발명의 화합물과 고체 담체, 액체 담체 및 기체 담체와 같은 담체를 혼합하고, 필요하다면, 계면활성제 및 제제를 위한 기타 보조제를 첨가하여 제제가 수득된다. 제제는 예를들어, 에멀션, 오일 용액, 샴푸제, 유동성 제제 (flowable formulation), 분말, 습윤성 분말, 과립, 페이스트제제, 마이크로캡슐, 발포제, 에어로졸, 이산화 탄소 가스 제제, 정제, 수지 제제 등을 포함한다. 이들 제제는 독미끼, 살충제 코일, 전기 살충제 매트, 발연제, 훈증제 또는 시이트로의 용도로 전환될 수 있다.
본 발명의 살충제 조성물에서, 본 발명의 화합물은 일반적으로 0.1 % 내지 95 중량 % 의 양으로 포함된다.
제제용 고체 담체는, 예를 들어 점토 (예컨대, 카올린 점토, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미 점토, 산 점토, 등), 합성 수소화 규소 산화물, 탈크, 세라믹, 기타 무기 광물 (예컨대, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산 칼슘, 수소화 실리카) 또는 화학 비료 (예컨대, 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 염화 암모늄, 우레아) 의 미분말 및 과립을 포함한다.
제제용 액체 담체는, 예를 들어 방향족 또는 지방족 탄화수소 (예컨대, 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌, 페닐크실릴에탄, 케로신, 경유, 헥산, 시클로헥산), 할로겐화 탄화수소 (예컨대, 클로로벤젠, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄), 알콜 (예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜, 부탄올, 헥산올, 에틸렌 글리콜), 에테르 (예컨대, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산), 에스테르 (예컨대, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트), 케톤 (예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논), 니트릴 (예컨대, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴), 술폭시드 (예컨대, 디메틸술폭시드), 산 아미드 (예컨대, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세타미드), 식물성유 (예컨대, 대두유, 면실유), 식물성 에센셜유 (예컨대, 오렌지유, 히솝유, 레몬유) 및 물을 포함한다.
제제용 기체 담체는 예를 들어, 부탄 가스, 클로로플루오로카본, 액화 석유 가스 (LPG), 디메틸 에테르, 이산화 탄소 등을 포함한다.
제제용 계면활성제는 예를 들어, 알킬 술페이트 염, 알킬술폰산 염, 알킬아릴술폰산 염, 알킬 아릴 에테르 및 이들의 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알콜 에스테르, 및 당알콜 유도체를 포함한다.
제제용 기타 보조제로는 예를 들어, 결합제, 분산제 및 안정화제를 포함하고, 특히 예를 들어, 카제인, 젤라틴, 폴리사카라이드 (예컨대, 전분, 아라비아 고무, 셀룰로오스 유도체, 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 슈가, 합성 수용성 중합체 (예컨대, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산), PAP (이소프로필 산 포스페이트), BHT (2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-t-부틸-4-메톡시페놀 및 3-t-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성유, 광물유, 지방산 및 지방산 에스테르를 포함한다.
수지 제제용 베이스 물질은, 예컨대, 폴리비닐 클로라이드, 폴리우레탄 등을 포함한다. 이들 염기성 물질에, 필요하다면, 프탈레이트 (예컨대, 디메틸 프탈 레이트, 디옥틸 프탈레이트), 아디페이트 및 스테아레이트와 같은 가소제를 첨가할 수 있다. 수지 제제는 공지의 혼련기를 사용하여 염기성 물질에 화합물을 혼련하고 이어서 사출 성형, 압출 성형, 가압 성형등으로 성형하여 수득될 수 있으며, 추가로, 필요하다면, 커팅등의 방법을 통하여 수지 제제는 판지, 필름, 테이프, 네트, 스트링 등과 같은 수지 제제로 전환될 수 있다. 이들 수지 제제는 예를 들어, 동물 컬러, 동물 귀 표 (ear tag), 시이트 제제, 인력 스트링, 원예 막대로 전환될 수 있다.
독 미끼용 베이스 물질은, 예를 들어, 과립 분말, 식물성 유, 슈가, 및 결정성 셀룰로오스를 포함하며, 또한, 필요하다면, 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산과 같은 산화 방지제, 데히드로아세트산과 같은 방부제, 어린이 및 애완동물이 고춧 가루와 같은 것을 잘못 먹지 않도록 방지하기위한 제제, 및 해충을 끄는 향미제, 예컨대 치이즈 향미제, 양파 향미제, 및 땅콩유를 베이스 물질에 첨가할 수 있다.
해충은 본 발명의 화합물 유효량을 해충에게 직접 및/또는 해충의 서식지 (예컨대, 식물, 동물, 토양) 에 적용하므로써 방제될 수 있다. 일반적으로, 본 발명의 살충제 조성물의 제제는 본 발명의 화합물로써 사용된다.
본 발명의 화합물의 살충제 조성물이 농업 및 임업에서 해충 방제용으로 사용될 때, 적용량은 활성 성분으로써 일반적으로 1 내지 10,000 g/ha 이다. 에멀션, 습윤성 분말, 유동성 및 마이크로캡슐 제제는 일반적으로 물로 희석한후 0.01 내지 1000 ppm 의 활성 성분으로 적용하는 것인 반면, 오일 용액, 분말 및 과 립은 일반적으로 그 자체로써 적용된다. 이들 제제는 해충으로부터 보호될 식물에 직접 분무될 수 있다. 토양에 사는 해충은 이들 제제로 토양을 처리하여 방제할 수 있으며, 이 제제는 또한 식물을 심기전에 모판을 처리하거나 또는 식물을 심을때 식물을 심는 구멍 또는 식물 기부를 처리하여 적용할 수 있다. 또한, 본 발명의 살충제 조성물의 시이트 제제는 식물 둘레 감아올림, 식물 부근에서의 연신 및 식물 기부에서 토양 표면상에 쌓음과 같은 방법에 의해 적용할 수 있다.
