JP2004099593A - マロノニトリル化合物及びその用途 - Google Patents
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Abstract
【課題】有害生物防除活性を有する化合物及びその化合物の有害生物防除用途を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）
〔式中、各置換基は明細書記載の定義のものを表す。〕
で示されるマロノニトリル化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、該マロノニトリル化合物を有害生物防除剤の有効成分として用いることができ、また、該マロノニトリル化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生育場所に施用することを特徴とする有害生物防除方法に利用することができる。
【選択図】 なし
【解決手段】式（Ｉ）
〔式中、各置換基は明細書記載の定義のものを表す。〕
で示されるマロノニトリル化合物は優れた有害生物防除効力を有することから、該マロノニトリル化合物を有害生物防除剤の有効成分として用いることができ、また、該マロノニトリル化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生育場所に施用することを特徴とする有害生物防除方法に利用することができる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マロノニトリル化合物及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、有害生物の防除を目的として種々の有害生物防除剤が用いられているが、その効力は必ずしも十分でない場合があり、新しい十分な効力を有する有害生物防除剤の開発が求められている。
【０００３】
【非特許文献１】
ツーアナル オルガニチェスコイ キミ、１９９２年、第２８巻、第９号、１８４１−１８４９頁（Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ， （１９９２）， ２８ （９）， ｐ．１８４１−１８４９）
【発明が解決しようとする課題】
本発明は有害生物防除活性を有する化合物及びその化合物の有害生物防除用途を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、優れた有害生物防除活性を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で示されるマロノニトリル化合物が優れた有害生物防除活性を有することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、一般式（１）
［式中、
ｍは０〜３の整数、ｎは１〜３整数を表す。
Ｒ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、（ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル）メチル基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）又は水素原子を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基ハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）又は水素原子を表す。
Ｒ３及びＲ４は、同一又は相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、シアノ基または水素原子を表す。
Ｒ５は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基又は水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物（以下、本発明化合物と記す）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤及び本発明化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明化合物において、
Ｒ１で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１−メチルエチル基、ｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、３−メチルブチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、１−メチルプロピル基及び１，２−ジメチルプロピル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基としては例えばアリル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジブロモ−２−プロペニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基としては例えば２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基及び１−メチル−２−プロピニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基及びシクロブチル基が挙げられ、
（ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル）メチル基としては例えばシクロプロプルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基があげられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェニル基としては例えばフェニル基、４−シアノフェニル基、４−クロロフェニル基及び３，４−ジクロロフェニル基が挙げられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいベンジル基としては例えばベンジル基、４−シアノベンジル基、４−クロロベンジル基及び３，４−ジクロロベンジル基が挙げられる。
【０００６】
Ｒ２で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１−メチルエチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、１−メチルプロピル基及び１，２−ジメチルプロピル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基としては例えばビニル基、アリル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−クロロビニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジブロモ−２−プロペニル基及び１，２，２−トリフルオロビニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基としては例えばエチニル基及び２−プロピオニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基及びシクロブチル基が挙げられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェニル基としては例えばフェニル基、４−シアノフェニル基、４−クロロフェニル基及び３，４−ジクロロフェニル基が挙げられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいベンジル基としては例えばベンジル基、４−シアノベンジル基、４−クロロベンジル基及び３，４−ジクロロベンジル基が挙げられる。
【０００７】
Ｒ３及びＲ４で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基としては例えばＣ１〜Ｃ３アルキル基、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル基及び１−メチルエチル基が挙げられる。
【０００８】
Ｒ５で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、１−メチルエチル基、２−メチルプロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基としては例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、３−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、１−フルオロビニル基、２−フルオロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基及び３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基例えばシクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基及びシクロブチル基が挙げられる。
【０００９】
本発明化合物においてｍが２又は３を表す場合は、各々の炭素原子上のＲ３及びＲ４は同一でも相異なっていてもよい。
【００１０】
本発明化合物としては、例えば以下の態様の化合物があげられる。
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物
式（１）においてｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１１】
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００１２】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
【００１３】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１４】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１５】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２メチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１６】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１７】
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１８】
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１９】
式（１）においてＲ３が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３が水素原子であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物
【００２０】
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物。
【００２１】
式（１）においてｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物。
【００２２】
次に本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は例えば、以下の（製造法１）〜（製造法２）にしたがって製造することができる。
【００２３】
（製造法１）
式［ａ］で示される化合物と式［ｂ］で示される化合物とを反応させる方法
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎ、ｍは前記と同じ意味を表し、Ｚ１はハロゲン原子、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基又はトルエンスルホニル基を表す。）
【００２４】
該反応は塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド及びリチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、一般式［ａ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供される式［ｂ］で示される化合物の量は、式［ａ］で示される化合物１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式（１）で示される本発明化合物を単離することができる。単離した式（１）で示される本発明化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２５】
式［ａ］で示される化合物は、例えば式［ｃ］で示される化合物とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
（式中、Ｒ５及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｚ２はハロゲン原子、メタンスルホニル基、トリフルオロメタンスルホニル基又はトルエンスルホニル基を表す。）
【００２６】
該反応は塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類及び４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ｃ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供されるマロノニトリルの量は、式［ｃ］で示される化合物１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式［ａ］で示される化合物を単離することができる。単離した式［ａ］で示される化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２７】
式［ｂ］で示される化合物は、例えば式［ｄ］で示される化合物と式［ｅ］で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ及びＺ１は前記と同じ意味を表す。）
【００２８】
該反応は塩基の存在下、溶媒中又は溶媒の非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水及びそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ｅ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる式［ｄ］で示される化合物は、式［ｅ］で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式［ｂ］で示される化合物を単離することができる。単離した式［ｂ］で示される化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２９】
（製造法２）
式［ｆ］で示される化合物と式［ｅ］で示される化合物とを反応させる方法
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びｎ、ｍは前記と同じ意味を表す。）
【００３０】
該反応は塩基の存在下、溶媒中又は溶媒の非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水及びそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ｅ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる式［ｅ］で示される化合物は、式［ｆ］で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式（１）で示される本発明化合物を単離することができる。単離した式（１）で示される本発明化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００３１】
一般式［ｆ］で示される化合物は、例えば式［ａ］で示される化合物と式［ｄ］で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、ｎ、ｍ及びＺ１は前記と同じ意味を表す。）
【００３２】
該反応は塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド及び４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ａ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供される式［ｄ］で示される化合物の量は、式［ａ］で示される化合物１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式［ｆ］で示される化合物を単離することができる。単離した式［ｆ］で示される化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００３３】
式［ｅ］で示される化合物は公知化合物であるか、例えばＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ５３（１０）ｐｐ１０７１−１０８５（２０００）に記載された方法に準じて製造することができる。
【００３４】
次に本発明化合物の具体的例を化合物番号とともに（表１）〜（表４６）に示す。
【００３５】
式（１）
で示される化合物。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
【００３９】
【表４】
【００４０】
【表５】
【００４１】
【表６】
【００４２】
【表７】
【００４３】
【表８】
【００４４】
【表９】
【００４５】
【表１０】
【００４６】
【表１１】
【００４７】
【表１２】
【００４８】
【表１３】
【００４９】
【表１４】
【００５０】
【表１５】
【００５１】
【表１６】
【００５２】
【表１７】
【００５３】
【表１８】
【００５４】
【表１９】
【００５５】
【表２０】
【００５６】
【表２１】
【００５７】
【表２２】
【００５８】
【表２３】
【００５９】
【表２４】
【００６０】
【表２５】
【００６１】
【表２６】
【００６２】
【表２７】
【００６３】
【表２８】
【００６４】
【表２９】
【００６５】
【表３０】
【００６６】
【表３１】
【００６７】
【表３２】
【００６８】
【表３３】
【００６９】
【表３４】
【００７０】
【表３５】
【００７１】
【表３６】
【００７２】
【表３７】
【００７３】
【表３８】
【００７４】
【表３９】
【００７５】
【表４０】
【００７６】
【表４１】
【００７７】
【表４２】
【００７８】
【表４３】
【００７９】
【表４４】
【００８０】
【表４５】
【００８１】
【表４６】
【００８２】
表中、ｃＣ３Ｈ５はシクロプロピル基を表し、ｃＣ４Ｈ７はシクロブチル基を表し、ｃＣ５Ｈ９はシクロペンチル基を表し、ｃＣ６Ｈ１１はシクロヘキシル基を表す。
【００８３】
本発明化合物が防除効力を示す有害生物としては、例えば有害昆虫並びに有害ダニ等の有害節足動物類および有害線虫等の有害線形動物類が挙げられる。より具体的には例えば下記のものが挙げられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖｅｔｕｓ）、オオトゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ ｌｅｗｉｓｉ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ ｐａｒｖｕｓ）、チャバネアオカメムシ（Ｐｌａｕｔｉａ ｓｔａｌｉ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａｍｉｓｔａ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ａｕｒａｎｔｉｉ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、シトラススノースケール（Ｕｎａｓｐｉｓ ｃｉｔｒｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ ｒｕｂｅｎｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ ｐｕｒｃｈａｓｉ）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等。
【００８４】
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ ｓｅｐａｒａｔａ）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｍｏｌｅｓｔａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、イガ（Ｔｉｎｅａ ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等のヒロズコガ類等。
【００８５】
双翅目害虫：アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）等のエーデス属、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、オオイエバエ（Ｍｕｓｃｉｎａ ｓｔａｂｕｌａｎｓ）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Ｄｅｌｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等。
【００８６】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｙｓ ｃｈｉｅｎｅｎｓｉｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ ｆｕｓｃｉｐｅｓ）等。
【００８７】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）等。
【００８８】
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｉｎｔｏｎｓａ）等。
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ（Ａｔｈａｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）等のハバチ類等。
【００８９】
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等。
隠翅目害虫：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ （Ｐｈｔｈｉｒｕｓ ｐｕｂｉｓ）、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ヒツジジラミ（Ｄａｌｍａｌｉｎｉａ ｏｖｉｓ）等。
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）等。
【００９０】
ダニ目害虫：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、リンゴサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、ヤマトチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｆｌａｖａ）、タイワンカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｔａｉｗａｎｉｃｕｓ）、ヤマトマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｏｖａｔｕｓ）、シュルツマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｐｅｒｓｕｌｃａｔｕｓ） 、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｆａｒｉｎａｅ）、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｐｔｒｅｎｙｓｓｎｕｓ）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ ｅｒｕｄｉｔｕｓ）、クワガタツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓ）、ミナミツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ ｍｏｏｒｅｉ）等のツメダニ類、ワクモ類等。
クモ類：カバキコマチグモ（Ｃｈｉｒａｃａｎｔｈｉｕｍ ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）、セアカゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｈａｓｓｅｌｔｉｉ）等。
【００９１】
唇脚綱類：ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｏｎｅｍａ ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）、トビスムカデ（Ｓｃｏｌｏｐｅｎｄｒａ ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ）等。
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ ｇｒａｃｉｌｉｓ）、アカヤスデ（Ｎｅｄｙｏｐｕｓ ｔａｍｂａｎｕｓ）等。
等脚目類：オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）等。
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、キイロコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ ｆｌａｖｕｓ）等。
線虫類：ミナミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｃｏｆｆｅａｅ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｆａｌｌａｘ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｈａｐｌａ）、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）等。
【００９２】
本発明の有害生物防除剤は本発明化合物そのものでもよいが、通常は固体担体、液体担体及び又はガス状担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態に製剤化されたものである。これらの製剤は、毒餌、蚊取り線香、電気蚊取りマット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
これらの製剤は、本発明化合物を通常０．１〜９５重量％含有する。
【００９３】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００９４】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）及び水などが挙げられる。
