KR101440162B1 - 말로노니트릴 화합물 - Google Patents

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Abstract

기호가 명세서에 주어진 의미를 갖는 화학식 I의 화합물 뿐만 아니라 화학식 I의 화합물의 제조 방법, 화학식 I의 화합물을 포함하는 살충 조성물 및 상승작용 혼합물, 해충 또는 이의 먹이 공급원, 서식처 또는 번식지를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시키는 곤충, 진드기 또는 선충의 구제 방법, 동물에게 구충 유효량의 화학식 I의 화합물을 경구, 국소 또는 비경구 투여 또는 적용하는 것을 포함하는, 기생충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물을 치료, 구제, 예방 또는 보호하는 방법.
<화학식 I>
Figure 112009003851695-pct00051
말로노니트릴, 살충 조성물, 곤충, 진드기, 선충

Description

말로노니트릴 화합물 {MALONONITRILE COMPOUNDS}
본 발명은 말로노니트릴 유도체, 이의 제조 방법 및 해충 방제를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
현재 시판되는 살충제, 진드기 구충제 및 선충 박멸제에도 불구하고, 곤충 및 선충류에 의해 유발된, 성장중인 농작물 및 수확된 농작물의 손상이 여전히 발생한다. 따라서, 새롭고 더욱 효과적인 살충제, 진드기 구충제 및 선충 박멸제를 개발하는 것이 계속 필요하다.
디시아노알칸 잔기를 갖는 살충 화합물은 많은 특허 출원에 기재되었다: JP 2002 284608, WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 04/020399, JP 2004 99593, JP 2004 99597, WO 05/068432, WO 05/064823, EP 1555259, 및 WO 05/063694.
그러나, 예를 들어 효능, 스펙트럼, 안전, 환경적 양태, 독물학 및 경제적 제조에 관한 최신 살충제에 대한 수요가 꾸준히 증가하므로 이들 양상 중 하나 이상에서 개선을 나타내는 새로운 살충제를 개발하려는 계속적인 과제가 있다.
본 발명에 이르러 상기 과제가 특정 치환 패턴의 말로노니트릴 화합물에 의해 달성됨이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 일 면에서 하기 화학식 I의 화합물, 및 이의 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 염, N-옥시드 및 다형체가 제공된다.
Figure 112009003851695-pct00001
여기서,
A는 D-X-R1 또는 Q이고;
X는 독립적으로 산소 또는 S(=O)n이며;
n은 0,1 또는 2이고;
R1은 독립적으로 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐, C3-C10-할로시클로알케닐,
페닐 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리계이고, 헤테로방향족 고리는 고리의 탄소 원자를 경유하여 X 원자에 결합되며, 페닐 또는 헤테로방향족 고리는 C1-C10-알킬 기를 경유하여 결합되어 아릴-C1-C10-알킬 또는 헤타릴-C1-C10-알킬 잔기를 형성할 수 있고,
페닐 또는 헤테로방향족 고리는 페닐 및 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리로부터 선택된 고리에 융합될 수 있으며,
상기 기 R1에서 수소 원자는 기 R2의 임의의 조합으로 일부 또는 전부가 대체될 수 있고;
D는 독립적으로 1 내지 5 개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 또는 부분 불포화 탄화수소쇄 또는 C3-C6-시클로알킬이며, 상기 쇄 또는 상기 시클로알킬의 수소 원자는 전부 또는 일부가 R3로부터 선택된 기의 임의의 조합으로 대체될 수 있고;
R2는 할로겐, 시아노, 아미노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, 트리(C1-C10)알킬실릴, 또는
페닐 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리계이고, 페닐 또는 헤테로시클릭 또는 헤테로방향족 고리는 산소 또는 황 원자를 경유하여 연결될 수 있거나, 또는
2 개의 기 R2은 탄화수소쇄의 탄소 원자와 함께 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 3- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며,
상기 기 R2은 비치환되거나 이들 기에서 수소 원자는 전부 또는 일부가 Ra로부터 선택된 기의 임의의 조합으로 대체될 수 있고;
R3은 할로겐, 아미노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알케닐옥시카르보닐, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 트리(C1-C10)알킬실릴, 또는
페닐 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리계이며, 페닐 및 헤테로시클릭 또는 헤테로방향족 고리는 산소 또는 황 원자를 경유하여 결합될 수 있으며,
상기 기 R3는 비치환되거나 이들 기에서 수소 원자는 전부 또는 일부가 Ra로 부터 선택된 기의 임의의 조합으로 대체될 수 있거나, 또는
잔기 R3-D-X-R1은 함께, 5 내지 7 개의 고리원 및 X 이외에, 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 가질 수 있으며 고리가 Ra로부터 선택된 1 내지 5 개의 기로 치환될 수 있는 화학식 α의 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있거나, 또는
[화학식 α]
Figure 112009003851695-pct00002
잔기 R3-D-X-R1은 함께 x는 1 내지 5이고 5 내지 7 개의 고리원 및 X 이외에, 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 2개의 추가 헤테로원자를 가질 수 있으며 고리가 Ra로부터 선택된 1 내지 5 개의 기로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 고리를 함유하는 화학식 β의 기를 형성할 수 있으며;
[화학식 β]
Figure 112009003851695-pct00003
Ra는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C8-할로시클로알케닐, 페녹시, ORi, SRi, S(=O)Ri, S(=O)2Ri, NRiRj, -S(=O)2NRiR, C(=O)Ri, C(=O)ORi, C(=O)NRiRj, C(=NORi)Rj, -NRiC(=G)Rj, -N[C(=G)Ri]2, -NRiC(=G)ORj, -C(=G)NRi-NRj 2, -NRiSO2Rj, SiRi yRj 3-y(y는 0 내지 3임), 또는
페닐 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리이고, 페닐 또는 헤테로방향족 고리에서 탄소 원자는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있되;
X가 산소인 경우, R3는 할로겐, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐 또는 트리(C1-C10)알킬실릴로부터 선택되고;
G는 산소 또는 황이며;
Ri, Rj는 각각 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐 또는 C3-C6-할로시클로알케닐이고;
Q는 C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, C2-C7-알키닐, C2-C7-할로알키닐, C3-C7-시클로알킬, C3-C7-할로시클로알킬, C3-C7-시클로알킬-C1-C5-알킬, C3-C7-할로시클로알킬-C1-C5-알킬이며,
각 기는 비치환되거나 또는 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 3개의 기 C3-C7-시클로알킬, C3-C7-할로시클로알킬 또는 트리(C1-C10)알킬실릴로 치환된다.
추가로, 본 발명은 화학식 I의 화합물의 제조를 위한 방법 및 중간체, 화학식 I의 화합물을 포함하는 살충 조성물, 해충 또는 이의 먹이 공급원, 서식처 또는 번식지를 살충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물과 접촉시켜 해충, 예를 들어 곤충 및 거미류와 같은 유해한 절지동물, 구체적으로 곤충 및 진드기 및 선충과 같은 기생충을 방제하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 해충이 성장하는 토양 또는 물 또는 식물에 살충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물을 적용하여 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장중인 식물을 보호하는 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 동물에게 구충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 조성물을 경구, 국소 또는 비경구 투여 또는 적용하는 것을 포함하는 기생충과 같은 기생성 해충, 구체적으로 선충에 의한 침습 또는 감염으로부터 동물을 치료, 구제, 예방 또는 보호하는 방법을 제공한다.