본 발명의 살충제 조성물이 예방책으로 해충 방제를 위해 사용될 때, 적용량은 일반적으로 개방된 공간에서 적용될 경우 활성 성분으로써 0.001 내지 100 mg/m3 이고, 식물 표면에 적용할 경우 활성 성분으로써 0.001 내지 100 mg/m2 이다. 에멀션, 습윤성 분말 및 유동성제 (flowable) 는 일반적으로 물로 희석한 후 활성 성분의 농도가 0.01 내지 10,000 ppm 이 되도록 하여 적용되는 반면, 오일 용액, 에어로졸, 발연제 및 독 미끼는 일반적으로 그 자체로써 적용되며, 살충제 코일 및 전기 살충제 매트는 이들 제제의 형태에 의존하여 가열에 의해 활성 성분을 방출시켜 적용된다.
본 발명의 살충제 조성물이 소, 말, 돼지, 양, 염소 및 닭과 같은 가축, 및 개, 고양이, 토끼 및 마우스와 같은 작은 동물의 바깥에서 사는 기생충의 방제를 위해 사용될 때, 살충제 조성물은 수의학적으로 공지된 방법에 의해 상기 동물에 적용될 수 있다. 구체적으로, 전신 방제를 위해 살충제 조성물은 예컨대, 정 제, 먹이와의 혼합물, 좌약 또는 주사제 (예컨대, 근육내, 피하, 정맥내, 복강내) 로투여될 수 있으며 비(非) 전신 방제를 위해서는, 푸어-온 (pour-on) 처리 또는 스팟-온 (spot-on) 처리를 수행하여 오일 용액 또는 수용액 제제를 분무등과 같은 방법으로 적용하고, 상기 동물을 샴프 제제로 씻기고, 칼라 또는 귀표 등으로써 상기 동물에 수지 제제를 부착시키는 방법으로 적용된다. 본 발명의 화합물이 동물에 투여될 때, 그의 양은 일반적으로 0.1 내지 1,000 mg/kg (동물의 체중) 의 범위이다.
본 발명의 살충제 조성물은 또한 기타 살곤충제, 살선충제, 살비제, 살균제, 제초제, 식물 생장 조절제, 협력제 (synergists), 비료, 토양 개량제(soil conditioners), 동물 사료등과 조합하거나 혼합하여 사용될 수 있다.
이러한 기타 살충제 및 살비제의 활성 성분은, 예를 들어, 알레트린, 테트라메트린, 프랄레트린, 페노트린, 레스메트린, 시페노트린, 퍼메트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 델타메트린, 트랄로메트린, 사이플루트린, 베타-사이플루트린, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 플루메트린, 이미프로트린, 에토펜프록스, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 실라플루오펜, 비펜트린, 트랜스플루트린, 플루사이트리네이트, 타우-플루발리네이트, 아크리나트린 및 테플루트린과 같은 파이레트로이드 화합물; 디클로르보스, 페니트로티온, 시아노포스, 프로페노포스, 술프로포스, 펜토에이트, 이속사티온, 테트라클로로빈포스, 펜티온, 클로르피리포스, 디아지논, 아세페이트, 테르부포스, 포레이트, 클로레톡시포스, 포스티아제이트, 에토프로포스, 카두사포스 및 메티다티온과 같은 유기인 화합물; 프로폭수르, 카르바릴, 메톡사디아존, 페노부카르브, 메토밀, 티오디카르브, 알라니카르브, 벤푸라카르브, 옥사밀, 알디카르브 및 메티오카르브와 같은 카르바메이트 화합물; 루페누론, 클로르플루아주론, 헥사플루무론, 디플루벤주론, 트리플루무론, 테플루벤주론, 플루페녹수론, 플루아주론, 노발루론 및 트리아주론과 같은 벤조페닐우레아 화합물; 피리프록시펜, 메토프렌, 히드로프렌 및 페녹시카르브와 같은 유충 호르몬 유사 물질; 아세타미프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼 및 디노테푸란과 같은 네오니코티노이드 화합물; 아세토프롤 및 에티프롤과 같은 N-페닐 피라졸 화합물; 테부페노지드, 크로마페노지드, 메톡시페노지드 및 할로페노지드와 같은 벤조일히드라진 화합물; 디아펜티우론; 피메트로진; 플로니카미드; 트리아자메이트; 부프로페진; 스피노사드; 에마멕틴 벤조에이트; 클로르페나피르;인독사카르브 MP; 피리달릴; 시로마진; 펜피록시메이트; 테부펜피라드; 톨펜피라드; 피리다벤; 피리미디펜; 플루아크리피림; 에톡사졸; 페나자퀸; 아세퀴노실; 헥시티아족스; 클로펜테진; 펜부타틴 옥시드; 디코폴, 프로파르기트; 아바멕틴; 밀베멕틴; 아미트라즈; 카르탭; 벤술탑; 티오시클람; 엔도술판; 스피로디클로펜; 스피로메시펜; 및 아자디라크틴을 포함한다.
이러한 기타 살균제의 활성 성분은 예를들어, 아족시스트로빈과 같은 스트로빌루린 화합물; 톨클로포스-메틸과 같은 유기인 화합물; 트리플루미졸, 퍼푸라조에이트 및 디페노코나졸과 같은 아졸 화합물; 프탈리드; 플루톨라닐; 발리다마이신; 프로벤아졸; 디클로메진; 펜시쿠론; 다조메트; 카수가마이신; IBP; 피로퀼론; 옥솔린산; 트리시클라졸; 페림존; 메프로닐; EDDP; 이소프로티올란; 카르프로파미드; 디클로시메트; 푸라메트피르; 플루디옥소닐; 프로시미돈; 및 디에토펜카르브를 포함한다.
본 발명은 하기 제조예, 제제예, 및 시험예에의해 더 설명된다; 그러나, 본 발명이 이러한 실시예로 한정되는 것은 아니다. 우선, 본 발명의 화합물의 제조예를 명시한다.
제조예 1
(1) 1.4 g 의 수소화 나트륨 (오일중 60 %) 을 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 현탁시키고, 여기에 20 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 3.35 g 의 2-알릴말로노니트릴 용액을 약 0 ℃ 에서 첨가하였다. 용액은 실온에서 가온하고 N,N-디메틸포름아미드를 첨가하여 총부피가 42 ml 가 되도록 조절하였다 (이후, 이와같이 하여 수득된 용액은 용액 A 로 언급한다).
(2) 0.3 g 의 t-부틸 브로모아세테이트를 1 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 여기에 1.5 ml 의 용액 A 를 첨가하고, 반응 혼합물은 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.27 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-알릴말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (1) 로써 언급한다).