【００９５】
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを挙げることができる。
【００９６】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００９７】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００９８】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
【００９９】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【０１００】
本発明の有害生物防除剤は、例えば有害生物に直接、及び／又は有害生物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより用いられる。
【０１０１】
本発明の有害生物防除剤を農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は有効成分量として通常１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｈａである。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等は通常有効成分濃度が１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用し、粉剤、粒剤等は通常そのまま使用する。これらの製剤を有害生物から保護すべき植物に対して直接散布してもよい。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害生物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害生物防除剤のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【０１０２】
本発明の有害生物防除剤を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは有効成分量として通常０．００１〜１０ｍｇ／ｍ３であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ２である。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用する。
本発明の有害生物防除剤をウシ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ、ブタ、ウマ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）処理若しくはスポットオン（ｓｐｏｔ−ｏｎ）処理を行う、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【０１０３】
本発明の有害生物防除方法は、通常本発明の有害生物防除剤を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することにより行われる。
【０１０４】
本発明の有害生物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
かかる他の殺虫剤、殺ダニ剤としては、例えば、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ベータシフルトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロクス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シラフルオフェン、ビフェントリン、トランスフルスリン、フルシトリネート、タウフルバリネート、アクリナトリン、テフルトリン等のピレスロイド化合物、ジクロルボス、フェニトロチオン、シアノホス、プロフェノホス、スルプロホス、フェントエート、イソキサチオン、テトラクロロビンホス、フェンチオン、クロルピリホス、ダイアジノン、アセフェート、テルブホス、フォレート、クロルエトキシホス、ホスチアゼート、エトプロホス、カズサホス、メチダチオン等の有機燐化合物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フェノブカルブ、メソミル、チオジカルブ、アラニカルブ、ベンフラカルブ、オキサミル、アルジカルブ、メチオカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、フルアズロン、ノバルロン、トリアズロン等のベンゾイルフェニルウレア化合物、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホルモン様物質、アセタミプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、ジノテフラン等のネオニコチノイド系化合物、アセトプロール、エチプロール等のＮ−フェニルピラゾール系化合物、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ハロフェノジド等のベンゾイルヒドラジン化合物、ジアフェンチウロン、ピメトロジン、フロニカミド、トリアザメート、ブプロフェジン、スピノサド、エマメクチン安息香酸塩、クロルフェナピル、インドキサカルブＭＰ、ピリダリル、シロマジン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ピリダベン、ピリミジフェン、フルアクリピリム、エトキサゾール、フェナザキン、アセキノシル、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、酸化フェンブタスズ、ジコホル、プロパルギット、エバーメクチン、ミルベメクチン、アミトラズ、カルタップ、ベンスルタップ、チオシクラム、エンドスルファン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン及びアザジラクチンを挙げることができる。
【０１０５】
かかる殺菌剤としては、例えば、アゾキシストロビン等のストロビルリン化合物、トリクロホスメチル等の有機リン化合物、トリフルミゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール等のアゾール化合物、フサライド、フルトラニル、バリダマイシン、プロベナゾール、ジクロメジン、ペンシクロン、ダゾメット、カスガマイシン、ＩＢＰ、ピロキロン、オキソリニック酸、トリシクラゾール、フェリムゾン、メプロニル、ＥＤＤＰ、イソプロチオラン、カルプロパミド、ジクロシメット、フラメトピル、フルジオキソニル、プロシミドン及びジエトフェンカルブを挙げることができる。
【０１０６】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。なお、製造例中本発明化合物番号は前記（表１）〜（表４６）に示す本発明化合物番号である。
【０１０７】
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２４４ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１４ｇとをピリジン５ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１））０．２２ｇを得た。
収率 ８０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９６（９／４Ｈ，ｓ）、２．１３（３／４Ｈ，ｓ）、２．２１〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（３／２Ｈ，ｓ）、３．０６（１／２Ｈ，ｓ）、３．８７（３／４Ｈ，ｓ）、３．９６（９／４Ｈ，ｓ）
【０１０８】
製造例２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２４４ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２１ｇとをピリジン５ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７））０．２９ｇを得た。
収率 ９０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３２（９Ｈ，ｓ）、１．９１（３Ｈ，ｓ）、２．３０〜２．３４（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６３（２Ｈ，ｍ）、２．８５（２Ｈ，ｓ）
【０１０９】
製造例３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２０３ｇとＯ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１３６ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（エトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２））０．２２７ｇを得た。
収率 ９３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２０〜１．３１（３Ｈ，ｍ）、１．９５（５／２Ｈ，ｓ）、２．１２（１／２Ｈ，ｓ）、２．２３〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（５／３Ｈ，ｓ）、３．０８（１／３Ｈ，ｓ）４．１０〜４．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１１０】
製造例４
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−アリルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（アリルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１５））０．２００ｇを得た。
収率 ８０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９９（５／２Ｈ，ｓ）、２．１４（１／２Ｈ，ｓ）、２．２６〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、２．８６（５／３Ｈ，ｓ）、３．１０（１／３Ｈ，ｓ）、４．５７〜４．６３（２Ｈ，ｍ）、５．２２〜５．３３（２Ｈ，ｍ）、５．９６〜６．０６（１Ｈ，ｍ）
【０１１１】
製造例５
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−ネオペンチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９２ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２，２−ジメチルプロポキシイミノ）−プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８））０．１５０ｇを得た。
収率 ５４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９４〜０．９８（９Ｈ，ｍ）、１．９８（２１／８Ｈ，ｓ）、２．１４（３／８Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（７／４Ｈ，ｓ）、３．１２（１／４Ｈ，ｓ）、３．８１（１／４Ｈ，ｓ）、３．８７（７／４Ｈ，ｓ）
【０１１２】
製造例６
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−マロノニトリル０．２ｇとＯ−プロピルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（プロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３））０．２３ｇを得た。
収率 ９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．５４〜１．７５（２Ｈ，ｍ）、１．９６（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１１（３／７Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３８（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０９（２／７Ｈ，ｓ）、４．０１〜４．１５（２Ｈ，ｍ）
【０１１３】
製造例７
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１７ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４））０．２３ｇを得た。
収率 ８７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．３４〜１．４３（２Ｈ，ｍ）、１．６１〜１．７０（２Ｈ，ｍ）、１．９６（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．０８（１／３Ｈ，ｓ）、４．０６〜４．１５（２Ｈ，ｍ）
【０１１４】
製造例８
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−ペンチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９２ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ペンチルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（５））０．２３ｇを得た。
収率 ８３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８９〜０．９２（３Ｈ，ｍ）、１．１４〜１．３７（４Ｈ，ｍ）、１．６３〜１．７２（２Ｈ，ｍ）、１．９６（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１３（３／７Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０８（２／７Ｈ，ｓ）、４．０５〜４．１４（２Ｈ，ｍ）
【０１１５】
製造例９
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．７１ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．４ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し０℃で炭酸カリウム０．３８ｇを加え、その後室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）−３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１７２））０．８０ｇを得た。
収率 ９５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３９（９Ｈ，ｓ）、２．２４〜２．９０（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．１８（２Ｈ，ｓ）
【０１１６】
製造例１０
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−（１−メチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｓｅｃ−ブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９））０．２２５ｇを得た。
収率 ８５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２（３Ｈ，ｔ）、１．２４（３Ｈ，ｄ）、１．５１〜１．５９（１Ｈ，ｍ）、１．６７〜１．７４（１Ｈ，ｍ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、２．２９〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５０〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．１０〜４．２０（１Ｈ，ｍ）
【０１１７】
製造例１１
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−（１，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１７ｇｔｏをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１，２−ジメチルプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１０））０．２４ｇを得た。
収率 ８６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８７〜０．９３（６Ｈ，ｍ）、１．１９（３Ｈ，ｄ）、１．８８〜１．９７（４Ｈ，ｍ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、３．９９〜４．１１（１Ｈ，ｍ）
【０１１８】
製造例１２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２００ｇとＯ−シクロプロピルメチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（シクロプロピルメトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２０））０．２４ｇを得た。
収率 ９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．２５〜０．３０（２Ｈ，ｍ）、０．５３〜０．５８（２Ｈ，ｍ）、１．１４〜１．２８（１Ｈ，ｍ）、１．９８（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．１１（１／３Ｈ，ｓ）、３．８７〜３．９４（２Ｈ，ｍ）
【０１１９】
製造例１３
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．４５ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、０℃で炭酸カリウム０．２８ｇを、その後室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）−３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６６））０．３８７ｇを得た。
収率 ６９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２５〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６５（２Ｈ，ｍ）、３．０６（２／７Ｈ，ｓ）、３．１９（１２／７Ｈ，ｓ）、４．１２〜４．１７（３Ｈ，ｍ）
【０１２０】
製造例１４
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム０．４８ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、０℃で炭酸カリウム０．２８ｇを加え、その後室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（エトキシイミノ）−３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６７））０．４２４ｇを得た。
収率 ７３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３５〜１．３９（３Ｈ，ｍ）、２．２５〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６３（２Ｈ，ｍ）、３．０７（１／３Ｈ，ｓ）、３．１９（５／３Ｈ，ｓ）、４．３５〜４．４３（２Ｈ，ｍ）
【０１２１】
製造例１５
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２３３ｇとＯ−（３−メチル−２−ブテニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−メチル−２−ブテニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６））０．２８４ｇを得た。
収率 ８８％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．６９〜１．７６（６Ｈ，ｍ）、１．９８（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２０〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．８４（５／３Ｈ，ｓ）、３．０８（１／３Ｈ，ｓ）、４．５６〜４．６２（２Ｈ，ｍ）、５．３６〜５．４４（１Ｈ，ｍ）
【０１２２】
製造例１６
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇとＯ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２４ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１２））０．２６５ｇを得た。
収率 ７１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．０４（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１７（３／７Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．８８（１２／７Ｈ，ｓ）、３．１２（２／７Ｈ，ｓ）、４．４２〜４．５２（２Ｈ，ｍ）
【０１２３】
製造例１７
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇとＯ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２６ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３，３，３−トリフルオロプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３））０．２７ｇを得た。
収率 ６９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９９（５／２Ｈ，ｓ）、２．１４（１／２Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．６２（４Ｈ，ｍ）、２．８６（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．２９〜４．３７（２Ｈ，ｍ）
【０１２４】
製造例１８
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇとＯ−（４，４，４−トリフルオロブチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２８ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（４，４，４−トリフルオロブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１４））０．２６９ｇを得た。
収率 ６５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９０〜２．３２（９Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．１０〜４．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１２５】
製造例１９
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５２ｇとＯ−（３−メチルブチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−メチルブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１１））０．２４５ｇを得た。
収率 ７０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８９〜０．９４（６Ｈ，ｍ）、１．５１〜１．７３（３Ｈ，ｍ）、１．９６（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１２（３／７Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０８（２／７Ｈ，ｓ）、４．１０〜４．１７（２Ｈ，ｍ）
【０１２６】
製造例２０
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２７ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．３３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、さらに室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）−３，３−ジメチルブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３３））０．２２７ｇを得た。
収率 ４４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１８（９Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．９０（２Ｈ，ｓ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）
【０１２７】
製造例２１
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３０ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム０．３９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（エトキシイミノ）−３，３−ジメチルブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３４））０．２３４ｇを得た。
収率 ４０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１８（９Ｈ，ｓ）、１．３１（３Ｈ，ｔ）、２．２９〜２．３９（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．９１（２Ｈ，ｓ）、４．１９（２Ｈ，ｑ）
【０１２８】
製造例２２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５２ｇとＯ−シクロペンチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２２ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（シクロペンチルオキシキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２６））０．３１３ｇを得た。