화학식 I의 화합물은 예를 들면 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 III 의 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 생성하는 방법으로 얻을 수 있다:
Figure 112009003851695-pct00004
상기 화학식에서, A, D, X 및 R1은 화학식 I의 화합물에 대하여 정의된 바와 같으며, Z1은 적합한 이탈기, 예컨대 할로겐 원자, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트 또는 톨루엔술포네이트를 나타낸다.
물론 화합물 II'에서 출발하여 화합물 III'과 반응시킬 수 있다. 하기는 화합물 II' 와 III'의 반응에 상응하게 적용된다.
[화학식 II']
Figure 112009003851695-pct00005
[화학식 III']
Z1-Q
반응은 일반적으로 용매중에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용될 용매의 예로는 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, NMP 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등, 술폭시드 및 술폰, 예컨대 디메틸술폭시드, 술폴란 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 등 및 이의 혼합물이 있다.
반응에 사용될 염기의 예로는 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등, 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 칼륨 t-부톡시드 등, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드 등 및 유기 염기, 예컨대 디메틸아미노피리딘, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등이 있다.
반응에 사용될 수 있는 염기의 양은 일반적으로 화학식 II의 화합물 1 몰당 1 내지 10 몰이다. 또한, 첨가제, 예컨대 크라운 에테르를 첨가하여 반응을 가속시킬 수 있다.
반응에 사용될 화학식 III의 화합물의 양은 화학식 II의 화합물 1 몰당 일반적으로 1 내지 10 몰, 바람직하게는 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 -78℃ 내지 150℃, 바람직하게는 -20℃ 내지 80℃ 범위내이며, 반응 시간은 일반적으로 1 내지 24 시간 범위내이다.
화학식 II의 화합물은 예를 들면, 화합물 IV와 말로노니트릴을 반응시켜 생성될 수 있다:
Figure 112009003851695-pct00006
여기서, A 및 Z1은 상기 정의된 바와 같다.
반응은 일반적으로 용매 중에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용된 용매의 예로는 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 또 는 시클로헥산, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 또는 메시틸렌, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 1,4-디옥산, 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 및 이들의 혼합물이 있다.
반응에 사용된 염기의 예로는 탄산염, 예컨대 탄산나트륨 또는 탄산칼륨, 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨 및 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민이 있다.
반응에 사용된 말로노니트릴의 양은 화합물 IV 1몰당 일반적으로 0.5 내지 10 몰, 바람직하게는 0.5 내지 1몰이다. 반응에 사용된 염기의 양은 화합물 IV 1몰당 일반적으로 0.5 내지 5 m몰이다.
반응 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 100℃ 범위내이다. 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 24 시간 범위내이다.
반응의 종료후, 화학식 II의 화합물은 통상의 후처리 방법을 사용하여, 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시켜서 단리될 수 있다. 필요할 경우, 단리된 화학식 II의 화합물은 크로마토그래피, 재결정 등에 의하여 정제될 수 있다.
화합물 II는 추가로 예를 들어 하기 반응식으로 나타낸 경로에 따라 생성될 수 있다:
Figure 112009003851695-pct00007
여기서, A'는 각각 A의 "일리덴" 부분이고 다른 변수는 화학식 I에 대하여 상기 기재된 바와 같다.
유사하게, 상기 반응은 화합물 O=D'-X-R1 (여기서 D'는 각각 D의 일리덴-부분임)으로 수행될 수 있다.
단계 1: 화학식 VI의 화합물은 화학식 V의 화합물을 말로노니트릴 (CN(CH2)CN; 예를 들면 문헌[Organic Process Research & Development 2005, 9, 133-136] 참조)과 반응시켜 생성될 수 있다. 반응은 일반적으로 용매 중에서 염기의 존재하에 수행된다. 반응에 사용될 용매의 예로는 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드 등, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 등, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알콜 등 및 이의 혼합물이 있다.
반응에 사용될 염기의 예로는 테트라부틸암모늄 히드록시드가 있다. 반응에서 사용될 수 있는 염기의 양은 일반적으로 화학식 V의 화합물 1 몰당 0.01 내지 0.5 몰이다.
반응에 사용될 말로노니트릴의 양은 일반적으로 화학식 V의 화합물 1 몰당 1 내지 10 몰이다. 반응 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 200℃ 범위 내이며, 반응 시간은 일반적으로 1 내지 24 시간 범위 내이다.
반응은 필요할 경우 반응에 의하여 형성된 물을 반응계로부터 제거하여 수행 될 수 있다.
반응을 완료한 후, 화학식 VI의 화합물은 통상의 방법을 사용하여, 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시켜서 단리될 수 있다. 필요할 경우, 단리된 화학식 VI의 화합물은 예컨대 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기법에 의하여 정제될 수 있다.
단계 2: (a) A가 R2로 치환될 경우, 화학식 II의 화합물은 화학식 VI의 화합물을 유기금속 화합물 R2-U와 반응시켜 생성될 수 있다.
반응은 일반적으로 용매 중에서 필요할 경우 구리 염의 존재하에서 수행된다.
반응에 사용될 용매의 예로는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란 등, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 등 및 이의 혼합물이 있다.
반응에 사용될 유기금속 화합물 R2-U의 예로는 유기마그네슘 화합물, 예컨대 요오드화메틸마그네슘, 브롬화에틸마그네슘, 브롬화이소프로필마그네슘, 브롬화비닐마그네슘, 브롬화에티닐마그네슘, 디메틸마그네슘 등, 유기리튬 화합물, 예컨대 메틸리튬 등, 유기아연 화합물, 예컨대 디에틸아연 등 및 유기구리 화합물, 예컨대 트리플루오로메틸구리 등이 있다. 반응에 사용될 수 있는 유기금속 화합물의 양은 일반적으로 화학식 VI의 화합물 1 몰당 1 내지 10 몰이다.
반응에 사용될 구리 염의 예로는 요오드화구리(I), 브롬화구리(I) 등이 있다. 반응에 사용될 구리 염의 양은 일반적으로 화학식 VI의 화합물 1 몰당 1 몰 이하이다. 반응 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 100℃ 범위내이며, 반응 시간은 일반적으로 1 내지 24 시간 범위내이다.
반응을 완료한 후, 화학식 II의 화합물은 통상의 방법을 사용하여, 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시켜서 단리될 수 있다. 필요할 경우, 단리된 화학식 II의 화합물은 예컨대 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기법에 의하여 정제될 수 있다.
단계 2: (b) A가 비치환된 경우, 화학식 II의 화합물은 화학식 VI의 화합물을 예를 들면 문헌[J. Org. Chem. 2005, 70, p. 3591]에 기재된 바와 같이 염기의 존재하에 환원제, 예컨대 포름산과 반응시키거나 또는, 문헌[Synlett. 2005, p. 523-525]에 기재된 바와 같이 ZnCl2 또는 임의의 기타 적합한 환원제의 존재하에서 Mg와 반응시켜 생성될 수 있다.
반응을 완료한 후, 화학식 II의 화합물은 통상의 방법을 사용하여, 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시켜서 단리될 수 있다. 필요할 경우, 단리된 화학식 II의 화합물은 예컨대 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기법에 의하여 정제될 수 있다.