Figure 112005010092269-pct00007
제조예 2
제조예 1 (2) 에 따른 t-부틸 브로모아세테이트 대신에 0.27 g 의 에틸 2-브로모프로피오네이트를 사용하여 0.17 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)에틸]-2-알릴말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (2) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00008
제조예 3
제조예 1 (2) 에 따른 t-부틸 브로모아세테이트 대신에 0.29 g 의 에틸 2-브로모부티레이트를 사용하여 0.16 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)프로필]-2-알릴말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (3) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00009
제조예 4
제조예 1 (2) 에 따른 t-부틸 브로모아세테이트 대신에 0.31 g 의 에틸 2-브로모발레레이트를 사용하여 0.16 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)부틸]-2-알릴말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (4)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00010
제조예 5
제조예 1 (2) 에 따른 t-부틸 브로모아세테이트 대신에 0.25 g 의 α-브로모-γ-부티로락톤을 사용하여 0.1 g 의 α-(1,1-디시아노-3-부테닐)-γ-부티로락톤 (이후, 본 발명의 화합물 (5)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00011
제조예 6
제조예 1 (2) 에 따른 t-부틸 브로모아세테이트 대신에 0.27 g 의 α-브로모-γ-발레로락톤을 사용하여 0.12 g 의 α-(1,1-디시아노-3-부테닐)-γ-발레로락톤(이후, 본 발명의 화합물 (6) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00012
제조예 7
(1) 32 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 및 5.2 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 혼합하였다(이후, 이와같이 하여 수득된 용액은 용액 B 로 언급한다).
(2) 2 ml 의 용액 B, 0.4 g 의 탄산 칼륨 및 0.36 g 의 에틸 2-브로모프로피오네이트를 혼합하고, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.25 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)에틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (7) 로써 언급한다).
Figure 112005010092269-pct00013
제조예 8
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.39 g 의 에틸 2-브로모부티레이트를 사용하여 0.4 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)프로필]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (8) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00014
제조예 9
제조예 7 (2)에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.42 g 의 에틸 2-브로모발레레이트를 사용하여 0.35 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)부틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (9) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00015
제조예 10
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.45 g 의 에틸 2-브로모헥사노에이트를 사용하여 0.51 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)펜틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (10)으로 언급 함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00016
제조예 11
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.45 g 의 에틸 클로로아세테이트를 사용하여 0.33 g 의 2-(에톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (11) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00017
제조예 12
(1) 2.76 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 20 ml 의 트리플루오로아세트산의 혼합물을 실온에서 15 분간 교반하고, 감압하에 농축하였다. 잔류물에 톨루엔을 첨가하고, 감압하에서 다시 농 축하였다. 수득된 잔류물은 10 ml 의 에틸 아세테이트에 용해시켰다 (이후, 이와같이 하여 수득된 용액은 용액 C 로 언급한다.)
(2) 1 ml 의 용액 C, 0.2 ml 의 메탄올, 0.46 g 의 트리페닐포스핀, 2 ml 의 에틸 아세테이트 및 0.5 ml 의 디이소프로필 아조디카르복실레이트 (40 % 톨루엔 용액) 을 혼합하고 실온에서 15 분간 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 10 ml 의 헥산을 첨가하고 용액은 여과하였다. 여액은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.17 g 의 2-(메톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (12) 로써 언급한다.).
Figure 112005010092269-pct00018
제조예 13
1 ml 의 용액 B, 0.27 g 의 탄산 칼륨 및 0.15 g 의 부틸 클로로아세테이트를 혼합하고, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.18 g 의 2-(부톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (13) 으로써 언급한다.)
Figure 112005010092269-pct00019
제조예 14
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 이소프로판올을 사용하여 0.16 g 의 2-(이소프로폭시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (14) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00020
제조예 15
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 이소부탄올을 사용하여 0.14 g 의 2-(이소부톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (15) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00021
제조예 16
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 sec-부틸 알콜을 사용하여 0.12 g 의 2-(sec-부톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (16) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00022
제조예 17
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 알릴 알콜을 사용하여 0.18 g 의 2-(알릴옥시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (17)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00023
제조예 18
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 2-부틴-1-올을 사용하여 0.17 g 의 2-[(2-부티닐)옥시카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (18) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00024
제조예 19
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 1-헥산올을 사용하여 0.18 g 의 2-(헥실옥시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (19) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00025
제조예 20
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.2 ml 의 시클로헥산올을 사용하여 0.09 g 의 2-(시클로헥실옥시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (20) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00026
제조예 21
(1) 21 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 및 4.32 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)말로노니트릴을 혼합하였다(이후, 이와같이 하여 수득된 용액은 용액 D 로 언급한다.)
(2) 1 ml 의 용액 D, 0.27 g 의 탄산칼륨 및 0.14 g 의 3-브로모프로피오 니트릴을 혼합하고 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.15 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(2-시아노에틸)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (21) 로써 언급한다).
Figure 112005010092269-pct00027
제조예 22
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 4-브로모부티로니트릴을 사용하여 0.24 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3-시아노프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (22) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00028
제조예 23
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.13 g 의 1-브로모-2-플루오로에탄을 사용하여 0.12 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(2-플루오로에틸)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (23)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00029
Figure 112005010092269-pct00030
제조예 24
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.16 g 의 1-브로모-3-클로로프로판을 사용하여 0.17 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3-클로로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (24)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00031
제조예 25
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.18 g 의 1-브로모-3-클로로-2-메틸프로판을 사용하여 0.21 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3-클 로로-2-메틸프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (25)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00032
제조예 26
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.18 g 의 1-브로모-4-클로로부탄을 사용하여 0.19 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(4-클로로부틸)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (26)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00033
제조예 27
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 1-브로모-3-메틸-2-부텐을 사용하여 0.13 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3-메틸-2-부테닐)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (27)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00034
제조예 28
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 1-브로모부탄을 사용하여 0.15 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-부틸말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (28)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00035
제조예 29
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 1-브로모펜탄을 사용하여 0.19 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-펜틸말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (29)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00036
제조예 30
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.17 g 의 1-브로모헥산을 사용하여 0.26 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-헥실말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (30)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00037
제조예 31
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 1-브로모-3-메틸부탄을 사용하여 0.16 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3-메틸부틸)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (31)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00038
제조예 32
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.16 g 의 2-브로모부탄을 사용하여 0.13 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(1-메틸프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (32)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00039
제조예 33
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.17 g 의 2-브로모헥산을 사용하여 0.11 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(1-메틸펜틸)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (33)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00040
제조예 34
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 (브로모메틸)시클로프로판을 사용하여 0.2 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(시클로프로필메틸)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (34)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00041
제조예 35
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.2 g 의 2,2-디클로로-1-(브로모메틸)시클로프로판을 사용하여 0.22 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-[(2,2-디클로로시클로프로필)메틸]말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (35)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00042
제조예 36
제조예 21 (2) 에 따른 3-브로모프로피오니트릴 대신에 0.15 g 의 1-브로모-2-부텐을 사용하여 0.16 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(2-부테닐)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (36) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00043
제조예 37
2 ml 의 용액 D, 0.42 g 의 탄산 칼륨 및 0.15 g 의 1-브로모프로판을 혼합하고, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.14 g 의 2-(t-부톡시카 르보닐메틸)-2-프로필말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (37) 로써 언급한다.)