収率 ８４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．５２〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．９３（３Ｈ，ｓ）、２．２９〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．７１〜４．７６（１Ｈ，ｍ）
【０１２９】
製造例２３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−（２−フルオロエチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２−フルオロエトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２８））０．２２８ｇを得た。
収率 ６６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９７（５／２Ｈ，ｓ）、２．１５（１／２Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．１１（１／３Ｈ，ｓ）、４．２７〜４．４１（２Ｈ，ｍ）、４．５５〜４．７３（２Ｈ，ｍ）
【０１３０】
製造例２４
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇとＯ−（２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２−プロピニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１９））０．１９ｇを得た。
収率 ５６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．０１（３Ｈ，ｓ）、２．２４〜２．３７（２Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．６０（３Ｈ，ｍ）、２．８９（２Ｈ，ｓ）、４．６５〜４．７１（２Ｈ，ｍ）
【０１３１】
製造例２５
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３１ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後０℃で１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、さらに室温で昇温し５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）−３，３−ジメチルブチル）−２−（３，３，３、−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３９））０．１５０ｇを得た。
収率 ２２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１９（９Ｈ，ｓ）、１．３５（９Ｈ，ｓ）、２．３４〜２．３９（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．９２（２Ｈ，ｓ）
【０１３２】
製造例２６
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇとＯ−（１−メチルエチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１−メチルエトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（６））０．３１ｇを得た。
収率 ８８％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２５〜１．２８（６Ｈ，ｍ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、２．２９〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．３６〜４．４２（１Ｈ，ｍ）
【０１３３】
製造例２７
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−ベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２６ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ベンジルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３０））０．３４ｇを得た。
収率 ８５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．００（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１４（３／７Ｈ，ｓ）、２．１７〜２．２６（２Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５７（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０８（２／７Ｈ，ｓ）、５．０６〜５．１６（２Ｈ，ｍ）、７．２５〜７．３７（５Ｈ，ｍ）
【０１３４】
製造例２８
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３１ｇとＯ−（３−クロロアリル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２４５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−クロロ−２−プロペニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１７））０．３８ｇを得た。
収率 ８７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９７（５／２Ｈ，ｓ）、２．１４（１／２Ｈ，ｓ）、２．２８〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．５３〜４．８４（２Ｈ，ｍ）、６．０４〜６．３３（２Ｈ，ｍ）
【０１３５】
製造例２９
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２３ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後０℃で２−ブロモ−１−フェニルエタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１０６））０．５１ｇを得た。
収率 ９４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３９（８１／１０Ｈ，ｓ）、１．５４（９／１０Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．２８（２Ｈ，ｍ）、２．３９〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、３．５５（９／５Ｈ，ｓ）、３．７６（１／５Ｈ，ｓ）、７．３９〜７．６７（５Ｈ，ｍ）
【０１３６】
製造例３０
２−（２−オキソ−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０８９ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１００））０．１５ｇを得た。
収率 ５０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２０〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、３．１９（１／２Ｈ，ｓ）、３．５４（３／２Ｈ，ｓ）、３．９８（３／４Ｈ，ｓ）、４．０６（９／４Ｈ，ｓ）、７．３９〜７．６７（５Ｈ，ｍ）
【０１３７】
製造例３１
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇとＯ−（３，３−ジブロモ−２−プロペニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．４０ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３，３−ジブロ−２−プロペニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１８））０．４５ｇを得た。
収率 ８１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９８（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５０〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．８６（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．４５〜４．６４（２Ｈ，ｍ）、６．６６〜６．７３（５Ｈ，ｍ）
【０１３８】
製造例３２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２４ｇとＯ−（３−フルオロプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩の粗精製物０．３７ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−フルオロプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２９））０．０８ｇを得た。
収率 ２５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９７（３Ｈ，ｓ）、２．０３〜２．５９（６Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．２０〜４．６１（４Ｈ，ｍ）
【０１３９】
製造例３３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル０．３６ｇとＯ−（１，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．３１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１，２−ジメチルプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル（本発明化合物（２０８））０．３３ｇを得た。
収率 ６１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８７〜０．９４（６Ｈ，ｍ）、１．２１（３Ｈ，ｄ）、１．９１〜１．９６（４Ｈ，ｍ））、２．０４〜２．１２（２Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．５０（２Ｈ，ｍ）、２．８０（２Ｈ，ｓ）、４．０２〜４．５０（１Ｈ，ｍ）、５．０９〜５．１９（２Ｈ，ｍ）、５．７８〜５．８５（１Ｈ，ｍ）
【０１４０】
製造例３４
２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−（１，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１，２−ジメチルプロポキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４３））０．１８ｇを得た。
収率 ４９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８５〜０．９４（６Ｈ，ｍ）、１．０５〜１．２７（６Ｈ，ｍ）、１．８９〜１．９５（１Ｈ，ｍ）、２．３１〜２．６０（６Ｈ，ｍ）、２．８５（２Ｈ，ｓ）、３．９９〜４．０５（１Ｈ，ｍ）
【０１４１】
製造例３５
２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１１７ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３４））０．１１０ｇを得た。
収率 ３９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．０７〜１．１９（３Ｈ，ｍ）、２．２１〜２．６０（６Ｈ，ｍ）、２．８３（１Ｈ，ｓ）、３．０２（１Ｈ，ｓ）、３．９０（３／２Ｈ，ｓ）、３．９５（３／２Ｈ，ｓ）
【０１４２】
製造例３６
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２４ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７３））０．２２ｇを得た。
収率 ４４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９３〜０．９８（３Ｈ，ｍ）、１．３２（９Ｈ，ｓ）、１．４８〜１．５９（２Ｈ，ｍ）、２．３０〜２．３６（４Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．６４（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）
【０１４３】
製造例３７
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２４ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．２３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（６７））０．３１ｇを得た。
収率 ７３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９３〜０．９９（３Ｈ，ｍ）、１．５０〜１．６４（２Ｈ，ｍ）、２．２１〜２．５９（６Ｈ，ｍ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）
【０１４４】
製造例３８
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１６ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１２ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−（ｔ−ブトキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２３７））０．１５ｇを得た。
収率 ７２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２５（９Ｈ，ｓ）、１．８６（３Ｈ，ｓ）、 ２．１５〜２．３４（４Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６２（４Ｈ，ｍ）
【０１４５】
製造例３９
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２２ｇを加え、室温で１５分攪拌した。０℃に冷却した後１−クロロヘキサン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．３ｇを加え、昇温して室温で４時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−ｔ−ブトキシイミノヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９２７））０．１７０ｇを得た。
収率３５％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９１〜０．９５（３Ｈ，ｔ）、１．２４〜１．５０（１３Ｈ，ｍ）、２．２４〜２．４０（４Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．６４（２Ｈ，ｍ）、２．８３（２Ｈ，ｓ）
【０１４６】
製造例４１
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．４８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．４１ｇを加え、室温で１５分間攪拌した。０℃に冷却した後１−クロロヘキサン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．４４ｇを加え、昇温して室温で４時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−メトキシイミノヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル ０．５７ｇ（本発明化合物（９２１））を得た。
収率７３％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９１〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．３２〜１．５５（４Ｈ，ｍ）、２．２５〜２．５７（６Ｈ，ｍ）、２．８１（４／３Ｈ，ｓ）、３．０２（２／３Ｈ，ｓ）、３．８７（１Ｈ，ｓ）、３．９２（２Ｈ，ｓ）
【０１４７】
製造例４２
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．６４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．５４ｇを加え、室温で１５分間攪拌した。０℃に冷却した後３−ブロモブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．７９ｇを加え、昇温して室温で４時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−ｔ−ブトキシイミノ−１−メチルプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
０．７１ｇ（本発明化合物（６９７））を得た。
収率６６％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３２（９Ｈ，ｓ）、１．４９（３Ｈ，ｄ）、１．９０（３Ｈ，ｓ）、２．２０〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．８５（３Ｈ，ｍ）
【０１４８】
製造例４３
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１６ｇとＯ−（２，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１３ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−（２，２−ジメチルプロポキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２３８））０．０３ｇを得た。
収率１４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９５（９Ｈ，ｓ）、１．９７（３Ｈ，ｓ）、２．１７〜２．２８（４Ｈ，ｍ）、２．４６〜２．７０（４Ｈ，ｍ）、３．７６（２Ｈ，ｓ）
【０１４９】
製造例４５
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０８ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−メトキシイミノブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２３１））０．１２ｇを得た。
収率 ６３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８８〜１．９５（３Ｈ，ｍ）、２．１５〜２．３１（４Ｈ，ｍ）、２．４６〜２．６５（４Ｈ，ｍ）、３．８３〜３．８６（３Ｈ，ｍ）
【０１５０】
製造例４６
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−ｔ−ブトキシイミノペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４６７））０．１９ｇを得た。
収率 ４９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２３〜１．３１（９Ｈ，ｍ）、１．８１〜２．５４（１３Ｈ，ｍ）
【０１５１】
製造例４７
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２３ｇとＯ−（２，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１７ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−（２，２−ジメチルプロポキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４６８））０．１２ｇを得た。
収率 ５５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９２〜０．９８（９Ｈ，ｍ）、 １．８７（３Ｈ，ｓ）、１．８８〜２．０６（４Ｈ，ｍ）、２．１８〜２．３７（４Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、３．７３〜３．７４（２Ｈ，ｍ）
【０１５２】
製造例４８
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２３ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−メトキシイミノペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４６１））０．１１ｇを得た。
収率 ３９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８４（３Ｈ，ｓ）、１．８５〜２．０５（４Ｈ，ｍ）、２．１９〜２．３２（４Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、３．８１〜３．８６（３Ｈ，ｍ）
【０１５３】
製造例４９
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３３ｇとＯ−（２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９９ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−（２−プロピニルオキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２４９））０．０９ｇを得た。
収率 ２２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９８（３Ｈ，ｓ）、２．１８〜２．２７（４Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５８（３Ｈ，ｍ）、２．６４〜２．６８（２Ｈ，ｍ）、４．６３〜４．６５（２Ｈ，ｍ）
【０１５４】
製造例５１
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇとＯ−（２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１３ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−（２−プロピニルオキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４７９））０．１７ｇを得た。
収率 ５６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８８〜２．５７（１４Ｈ，ｍ）、４．６２〜４．６４（２Ｈ，ｍ）
【０１５５】
製造例５２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−フェニルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２３ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−フェニルオキシイミノプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９８７））０．３５ｇを得た。
収率 ９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．１９（３Ｈ，ｓ）、２．３５〜２．３９（２Ｈ，ｍ）、３．０２（２Ｈ，ｓ）、２．５４〜２．６６（２Ｈ，ｍ）、７．０３〜７．３５（５Ｈ，ｍ）
【０１５６】
製造例５３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇとＯ−（１−メチル−２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）イミノプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９９７））０．２５ｇを得た。
収率 ７７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５５（３Ｈ，ｄ）、１．９９（３Ｈ，ｓ）、２．３３〜２．４２（２Ｈ，ｍ）、２．４６（１Ｈ，ｓ）、２．４７〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．９０（２Ｈ，ｓ）、４．８９〜４．９６（１Ｈ，ｍ）
【０１５７】
次に、中間体化合物の製造例を参考製造例として示す。
参考製造例１
マロノニトリル１７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１５．９ｇを加えて室温で１５分間攪拌した。次いで、０℃で１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１７ｇ加え、室温〜約６０℃で２時間攪拌した。その後反応混合物に酢酸エチルを加え、０℃で水を加えた。酢酸エチル−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル７．１７ｇを得た。
収率 ４６％
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
（ＮＣ）２ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２０〜２．６２（４Ｈ，ｍ）、３．８３〜３．９４（１Ｈ，ｍ）
【０１５８】
参考製造例２
２−クロロ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド１．６０ｇをテトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、０℃でエチルマグネシウムブロマイド溶液（０．８９ｍｏｌ／ｌ）１５．７ｍｌを滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、反応混合物に１０％塩酸を加えｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ブタノン １ｇを得た。