일반적으로, 화학식 III의 화합물은 입수할 수 없을 경우 문헌[J. March, Advanced Organic Chemistry, 4th edition, Wiley]에 언급된 방법과 유사하게 각각의 토실레이트, 메실레이트 또는 할라이드로의 전환을 경유하여 화학식 VII의 알콜로부터 합성될 수 있다.
Figure 112009003851695-pct00008
화학식 VII의 화합물은 Z2가 적합한 이탈기, 예컨대 할로겐 원자, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트 또는 톨루엔술포네이트인 화학식 VIII의 화합물을 문헌[Can. J. Chem. 1979, 57, p. 1958-1966] 및 문헌[J. Am. Chem. Soc. 1924, 46, p. 1503]에 기재된 절차와 유사하게 적합하게 치환된 티올 또는 알콜 또는 이의 염인 화학식 IX의 화합물과 반응시키는 알킬화에 의하여 얻을 수 있다:
Figure 112009003851695-pct00009
구체적으로, R1이 CF3이고 X가 황이며 Z1은 할로겐인 화학식 III의 화합물은 또한 문헌[J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, p. 3148-3153]에 기재된 바와 같이 CF3-SH를 아크릴 할라이드 CH2CH-Z1와 반응시켜 얻을 수 있다.
R1은 CF3이고 X는 황인 화학식 VIII의 화합물은 예를 들면 WO 01/36410에 기재된 바와 같이 조사 조건하에서 머캅토 알콜 HO-D-SH의 알킬화에 의하여 제조될 수 있다.
R1은 CF3이고 X는 산소인 화학식 III의 화합물은 문헌[J. Fluorine Chemistry 1982, 21, p. 133-143] 또는 문헌[J. Org. Chem. 2001, 66, p. 1061-1063]에 기재된 바와 같이 얻을 수 있다.
A는 D-X-R1이고 2개의 기 D-X-R1은 동일한 화학식 I의 대칭 화합물은 화학식 III의 화합물 2 당량과 말로노니트릴을 반응시켜 제조될 수 있다:
Figure 112009003851695-pct00010
여기서, Z1은 예를 들어 염소, 브롬, 요오드, 메탄술포닐옥시, 톨루엔술포닐옥시 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시를 나타낸다.
반응은 일반적으로 용매 중에서 염기의 존재하에 수행된다.
반응에 사용된 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄 또는 시클로헥산, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 크실렌 또는 메시틸렌, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 테트라히드로푸란 또는 1,4-디옥산, 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, 디알킬 술폭사이드, 예컨대 디메틸 술폭사이드 및 이들의 혼합물을 포함한다.
반응에 사용된 염기는 탄산염, 예컨대 탄산나트륨 또는 탄산칼륨, 알칼리 금속 수소화물, 예컨대 수소화나트륨 및 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민 또는 디이소프로필에틸아민을 포함한다.
반응에 사용된 말로노니트릴의 양은 일반적으로 화학식 III의 화합물 1몰당 0.3 내지 1 몰이다. 반응에 사용된 염기의 양은 일반적으로 화학식 III의 화합물 1몰당 0.6 내지 5 몰이다.
반응 온도는 일반적으로 -20℃ 내지 100℃ 범위 내이다. 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 36 시간 범위 내이다.
반응을 완료한 후, 화학식 I의 화합물은 반응 혼합물에 후처리, 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시켜서 단리될 수 있다. 필요할 경우, 단리된 화학식 I의 화합물은 크로마토그래피, 재결정 등에 의하여 정제될 수 있다.
D가 치환되거나 또는 비치환된 C1-단위인 화학식 I의 화합물의 합성은 미국 특허 제4581178호, 문헌[J. Fluorine Chemistry 1982, 20, p. 397-418] 및 문헌[European Journal of Organic Chemistry 2004, (19), p. 3992-4002]에 기재된 절차와 유사하게 화학식 II의 디니트릴을 화학식 D=O의 적합한 카르보닐 화합물에 부가반응시키고 이어서, 문헌[Eur. J. of Org. Chem. 2004, (19), 3992-4002]의 절차와 유사하게 화학식 VII의 OH-기를 이탈기, 예컨대 메실레이트-기로의 전환에 이어서 알콜 또는 티올 R1-XH(여기서 X=O 또는 S임)와의 반응에 의하여 얻은 알콜을 화학식 I의 화합물로 전환시켜 수행될 수 있다.
Figure 112009003851695-pct00011
X는 S이고 n은 1인 화학식 I의 화합물은 문헌[J. March, Advanced Organic Chemistry, 4th edition, Wiley, chapter 19, pp. 1201] 및 이에 인용된 문헌에 기 재된 절차에 따라 산화제, 예컨대 30% H2O2, NaIO4 또는 t-BuOCl을 사용한 산화에 의하여 X는 S이고 n은 0인 해당 화학식 I의 화합물로부터 얻을 수 있다. 상기에서 인용한 문헌에 기재된 바와 같이 예를 들면 KMnO4, KHSO5 또는 기타 등가의 30% H2O2를 사용한 추가의 산화 반응에 의하여 X는 S이고 n은 2인 화학식 I의 화합물을 얻을 수 있다.
각각의 화학식 I의 화합물을 상기 기재된 경로에 의하여 얻을 수 없을 경우, 이들은 다른 화학식 I의 화합물의 유도체화에 의하여 또는 기재된 합성 경로의 통상의 변형에 의하여 생성될 수 있다.
반응을 완료한 후, 화합물은 통상의 방법을 사용하여, 예컨대 반응 혼합물을 물에 첨가하고, 유기 용매로 추출하고, 추출물을 농축시켜서 단리될 수 있다. 필요할 경우, 단리된 화합물은 예컨대 크로마토그래피, 재결정 등과 같은 기법에 의하여 정제될 수 있다.
화학식 I의 화합물의 제조는 이들을 이성체 혼합물로서 얻도록 할 수 있다. 필요할 경우, 이들은 이 목적에 통상적인 방법, 예컨대 결정화 또는 크로마토그래피에 의하여 또한 광학 활성 흡착체상에서 분해하여 순수한 이성체를 얻을 수 있다. 화학식 I의 화합물은 상이한 생물학적 활성을 지닐 수 있는 상이한 결정질 변형형(다형체)으로 존재할 수 있다. 또한, 이들은 본 발명에 포함된다.
화학식 I의 화합물의 농경학적으로 허용 가능한 염은 통상의 방법으로, 예를 들면 해당 음이온의 산과의 반응에 의하여 형성될 수 있다.
본 명세서 및 청구의 범위에서, 다수의 용어는 하기의 의미를 갖도록 정의된다는 것을 참고한다:
본원에서 사용되는 "염"은 화학식 I의 화합물과 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산, 메탄 술펜산, 메탄 술폰산 및 숙신산과의 부가물을 포함한다. 또한, "염"으로서는 예를 들면 쯔비터이온을 비롯한 아민, 금속, 알칼리 토금속 염기 또는 4차 암모늄 염기를 사용하여 형성될 수 있는 것이 있다. 염 형성제로서 적합한 금속 및 알칼리 토금속 수산화물은 바륨, 알루미늄, 니켈, 구리, 망간, 코발트, 아연, 철, 은, 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 칼슘의 염을 포함한다. 추가의 염 형성제는 염화물, 황산염, 아세트산염, 탄산염, 수소화물 및 수산화물을 포함한다. 바람직한 염은 화학식 I의 화합물과 말레산, 디말레산, 푸마르산, 디푸마르산 및 메탄 술폰산과의 부가물을 포함한다.