Figure 112005010092269-pct00044
제조예 38
(1) 24 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 및 2.93 g 의 2-부틸말로노니트릴을 혼합하였다(이후, 이와같이 하여 수득된 용액은 용액 E 로 언급한다.)
(2) 1 ml 의 용액 E, 0.27 g 의 탄산칼륨 및 0.18 g 의 에틸 2-브로모프로피오네이트를 혼합하고, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.15 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐메틸)에틸]-2-부틸말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (38) 로써 언급한다).
Figure 112005010092269-pct00045
제조예 39
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.21 g 의 t-부틸 2-브로모프로피오네이트를 사용하여 0.14 g 의 2-[1-(t-부톡시카르보닐)에틸)-2-부틸말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (39) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00046
제조예 40
제조예 37 에 따른 1-브로모프로판 대신에 0.19 g 의 1-브로모-3,4,4-트리플루오로-3-부텐을 사용하여 0.13 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3,4,4-트리플루오로-3-부테닐)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (40) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00047
제조예 41
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.2 g 의 에틸 2-브로모부티레이트를 사용하여 0.19 g 의 2-[1-(에톡시카르보닐)프로필]-2-부틸말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (41) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00048
제조예 42
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.17 g 의 α-브로모-γ-부티로락톤을 사용하여 0.1 g 의 α-(1,1-디시아노헥실)-γ-부티로락톤 (이후, 본 발명의 화합물 (42) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00049
제조예 43
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.18 g 의 α-브로코-γ-발레로락톤을 사용하여 0.15 g 의 α-(1,1-디시아노헥실)-γ-발레로락톤 (이후, 본 발명의 화합물 (43) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00050
제조예 44
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.2 g 의 t-부틸 브로모아세테이트를 사용하여 0.18 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (44) 로 언급함) 을 수득하 였다.
Figure 112005010092269-pct00051
제조예 45
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.07 g 의 t-부틸 브로모티오-O-아세테이트 (BrCH2C(=S)OC(CH3)3) 를 사용하여 0.03 g 의 2-[t-부톡시(티오카르보닐)메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (45) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00052
제조예 46
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.21 g 의 t-부틸 1-브로모프로피오네이트를 사용하여 0.12 g 의 2-[1-(t-부톡시카르보닐)에틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (46) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00053
제조예 47
2.8 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 및 3.5 g 의 t-부틸 브로모티오-S-아세테이트 (BrCH2C(=O)SC(CH3)3) 를 15 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 이 용액에 2.3 g 의 탄산 칼륨을 첨가한 후, 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.4 g 의 2-[(t-부틸티오)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (47) 로써 언급한다.)
Figure 112005010092269-pct00054
제조예 48
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.13 g 의 메틸 클로로아세테이트를 사용하여 0.15 g 의 2-(메톡시카르보닐메틸)-2-부틸말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (48) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00055
제조예 49
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.14 g 의 에틸 클로로아세테이트를 사용하여 0.18 g 의 2-(에톡시카르보닐메틸)-2-부틸말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (49) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00056
제조예 50
제조예 38 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.15 g 의 부틸 클로로아세테이트를 사용하여 0.17 g 의 2-(부톡시카르보닐메틸)-2-부틸말로노니 트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (50) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00057
제조예 51
0.48 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)말로노니트릴 및 0.32 g 의 1,1,1-트리플루오로-4-브로모부탄을 2 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고, 이 용액에 0.4 g 의 탄산 칼륨을 첨가한 후, 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.33 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)-2-(4,4,4-트리플루오로부틸)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (51) 로써 언급한다.)
Figure 112005010092269-pct00058
제조예 52
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.10 g 의 2,2,2-트리플루오로에탄올을 사용하여 0.06 g 의 2-[(2,2,2-트리플루오로에톡시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (52) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00059
제조예 53
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.09 g 의 2,2-디메틸프로판올을 사용하여 0.03 g 의 2-[(2,2-디메틸프로폭시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (53) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00060
제조예 54
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.08 g 의 2-클로로에탄올을 사용하여 0.06 g 의 2-[(2-클로로에톡시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (54) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00061
제조예 55
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.09 g 의 1-클로로-2-프로판올을 사용하여 0.03 g 의 2-[(2-클로로-1-메틸에톡시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (55) 로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00062
제조예 56
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.09 g 의 3-클로로프로판올을 사용하여 0.07 g 의 2-[(3-클로로프로폭시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (56) 으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00063
제조예 57
0.17 g 의 2-메틸-3-부틴-2-올, 0.3 ml 의 트리에틸아민, 0.12 g 의 4-디메틸아미노피리딘 및 0.16 ml 의 클로로아세틸 클로라이드의 혼합물을 실온에서 5 분간 교반하고 60 ℃ 에서 2 시간 동안 더 교반하였다. 반응 혼합물은 실온으로 냉각하고, 2 ml 의 용액 B 및 0.4 g 의 탄산 칼륨을 첨가한 후, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.02 g 의 2-[(1,1-디메틸-2-프로피닐)옥시카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (57) 로써 언급한다.)