収率 ８１％
１−クロロ−２−ブタノン
Ｃ２Ｈ５Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１２（３Ｈ，ｔ）、３．６３（２Ｈ，ｑ）、４．０８（２Ｈ，ｓ）
【０１５９】
参考製造例３
２−クロロ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド３ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、０℃でプロピルマグネシウムブロマイド溶液（１−ブロモプロパン２．３８ｍｌとマグネシウム０．６４ｇより調製したもの）を滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、反応混合物に１０％塩酸を加え、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ペンタノン ２ｇを得た。
収率 ７６％
１−クロロ−２−ペンタノン
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９４（３Ｈ，ｔ）、１．６５（２Ｈ，ｑ）、２．５６（２Ｈ，ｔ）、４．０７（２Ｈ，ｓ）
【０１６０】
参考製造例４
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン２．０４ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．３４ｇとをクロロホルム１５ｍｌ及び水７ｍｌの混合物に加え、７０℃で２時間攪拌した。その後反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム１．１８ｇを得た。
収率 ５０％
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ４．０４（２Ｈ，ｓ）、４．１２（３Ｈ，ｓ）
【０１６１】
参考製造例５
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン ２ｇとＯ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．５３ｇとをクロロホルム１５ｍｌ及び水７ｍｌの混合物に加え、７０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム２．２ｇを得た。
収率 ９０％
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２６〜１．４２（３Ｈ，ｍ）、４．０４（２Ｈ，ｓ）、４．１２〜４．３９（２Ｈ，ｍ）
【０１６２】
参考製造例６
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン１．８７ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．８５ｇとをクロロホルム１５ｍｌに溶解し、７０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム２．６８ｇを得た。
収率 １００％
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．３２（９／２Ｈ，ｓ）、１．３６（９／２Ｈ，ｓ）、３．９９（１Ｈ，ｓ）、４．１６（１Ｈ，ｓ）
【０１６３】
参考製造例７
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン１ｇをメタノール１０ｍｌ及び水３ｍｌの混合物に加え、ここに１０％水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．６１ｇを加え、室温で１０時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．３３ｇを得た。
収率 ２７％
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２０（９Ｈ，ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、４．０６（２Ｈ，ｓ）
【０１６４】
参考製造例８
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン１ｇをメタノール１０ｍｌ及び水３ｍｌの混合物に溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．７２ｇとを加え室温で１０時間攪拌した。その後反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム０．５０ｇを得た。
収率 ３８％
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２１（９Ｈ，ｓ）、１．２７（３Ｈ，ｔ）、４．０８（２Ｈ，ｓ）、４．１４（２Ｈ，ｑ）
【０１６５】
参考製造例９
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン１ｇをメタノール１０ｍｌ及び水３ｍｌの混合物に溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．９３ｇとを加え室温で１０時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４２ｇを得た。
収率 ２８％
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１７（９Ｈ，ｓ）、１．２８（９Ｈ，ｓ）、４．０６（２Ｈ，ｓ）
【０１６６】
参考製造例１０
２−ブロモアセトフェノン０．８ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．７６ｇとをクロロホルム８ｍｌ及び水４ｍｌの混合物に加え７０℃で４時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、２−ブロモ−１−フェニルエタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４５ｇを得た。
収率 ４１％
２−ブロモ−１−フェニルエタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３８（９Ｈ，ｓ）、４．３６（２Ｈ，ｓ）、７．３６〜７．７４（５Ｈ，ｍ）
【０１６７】
参考製造例１１
１−クロロ−２−ペンタノン０．７ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．７３ｇとをクロロホルム１０ｍｌ及び水５ｍｌの混合物に加え、７０℃で８時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．９０ｇを得た。
収率 １００％
１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８３（３Ｈ，ｓ）、２．６１〜３．２１（２Ｈ，ｍ）、３．６６〜３．７２（２Ｈ，ｍ）、３．８４（３Ｈ，ｓ）
【０１６８】
参考製造例１２
１−クロロ−２−ペンタノン０．７ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．８７ｇとをクロロホルム１０ｍｌ、水５ｍｌに溶解し、７０℃で８時間攪拌した。その後クロロホルムで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム １ｇを得た。
収率 ９０％
１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２５（９Ｈ，ｓ）、１．７２（３Ｈ，ｓ）、２．６１〜２．７７（２Ｈ，ｍ）、３．６６〜３．７２（２Ｈ，ｍ）
【０１６９】
参考製造例１３
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル２．２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２．１１ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに、０℃で１−クロロプロパン−２−オン１．５４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で７時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル２．７９ｇを得た。
収率 ９２％
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２６〜２．３２（５Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．１９（２Ｈ，ｓ）
【０１７０】
参考製造例１４
２−（３−ブテニル）マロノニトリル０．４１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．５２ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロプロパン−２−オン０．３８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソプロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル０．３６ｇを得た。
収率 ６０％
２−（２−オキソプロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．０８〜２．１２（２Ｈ，ｍ）、２．２９（３Ｈ，ｓ）、２．３９〜２．４９（２Ｈ，ｍ）、３．１４（２Ｈ，ｓ）、５．１０〜５．２０（２Ｈ，ｍ）、５．７５〜５．８５（１Ｈ，ｍ）
【０１７１】
参考製造例１５
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．９４ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で２−ブロモアセトフェノン１．４７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソ−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１．３５ｇを得た。
収率 ７８％
２−（２−オキソ−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．３９〜２．６９（４Ｈ，ｍ）、３．７４（２Ｈ，ｓ）、７．２５〜７．９９（５Ｈ，ｍ）
【０１７２】
参考製造例１６
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．８４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．７１ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロ−２−ブタノン０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解した溶液を滴下し、攪拌しつつ徐々に室温まで昇温し７時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．７７ｇを得た。
収率 ７１％
２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１５（３Ｈ，ｔ）、２．０２〜２．７６（６Ｈ，ｍ）、３．１６（２Ｈ，ｓ）
【０１７３】
参考製造例１７
メチルビニルケトン０．３６ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１ｇとをアセトン１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．７８ｇを加え室温で７．３時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．７１ｇを得た。
収率 ６０％
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２０〜２．３７（７Ｈ，ｍ）、２．４２〜２．５７（２Ｈ，ｍ）、２．８６〜２．９０（２Ｈ，ｍ）
【０１７４】
参考製造例１８
２−クロロ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド３．０ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、０℃でプロピルマグネシウムブロマイド溶液（窒素雰囲気下マグネシウム０．６４ｇとテトラヒドロフラン３０ｍｌと１−ブロモブタン２．８１ｍｌを混ぜ、３０分間加熱還流して調製）を滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、反応混合物に１０％塩酸を加えジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ヘキサノン １．５ｇを得た。
収率 ５１％
１−クロロ−２−ヘキサノン
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２（３Ｈ，ｔ）、１．２４〜１．３９（２Ｈ，ｍ）、１．５７〜１．６７（２Ｈ，ｍ）、２．５７〜２．６７（２Ｈ，ｍ）、４．０８（２Ｈ，ｓ）
【０１７５】
参考製造例１９
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．８５ｇを加えて室温で１５分間攪拌した。次いで、０℃で５−クロロ−ペンタン−２−オン０．６２ｇ加え、室温で６時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．５ｇを得た。
収率 ４０％。
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．９０〜２．３０（９Ｈ，ｍ）、２．３０〜２．６７（４Ｈ，ｍ）
【０１７６】
参考製造例２０
３−ブロモ−２−ブタノン０．７ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．５８ｇをクロロホルム８ｍｌと水４ｍｌの混合溶媒に加え、過熱還流下２時間攪拌した。その後室温に戻し、クロロホルムで抽出操作を行ない、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−２−ブタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシムの粗精製物０．７９ｇを得た。
収率 ７６％
３−ブロモ−２−ブタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２２〜１．３５（９Ｈ，ｍ）、１．７０〜２．００（６Ｈ，ｍ）、４．６０〜４．８０（１Ｈ，ｑ）
【０１７７】
参考製造例２１
１−クロロ−２−ヘキサノン０．４ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．３７ｇをクロロホルム８ｍｌと水４ｍｌの混合溶媒に加え、過熱還流下２時間攪拌した。その後Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．３７ｇをさらに追加し加熱還流下１０時間攪拌した。その後室温に戻し、クロロホルムで抽出操作を行ない有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−メチルオキシムと１−クロロ−２−ヘキサノンの混合粗精製物０．４４ｇを得た。
１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−メチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９０〜０．９５（３Ｈ，ｍ）、１．３０〜１．６４（４Ｈ，ｍ）、２．３２〜２．６５（２Ｈ，ｍ）、２．８２〜４．２０（５Ｈ，ｍ）
【０１７８】
参考製造例２２
１−クロロ−２−ヘキサノン０．４ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．４１ｇをクロロホルム８ｍｌと水４ｍｌの混合溶媒に加え、過熱還流下２時間攪拌した。その後室温に戻し、クロロホルムで抽出操作を行ない有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシムの粗精製物０．５４ｇを得た。
１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９０〜０．９５（３Ｈ，ｔ）、１．１８〜１．３９（１１Ｈ，ｍ）、１．４６〜１．６２（２Ｈ，ｍ）、２．３３〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．７１〜４．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１７９】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。また、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。
【０１８０】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々９部を、キシレン３７．５部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
【０１８１】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々４０部にソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０１８２】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０１８３】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。
【０１８４】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０１８５】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０１８６】
製剤例７
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々０．１部、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０１８７】
製剤例８
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部および乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０１８８】
次に、本発明化合物が有害生物防除組成物の有効成分として有効であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。
【０１８９】
試験例１
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５ｃｍに切り揃えたイネに対し、上記試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、その後温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（１）〜（５）、（７）〜（１１）、（１５）、（１９）、（２０）、（２６）、（２８）、（２９）、（１７２）、（２４９）、（４６７）、（４７９）及び（９９７）の処理においてイネに寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１９０】
試験例２
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が４５．５ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、底に直径５ｍｍの穴を５箇所あけたポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させたイネに、上記試験用薬液５５ｍｌをカップの底から吸収させることによって処理した。その後、温室内〈２５℃〉に６日間静置した後、イネの高さを５ｃｍに切り揃え、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放し、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（７）、（８）、（１０）、（１２）、（１９）、（２６）、（２８）、（１７２）、（２３８）、（２４９）、（４６７）、（４７９）、（６９７）及び（９９７）の処理においてイネに寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１９１】
試験例３
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、上記試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（４）、（６）〜（１７）、（１９）、（２０）、（２６）、（２８）、（１６６）、（１６７）、（１７２）、（２０８）、（２３１）、（２３８）、（２４９）、（４６１）、（４６７）、（４６８）、（４７９）、（６９７）、（９２１）、（９２７）、（９８７）及び（９９７）の処理においては死虫率９０％以上を示した。
【０１９２】
試験例４
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、上記試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔａｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）雄成虫２頭を放ち、蓋をした。６日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（３）、（４）、（６）〜（９）、（１１）〜（１５）、（１７）、（１９）、（２０）、（２６）、（２８）、（１７２）、（２０８）、（２３７）、（２３８）、（２４９）、（４６１）、（４６７）、（４７９）、（６９７）及び（９９７）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１９３】
試験例５
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
イオン交換水１００ｍｌに上記試験用薬液０．７ｍｌを加えた（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。この中にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ）終令幼虫２０頭を放ち、１日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（４）〜（１４）、（１６）〜（２０）、（２６）、（３０）、（１００）、（１６６）、（１６７）、（１７２）、（２０８）、（２３８）、（４６７）、（４６８）、（４７９）、（６９７）、（９８７）及び（９９７）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１９４】
【発明の効果】
本発明化合物は、優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、マロノニトリル化合物及びその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、有害生物の防除を目的として種々の有害生物防除剤が用いられているが、その効力は必ずしも十分でない場合があり、新しい十分な効力を有する有害生物防除剤の開発が求められている。
【０００３】
【非特許文献１】
ツーアナル オルガニチェスコイ キミ、１９９２年、第２８巻、第９号、１８４１−１８４９頁（Ｚｈｕｒｎａｌ Ｏｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ Ｋｈｉｍｉｉ， （１９９２）， ２８ （９）， ｐ．１８４１−１８４９）
【発明が解決しようとする課題】
本発明は有害生物防除活性を有する化合物及びその化合物の有害生物防除用途を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、優れた有害生物防除活性を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記一般式（１）で示されるマロノニトリル化合物が優れた有害生物防除活性を有することを見出し本発明に至った。
即ち、本発明は、一般式（１）
ｍは０〜３の整数、ｎは１〜３整数を表す。
Ｒ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、（ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル）メチル基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）又は水素原子を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基ハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）又は水素原子を表す。
Ｒ３及びＲ４は、同一又は相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、シアノ基または水素原子を表す。
Ｒ５は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基又は水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物（以下、本発明化合物と記す）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤及び本発明化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明化合物において、
Ｒ１で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１−メチルエチル基、ｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、３−メチルブチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、１−メチルプロピル基及び１，２−ジメチルプロピル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基としては例えばアリル基、３−メチル−２−ブテニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジブロモ−２−プロペニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基としては例えば２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基及び１−メチル−２−プロピニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基及びシクロブチル基が挙げられ、
（ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル）メチル基としては例えばシクロプロプルメチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチルメチル基及びシクロヘキシルメチル基があげられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェニル基としては例えばフェニル基、４−シアノフェニル基、４−クロロフェニル基及び３，４−ジクロロフェニル基が挙げられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいベンジル基としては例えばベンジル基、４−シアノベンジル基、４−クロロベンジル基及び３，４−ジクロロベンジル基が挙げられる。
【０００６】
Ｒ２で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１−メチルエチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、４，４，４−トリフルオロブチル基、１−メチルプロピル基及び１，２−ジメチルプロピル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基としては例えばビニル基、アリル基、３−メチル−２−ブテニル基、２−クロロビニル基、３−クロロ−２−プロペニル基、３，３−ジブロモ−２−プロペニル基及び１，２，２−トリフルオロビニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基としては例えばエチニル基及び２−プロピオニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基としては例えばシクロペンチル基、シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基及びシクロブチル基が挙げられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいフェニル基としては例えばフェニル基、４−シアノフェニル基、４−クロロフェニル基及び３，４−ジクロロフェニル基が挙げられ、
ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよいベンジル基としては例えばベンジル基、４−シアノベンジル基、４−クロロベンジル基及び３，４−ジクロロベンジル基が挙げられる。
【０００７】
Ｒ３及びＲ４で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基としては例えばＣ１〜Ｃ３アルキル基、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル基及び１−メチルエチル基が挙げられる。
【０００８】
Ｒ５で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基としては例えばメチル基、エチル基、１−メチルエチル基、２−メチルプロピル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基としては例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、３−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、１−クロロビニル基、２−クロロビニル基、１−フルオロビニル基、２−フルオロビニル基、２，２−ジクロロビニル基、２，２−ジブロモビニル基、２，２−ジフルオロビニル基、１，２，２−トリフルオロビニル基、３，３−ジフルオロ−２−プロペニル基、２，３，３−トリフルオロ−２−プロペニル基及び３，４，４−トリフルオロ−３−ブテニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基としては例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、３−クロロ−２−プロピニル基及び３，３，３−トリフルオロ−１−プロピニル基が挙げられ、
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基例えばシクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロプロピル基、２，２−ジクロロ−１−シクロブチル基、２，２−ジフルオロ−１−シクロブチル基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−シクロブチル基及びシクロブチル基が挙げられる。
【０００９】
本発明化合物においてｍが２又は３を表す場合は、各々の炭素原子上のＲ３及びＲ４は同一でも相異なっていてもよい。
【００１０】
本発明化合物としては、例えば以下の態様の化合物があげられる。
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物
式（１）においてｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１１】
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であるマロノニトリル化合物；
【００１２】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であるマロノニトリル化合物；
【００１３】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１４】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１５】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２メチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１６】
式（１）においてＲ２がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ２がトリフルオロメチル基であり、ｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１７】
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１８】
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物；
【００１９】
式（１）においてＲ３が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３が水素原子であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてＲ３が水素原子であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物
【００２０】
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１又は２であり、Ｒ３及びＲ４が水素原子であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物。
【００２１】
式（１）においてｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基であるマロノニトリル化合物；
式（１）においてｍが１であり、Ｒ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ５がトリフルオロメチル基又はビニル基であるマロノニトリル化合物。
【００２２】
次に本発明化合物の製造法について説明する。
本発明化合物は例えば、以下の（製造法１）〜（製造法２）にしたがって製造することができる。
【００２３】
（製造法１）
式［ａ］で示される化合物と式［ｂ］で示される化合物とを反応させる方法
【００２４】
該反応は塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド及びリチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、一般式［ａ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供される式［ｂ］で示される化合物の量は、式［ａ］で示される化合物１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式（１）で示される本発明化合物を単離することができる。単離した式（１）で示される本発明化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２５】
式［ａ］で示される化合物は、例えば式［ｃ］で示される化合物とマロノニトリルとを反応させることにより製造することができる。
【００２６】
該反応は塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類及び４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ｃ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供されるマロノニトリルの量は、式［ｃ］で示される化合物１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式［ａ］で示される化合物を単離することができる。単離した式［ａ］で示される化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２７】
式［ｂ］で示される化合物は、例えば式［ｄ］で示される化合物と式［ｅ］で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
【００２８】
該反応は塩基の存在下、溶媒中又は溶媒の非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水及びそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ｅ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる式［ｄ］で示される化合物は、式［ｅ］で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式［ｂ］で示される化合物を単離することができる。単離した式［ｂ］で示される化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００２９】
（製造法２）
式［ｆ］で示される化合物と式［ｅ］で示される化合物とを反応させる方法
【００３０】
該反応は塩基の存在下、溶媒中又は溶媒の非存在下で行われる。反応に用いられる溶媒としては例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、水及びそれらの混合物が挙げられる。
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド、リチウムジイソプロピルアミドなどのアルカリ金属アミド類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ｅ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に用いられる式［ｅ］で示される化合物は、式［ｆ］で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜２００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に水を注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式（１）で示される本発明化合物を単離することができる。単離した式（１）で示される本発明化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００３１】
一般式［ｆ］で示される化合物は、例えば式［ａ］で示される化合物と式［ｄ］で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
【００３２】
該反応は塩基の存在下、通常溶媒中で行われる。反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水及びそれらの混合物があげられる
該反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルキル金属アルコキシド及び４−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基があげられる。反応に用いられる塩基の量は、式［ａ］で示される化合物１モルに対して通常１〜１０モルの割合である。
反応に供される式［ｄ］で示される化合物の量は、式［ａ］で示される化合物１モルに対し、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常−２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒抽出してから、濃縮する等の後処理操作を行うことにより式［ｆ］で示される化合物を単離することができる。単離した式［ｆ］で示される化合物は、必要に応じてクロマトグラフィー、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００３３】
式［ｅ］で示される化合物は公知化合物であるか、例えばＴｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓ ５３（１０）ｐｐ１０７１−１０８５（２０００）に記載された方法に準じて製造することができる。
【００３４】
次に本発明化合物の具体的例を化合物番号とともに（表１）〜（表４６）に示す。
【００３５】
式（１）
【００３６】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
【表３６】
【表３７】
【表３８】
【表３９】
【表４０】
【表４１】
【表４２】
【表４３】
【表４４】
【表４５】
【表４６】
表中、ｃＣ３Ｈ５はシクロプロピル基を表し、ｃＣ４Ｈ７はシクロブチル基を表し、ｃＣ５Ｈ９はシクロペンチル基を表し、ｃＣ６Ｈ１１はシクロヘキシル基を表す。
【００８３】
本発明化合物が防除効力を示す有害生物としては、例えば有害昆虫並びに有害ダニ等の有害節足動物類および有害線虫等の有害線形動物類が挙げられる。より具体的には例えば下記のものが挙げられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ ｃｌａｖｅｔｕｓ）、オオトゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ ｌｅｗｉｓｉ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ ｐａｒｖｕｓ）、チャバネアオカメムシ（Ｐｌａｕｔｉａ ｓｔａｌｉ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａｍｉｓｔａ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ）等のコナジラミ類、アカマルカイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ ａｕｒａｎｔｉｉ）、サンホーゼカイガラムシ（Ｃｏｍｓｔｏｃｋａｓｐｉｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓａ）、シトラススノースケール（Ｕｎａｓｐｉｓ ｃｉｔｒｉ）、ルビーロウムシ（Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ ｒｕｂｅｎｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ ｐｕｒｃｈａｓｉ）等のカイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等。
【００８４】
鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ ｓｅｐａｒａｔａ）、トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、アドキソフィエス属、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ ｍｏｌｅｓｔａ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、イガ（Ｔｉｎｅａ ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）、コイガ（Ｔｉｎｅｏｌａ ｂｉｓｓｅｌｌｉｅｌｌａ）等のヒロズコガ類等。
【００８５】
双翅目害虫：アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、ネッタイイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｑｕｉｎｑｕｅｆａｓｃｉａｔｕｓ）等のイエカ類、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）、ヒトスジシマカ（Ａｅｄｅｓ ａｌｂｏｐｉｃｔｕｓ）等のエーデス属、（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、オオイエバエ（Ｍｕｓｃｉｎａ ｓｔａｂｕｌａｎｓ）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Ｄｅｌｉａ ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等。
【００８６】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｙｓ ｃｈｉｅｎｅｎｓｉｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ ｆｕｓｃｉｐｅｓ）等。
【００８７】
ゴキブリ目害虫：チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、クロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｆｕｌｉｇｉｎｏｓａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ）、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ）、トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）等。
【００８８】
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｐａｌｍｉ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ）、ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｉｎｔｏｎｓａ）等。
膜翅目害虫：アリ類、スズメバチ類、アリガタバチ類、ニホンカブラバチ（Ａｔｈａｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ）等のハバチ類等。
【００８９】
直翅目害虫：ケラ類、バッタ類等。
隠翅目害虫：ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ）、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ）、ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ）等。
シラミ目害虫：コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃｏｒｐｏｒｉｓ）、ケジラミ （Ｐｈｔｈｉｒｕｓ ｐｕｂｉｓ）、ウシジラミ（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ）、ヒツジジラミ（Ｄａｌｍａｌｉｎｉａ ｏｖｉｓ）等。
シロアリ目害虫：ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）等。
【００９０】
ダニ目害虫：ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ）、カンザワハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｋａｎｚａｗａｉ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｃｉｔｒｉ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ）、オリゴニカス属等のハダニ類、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、リンゴサビダニ（Ａｃｕｌｕｓ ｓｃｈｌｅｃｈｔｅｎｄａｌｉ）等のフシダニ類、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｌａｔｕｓ）等のホコリダニ類、ヒメハダニ類、ケナガハダニ類、フタトゲチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ）、ヤマトチマダニ（Ｈａｅｍａｐｈｙｓａｌｉｓ ｆｌａｖａ）、タイワンカクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｔａｉｗａｎｉｃｕｓ）、ヤマトマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｏｖａｔｕｓ）、シュルツマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｐｅｒｓｕｌｃａｔｕｓ） 、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ ｍｉｃｒｏｐｌｕｓ）等のマダニ類、ケナガコナダニ（Ｔｙｒｏｐｈａｇｕｓ ｐｕｔｒｅｓｃｅｎｔｉａｅ）等のコナダニ類、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｆａｒｉｎａｅ）、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ ｐｔｒｅｎｙｓｓｎｕｓ）等のヒョウヒダニ類、ホソツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ ｅｒｕｄｉｔｕｓ）、クワガタツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ ｍａｌａｃｃｅｎｓｉｓ）、ミナミツメダニ（Ｃｈｅｙｌｅｔｕｓ ｍｏｏｒｅｉ）等のツメダニ類、ワクモ類等。
クモ類：カバキコマチグモ（Ｃｈｉｒａｃａｎｔｈｉｕｍ ｊａｐｏｎｉｃｕｍ）、セアカゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｈａｓｓｅｌｔｉｉ）等。
【００９１】
唇脚綱類：ゲジ（Ｔｈｅｒｅｕｏｎｅｍａ ｈｉｌｇｅｎｄｏｒｆｉ）、トビスムカデ（Ｓｃｏｌｏｐｅｎｄｒａ ｓｕｂｓｐｉｎｉｐｅｓ）等。
倍脚綱類：ヤケヤスデ（Ｏｘｉｄｕｓ ｇｒａｃｉｌｉｓ）、アカヤスデ（Ｎｅｄｙｏｐｕｓ ｔａｍｂａｎｕｓ）等。
等脚目類：オカダンゴムシ（Ａｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）等。
腹足綱類：チャコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ ｍａｒｇｉｎａｔｕｓ）、キイロコウラナメクジ（Ｌｉｍａｘ ｆｌａｖｕｓ）等。
線虫類：ミナミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｃｏｆｆｅａｅ）、キタネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ ｆａｌｌａｘ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ジャガイモシストセンチュウ（Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）、キタネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｈａｐｌａ）、サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）等。
【００９２】
本発明の有害生物防除剤は本発明化合物そのものでもよいが、通常は固体担体、液体担体及び又はガス状担体と混合し、更に必要に応じて界面活性剤その他の製剤用補助剤を添加して、乳剤、油剤、シャンプー剤、フロアブル剤、粉剤、水和剤、粒剤、ペースト状製剤、マイクロカプセル製剤、泡沫剤、エアゾール製剤、炭酸ガス製剤、錠剤、樹脂製剤等の形態に製剤化されたものである。これらの製剤は、毒餌、蚊取り線香、電気蚊取りマット、燻煙剤、燻蒸剤、シートに加工されて、使用されることもある。
これらの製剤は、本発明化合物を通常０．１〜９５重量％含有する。
【００９３】
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、塩安、尿素等）等の微粉末及び粒状物が挙げられる。
【００９４】
液体担体としては、例えば芳香族または脂肪族炭化水素類（キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭化水素類（クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、エチレングリコール等）、エーテル類（ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、植物油（大豆油、綿実油等）、植物精油（オレンジ油、ヒソップ油、レモン油等）及び水などが挙げられる。
【００９５】
ガス状担体としては、例えばブタンガス、フロンガス、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル及び炭酸ガスを挙げることができる。
【００９６】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体が挙げられる。
【００９７】
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（澱粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸及び脂肪酸エステルが挙げられる。
【００９８】
樹脂製剤の基材としては、例えば塩化ビニル系重合体、ポリウレタン等を挙げることができ、これらの基材には必要によりフタル酸エステル類（フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル等）、アジピン酸エステル類、ステアリン酸等の可塑剤が添加されていてもよい。樹脂製剤は該基材中に化合物を通常の混練装置を用いて混練した後、射出成型、押出成型、プレス成型等により成型することにより得られ、必要により更に成型、裁断等の工程を経て、板状、フィルム状、テープ状、網状、ひも状等の樹脂製剤に加工できる。これらの樹脂製剤は、例えば動物用首輪、動物用イヤータッグ、シート製剤、誘引ひも、園芸用支柱として加工される。
【００９９】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等が挙げられ、更に必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料ピーナッツオイル等の害虫誘引性香料等が添加される。
【０１００】