"할로겐"은 플루오로, 클로로, 브로모 및 요오도를 의미하는 것으로 한다.
본원에서 사용되는 용어 "알킬"은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 분지형 또는 비분지형 포화 탄화수소 기, 예컨대 C1-C6-알킬, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리 메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "할로알킬"은 이들 기에서 수소 원자의 일부 또는 전부가 상기 언급된 할로겐 원자로 대체될 수 있는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 기(상기 언급한 바와 같음), 예를 들면 C1-C2-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸을 지칭한다.
유사하게, "알콕시" 및 "알킬티오"는 알킬 기에서의 임의의 결합에서 각각 산소 또는 황 결합을 통하여 결합된 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 기(상기 언급한 바와 같음)를 지칭한다. 이의 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 이소프로필티오 및 n-부틸티오가 있다.
유사하게, "알킬술피닐" 및 "알킬술포닐"은 알킬 기에서의 임의의 결합에서 각각 -S(=O)- 또는 -S(=O)2-결합을 통하여 결합된 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬(상기 언급한 바와 같음)기를 지칭한다. 이의 예로는 메틸술피닐 및 메틸술포닐이 있다.
유사하게, "알킬아미노"는 동일하거나 또는 상이할 수 있는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 1 또는 2 개의 직쇄 또는 분지형 알킬(상기 언급한 바와 같음)기를 갖는 질소 원자를 지칭한다. 이의 예로는 메틸아미노, 디메틸아미노, 에틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, 이소프로필아미노 또는 메틸이소프로필아미노가 있다.
용어 "알킬카르보닐"은 알킬 기에서의 임의의 결합에서 각각 -C(=O)-결합을 통하여 결합된 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 기(상기 언급한 바와 같음)를 지칭한다. 이의 예로는 아세틸 및 프로피오닐이 있다.
본원에서 사용되는 용어 "알케닐"은 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖고, 임의의 위치에서 이중 결합을 갖는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸-에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐; 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4- 펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 지칭한다.
본원에서 사용되는 용어 "알키닐"은 1 이상의 삼중 결합을 함유하는 분지형 또는 비분지형 불포화 탄화수소 기, 예컨대 에티닐, 프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 지칭한다.
본원에서 사용되는 시클로알킬은 모노시클릭 3- 내지 6-원 포화 탄소 원자 고리, 예를 들면 C3-C6-시클로알킬, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실을 지칭한다.
산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리는 1 개의 질소 원자 및 산소, 질소 및 황으로부터, 바람직하게는 산소 및 질소로부터 독립적으로 선택된 0 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 함유하는 5-원 헤테로방향족 고리, 예컨대 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 이속사졸, 옥사디아졸, 티아졸, 이소티아졸, 티오디아졸; 또는 산소 및 황으로부터 선택된 1 개의 헤테로원자를 함유하는 5-원 헤테로방향족 고리, 예 컨대 푸란 또는 티오펜; 또는 1 개의 질소 원자 및, 산소, 질소 및 황으로부터, 바람직하게는 산소 및 질소로부터 독립적으로 선택된 0 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 포함하는 6-원 헤테로방향족 고리, 예컨대 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진 또는 트리아진이 있다.
산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리의 예로는 피리딘, 피리미딘, (1,2,4)-옥사디아졸, (1,3,4)-옥사디아졸, 피롤, 푸란, 티오펜, 옥사졸, 티아졸, 이미다졸, 피라졸, 이속사졸, 1,2,4-트리아졸, 테트라졸, 피라진, 피리다진, 옥사졸린, 티아졸린, 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 모르폴린, 피페리딘, 피페라진, 피롤린, 피롤리딘, 옥사졸리딘, 티아졸리딘이 있다. 상기 고리계는 디옥솔란, 푸란, 옥사졸, 티아졸 또는 테트라히드로푸란이 가장 바람직하다.
산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 또는 6-원 헤테로방향족 고리는 1 개의 질소 원자 및 산소, 질소 및 황으로부터 독립적으로 선택된 0 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 함유하는 5-원 헤테로방향족 고리, 예컨대 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 이속사졸, 옥사디아졸, 티아졸, 이소티아졸, 티오디아졸; 또는 산소 및 황으로부터 선택된 1 개의 헤테로원자를 함유하는 5-원 헤테로방향족 고리, 예컨대 푸란 또는 티오펜; 또는 1 개의 질소 원자 및 산소, 질소 및 황으로부터, 바람직하게는 질소로부터 독립적으로 선택된 0 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 함유하는 6-원 헤테로방향족 고리, 예컨대 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진 또는 트리아진이 있다.
산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리에 융합될 경우, 융합 고리계는 예를 들면 피리미도트리아졸릴이다.
산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 3- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리의 예로는 1 개의 질소 원자 및 산소 및 질소로부터 독립적으로 선택된 0 또는 1 개의 추가 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 헤테로방향족 고리, 예컨대 모르폴린, 피페라진, 피페리딘 또는 피롤리딘이 있다.
산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리에 융합될 경우, 융합 고리계의 예로는 인돌린이 있다.
페닐 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리에 융합되는 페닐의 예로는 나프틸, 벤즈옥사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤즈이미다졸릴, 벤즈옥사디아졸릴 또는 벤즈티아디아졸릴이 있다.
5 내지 7개의 고리원 및 X 이외에, 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 가질 수 있는 하기 화학식 α의 포화 또는 불포화 고리의 예로는 푸라닐, 티오페닐, 테트라히드로푸라닐, 테트라히드로티오페닐, 테트라히드로티오페닐 옥시드 또는 테트라히드로티오페닐 디옥시드가 있다:
Figure 112009003851695-pct00012
5 내지 7개의 고리원 및 X 이외에, 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 2 개의 추가의 헤테로원자를 가질 수 있는 포화 또는 불포화 고리를 함유하는 하기 화학식 β의 기의 예로는 -CH2-푸라닐, -CH2-티오페닐, -CH2-테트라히드로푸라닐, -CH2-테트라히드로티오페닐, -CH2-테트라히드로티오페닐 옥시드, -CH2-테트라히드로티오페닐 디옥시드, -(CH2)2-푸라닐, -(CH2)2-티오페닐, -(CH2)2-테트라히드로푸라닐, -(CH2)2-테트라히드로티오페닐, -(CH2)2-테트라히드로티오페닐 옥시드 또는 -(CH2)2-테트라히드로티오페닐 디옥시드가 있다. 기 β에서의 변수 x는 바람직하게는 1 또는 2이다.
Figure 112009003851695-pct00013
화학식 II의 화합물의 의도한 용도와 관련하여, 하기 화합물이 바람직하다.
A가 Q인 화학식 I의 화합물.
A가 D-X-R1인 화학식 I의 화합물.
A가 D-X-R1이고 두개의 기 D-X-R1이 동일한 화학식 I의 화합물.
화학식 I의 화합물의 의도한 용도와 관련하여, 추가로 이들 각각의 또는 조합한 각각의 경우에서 치환기의 하기 의미가 바람직하다. 따라서, 본 발명의 화합 물의 전구체의 경우, 이들 바람직한 치환기 또는, 치환기의 바람직한 조합이 적용된다.
X가 산소 또는 황인 화학식 I의 화합물.