Figure 112005010092269-pct00064
제조예 58
제조예 57 에 따른 2-메틸-3-부틴-2-올 대신에 0.20 g 의 3-메틸-1-펜틴-3-올을 사용하여 0.01 g 의 2-((1-에틸-1-메틸-2-프로피닐옥시카르보닐)메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (58)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00065
제조예 59
제조예 57 에 따른 2-메틸-3-부틴-2-올 대신에 0.24 g 의 3-메틸-3-메톡시부탄올을 사용하여 0.11 g 의 2-[(3-메틸-3-메톡시부톡시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (59)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00066
제조예 60
제조예 57 에 따른 2-메틸-3-부틴-2-올 대신에 0.17 g 의 1,1-디메틸-2-프로페닐 알콜을 사용하여 0.01 g 의 2-[(1,1-디메틸-2-프로페닐)옥시카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (60)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00067
제조예 61
제조예 57 에 따른 2-메틸-3-부틴-2-올 대신에 0.20 g 의 1,3-디메틸부탄올을 사용하여 0.11 g 의 2-[(1,3-디메틸부톡시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (61)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00068
제조예 62
제조예 57 에 따른 2-메틸-3-부틴-2-올 대신에 0.18 g 의 1,2-디메틸프로판올을 사용하여 0.10 g 의 2-[(1,2-디메틸프로폭시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (62)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00069
제조예 63
2 ml 의 용액 B, 0.42 g 의 탄산 칼륨 및 0.20 g 의 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트를 혼합하고 실온에서 4 시간 동안 교반하고, 50 ℃ 에서 3 시간 동안 더 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 첨가하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에 서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.03 g 의 2-[(1-시아노-1-메틸에톡시)카르보닐메틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (63) 으로써 언급한다)
Figure 112005010092269-pct00070
제조예 64
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.17 g 의 (1,1-디메틸-2-프로피닐) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.11 g 의 2-(1-[(1,1-디메틸-2-프로피닐)옥시카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (64)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00071
제조예 65
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.19 g 의 (1-에틸-1-메틸-2-프로피닐) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.09 g 의 2-(1-[(1-에틸-1-메틸-2-프로피닐)옥시카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (65)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00072
제조예 66
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.18 g 의 (1-시아노-1-메틸에틸) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.07 g 의 2-(1-[(1-시아노-1-메틸에톡시)카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (66)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00073
제조예 67
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.18 g 의 (1,1-디메틸-2-프로페닐) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.12 g 의 2-(1-[(1,1-디메틸-2-프로페닐)옥시카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (67)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00074
제조예 68
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.21 g 의 (3-메틸-3-메톡시부틸) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.13 g 의 2-(1-[(3-메틸-3-메톡시부톡시)카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (68)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00075
제조예 69
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.19 g 의 (1,3-디메틸부틸) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.20 g 의 2-(1-[(1,3-디메틸부톡시)카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (69)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00076
제조예 70
제조예 63 에 따른 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트 대신에 0.19 g 의 (2,2-디메틸프로필) 2-클로로프로피오네이트를 사용하여 0.20 g 의 2-(1-[(2,2-디메틸프로폭시)카르보닐]에틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (70)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00077
제조예 71
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.33 g 의 메틸 2-브로모프로피오네이트를 사용하여 0.39 g 의 2-[1-(메톡시카르보닐)에틸]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (71)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00078
제조예 72
제조예 7 (2) 에 따른 에틸 2-브로모프로피오네이트 대신에 0.54 g 의 메틸 2-브로모부티레이트를 사용하여 0.42 g 의 2-[1-(메톡시카르보닐)프로필]-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (72)로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00079
제조예 73
제조예 12 (2) 에 따른 메탄올 대신에 0.17 g 의 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-프로판올을 사용하여 0.02 g 의 2-([2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에톡시]카르보닐메틸)-2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴 (이후, 본 발명의 화합물 (73)으로 언급함) 을 수득하였다.
Figure 112005010092269-pct00080
제조예 74
2.0 g 의 2-메틸말로노니트릴 및 4.2 g 의 에틸 브로모아세테이트를 10 ml 의 디메틸 술폭시드에 용해시켰다. 여기에 3.4 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하 고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 1.0 g 의 2-(에톡시카르보닐메틸)-2-메틸말로노니트릴을 수득하였다 (이후, 본 발명의 화합물 (74)로써 언급한다)
Figure 112005010092269-pct00081
본 발명의 화합물의 중간체의 제조는 여기에서 참고 제조예로 예시된다.
참고 제조예 1
Figure 112005010092269-pct00082
13.2 g 의 말로노니트릴을 50 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 28 g 의 탄산 칼륨을 첨가한 후, 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 용액에 19.6 g 의 t-부틸 브로모아세테이트를 약 0 ℃ 에서 첨가하고 동일온도에서 15 분간 교반하고 실온에서 추가로 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물에 약 50 ml 의 헥산 및 에틸 아세테이트 (헥산/에틸 아세테이트 = 3/1) 의 혼합 용액을 첨가하고 여과하였다. 감압하에 여액을 농축하여 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 6.13 g 의 2-(t-부톡시카르보닐메틸)말로노니트릴을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.51 (9H, s), 2.98 (2H, d), 4.12 (1H, t)
참고 제조예 2
Figure 112005010092269-pct00083
26.4 g 의 말로노니트릴을 60 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 여기에 56 g 의 탄산 칼륨을 첨가한 후, 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 이 용액에 40 g 의 요오도부탄을 약 0 ℃ 에서 첨가한 후 동일 온도에서 30 분간 교반하고 추가로 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 물에 붓고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 17 g 의 2-부틸말로노니트릴을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.97 (3H, t), 1.38-1.48 (2H, m), 1.58-1.69 (2H, m), 2.01-2.06 (2H, m), 3.74 (1H, t)
참고 제조예 3
Figure 112005010092269-pct00084
27.6 g 의 말로노니트릴을 50 ml 의 N,N-디메틸포름아미드에 용해시키고 여기에 27.6 g 의 탄산 칼륨을 첨가한 후, 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 이 용액에 17.7 g 의 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로판 및 20 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 첨가하고 1 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 물에 붓고 디에틸 에테르로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 11.3 g 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필)말로노니트릴을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.32-2.42 (2H, m), 2.43-2.52 (2H, m), 3.91 (1H, t)
참고 제조예 4
Figure 112005010092269-pct00085
9.3 g 의 포타슘 t-부톡시드를 11 g 의 말로노니트릴, 10 g 의 3-브로모-1- 프로펜 및 1.1 g 의 테트라부틸암모늄 브로마이드의 혼합물에 질소 대기하에서 첨가하고 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물을 물에 붓고 t-부틸 메틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 포화 염수로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 5 g 의 2-알릴말로노니트릴을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 2.75 (2H, dd), 3.79 (1H, t), 5.36-5.45 (2H, m), 5.75-5.94 (1H, m)
참고 제조예 5
Figure 112005010092269-pct00086
(1) 50 ml 의 테트라히드로푸란, 10 ml 의 피리딘 및 1.22 g 의 4-디메틸아미노피리딘을 혼합하였다 (이후, 이와 같이 하여 수득된 용액은 용액 F 로써 언급한다.)