本発明の有害生物防除剤は、例えば有害生物に直接、及び／又は有害生物の生息場所（植物体、動物体、土壌等）に施用することにより用いられる。
【０１０１】
本発明の有害生物防除剤を農林害虫の防除に用いる場合は、その施用量は有効成分量として通常１〜１００００ｇ／ｈａ、好ましくは１０〜１０００ｇ／ｈａである。乳剤、水和剤、フロアブル剤、マイクロカプセル製剤等は通常有効成分濃度が１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して使用し、粉剤、粒剤等は通常そのまま使用する。これらの製剤を有害生物から保護すべき植物に対して直接散布してもよい。これらの製剤を土壌に処理することにより土壌に棲息する有害生物を防除することもでき、またこれらの製剤を植物を植え付ける前の苗床に処理したり、植付時に植穴や株元に処理することもできる。さらに、本発明の有害生物防除剤のシート製剤を植物に巻き付けたり、植物の近傍に設置したり、株元の土壌表面に敷くなどの方法でも施用することができる。
【０１０２】
本発明の有害生物防除剤を防疫用として用いる場合は、その施用量は空間に適用するときは有効成分量として通常０．００１〜１０ｍｇ／ｍ３であり、平面に適用するときは０．００１〜１００ｍｇ／ｍ２である。乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常有効成分濃度が０．０１〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等は通常そのまま施用する。
本発明の有害生物防除剤をウシ、ヒツジ、ヤギ、ニワトリ、ブタ、ウマ等の家畜、イヌ、ネコ、ラット、マウス等の小動物の外部寄生虫防除に用いる場合は、獣医学的に公知の方法で動物に使用することができる。具体的な使用方法としては、全身抑制（ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的にする場合には、例えば錠剤、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）により投与され、非全身的抑制（ｎｏｎ−ｓｙｓｔｅｍｉｃ ｃｏｎｔｒｏｌ）を目的とする場合には、例えば油剤若しくは水性液剤を噴霧する、ポアオン（ｐｏｕｒ−ｏｎ）処理若しくはスポットオン（ｓｐｏｔ−ｏｎ）処理を行う、シャンプー製剤で動物を洗う又は樹脂製剤を首輪や耳札にして動物に付ける等の方法により用いられる。動物体に投与する場合の本発明化合物の量は、通常動物の体重１ｋｇに対して、０．１〜１０００ｍｇの範囲である。
【０１０３】
本発明の有害生物防除方法は、通常本発明の有害生物防除剤を有害生物又は有害生物の生息場所に施用することにより行われる。
【０１０４】
本発明の有害生物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混用又は併用することもできる。
かかる他の殺虫剤、殺ダニ剤としては、例えば、アレスリン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、アルファシペルメトリン、ゼータシペルメトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルトリン、ベータシフルトリン、シハロトリン、ラムダシハロトリン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロクス、フェンバレレート、エスフェンバレレート、フェンプロパトリン、シラフルオフェン、ビフェントリン、トランスフルスリン、フルシトリネート、タウフルバリネート、アクリナトリン、テフルトリン等のピレスロイド化合物、ジクロルボス、フェニトロチオン、シアノホス、プロフェノホス、スルプロホス、フェントエート、イソキサチオン、テトラクロロビンホス、フェンチオン、クロルピリホス、ダイアジノン、アセフェート、テルブホス、フォレート、クロルエトキシホス、ホスチアゼート、エトプロホス、カズサホス、メチダチオン等の有機燐化合物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フェノブカルブ、メソミル、チオジカルブ、アラニカルブ、ベンフラカルブ、オキサミル、アルジカルブ、メチオカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、フルアズロン、ノバルロン、トリアズロン等のベンゾイルフェニルウレア化合物、ピリプロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホルモン様物質、アセタミプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム、ジノテフラン等のネオニコチノイド系化合物、アセトプロール、エチプロール等のＮ−フェニルピラゾール系化合物、テブフェノジド、クロマフェノジド、メトキシフェノジド、ハロフェノジド等のベンゾイルヒドラジン化合物、ジアフェンチウロン、ピメトロジン、フロニカミド、トリアザメート、ブプロフェジン、スピノサド、エマメクチン安息香酸塩、クロルフェナピル、インドキサカルブＭＰ、ピリダリル、シロマジン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、トルフェンピラド、ピリダベン、ピリミジフェン、フルアクリピリム、エトキサゾール、フェナザキン、アセキノシル、ヘキシチアゾクス、クロフェンテジン、酸化フェンブタスズ、ジコホル、プロパルギット、エバーメクチン、ミルベメクチン、アミトラズ、カルタップ、ベンスルタップ、チオシクラム、エンドスルファン、スピロジクロフェン、スピロメシフェン及びアザジラクチンを挙げることができる。
【０１０５】
かかる殺菌剤としては、例えば、アゾキシストロビン等のストロビルリン化合物、トリクロホスメチル等の有機リン化合物、トリフルミゾール、ペフラゾエート、ジフェノコナゾール等のアゾール化合物、フサライド、フルトラニル、バリダマイシン、プロベナゾール、ジクロメジン、ペンシクロン、ダゾメット、カスガマイシン、ＩＢＰ、ピロキロン、オキソリニック酸、トリシクラゾール、フェリムゾン、メプロニル、ＥＤＤＰ、イソプロチオラン、カルプロパミド、ジクロシメット、フラメトピル、フルジオキソニル、プロシミドン及びジエトフェンカルブを挙げることができる。
【０１０６】
【実施例】
以下、本発明を製造例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例のみに限定されるものではない。なお、製造例中本発明化合物番号は前記（表１）〜（表４６）に示す本発明化合物番号である。
【０１０７】
まず、本発明化合物の製造例を示す。
製造例１
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２４４ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１４ｇとをピリジン５ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１））０．２２ｇを得た。
収率 ８０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９６（９／４Ｈ，ｓ）、２．１３（３／４Ｈ，ｓ）、２．２１〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（３／２Ｈ，ｓ）、３．０６（１／２Ｈ，ｓ）、３．８７（３／４Ｈ，ｓ）、３．９６（９／４Ｈ，ｓ）
【０１０８】
製造例２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２４４ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２１ｇとをピリジン５ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７））０．２９ｇを得た。
収率 ９０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３２（９Ｈ，ｓ）、１．９１（３Ｈ，ｓ）、２．３０〜２．３４（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．６３（２Ｈ，ｍ）、２．８５（２Ｈ，ｓ）
【０１０９】
製造例３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２０３ｇとＯ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１３６ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（エトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２））０．２２７ｇを得た。
収率 ９３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２０〜１．３１（３Ｈ，ｍ）、１．９５（５／２Ｈ，ｓ）、２．１２（１／２Ｈ，ｓ）、２．２３〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（５／３Ｈ，ｓ）、３．０８（１／３Ｈ，ｓ）４．１０〜４．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１１０】
製造例４
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−アリルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（アリルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１５））０．２００ｇを得た。
収率 ８０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９９（５／２Ｈ，ｓ）、２．１４（１／２Ｈ，ｓ）、２．２６〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５８（２Ｈ，ｍ）、２．８６（５／３Ｈ，ｓ）、３．１０（１／３Ｈ，ｓ）、４．５７〜４．６３（２Ｈ，ｍ）、５．２２〜５．３３（２Ｈ，ｍ）、５．９６〜６．０６（１Ｈ，ｍ）
【０１１１】
製造例５
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−ネオペンチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９２ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２，２−ジメチルプロポキシイミノ）−プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（８））０．１５０ｇを得た。
収率 ５４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９４〜０．９８（９Ｈ，ｍ）、１．９８（２１／８Ｈ，ｓ）、２．１４（３／８Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（７／４Ｈ，ｓ）、３．１２（１／４Ｈ，ｓ）、３．８１（１／４Ｈ，ｓ）、３．８７（７／４Ｈ，ｓ）
【０１１２】
製造例６
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）−マロノニトリル０．２ｇとＯ−プロピルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（プロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３））０．２３ｇを得た。
収率 ９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．５４〜１．７５（２Ｈ，ｍ）、１．９６（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１１（３／７Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３８（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０９（２／７Ｈ，ｓ）、４．０１〜４．１５（２Ｈ，ｍ）
【０１１３】
製造例７
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１７ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４））０．２３ｇを得た。
収率 ８７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．３４〜１．４３（２Ｈ，ｍ）、１．６１〜１．７０（２Ｈ，ｍ）、１．９６（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．０８（１／３Ｈ，ｓ）、４．０６〜４．１５（２Ｈ，ｍ）
【０１１４】
製造例８
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−ペンチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９２ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ペンチルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（５））０．２３ｇを得た。
収率 ８３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８９〜０．９２（３Ｈ，ｍ）、１．１４〜１．３７（４Ｈ，ｍ）、１．６３〜１．７２（２Ｈ，ｍ）、１．９６（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１３（３／７Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０８（２／７Ｈ，ｓ）、４．０５〜４．１４（２Ｈ，ｍ）
【０１１５】
製造例９
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．７１ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．４ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し０℃で炭酸カリウム０．３８ｇを加え、その後室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）−３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１７２））０．８０ｇを得た。
収率 ９５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３９（９Ｈ，ｓ）、２．２４〜２．９０（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、３．１８（２Ｈ，ｓ）
【０１１６】
製造例１０
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−（１−メチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｓｅｃ−ブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９））０．２２５ｇを得た。
収率 ８５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２（３Ｈ，ｔ）、１．２４（３Ｈ，ｄ）、１．５１〜１．５９（１Ｈ，ｍ）、１．６７〜１．７４（１Ｈ，ｍ）、１．９５（３Ｈ，ｓ）、２．２９〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５０〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．１０〜４．２０（１Ｈ，ｍ）
【０１１７】
製造例１１
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２ｇとＯ−（１，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１７ｇｔｏをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１，２−ジメチルプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１０））０．２４ｇを得た。
収率 ８６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８７〜０．９３（６Ｈ，ｍ）、１．１９（３Ｈ，ｄ）、１．８８〜１．９７（４Ｈ，ｍ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、３．９９〜４．１１（１Ｈ，ｍ）
【０１１８】
製造例１２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２００ｇとＯ−シクロプロピルメチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（シクロプロピルメトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２０））０．２４ｇを得た。
収率 ９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．２５〜０．３０（２Ｈ，ｍ）、０．５３〜０．５８（２Ｈ，ｍ）、１．１４〜１．２８（１Ｈ，ｍ）、１．９８（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．１１（１／３Ｈ，ｓ）、３．８７〜３．９４（２Ｈ，ｍ）
【０１１９】
製造例１３
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．４５ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、０℃で炭酸カリウム０．２８ｇを、その後室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）−３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６６））０．３８７ｇを得た。
収率 ６９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２５〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６５（２Ｈ，ｍ）、３．０６（２／７Ｈ，ｓ）、３．１９（１２／７Ｈ，ｓ）、４．１２〜４．１７（３Ｈ，ｍ）
【０１２０】
製造例１４
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム０．４８ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、０℃で炭酸カリウム０．２８ｇを加え、その後室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（エトキシイミノ）−３，３，３−トリフルオロプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６７））０．４２４ｇを得た。
収率 ７３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３５〜１．３９（３Ｈ，ｍ）、２．２５〜２．３６（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６３（２Ｈ，ｍ）、３．０７（１／３Ｈ，ｓ）、３．１９（５／３Ｈ，ｓ）、４．３５〜４．４３（２Ｈ，ｍ）
【０１２１】
製造例１５
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２３３ｇとＯ−（３−メチル−２−ブテニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−メチル−２−ブテニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１６））０．２８４ｇを得た。
収率 ８８％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．６９〜１．７６（６Ｈ，ｍ）、１．９８（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２０〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．８４（５／３Ｈ，ｓ）、３．０８（１／３Ｈ，ｓ）、４．５６〜４．６２（２Ｈ，ｍ）、５．３６〜５．４４（１Ｈ，ｍ）
【０１２２】
製造例１６
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇとＯ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２４ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１２））０．２６５ｇを得た。
収率 ７１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．０４（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１７（３／７Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４８〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．８８（１２／７Ｈ，ｓ）、３．１２（２／７Ｈ，ｓ）、４．４２〜４．５２（２Ｈ，ｍ）
【０１２３】
製造例１７
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇとＯ−（３，３，３−トリフルオロプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２６ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３，３，３−トリフルオロプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３））０．２７ｇを得た。
収率 ６９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９９（５／２Ｈ，ｓ）、２．１４（１／２Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．６２（４Ｈ，ｍ）、２．８６（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．２９〜４．３７（２Ｈ，ｍ）
【０１２４】
製造例１８
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇとＯ−（４，４，４−トリフルオロブチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２８ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（４，４，４−トリフルオロブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１４））０．２６９ｇを得た。
収率 ６５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９０〜２．３２（９Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．１０〜４．２０（２Ｈ，ｍ）
【０１２５】
製造例１９
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５２ｇとＯ−（３−メチルブチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−メチルブトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１１））０．２４５ｇを得た。
収率 ７０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８９〜０．９４（６Ｈ，ｍ）、１．５１〜１．７３（３Ｈ，ｍ）、１．９６（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１２（３／７Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０８（２／７Ｈ，ｓ）、４．１０〜４．１７（２Ｈ，ｍ）
【０１２６】
製造例２０
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２７ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．３３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、さらに室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）−３，３−ジメチルブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３３））０．２２７ｇを得た。
収率 ４４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１８（９Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．９０（２Ｈ，ｓ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）
【０１２７】
製造例２１
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３０ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム０．３９ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（エトキシイミノ）−３，３−ジメチルブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３４））０．２３４ｇを得た。
収率 ４０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１８（９Ｈ，ｓ）、１．３１（３Ｈ，ｔ）、２．２９〜２．３９（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６１（２Ｈ，ｍ）、２．９１（２Ｈ，ｓ）、４．１９（２Ｈ，ｑ）
【０１２８】
製造例２２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５２ｇとＯ−シクロペンチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２２ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（シクロペンチルオキシキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２６））０．３１３ｇを得た。