X가 S(O)n (n = 0,1 또는 2)인 화학식 I의 화합물.
X가 황(n = 0)인 화학식 I의 화합물 .
R1이 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐인 화학식 I의 화합물.
R1이 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐이고, 이들 기가 부분 또는 전부 할로겐화되고/되거나 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시 또는 C3-C6-할로알키닐옥시로부터 선택된 1 내지 3 개의 기로 치환될 수 있는 화학식 I의 화합물.
R1이 C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬 또는 페닐이고, 이들 기가 부분 또는 전부 할로겐화되고/되거나 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시로부터 선택된 1 내지 3 개의 기로 치환될 수 있는 화학식 I의 화합물.
R1이 Q에 대한 바람직한 의미 중 하나를 갖는 화학식 I의 화합물.
R1이 C1-C6-플루오로알킬인 화학식 I의 화합물.
R1이 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐 또는 C3-C10-할로시클로알케닐인 화학식 I의 화합물.
D가 C1-C3-알킬렌쇄인 화학식 I의 화합물.
D가 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬 및 C1-C10-할로알킬, 바람직하게는 할로겐으로부터 선택된 하나 이상의 기 R3로 치환된 화학식 I의 화합물.
R1이 C1-C10-알킬 또는 C1-C10-할로알킬인 화학식 I의 화합물.
R1이 C1-C4-퍼플루오로알킬인 화학식 I의 화합물.
R1이 CF3인 화학식 I의 화합물.
D가 2 내지 4 개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 또는 부분 불포화 탄화수소쇄 또는 시클로프로필, 바람직하게는 2 내지 4 개, 더욱 바람직하게는 2 내지 3, 특히 2개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 탄화수소쇄인 화학식 I의 화합물.
R2가 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할 로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시 또는 C3-C6-할로알키닐옥시, 바람직하게는 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시인 화학식 I의 화합물.
R3이 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시 또는 C3-C6-할로알키닐옥시인 화학식 I의 화합물.
R3가 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐 또는 트리(C1-C10)알킬실릴인 화학식 I의 화합물.
R3가 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C3-C6-시클로알킬, C3-C6- 할로시클로알킬, C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-할로알콕시인 화학식 I의 화합물.
Ra가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, ORi, SRi, S(=O)Ri, S(=O)2Ri, NRiRj, -S(=O)2NRiRj, C(=O)ORi, C(=O)NRiRj 또는 페닐 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리인 화학식 I의 화합물.
Ra가 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐 또는 C1-C6-알콕시인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C1-C6 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C2 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 모노플루오로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 1-플루오로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-플루오로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 디플루오로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 트리플루오로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,2,2-트리플루오로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 모노클로로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 디클로로에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 모노브로모에틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C3 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-클로로-2-메틸프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-브로모-3,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2-디메틸프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-모노클로로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-모노클로로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-모노브로모프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-모노플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3-디플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3,3-트리플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,3-테트라플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C4 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 이소부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-클로로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-클로로-2-부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-브로모부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-브로모부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,4-디클로로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3-디플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4,4-트리플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3,4,4-테트라플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-클로로-4-브로모-3,4,4-트리플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3(트리플루오로메틸)-3,4,4,4-테트라플루오로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C5 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 이소펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 클로로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3-디플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 5,5-디플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 5,5,5-트리플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 5-브로모-4-클로로-4,5,5-트리플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 5-브로모-4,4,5,5-테트라플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-(트리플루오로메틸)-4,5,5,5-테트라플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,4,4,5,5,5-헥사플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C6 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 이소헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 6,6,6-트리플루오로헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3,4,4,5,5,6,6-옥타플루오로헥실 기인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실 기인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C7 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 이소헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 7,7,7-트리플루오로헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4,5,5,6,6,7,7-옥타플루오로헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C2-C7-알케닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 프로페닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 프로페닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-메틸프로페닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-부테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-부테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,4,4-트리플루오로-3-부테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-펜테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-펜테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-메틸-3-펜테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 4-펜테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,5,5-트리플루오로-4-부테닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C2-C7-알키닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-프로피닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 2-부티닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-메틸-4-부티닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4,4-트리플루오로-2-부티닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 3-부티닐인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C3-C7 시클로알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2-디클로로시클로프로필인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로부틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로펜틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4-디플루오로시클로헥실인 화학식 I의 화합물.
Q가 (하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C3-C7 시클로알킬)C1-C4 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로프로필메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로프로필메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2-디클로로시클로프로필메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로부틸메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로부틸메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로펜틸메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로펜틸메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 시클로헥실메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로헥실메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 4,4-디플루오로시클로헥실메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C5-C7 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로프로필메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 시클로펜틸메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 2,2-디플루오로시클로프로필메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 3,3-디플루오로시클로펜틸메틸인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 불소로 임의로 치환된 C5-C7 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 불소 원자수 6 내지 8을 갖는 C5-C7 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 할로겐으로 임의로 치환된 C4-C5 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 불소로 임의로 치환된 C4-C5 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 불소 원자수 6 내지 8을 갖는 C4-C5 알킬인 화학식 I의 화합물.
Q가 하나 이상의 불소로 임의로 치환된 C5 알킬인 화학식 I의 화합물.
D가 -CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CF3)-, -(CH2)2-, 시클로프로필, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)- 또는 -(CH2)4-로부터 선택되고; X는 산소, 황, S(=O) 또는 S(=O)2이고; R1은 CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)2CH3, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, 페닐, 펜타클로로페닐, 펜타플루오로페닐, CH2CCH2, 시클로프로필, CH2CCH, 벤질, CF3, CCl3, CH2CF3, CH2CHCCl2, CF2CF3, 시클로펜틸, 시클로헥실, CH2CH(CF3)2 이거나 잔기 -D-X-R1은 함께 푸라닐, 테트라히드로푸라닐, 티오페닐, 테트라히드로티오페닐, 테트라히드로티오페닐 옥시드, 테트라히드로티오페닐 디옥시드, 3-CF3-티오펜-1-일, 3-CF3-테트라히드로티오펜-1-일, 3-CF3-푸란-1-일 또는 3-CF3-테트라히드로푸란-1-일을 형성하는 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
D가 -CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CF3)-, -(CH2)2-, 시클로프로필, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)- 또는 -(CH2)4-로부터 선택되고; X는 산소, 황, S(=O) 또는 S(=O)2이고; R1은 CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)2CH3, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, 페닐, 펜타클로로페닐, 펜타플루오로페닐, CH2CHCH2, 시클로프로필, CH2CCH, 벤질, CF3, CCl3, CH2CF3, CH2CHCCl2, CF2CF3, 시클로펜틸, 시클로헥실, CH2CH(CF3)2이거나 잔기 -D-X-R1은 함께 푸라닐, 테트라히드로푸라닐, 티오페닐, 테트라히드로티오페닐, 테트라히드로티오페닐 옥시드, 테트라히드로티오페닐 디옥시드, 3-CF3-티오펜-1-일, 3-CF3-테트라히드로티오펜-1-일, 3-CF3-푸란-1-일 또는 3-CF3-테트라히드로푸란-1-일을 형성하는 화학식 I의 화합물이 더욱 바람직하다.
D가 2 내지 4, 더욱 바람직하게는 2 내지 3, 특히 2개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 탄화수소쇄이고; X가 황이며, R1이 C1-C6-플루오로알킬, 특히 CF3, CH2-CF3, CF2-CF3 및 CF2-CF2H인 화학식 I의 추가 화합물이 더욱 바람직하다.