(2) 0.85 g 의 2-시아노-2-프로판올 및 용액 F 를 혼합하고 0 ℃ 에서 15 분간 교반하였다. 이 혼합물에 0.8 ml 의 클로로아세트산 클로라이드를 첨가하고 용액은 0 ℃ 에서 5 분간 교반하고, 실온에서 2 시간 더 교반한 후 70 ℃ 에서 1 시간 더 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 1 N 염산 및 물을 첨가하고 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 중탄산 나트륨 수용액으로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 0.25 g 의 (1-시아노-1-메틸에틸)클로로아세테이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.79 (6H, s), 4.03 (2H, s)
참고 제조예 6
Figure 112005010092269-pct00087
0.84 g 의 1,1-디메틸-2-프로피놀 및 용액 F 를 혼합하고 0 ℃ 에서 15 분간 교반하였다. 혼합물에 0.97 ml 의 2-클로로프로피오닐 클로라이드를 첨가하고 용액은 0 ℃ 에서 5 분간 교반하고, 추가로 실온에서 5 시간 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 1 N 염산 및 물을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 중탄산 나트륨 수용액으로 연속하여 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 1.06 g 의 (1,1-디메틸-2-프로피닐) 2-클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.68 (3H, d), 1.70 (6H, s), 2.52 (1H, s), 4.31 (1H, q)
참고 제조예 7
Figure 112005010092269-pct00088
참고 제조예 6 에 따른 1,1-디메틸-2-프로피놀 대신에 0.98 g 의 1-에틸-1-메틸-2-프로피놀을 사용하여 1.06 g 의 (1-에틸-1-메틸-2-프로피닐) 2 - 클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.02 (3H, t), 1.64-1.72 (5H, m), 1.83 -2.02 (2H, m), 2.52 (1H, s), 4.32 (1H, q)
참고 제조예 8
Figure 112005010092269-pct00089
참고 제조예 6 에 따른 1,1-디메틸-2-프로피놀 대신에 0.85 g 의 2-시아노-2-프로판올을 사용하여 1.15 g 의 (1-시아노-1-메틸에틸) 2 - 클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.70 (3H, d), 1.79 (6H, s), 4.32 (1H, q)
참고 제조예 9
Figure 112005010092269-pct00090
참고 제조예 6 에 따른 1,1-디메틸-2-프로피놀 대신에 0.86 g 의 1,1-디메틸-2-프로페놀을 사용하여 0.69 g 의 (1,1-디메틸-2-프로페닐) 2-클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.62 (3H, d), 4.25 (1H, q), 5.14 (2H, dd), 6.03 (1H, dd)
참고 제조예 10
Figure 112005010092269-pct00091
참고 제조예 6 에 따른 1,1-디메틸-2-프로피놀 대신에 1.19 g 의 3-메틸-3-메톡시부탄올을 사용하여 1.22 g 의 (3-메틸-3-메톡시부틸) 2 - 클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.12 (6H, s), 1.62 (3H, d), 1.83 (2H, t), 3.13 (3H, s), 4.23 (2H, t), 4.32 (1H, q)
참고 제조예 11
Figure 112005010092269-pct00092
참고 제조예 6 에 따른 1,1-디메틸-2-프로피놀 대신에 1.02 g 의 1,3-디메틸부탄올을 사용하여 1.10 g 의 (1,3-디메틸부틸) 2-클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.89-0.92 (6H, m), 1.26 (3H, d), 1.28-1.32 (1H, m), 1.50-1.69 (3H, m), 4.31 (1H, q), 4.97-5.05 (1H, m)
참고 제조예 12
Figure 112005010092269-pct00093
참고 제조예 6 에 따른 1,1-디메틸-2-프로피놀 대신에 0.88 g 의 2,2-디메틸프로판올을 사용하여 0.96 g 의 (2,2-디메틸프로필) 2-클로로프로피오네이트를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 0.94 (9H, s), 1.69 (3H, d), 3.83 (2H,q), 4.38 (1H, q)
참고 제조예 13
Figure 112005010092269-pct00094
9.3 g 의 요오도메탄 및 4.3 g 의 말로노니트릴을 30 ml 의 디메틸 술폭시드에 용해시켰다. 여기에 9.0 g 의 탄산 칼륨을 첨가하고 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 그후, 반응 혼합물에 묽은 염산을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층은 물 및 포화 염수로 연속해서 세정하고, 무수 황산 마그네슘상에서 건조하고 감압하에 농축하였다. 수득된 잔류물은 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피를 수행하여 2.0 g 의 2-메틸말로노니트릴을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3, TMS) δ (ppm): 1.78 (3H, d), 3.78 (1H, q)
제제예를 하기에 예시한다. 이밖에, "부" 는 중량부를 의미한다. 본 발명의 화합물은 상기에 나타낸 이들 화합물 번호로 명시된다.
제제예 1
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 9 부를 37.5 부의 크실렌 및 37.5 부의 디메틸포름아미드에 용해시키고, 여기에 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가한 후, 잘 교반하고 혼합하여 각각의 화합물에 대한 에멀션을 수득한다.
제제예 2
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 40 부에 5 부의 SORPOL 5060 (TOHO KAGAKU KOGYO 의 등록 상표명) 을 첨가한 후, 잘 혼합한다. 혼합물에 32 부의 CARPLEX #80 (SHIONOGI & Co., 의 등록 상표명, 합성 수화 실리콘 산화물 미세 분말) 및 23 부의 300 메쉬 규조토를 첨가한 후 주스 혼합기로 혼합하여 각 화합물에 대한 습윤성 분말을 수득한다.