収率 ８４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．５２〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、１．９３（３Ｈ，ｓ）、２．２９〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．７１〜４．７６（１Ｈ，ｍ）
【０１２９】
製造例２３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−（２−フルオロエチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２−フルオロエトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２８））０．２２８ｇを得た。
収率 ６６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９７（５／２Ｈ，ｓ）、２．１５（１／２Ｈ，ｓ）、２．２５〜２．３２（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．１１（１／３Ｈ，ｓ）、４．２７〜４．４１（２Ｈ，ｍ）、４．５５〜４．７３（２Ｈ，ｍ）
【０１３０】
製造例２４
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇとＯ−（２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（２−プロピニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１９））０．１９ｇを得た。
収率 ５６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．０１（３Ｈ，ｓ）、２．２４〜２．３７（２Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．６０（３Ｈ，ｍ）、２．８９（２Ｈ，ｓ）、４．６５〜４．７１（２Ｈ，ｍ）
【０１３１】
製造例２５
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．３１ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後０℃で１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４２ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、さらに室温で昇温し５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）−３，３−ジメチルブチル）−２−（３，３，３、−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１３９））０．１５０ｇを得た。
収率 ２２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１９（９Ｈ，ｓ）、１．３５（９Ｈ，ｓ）、２．３４〜２．３９（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．９２（２Ｈ，ｓ）
【０１３２】
製造例２６
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇとＯ−（１−メチルエチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１−メチルエトキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（６））０．３１ｇを得た。
収率 ８８％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２５〜１．２８（６Ｈ，ｍ）、１．９４（３Ｈ，ｓ）、２．２９〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．４９〜２．６０（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．３６〜４．４２（１Ｈ，ｍ）
【０１３３】
製造例２７
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−ベンジルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２６ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ベンジルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３０））０．３４ｇを得た。
収率 ８５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．００（１８／７Ｈ，ｓ）、２．１４（３／７Ｈ，ｓ）、２．１７〜２．２６（２Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５７（２Ｈ，ｍ）、２．８５（１２／７Ｈ，ｓ）、３．０８（２／７Ｈ，ｓ）、５．０６〜５．１６（２Ｈ，ｍ）、７．２５〜７．３７（５Ｈ，ｍ）
【０１３４】
製造例２８
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３１ｇとＯ−（３−クロロアリル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２４５ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−クロロ−２−プロペニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１７））０．３８ｇを得た。
収率 ８７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９７（５／２Ｈ，ｓ）、２．１４（１／２Ｈ，ｓ）、２．２８〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、２．８５（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．５３〜４．８４（２Ｈ，ｍ）、６．０４〜６．３３（２Ｈ，ｍ）
【０１３５】
製造例２９
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２３ｇを加え室温で１５分間攪拌した。その後０℃で２−ブロモ−１−フェニルエタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１０６））０．５１ｇを得た。
収率 ９４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３９（８１／１０Ｈ，ｓ）、１．５４（９／１０Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．２８（２Ｈ，ｍ）、２．３９〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、３．５５（９／５Ｈ，ｓ）、３．７６（１／５Ｈ，ｓ）、７．３９〜７．６７（５Ｈ，ｍ）
【０１３６】
製造例３０
２−（２−オキソ−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０８９ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１００））０．１５ｇを得た。
収率 ５０％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２０〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５９（２Ｈ，ｍ）、３．１９（１／２Ｈ，ｓ）、３．５４（３／２Ｈ，ｓ）、３．９８（３／４Ｈ，ｓ）、４．０６（９／４Ｈ，ｓ）、７．３９〜７．６７（５Ｈ，ｍ）
【０１３７】
製造例３１
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇとＯ−（３，３−ジブロモ−２−プロペニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．４０ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３，３−ジブロ−２−プロペニルオキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（１８））０．４５ｇを得た。
収率 ８１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９８（５／２Ｈ，ｓ）、２．１３（１／２Ｈ，ｓ）、２．２２〜２．３３（２Ｈ，ｍ）、２．５０〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．８６（５／３Ｈ，ｓ）、３．０６（１／３Ｈ，ｓ）、４．４５〜４．６４（２Ｈ，ｍ）、６．６６〜６．７３（５Ｈ，ｍ）
【０１３８】
製造例３２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２４ｇとＯ−（３−フルオロプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩の粗精製物０．３７ｇをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（３−フルオロプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２９））０．０８ｇを得た。
収率 ２５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９７（３Ｈ，ｓ）、２．０３〜２．５９（６Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）、４．２０〜４．６１（４Ｈ，ｍ）
【０１３９】
製造例３３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル０．３６ｇとＯ−（１，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．３１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１，２−ジメチルプロポキシイミノ）プロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル（本発明化合物（２０８））０．３３ｇを得た。
収率 ６１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８７〜０．９４（６Ｈ，ｍ）、１．２１（３Ｈ，ｄ）、１．９１〜１．９６（４Ｈ，ｍ））、２．０４〜２．１２（２Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．５０（２Ｈ，ｍ）、２．８０（２Ｈ，ｓ）、４．０２〜４．５０（１Ｈ，ｍ）、５．０９〜５．１９（２Ｈ，ｍ）、５．７８〜５．８５（１Ｈ，ｍ）
【０１４０】
製造例３４
２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−（１，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．２１ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１，２−ジメチルプロポキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４３））０．１８ｇを得た。
収率 ４９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．８５〜０．９４（６Ｈ，ｍ）、１．０５〜１．２７（６Ｈ，ｍ）、１．８９〜１．９５（１Ｈ，ｍ）、２．３１〜２．６０（６Ｈ，ｍ）、２．８５（２Ｈ，ｓ）、３．９９〜４．０５（１Ｈ，ｍ）
【０１４１】
製造例３５
２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１１７ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（３４））０．１１０ｇを得た。
収率 ３９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．０７〜１．１９（３Ｈ，ｍ）、２．２１〜２．６０（６Ｈ，ｍ）、２．８３（１Ｈ，ｓ）、３．０２（１Ｈ，ｓ）、３．９０（３／２Ｈ，ｓ）、３．９５（３／２Ｈ，ｓ）
【０１４２】
製造例３６
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２４ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（ｔ−ブトキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（７３））０．２２ｇを得た。
収率 ４４％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９３〜０．９８（３Ｈ，ｍ）、１．３２（９Ｈ，ｓ）、１．４８〜１．５９（２Ｈ，ｍ）、２．３０〜２．３６（４Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．６４（２Ｈ，ｍ）、２．８４（２Ｈ，ｓ）
【０１４３】
製造例３７
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２４ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．２３ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（メトキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（６７））０．３１ｇを得た。
収率 ７３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９３〜０．９９（３Ｈ，ｍ）、１．５０〜１．６４（２Ｈ，ｍ）、２．２１〜２．５９（６Ｈ，ｍ）、２．８１（２Ｈ，ｓ）、３．９４（３Ｈ，ｓ）
【０１４４】
製造例３８
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１６ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１２ｇとをピリジン２ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−（ｔ−ブトキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２３７））０．１５ｇを得た。
収率 ７２％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．２５（９Ｈ，ｓ）、１．８６（３Ｈ，ｓ）、 ２．１５〜２．３４（４Ｈ，ｍ）、２．４７〜２．６２（４Ｈ，ｍ）
【０１４５】
製造例３９
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２６ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．２２ｇを加え、室温で１５分攪拌した。０℃に冷却した後１−クロロヘキサン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．３ｇを加え、昇温して室温で４時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−ｔ−ブトキシイミノヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９２７））０．１７０ｇを得た。
収率３５％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９１〜０．９５（３Ｈ，ｔ）、１．２４〜１．５０（１３Ｈ，ｍ）、２．２４〜２．４０（４Ｈ，ｍ）、２．５２〜２．６４（２Ｈ，ｍ）、２．８３（２Ｈ，ｓ）
【０１４６】
製造例４１
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．４８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．４１ｇを加え、室温で１５分間攪拌した。０℃に冷却した後１−クロロヘキサン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．４４ｇを加え、昇温して室温で４時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−メトキシイミノヘキシル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル ０．５７ｇ（本発明化合物（９２１））を得た。
収率７３％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９１〜０．９６（３Ｈ，ｍ）、１．３２〜１．５５（４Ｈ，ｍ）、２．２５〜２．５７（６Ｈ，ｍ）、２．８１（４／３Ｈ，ｓ）、３．０２（２／３Ｈ，ｓ）、３．８７（１Ｈ，ｓ）、３．９２（２Ｈ，ｓ）
【０１４７】
製造例４２
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．６４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．５４ｇを加え、室温で１５分間攪拌した。０℃に冷却した後３−ブロモブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．７９ｇを加え、昇温して室温で４時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−ｔ−ブトキシイミノ−１−メチルプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
０．７１ｇ（本発明化合物（６９７））を得た。
収率６６％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．３２（９Ｈ，ｓ）、１．４９（３Ｈ，ｄ）、１．９０（３Ｈ，ｓ）、２．２０〜２．３５（２Ｈ，ｍ）、２．５１〜２．８５（３Ｈ，ｍ）
【０１４８】
製造例４３
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１６ｇとＯ−（２，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１３ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−（２，２−ジメチルプロポキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２３８））０．０３ｇを得た。
収率１４％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９５（９Ｈ，ｓ）、１．９７（３Ｈ，ｓ）、２．１７〜２．２８（４Ｈ，ｍ）、２．４６〜２．７０（４Ｈ，ｍ）、３．７６（２Ｈ，ｓ）
【０１４９】
製造例４５
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．１７ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．０８ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−メトキシイミノブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２３１））０．１２ｇを得た。
収率 ６３％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８８〜１．９５（３Ｈ，ｍ）、２．１５〜２．３１（４Ｈ，ｍ）、２．４６〜２．６５（４Ｈ，ｍ）、３．８３〜３．８６（３Ｈ，ｍ）
【０１５０】
製造例４６
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−ｔ−ブトキシイミノペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４６７））０．１９ｇを得た。
収率 ４９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．２３〜１．３１（９Ｈ，ｍ）、１．８１〜２．５４（１３Ｈ，ｍ）
【０１５１】
製造例４７
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２３ｇとＯ−（２，２−ジメチルプロピル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１７ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−（２，２−ジメチルプロポキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４６８））０．１２ｇを得た。
収率 ５５％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．９２〜０．９８（９Ｈ，ｍ）、 １．８７（３Ｈ，ｓ）、１．８８〜２．０６（４Ｈ，ｍ）、２．１８〜２．３７（４Ｈ，ｍ）、２．４５〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、３．７３〜３．７４（２Ｈ，ｍ）
【０１５２】
製造例４８
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２３ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．１ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−メトキシイミノペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４６１））０．１１ｇを得た。
収率 ３９％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８４（３Ｈ，ｓ）、１．８５〜２．０５（４Ｈ，ｍ）、２．１９〜２．３２（４Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５５（２Ｈ，ｍ）、３．８１〜３．８６（３Ｈ，ｍ）
【０１５３】
製造例４９
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．３３ｇとＯ−（２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１９９ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−（２−プロピニルオキシイミノ）ブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（２４９））０．０９ｇを得た。
収率 ２２％。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．９８（３Ｈ，ｓ）、２．１８〜２．２７（４Ｈ，ｍ）、２．４４〜２．５８（３Ｈ，ｍ）、２．６４〜２．６８（２Ｈ，ｍ）、４．６３〜４．６５（２Ｈ，ｍ）
【０１５４】
製造例５１
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇとＯ−（２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１３ｇとをピリジン３ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−（２−プロピニルオキシイミノ）ペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（４７９））０．１７ｇを得た。
収率 ５６％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．８８〜２．５７（１４Ｈ，ｍ）、４．６２〜４．６４（２Ｈ，ｍ）
【０１５５】
製造例５２
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２７ｇとＯ−フェニルヒドロキシルアミン塩酸塩０．２３ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−フェニルオキシイミノプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９８７））０．３５ｇを得た。
収率 ９１％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．１９（３Ｈ，ｓ）、２．３５〜２．３９（２Ｈ，ｍ）、３．０２（２Ｈ，ｓ）、２．５４〜２．６６（２Ｈ，ｍ）、７．０３〜７．３５（５Ｈ，ｍ）
【０１５６】
製造例５３
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．２５ｇとＯ−（１−メチル−２−プロピニル）ヒドロキシルアミン塩酸塩０．１８ｇとをピリジン４ｍｌに溶解し室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）イミノプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル（本発明化合物（９９７））０．２５ｇを得た。
収率 ７７％
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．５５（３Ｈ，ｄ）、１．９９（３Ｈ，ｓ）、２．３３〜２．４２（２Ｈ，ｍ）、２．４６（１Ｈ，ｓ）、２．４７〜２．６２（２Ｈ，ｍ）、２．９０（２Ｈ，ｓ）、４．８９〜４．９６（１Ｈ，ｍ）
【０１５７】
次に、中間体化合物の製造例を参考製造例として示す。
参考製造例１
マロノニトリル１７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１５．９ｇを加えて室温で１５分間攪拌した。次いで、０℃で１−ブロモ−３，３，３−トリフルオロプロパン１７ｇ加え、室温〜約６０℃で２時間攪拌した。その後反応混合物に酢酸エチルを加え、０℃で水を加えた。酢酸エチル−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル７．１７ｇを得た。
収率 ４６％
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
（ＮＣ）２ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ２．２０〜２．６２（４Ｈ，ｍ）、３．８３〜３．９４（１Ｈ，ｍ）
【０１５８】
参考製造例２
２−クロロ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド１．６０ｇをテトラヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、０℃でエチルマグネシウムブロマイド溶液（０．８９ｍｏｌ／ｌ）１５．７ｍｌを滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、反応混合物に１０％塩酸を加えｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ブタノン １ｇを得た。
収率 ８１％
１−クロロ−２−ブタノン