또한 A가 Q이고; X가 S(O)n이며; n이 0,1 또는 2이고; R1이 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐 또는 C3-C10-할로시클로알케닐이며, D가 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, C1-C10-알킬 및 C1-C10-할로알 킬로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 C1-C3-알킬렌인 화학식 I의 화합물이 바람직하다.
또한 A가 C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C3-C7-시클로알킬, C3-C7-할로시클로알킬이고; X가 S(O)n이며; n이 0,1 또는 2이고; R1이 C1-C10-알킬 또는 C1-C10-할로알킬이며, D가 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환된 C1-C3-알킬렌인 화학식 I의 화합물이 더욱 바람직하다.
A가 C1-C12-할로알킬, C2-C6-할로알케닐 또는 C3-C7-시클로알킬이고; X가 S(O)n이며; n이 0,1 또는 2이고; R1이 C1-C10-할로알킬이며, D가 C1-C3-알킬렌인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
잔기 Q가 표 A로부터 선택된 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112009003851695-pct00014
Figure 112009003851695-pct00015
Figure 112009003851695-pct00016
Figure 112009003851695-pct00017
Figure 112009003851695-pct00018
추가로 잔기 D-X-R1이 표 B로부터 선택되는 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다.
Figure 112009003851695-pct00019
Figure 112009003851695-pct00020
Figure 112009003851695-pct00021
Figure 112009003851695-pct00022
Figure 112009003851695-pct00023
Figure 112009003851695-pct00024
이의 용도와 관련하여, 하기 표에 제시된 화학식 I-I의 화합물이 특히 바람직하다. 게다가, 표에서 치환기에 대하여 언급된 기는 언급된 조합과는 관계없이 단독으로 해당 치환기의 특히 바람직한 실시태양이 된다.
Figure 112009003851695-pct00025
표 1
Q가 A-1을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 2
Q가 A-2를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 3
Q가 A-3을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 4
Q가 A-4를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 5
Q가 A-5를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 6
Q가 A-6을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 7
Q가 A-7을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 8
Q가 A-8을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 9
Q가 A-9를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 10
Q가 A-10을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 11
Q가 A-11을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 12
Q가 A-12를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 13
Q가 A-13을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 14
Q가 A-14를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 15
Q가 A-15를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 16
Q가 A-16을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 17
Q가 A-17을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 18
Q가 A-18을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 19
Q가 A-19를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 20
Q가 A-20을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 21
Q가 A-21을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 22
Q가 A-22를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 23
Q가 A-23을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 24
Q가 A-24를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 25
Q가 A-25를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 26
Q가 A-26을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 27
Q가 A-27을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 28
Q가 A-28을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 29
Q가 A-29을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 30
Q가 A-30을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 31
Q가 A-31을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 32
Q가 A-32를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 33
Q가 A-33을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 34
Q가 A-34를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 35
Q가 A-35를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 36
Q가 A-36을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 37
Q가 A-37을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 38
Q가 A-38을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 39
Q가 A-39를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 40
Q가 A-40을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 41
Q가 A-41을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 42
Q가 A-42를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 43
Q가 A-43을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 44
Q가 A-44를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 45
Q가 A-45를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 46
Q가 A-46을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 47
Q가 A-47을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 48
Q가 A-48을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 49
Q가 A-49를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 50
Q가 A-50을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 51
Q가 A-51을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 52
Q가 A-52를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 53
Q가 A-53을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 54
Q가 A-54를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 55
Q가 A-55를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 56
Q가 A-56을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 57
Q가 A-57을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 58
Q가 A-58을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 59
Q가 A-59를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 60
Q가 A-60을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 61
Q가 A-61을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 62
Q가 A-62를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 63
Q가 A-63을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 64
Q가 A-64를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 65
Q가 A-65를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 66
Q가 A-66을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 67
Q가 A-67을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 68
Q가 A-68을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 69
Q가 A-69를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 70
Q가 A-70을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 71
Q가 A-71을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 72
Q가 A-72를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 73
Q가 A-73을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 74
Q가 A-74를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 75
Q가 A-75를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 76
Q가 A-76을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 77
Q가 A-77을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 78
Q가 A-78을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 79
Q가 A-79를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 80
Q가 A-80을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 81
Q가 A-81을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 82
Q가 A-82를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 83
Q가 A-83을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 84
Q가 A-84를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 85
Q가 A-85를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 86
Q가 A-86을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 87
Q가 A-87을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 88
Q가 A-88을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 89
Q가 A-89를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 90
Q가 A-90을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 91
Q가 A-91을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 92
Q가 A-92를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 93
Q가 A-93을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 94
Q가 A-94를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 95
Q가 A-95를 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 96
Q가 A-96을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 97
Q가 A-97을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
표 98
Q가 A-98을 나타내며, D-X-R1은 각각의 경우에서 표 B의 열에 해당하는 화학식 I-I의 화합물.
이의 용도와 관련하여, 하기 표에 제시된 화학식 I-II의 화합물이 추가로 특히 바람직하다. 게다가, 표에서 치환기에 대하여 언급된 기는 언급된 조합과는 관계없이 단독으로 해당 치환기의 특히 바람직한 실시태양이 된다.
Figure 112009003851695-pct00026
표 99
두개의 잔기 D-X-R1은 각각의 경우에서 동일하고 표 B의 동일한 열에 해당하는 화학식 I-II의 화합물.