제제예 3
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 3 부에 5 부의 합성 수화 규소 산화물 미세 분말, 5 부의 소듐 도데실벤젠술포네이트, 30 부의 벤토나이트 및 57 부의 점토를 첨가한 후, 잘 교반하고 혼합한다. 그후, 적당량의 물을 이 혼합물에 첨가한 후 교반, 과립화기로 과립화 및 공기 건조하여 각각의 화합물에 대한 과립을 수득한다.
제제예 4
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 4.5 부를 1 부의 합성 수화 규소 산화물 미세분말, 응집제로써 1 부의 도리레수 (Doriresu) B (Sankyo Co., Ltd.) 및 7 부의 점토를 모르타르로 잘 혼합한 후 교반하고 주스 혼합기로 혼합한다. 생성된 혼합물에 86.5 부의 컷 점토를 첨가한 후, 잘 교반하고 혼합하여 각 화합물에 대한 분말을 수득한다.
제제예 5
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 10 부를 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염을 함유하는 화이트 카본 35 부 및 55 부의 물을 혼합하고 습식 연마법으로 미분쇄하여 각화합물에 대한 제제를 수득한다.
제제예 6
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 0.5 부를 10 부의 디클로로메탄에 용해시키고 생성된 용액을 89.5 부의 Iso-Par M (이소파라핀: EXXON CHEMICAL LTD 의 등록 상표명) 과 혼합하여 오일 용액을 수득한다.
제제예 7
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 0.1 부 및 49.9 부의 NEO-CHIOZOL (CHUO KASEI Co., LTD) 를 에어로졸 캔에 충진하고, 에어로졸 밸브를 캔에 고정시킨다. 그후, 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 를 캔에 충진하고, 이어서 진탕 및 작동기를 장치하여 오일 에어로졸을 수득한다.
제제예 8
각각의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (74) 0.6 부, 0.01 부의 BHT, 5 부의 크실렌, 3.39 부의 탈취된 등유 및 1 부의 유화제 [Atmos 300 (ATMOS CHEMICAL LTD 의 등록 상표명)] 을 혼합 및 용해시킨다. 생성 용액 및 50 부의 증류수를 에어로졸 용기에 충진하고 밸브는 용기에 고정시킨다. 40 부의 추진제 (LPG) 는 밸브를 통해 가압하에 충진시켜 수성 에어로졸을 수득한다.
하기 시험예는 본 발명의 화합물이 해충 방제용 조성물의 활성 성분으로써 우수한 살충 활성을 갖는 것을 설명하고자 하는 것이다. 본 발명의 화합물은 상기에서 나타낸 이들 화합물의 번호로 명시된다.
또한, 본 발명이 화합물의 해충 방제 활성을 명확히 하기 위하여 문헌 「J. Org. Chem., 36, 16 (1971) pp 2385-2387」에 개시된 2-[2-(에톡시카르보닐)에틸]말로노니트릴 (이후, 참고 화합물 (1) 로써 언급함) 을 대조 화합물로써 사용한다.
Figure 112005010092269-pct00095
시험예 1
본 발명의 화합물 (74) 및 참고 화합물 (1) 각각을 사용하여 제제예 5 에 따라 수득된 제제를 활성 성분 농도가 2000 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시험용 살충제 용액을 제조하였다.
동시에, 50 g 의 몰딩 본소루(Bonsoru) 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 에서 시판) 을 폴리에틸렌 컵에 놓고, 10 내지 15 의 볍씨를 폴리에틸렌 컵에 심었다. 벼가 제 2 잎들 (second foliage leaves) 로 자랄때 까지 성장시키고 그후 5 cm 의 동일 높이로 절단하였다. 상기 제조된 시험용 살충제 용액을 이들 벼에 20 ml/컵의 속도로 분무하였다. 벼에 살충제 용액을 분무한 후, 이들을 시험 해충의 도피 방지를 위한 플라스틱 컵에 놓고 30 개의 벼멸구 제 1 유충을 벼위에 자유롭게 방치한 후, 플라스틱 컵을 덮개로 덮었다. 그후, 플라스틱 컵을 온실(25 ℃) 에 방치하였다. 벼멸구(Nilaparvata lugens)의 유충을 놓아준 후 6 일째에 벼에서의 벼멸구 기생체의 수를 검사하였다.
결과로써, 본 발명의 화합물 (74) 로 처리시, 벼멸구 기생체의 수는 3 이하였다. 반대로, 참고 화합물 (1) 로 처리시, 벼멸구(Nilaparvata lugens) 기생체의 수는 20 이상이었다.
시험예 2
본 발명의 화합물 (24), (25), (28), (29), (31), (34), (35), (37), (40), (44)-(46), (51), (53), (55), (57)-(62), (64), (65), (66), (69) 및 (70) 을 각기 사용하여 제제예 5 에 따라 수득된 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시험용 살충제 용액을 제조하였다.
동시에, 50 g 의 몰딩 본소루(Bonsoru) 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 에서 시판) 을 폴리에틸렌 컵에 놓고, 10 내지 15 의 볍씨를 폴리에틸렌 컵에 심었다. 벼가 제 2 잎들로 자랄때 까지 성장시키고 그후 5 cm 의 동일 높이로 절단하였다. 상기 제조된 시험용 살충제 용액을 이들 벼에 20 ml/컵의 속도로 분무하였다. 벼에 살충제 용액을 분무한 후, 이들을 시험 해충의 도피 방지를 위한 플라스틱 컵에 놓고 30 개의 벼멸구(Nilaparvata lugens) 제 1 유충을 벼위에 자유롭게 방치한 후, 플라스틱 컵을 덮개로 덮었다. 그후, 플라스틱 컵을 온실(25 ℃) 에 방치하였다. 벼멸구의 유충을 놓아준 후 6 일째에 벼에서의 벼멸구 기생체의 수를 검사하였다.
결과로써, 각각의 본 발명의 화합물 (24), (25), (28), (29), (31), (34), (35), (37), (40), (44)-(46), (51), (53), (55), (57)-(62), (64), (65), (66), (69) 및 (70) 로 처리시, 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 기생체의 수는 3 이하 였다.
시험예 3
본 발명의 화합물 (23) 을 사용하여 제제예 5 에 따라 수득된 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시험용 살충제 용액을 제조하였다.