Ｃ２Ｈ５Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： １．１２（３Ｈ，ｔ）、３．６３（２Ｈ，ｑ）、４．０８（２Ｈ，ｓ）
【０１５９】
参考製造例３
２−クロロ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド３ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、０℃でプロピルマグネシウムブロマイド溶液（１−ブロモプロパン２．３８ｍｌとマグネシウム０．６４ｇより調製したもの）を滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、反応混合物に１０％塩酸を加え、ｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ペンタノン ２ｇを得た。
収率 ７６％
１−クロロ−２−ペンタノン
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９４（３Ｈ，ｔ）、１．６５（２Ｈ，ｑ）、２．５６（２Ｈ，ｔ）、４．０７（２Ｈ，ｓ）
【０１６０】
参考製造例４
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン２．０４ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．３４ｇとをクロロホルム１５ｍｌ及び水７ｍｌの混合物に加え、７０℃で２時間攪拌した。その後反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム１．１８ｇを得た。
収率 ５０％
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム
【０１６１】
参考製造例５
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン ２ｇとＯ−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．５３ｇとをクロロホルム１５ｍｌ及び水７ｍｌの混合物に加え、７０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム２．２ｇを得た。
収率 ９０％
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム
【０１６２】
参考製造例６
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン１．８７ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩１．８５ｇとをクロロホルム１５ｍｌに溶解し、７０℃で２時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム２．６８ｇを得た。
収率 １００％
３−ブロモ−１，１，１−トリフルオロプロパン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
【０１６３】
参考製造例７
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン１ｇをメタノール１０ｍｌ及び水３ｍｌの混合物に加え、ここに１０％水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．６１ｇを加え、室温で１０時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．３３ｇを得た。
収率 ２７％
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム
【０１６４】
参考製造例８
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン１ｇをメタノール１０ｍｌ及び水３ｍｌの混合物に溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．７２ｇとを加え室温で１０時間攪拌した。その後反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム０．５０ｇを得た。
収率 ３８％
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−エチルオキシム
【０１６５】
参考製造例９
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン１ｇをメタノール１０ｍｌ及び水３ｍｌの混合物に溶解し、１０％水酸化ナトリウム水溶液３ｍｌとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．９３ｇとを加え室温で１０時間攪拌した。その後、反応混合物に水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４２ｇを得た。
収率 ２８％
１−クロロ−３，３−ジメチルブタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
【０１６６】
参考製造例１０
２−ブロモアセトフェノン０．８ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．７６ｇとをクロロホルム８ｍｌ及び水４ｍｌの混合物に加え７０℃で４時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、２−ブロモ−１−フェニルエタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム０．４５ｇを得た。
収率 ４１％
２−ブロモ−１−フェニルエタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
【０１６７】
参考製造例１１
１−クロロ−２−ペンタノン０．７ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．７３ｇとをクロロホルム１０ｍｌ及び水５ｍｌの混合物に加え、７０℃で８時間攪拌した。その後、反応混合物をクロロホルム−水で分液した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム０．９０ｇを得た。
収率 １００％
１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−メチルオキシム
【０１６８】
参考製造例１２
１−クロロ−２−ペンタノン０．７ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．８７ｇとをクロロホルム１０ｍｌ、水５ｍｌに溶解し、７０℃で８時間攪拌した。その後クロロホルムで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム １ｇを得た。
収率 ９０％
１−クロロペンタン−２−オン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
【０１６９】
参考製造例１３
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル２．２５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム２．１１ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに、０℃で１−クロロプロパン−２−オン１．５４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１．５ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で７時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル２．７９ｇを得た。
収率 ９２％
２−（２−オキソプロピル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
【０１７０】
参考製造例１４
２−（３−ブテニル）マロノニトリル０．４１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．５２ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロプロパン−２−オン０．３８ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソプロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル０．３６ｇを得た。
収率 ６０％
２−（２−オキソプロピル）−２−（３−ブテニル）マロノニトリル
【０１７１】
参考製造例１５
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．９４ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で２−ブロモアセトフェノン１．４７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｍｌに溶解した溶液を滴下し、室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソ−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１．３５ｇを得た。
収率 ７８％
２−（２−オキソ−２−フェニルエチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
【０１７２】
参考製造例１６
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．８４ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．７１ｇを加え室温で１５分間攪拌した。ここに０℃で１−クロロ−２−ブタノン０．５ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍｌに溶解した溶液を滴下し、攪拌しつつ徐々に室温まで昇温し７時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．７７ｇを得た。
収率 ７１％
２−（２−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
【０１７３】
参考製造例１７
メチルビニルケトン０．３６ｇと２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１ｇとをアセトン１０ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．７８ｇを加え室温で７．３時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、１０％塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．７１ｇを得た。
収率 ６０％
２−（３−オキソブチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
【０１７４】
参考製造例１８
２−クロロ−Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアセトアミド３．０ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、０℃でプロピルマグネシウムブロマイド溶液（窒素雰囲気下マグネシウム０．６４ｇとテトラヒドロフラン３０ｍｌと１−ブロモブタン２．８１ｍｌを混ぜ、３０分間加熱還流して調製）を滴下し、室温で２．５時間攪拌した。その後、反応混合物を０℃に冷却し、反応混合物に１０％塩酸を加えジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ヘキサノン １．５ｇを得た。
収率 ５１％
１−クロロ−２−ヘキサノン
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２Ｃｌ
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）： ０．９２（３Ｈ，ｔ）、１．２４〜１．３９（２Ｈ，ｍ）、１．５７〜１．６７（２Ｈ，ｍ）、２．５７〜２．６７（２Ｈ，ｍ）、４．０８（２Ｈ，ｓ）
【０１７５】
参考製造例１９
２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル１．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍｌに溶解し、炭酸カリウム０．８５ｇを加えて室温で１５分間攪拌した。次いで、０℃で５−クロロ−ペンタン−２−オン０．６２ｇ加え、室温で６時間攪拌した。その後反応混合物を０℃に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル０．５ｇを得た。
収率 ４０％。
２−（４−オキソペンチル）−２−（３，３，３−トリフルオロプロピル）マロノニトリル
【０１７６】
参考製造例２０
３−ブロモ−２−ブタノン０．７ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．５８ｇをクロロホルム８ｍｌと水４ｍｌの混合溶媒に加え、過熱還流下２時間攪拌した。その後室温に戻し、クロロホルムで抽出操作を行ない、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、３−ブロモ−２−ブタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシムの粗精製物０．７９ｇを得た。
収率 ７６％
３−ブロモ−２−ブタノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
【０１７７】
参考製造例２１
１−クロロ−２−ヘキサノン０．４ｇとＯ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．３７ｇをクロロホルム８ｍｌと水４ｍｌの混合溶媒に加え、過熱還流下２時間攪拌した。その後Ｏ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．３７ｇをさらに追加し加熱還流下１０時間攪拌した。その後室温に戻し、クロロホルムで抽出操作を行ない有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−メチルオキシムと１−クロロ−２−ヘキサノンの混合粗精製物０．４４ｇを得た。
１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−メチルオキシム
【０１７８】
参考製造例２２
１−クロロ−２−ヘキサノン０．４ｇとＯ−ｔ−ブチルヒドロキシルアミン塩酸塩０．４１ｇをクロロホルム８ｍｌと水４ｍｌの混合溶媒に加え、過熱還流下２時間攪拌した。その後室温に戻し、クロロホルムで抽出操作を行ない有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮し、１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシムの粗精製物０．５４ｇを得た。
１−クロロ−２−ヘキサノン−Ｏ−ｔ−ブチルオキシム
【０１７９】
次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。また、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。
【０１８０】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々９部を、キシレン３７．５部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３７．５部に溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部およびドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、よく攪拌混合して乳剤を得る。
【０１８１】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々４０部にソルポール５０６０（東邦化学登録商標名）５部を加え、よく混合して、カープレックス＃８０（塩野義製薬登録商標名、合成含水酸化ケイ素微粉末）３２部、３００メッシュ珪藻土２３部を加え、ジュースミキサーで混合して、水和剤を得る。
【０１８２】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々３部、合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト３０部およびクレー５７部を加え、よく攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。
【０１８３】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々４．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部、クレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュースミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレー８６．５部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。
【０１８４】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々１０部、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩５０部を含むホワイトカーボン３５部及び水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０１８５】
製剤例６
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々０．５部をジクロロメタン１０部に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン：エクソン化学登録商標名）８９．５部に混合して油剤を得る。
【０１８６】
製剤例７
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々０．１部、ネオチオゾール（中央化成株式会社）４９．９部をエアゾール缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、２５部のジメチルエーテル及び２５部のＬＰＧを充填し、振とうを加え、アクチュエータを装着することにより油性エアゾールを得る。
【０１８７】
製剤例８
本発明化合物（１）〜（１０３８）各々０．６部、ＢＨＴ０．０１部、キシレン５部、脱臭灯油３．３９部および乳化剤｛アトモス３００（アトモスケミカル社登録商標名）｝１部を混合溶解したものと、蒸留水５０部とをエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付け、該バルブを通じて噴射剤（ＬＰＧ）４０部を加圧充填して、水性エアゾールを得る。
【０１８８】
次に、本発明化合物が有害生物防除組成物の有効成分として有効であることを試験例により示す。なお、本発明化合物は前記の化合物番号で表す。
【０１８９】
試験例１
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５ｃｍに切り揃えたイネに対し、上記試験用薬液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、供試虫逃亡防止のためのプラスチックカップに入れ、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放して蓋をし、その後温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（１）〜（５）、（７）〜（１１）、（１５）、（１９）、（２０）、（２６）、（２８）、（２９）、（１７２）、（２４９）、（４６７）、（４７９）及び（９９７）の処理においてイネに寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１９０】
試験例２
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が４５．５ｐｐｍとなるように希釈し、試験用薬液を調製した。
一方、底に直径５ｍｍの穴を５箇所あけたポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させたイネに、上記試験用薬液５５ｍｌをカップの底から吸収させることによって処理した。その後、温室内〈２５℃〉に６日間静置した後、イネの高さを５ｃｍに切り揃え、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放し、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（７）、（８）、（１０）、（１２）、（１９）、（２６）、（２８）、（１７２）、（２３８）、（２４９）、（４６７）、（４７９）、（６９７）及び（９９７）の処理においてイネに寄生する虫数は３頭以下であった。
【０１９１】
試験例３
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、上記試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にイエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）雌成虫１０頭を放ち、蓋をした。２４時間後にイエバエの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（１）、（４）、（６）〜（１７）、（１９）、（２０）、（２６）、（２８）、（１６６）、（１６７）、（１７２）、（２０８）、（２３１）、（２３８）、（２４９）、（４６１）、（４６７）、（４６８）、（４７９）、（６９７）、（９２１）、（９２７）、（９８７）及び（９９７）の処理においては死虫率９０％以上を示した。
【０１９２】
試験例４
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
直径５．５ｃｍのポリエチレンカップの底に同大の濾紙を敷き、上記試験用薬液０．７ｍｌを濾紙上に滴下し、餌としてショ糖３０ｍｇを均一に入れた。該ポリエチレンカップ内にチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔａｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ）雄成虫２頭を放ち、蓋をした。６日後にチャバネゴキブリの生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（３）、（４）、（６）〜（９）、（１１）〜（１５）、（１７）、（１９）、（２０）、（２６）、（２８）、（１７２）、（２０８）、（２３７）、（２３８）、（２４９）、（４６１）、（４６７）、（４７９）、（６９７）及び（９９７）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１９３】
試験例５
製剤例５により得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用薬液を調製した。
イオン交換水１００ｍｌに上記試験用薬液０．７ｍｌを加えた（有効成分濃度３．５ｐｐｍ）。この中にアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ｐａｌｌｅｎｓ）終令幼虫２０頭を放ち、１日後にその生死を調査し死虫率を求めた。
その結果、本発明化合物（４）〜（１４）、（１６）〜（２０）、（２６）、（３０）、（１００）、（１６６）、（１６７）、（１７２）、（２０８）、（２３８）、（４６７）、（４６８）、（４７９）、（６９７）、（９８７）及び（９９７）の処理においては死虫率１００％を示した。
【０１９４】
【発明の効果】
本発明化合物は、優れた有害生物防除効力を有することから、有害生物防除剤の有効成分として有用である。
Claims (8)
- 式（１）
［式中、
ｍは０〜３の整数、ｎは１〜３の整数を表す。
Ｒ１は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキルメチル基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）又は水素原子を表す。
Ｒ２は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ６アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基、又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）、ベンジル基（該ベンジル基はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい。）又は水素原子を表す。
Ｒ３及びＲ４は、同一又は相異なり、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基、シアノ基または水素原子を表す。
Ｒ５は、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ５アルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルケニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ５アルキニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基又は水素原子を表す。］
で示されるマロノニトリル化合物。 - Ｒ３が水素原子である請求項１記載のマロノニトリル化合物。
- Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ３アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２〜Ｃ３アルケニル基である請求項１又は２記載のマロノニトリル化合物。
- Ｒ５がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１アルキル基又はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ２アルケニル基である請求項１又は２記載のマロノニトリル化合物。
- ｎが２であり、ｍが１又は２の整数である請求項１〜４いずれか一項記載のマロノニトリル化合物。
- Ｒ４が水素原子である請求項２〜５いずれか一項記載のマロノニトリル化合物。
- 請求項１〜６いずれか一項記載のマロノニトリル化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害生物防除剤。
- 請求項１〜６いずれか一項記載のマロノニトリル化合物の有効量を有害生物又は有害生物の生育場所に施用することを特徴とする有害生物の防除方法。
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