화학식 I의 화합물은 특히 하기의 해충을 효과적으로 제거하는데 특히 적합하다:
인시목(나비목)으로부터의 곤충, 예를 들면 가두배추밤나비(Agrotis ypsilon), 거세미나방(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 사과좀나방(Argyresthia conjugella), 비녀은무늬밤나방(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 가문비나무잎말이나방(Choristoneura fumiferana), 코리스토네우라 옥시덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 도둑나방(Cirphis unipuncta), 코드린나방(Cydia pomonella), 솔나방(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 버찌가는잎말이나방(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 보울리아나(Evetria bouliana), 펠티아 수브테라네아(Feltia subterranea), 꿀벌부채명나방(Galleria mellonella), 황머리애기잎말이나방(Grapholitha funebrana), 배속벌레(Grapholitha molesta), 왕담배나방(Heliothis armigera), 회색담배나방(Heliothis virescens), 옥수수담배나방(Heliothis zea), 배추순나방(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 흰불나방(Hyphantria cunea), 사과잎말이나방(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시켈라(Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피마 엑시구아(Laphygma exigua), 레우코프테라 커필라(Leucoptera coffeella), 레우코프테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 짚시나방(Lymantria dispar), 얼룩매미나방(Lymantria monacha), 복숭아굴나방(Lyonetia clerkella), 가락지털벌레(Malacosoma neustria), 도둑나방(Mamestra brassicae), 오르기아 슈도츄가타(Orgyia pseudotsugata), 유럽옥수수나무좀(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 뒷흰날개밤나방(Peridroma saucia), 팔레라 부세팔라(Phalera bucephala), 감자나(Phthorimaea operculella), 귤굴나방(Phyllocnistis citrella), 배추흰나비(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 배추좀나방(Plutella xylostella), 콩 자벌레(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 아브솔루타(Scrobipalpula absoluta), 보리나방(Sitotroga cerealella), 도깨비잎말이나방(Sparganothis pilleriana), 스포도프테라 푸르기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis),
딱정벌레(딱정벌레목), 예를 들면 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 오브스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파(Anisandrus dispar), 목화바구미(Anthonomus grandis), 딸기꽃바구미(Anthonomus pomorum), 아프토나 유포리다에(Aphthona euphoridae), 아토우스 하에모로이달리스(Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 소나무좀(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 잠두콩바구미(Bruchus rufimanus), 완두콩바구미(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 남생이잎벌레(Cassida nebulosa), 콩잎벌레(Cerotoma trifurcata), 세토니아 아우라타(Cetonia aurata), 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 좀털다리벼룩잎벌레(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 크테니세라 종(Ctenicera ssp.), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 세미푼크타타(Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12-푼크타타 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica 12-punctata Diabrotica speciosa), 웨스턴옥수수뿌리벌레(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 소나무왕바구미(Hylobius abietis), 하이페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 알팔파바구미(Hypera postica), 여섯가시큰나무좀(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 풍뎅이(Melolontha melolontha), 벼잎벌레(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로비우스 피리(Phyllobius pyri), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가(Phyllophaga sp.), 녹색장발풍뎅이(Phyllopertha horticola), 닮은등줄벼룩잎벌레(Phyllotreta nemorum), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 왜콩풍뎅이(Popillia japonica), 토끼풀들바구미(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria),
파리, 모기(파리목), 예를 들면, 에짚트숲모기(Aedes aegypti), 흰줄숲모기(Aedes albopictus), 갈빛숲모기(Aedes vexans), 멕시코과실파리(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 말라리아 모기(Anopheles albimanus), 말라리아모기(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프레보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 레우코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 금파리(Calliphora vicina), 지중해 과실파리(Ceratitis capitata), 크리소미아 베지아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 등에(Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아(Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라 코르딜로비아 안트로포파가(Contarinia sorghicola Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 빨간집모기(Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 남부집모기(Culex quinquefasciatus), 이나도미집모기 (Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 조류모기(Culiseta melanura), 외파리(Dacus cucurbitae), 올리브광대파리(Dacus oleae), 다시네우라 브라시카에(Dasineura brassicae), 델리아 안티쿠에(Delia antique), 델리아 코아르크타타(Delia coarctata), 씨고자리파리(Delia platura), 고자리파리(Delia radicum), 말파리(Dermatobia hominis), 딸집파리(Fannia canicularis), 게오미자 트리푼크타타(Geomyza Tripunctata), 말파리(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 체체파리(Glossina palpalis), 글로시나 푸스시페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 뿔파리(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 힙펠라티즈(Hippelates spp.), 힐레미이아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 레프토코노프스 토렌스(Leptoconops torrens), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 양금파리(Lucilia cuprina), 구리금파리(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 만소니아 티틸라누스(Mansonia titillanus), 헤시안파리(Mayetiola destructor), 집파리(Musca domestica), 왕 큰 집파리(Muscina stabulans), 양비승(Oestrus ovis), 오포미자 플로룸(Opomyza florum), 애노랑굴파리(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜룸비아에(Psorophora columbiae), 프실라 로사에(Psila rosae), 프소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼(Prosimulium mixtum), 유럽양벚과실파리(Rhagoletis cerasi), 사과과실파리(Rhagoletis pomonella), 개울쉬파리(Sarcophaga haemorrhoidalis), 쉬파리속(Sarcophaga sp.), 시물리움 비타툼(Simulium vittatum), 침파리(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 파루도사(Tipula paludosa),
총채벌레(총채벌레목), 예를 들면 디크로모트리프스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 난총채벌레(Dichromothrips ssp ), 담배총채벌레(Frankliniella fusca), 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis), 프랭클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 스키르토트리프스 시트리(Scirtothrips citri), 벼총채벌레(Thrips oryzae), 오이총채벌레(Thrips palmi) 및 파총채벌레(Thrips tabaci),
흰개미(흰개미목), 예를 들면 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 레우코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티큘리텀스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 레티큘리텀스 루시푸거스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나타렌시스(Termes natalensis) 및 집흰개미(Coptotermes formosanus),
바퀴벌레(바퀴목-바퀴벌레목), 예를 들면 독일바퀴(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 이질바퀴(Periplaneta americana), 일본바퀴(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브루네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 잔이질바퀴(Periplaneta australasiae) 및 동양바퀴(Blatta orientalis),
반시류(노린재목), 예를 들면 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 블리수스 레우코프테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리세프스(Eurygaster integriceps), 유시스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 레프토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 풀색장님노린재(Lygus pratensis), 남쪽풀색노린재(Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis), 티안타 페르디토르(Thyanta perditor), 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 낙엽송방울솜벌레(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 딸기뿌리진딧물(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 목화진딧물(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 시네이데리(Aphis schneideri), 조팝나무진딧물(Aphis spiraecola), 딱총나무진딧물(Aphis sambuci), 완두수염진딧물(Acyrthosiphon pisum), 싸리수염진딧물(Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 자두둥글밑진딧물(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 양배추가루진딧물(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 까마귀밥못털진딧물(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사울라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 질경이둥글밑진딧물(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 감자애매미충(Empoasca fabae), 복숭아가루진딧물(Hyalopterus pruni), 까치밥볼록진딧물(Hyperomyzus lactucae), 보리수염진딧물(Macrosiphum avenae), 감자수염진딧물(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 완두콩 진딧물(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 복숭아혹진딧물(Myzus persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 매화혹진딧물(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리(Nasonovia ribis-nigri), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 홉사마귀진딧물(Phorodon humuli), 사과나무이(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 옥수수테두리진딧물(Rhopalosiphum maidis), 기장테두리진딧물(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 보리두갈래진딧물(Schizaphis graminum), 스키조네우라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 보리수염진딧물(Sitobion avenae), 온실가루이(Trialeurodes vaporariorum), 톡소프테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand), 포도뿌리혹벌레(Viteus vitifolii), 빈대(Cimex lectularius), 반날개빈대(Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스(Reduvius senilis), 트리아토마(Triatoma spp.) 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus).