동시에, 몰딩 아이사이 (Aisai) 1 (KATAOKA TIKKARIN Co., Ltd. 에서 시판) 을 90 ml 의 폴리에틸렌 컵에 놓고, 오이 씨를 뿌렸다. 식물은 제 1 순수 잎이 자랄때 까지 성장시키고 그 위에 약 20 의 목화 진딧물 (Aphis gossypii) 을 기생시켰다. 다음날, 상기 시험용 살충제 용액을 오이 식물에 20 ml/컵의 비로 분무하였다. 적용후 6 일에, 목화 진딧물의 수를 검사하였다.
결과로써, 본 발명의 화합물 (23) 으로 처리시, 목화 진딧물 (Aphis gossypii) 기생체의 수는 처리 6 일후 3 이하였다.
시험예 4
본 발명의 화합물 (1), (7), (13)-(17), (20), (28), (32), (36), (37), (39), (44)-(46), (53), (55), (57)-(62), (64)-(70) 및 (71) 을 각기 사용하여 제제예 5 에 따라 수득된 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시험용 살충제 용액을 제조하였다.
직경 5.5 cm 를 갖는 폴리에틸렌 컵의 바닥에, 동일한 직경을 갖는 여과지를 놓고 상기 시험용 살충제 용액 0.7 ml 를 여과지상에 적가한 후, 그 위에 미끼로써 균일하게 30 mg 의 슈크로스를 놓았다. 10 마리의 암컷 집파리 (Musca domestica) 성충을 폴리에틸렌 컵에 자유롭게 방치하고, 덮개로 덮었다. 24 시간 후, 생존한 집파리 (Musca domestica) 의 수를 검사하고 해충 사망율을 계산하였다.
결과로써, 각각의 본 발명의 화합물 (1), (7), (13)-(17), (20), (28), (32), (36), (37), (39), (44)-(46), (53), (55), (57)-(62), (64), (70) 및 (71) 로 처리시, 해충 사망율은 90 % 이상이었다.
시험예 5
본 발명의 화합물 (1), (25), (28), (36), (39), (40), (44)-(46), (47), (57), (58), (64), (65) 및 (67) 을 각기 사용하여 제제예 5 에 따라 수득된 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시험용 살충제 용액을 제조하였다.
직경 5.5 cm 를 갖는 폴리에틸렌 컵의 바닥에, 동일한 직경을 갖는 여과지를 놓고 상기 시험용 살충제 용액 0.7 ml 를 여과지상에 적가한 후, 그 위에 미끼로써 균일하게 30 mg 의 슈크로스를 놓았다. 2 마리의 숫컷 독일 바퀴 (Blattalla germanica) 성충을 폴리에틸렌 컵에 자유롭게 방치하고, 덮개로 덮었다. 6 일후, 생존한 독일 바퀴 (Blattalla germanica) 수를 검사하고 해충 사망율을 계산하였다.
결과로써, 각각의 본 발명의 화합물 (1), (25), (28), (36), (39), (40), (44)-(46), (47), (57), (58), (64), (65) 및 (67) 로 처리시, 해충 사망율은 100 % 이었다.
시험예 6
본 발명의 화합물 (7), (8)-(11), (14)-(16), (20), (21), (24)-(26), (28), (29), (31), (37)-(39), (44)-(47), (51), (53), (55), (57), (58), (60)-(67), (69), (70) 및 (71) 을 각기 사용하여 제제예 5 에 따라 수득된 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 물로 희석하여 시험용 살충제 용액을 제조하였다.
0.7 ml 의 상기 시험용 살충제 용액을 100 ml 의 이온 교환수 (활성 성분 농도: 3.5 ppm) 에 첨가하였다. 20 마리의 빨간집모기 (Culex pipiens pallens) 라스트 유충을 용액에 자유롭게 방치하였다. 1 일 후, 생존한 빨간 집모기(Culex pipiens pallens) 의 수를 검사하고 해충 사망율을 계산하였다.
결과로써, 각각의 본 발명의 화합물 (7), (8)-(11), (14)-(16), (20), (21), (24)-(26), (28), (29), (31), (37)-(39), (44)-(47), (51), (53), (55), (57), (58), (60)-(67), (69), (70) 및 (71) 로 처리시, 해충 사망율은 100 % 이었다.
곤충 해충, 진드기 해충, 선충 해충 등과 같은 해충은 본 발명에 의해 효과적으로 방제될 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 (A) 로 표시되는 말로노니트릴 화합물:
    [화학식 A]
    Figure 112010074831929-pct00098
    [식중, R1 은 수소 원자, C1-C3 할로알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬을 나타내고; R2 는 수소 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬을 나타내며; R3 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내고; R4 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬을 나타내며; R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C8 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C8 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C8 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬, 임의로 할로겐화된 C3-C6 시클로알킬로 치환된 C1-C3 알킬, C2-C8 시아노알킬 또는 C3-C8 알콕시알킬을 나타내거나, 또는 R4 및 R5 은 그의 말단에 결합될 수 있으며 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌 또는 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 트리메틸렌을 나타내고; 동일하거나 상이한 Z1 및 Z2 은 각기 독립적으로 산소 원자 또는 황원자를 나타낸다]
  2. 제 1 항에 있어서, 화학식 (A) 중, R4 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬이며, R5 은 할로겐으로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬, 또는 임의로 할로겐화된 C3-C6 시클로알킬로 치환된 C1-C3 알킬이거나, 또는 R4 및 R5 은 그의 말단에 결합될 수 있으며 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 에틸렌 또는 C1-C3 알킬로 치환될 수 있는 트리메틸렌을 나타내는 말로노니트릴 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서, 화학식 (A) 중, R1 은 2,2,2-트리플루오로에틸, 비닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-프로페닐, 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐, 시클로프로필 또는 2,2-디클로로-1-시클로프로필인 말로노니트릴 화합물.
  4. 활성 성분으로써 제 1 항에 따른 말로로니트릴 화합물 및 불활성 담체를 함유하는 살충제 조성물.
  5. 제 1 항에 따른 말로노니트릴 화합물의 유효량을 해충이나 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법.
  6. 삭제
  7. 제 2 항에 있어서, 화학식 (A) 중, R1 은 C1-C3 할로알킬, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐, 할로겐으로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬 또는 C2-C4 시아노알킬인 말로노니트릴 화합물.
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