개미, 벌, 말벌, 잎벌(벌목), 예를 들면 무잎벌(Athalia rosae), 잎 절단 개미(Atta cephalotes), 아타 카피구아라(Atta capiguara), 잎 절단 개미(Atta cephalotes), 아타 라에비가타(Atta laevigata), 아타 로부스타(Atta robusta), 가위개미(Atta sexdens), 테스절엽개미(Atta texana), 검은꼬리치레개미(Crematogaster spp.), 애배잎벌(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 애집개미(Monomorium pharaonis), (Solenopsis geminata), 불개미(Solenopsis invicta), 붉은 불개미(Solenopsis richteri), 솔레노프시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 하비스터 개미군(Pogonomyrmex californicus), 사자개미(Pheidole megacephala), 개미벌류(Dasymutilla occidentalis), 봄부스 spp. 베스풀라 수쿠아모사(Bombus spp. Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 말벌(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 검은카펜터개미(Camponotus floridanus) 및 아르헨티나 개미(Linepithema humile),
귀뚜라미, 메뚜기, 사철메뚜기(메뚜기목), 예를 들면 아체타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 상구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 로키산 메뚜기(Melanoplus spretus), 유목 메뚜기(Nomadacris septemfasciata), 미국 메뚜기(Schistocerca americana), (Schistocerca gregaria), 모로코 메뚜기(Dociostaurus maroccanus), 남방꼽등이(Tachycines asynamorus), 오에다레우스 세네갈렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우싸리아 안구리페라(Kraussaria angulifera), 땅딸보메뚜기(Calliptamus italicus), 오스트레일리아 전염병 메뚜기(Chortoicetes terminifera) 및 브라운 메뚜기(Locustana pardalina),
주형강, 예컨대 거미류(진드기목), 예를 들면, 공주진드기과, 참진드기 및 옴진드기과, 예컨대 텍사스진드기(Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 암브리오마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 닭공주진드기(Argas persicus), 북아메라카 소진드기(Boophilus annulatus), 부피루스 데코로라투스(Boophilus decoloratus), 절족동물 진드기(Boophilus microplus), 은색광대진드기(Dermacentor silvarum), 록키산나무진드기(Dermacentor andersoni), 개진드기(Dermacentor variabilis), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 개참진드기(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 어깨진드기(Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오르니토도루스 헤르므시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata), 집쥐진드기(Ornithonyssus bacoti), 가시 귀 진드기(Otobius megnini), 닭 붉은 옴(Dermanyssus gallinae), 면양진드기(Psoroptes ovis), 뿔참진드기(Rhipicephalus sanguineus), 리피세파루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세파루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 돼지 옴(Sarcoptes scabiei) 및 혹응애류(Eriophyidae spp.), 예컨대 아쿠루스 스클레크텐달리(Aculus schlechtendali), 필로코프트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 혹응애(Eriophyes sheldoni); 먼지응애과(Tarsonemidae spp.), 예컨대 씨클라멘먼지응애(Phytonemus pallidus) 및 차먼지응애(Polyphagotarsonemus latus); 애응애과(Tenuipalpidae spp.), 예컨대 이 진드기(Brevipalpus phoenicis); 잎응애속(Tetranychidae spp.), 예컨대 점박이응애붙이(tetranychus cinnabarinus), 차응애(tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(tetranychus pacificus), 점박이응애(tetranychus telarius) 및 점박이응애(tetranychus urticae), 사과응애(Panonychus ulmi), 귤응애(Panonychus citri) 및 잎응애(Oligonychus pratensis); 거미목, 예를 들면 검은과부거미(Latrodectus mactans) 및 록소스켈레스 레클루사(Loxosceles reclusa),
벼룩(벼룩목), 예를 들면 고양이 벼룩(Ctenocephalides felis), 개 벼룩(Ctenocephalides canis), 쥐벼룩(Xenopsylla cheopis), 벼룩(Pulex irritans), 모래벼룩(Tunga penetrans) 및 유럽쥐벼룩(Nosopsyllus fasciatus),
반대좀, 불 꼬마(좀목), 예를 들면 서양좀벌레(Lepisma saccharina) 및 얼룩좀(Thermobia domestica),
지네(순각류), 예를 들면 딱정그리마(Scutigera coleoptrata),
노래기(배각류), 예를 들면 나르세우스(Narceus spp.),
집게벌레(집게벌레목), 예를 들면 유럽집게벌레(forficula auricularia),
이(이목), 예를 들면 머릿니(Pediculus humanus capitis), 몸이(Pediculus humanus corporis), 사면발이(Pthirus pubis), 소이(Haematopinus eurysternus), 돼지이(Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 닭털이(Menopon gallinae), 큰참닭털이(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus),
식물 기생 선충, 예를 들면 고구마뿌리혹 선충, 땅콩뿌리혹선충(Meloidogyne arenaria), 뿌리혹선충(Meloidogyne chitwoodi), 뿌리혹선충(Meloidogyne exigua), 당근뿌리혹선충(Meloidogyne hapla), 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita), 자바뿌리혹선충(Meloidogyne javanica) 및 기타의 당근뿌리혹선충종; 시스트선충, 감자시스트선충(Globodera rostochiensis), 감자흰씨스트선충(Globodera pallida), 글로보데라 타바쿰(Globodera tabacum) 및 기타의 글로보데라종(Globodera species), 곡류시스트선충(Heterodera avenae), 콩씨스트선충(Heterodera glycines), 사탕무시스트선충(Heterodera schachtii), 헤테로데라 트리폴리이(Heterodera trifolii) 및 기타의 콩씨스트선충종; 밀알선충, 식물기생성선충(Anguina funesta), 밀알선충(Anguina tritici) 및 기타의씨알선충(Anguina)종; 줄기 및 잎 선충, 벼이삭선충(Aphelenchoides besseyi), 딸기잎선충(Aphelenchoides fragariae), 국화잎선충(Aphelenchoides ritzemabosi) 및 기타의 잎선충종; 침선충, 벨로노라이무스 론기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus) 및 기타의 벨로노라이무스종; 소나무선충, 소나무재선충(Bursaphelenchus xylophilus) 및 기타의 부르사펠렌쿠스(Bursaphelenchus)종; 고리 선충, 주름선충종, 크리코네멜라(Criconemella)종, 크리코네모이데스(Criconemoides)종 및 메소크리코네마(Mesocriconema)종; 줄기 및 구근 선충, 감자썩이선충(Ditylenchus destructor), 줄기선충(Ditylenchus dipsaci), 디티렌쿠스 미셀리오파구스(Ditylenchus myceliophagus) 및 기타의 디티렌쿠스종; 송곳 선충, 돌리코도루스(Dolichodorus)종; 나선 선충, 고추나선선충(Helicotylenchus dihystera), 헬리코틸렌쿠스 멀티신투스(Helicotylenchus multicinctus) 및 기타의 헬리코틸렌쿠스종, 완두나선선충(Rotylenchus robustus) 및 기타의 로틸렌쿠스(Rotylenchus)종; 엽초 선충, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종 및 주름선충종; 히르쉬마니엘라(Hirshmanniella)종; 작살 선충, 호플로라이무스 콜럼부스(Hoplolaimus columbus), 호플로라이무스 갈레아투스(Hoplolaimus galeatus) 및 기타의 호플로라이무스 종; 가짜 근류 선충, 나코부스 아베란스(Nacobbus aberrans) 및 기타의 나코부스 종; 니들 선충, 론기도루스 엘론가테스(Longidorus elongates) 및 기타의 로기도루스 종; 핀 선충, 파라틸렌쿠스(Paratylenchus)종; 뿌리썩이 선충, 프라틸렌쿠스 브라키우루스(Pratylenchus brachyurus), 커피뿌리썩이선충(Pratylenchus coffeae), 프라틸렌쿠스 쿠르비타투스(Pratylenchus curvitatus), 프라틸렌쿠스 구데이이(Pratylenchus goodeyi), 프라틸렌쿠스 네글렉투스(Pratylencus neglectus), 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 프라틸렌쿠스 스크리브네리(Pratylenchus scribneri), 프라틸렌쿠스 불누스(Pratylenchus vulnus), 프라틸렌쿠스 제아에(Pratylenchus zeae) 및 기타의 프라틸렌쿠스 종; 라디나펠렌쿠스 코코필루스(Radinaphelenchus cocophilus) 및 기타의 라디나펠렌쿠스 종; 네모구린 선충, 바나나뿌리썩이선충(Radopholus similis) 및 기타의 라도폴루스 종; 레니포름(reniform) 선충, 뿌리혹 선충(Rotylenchulus reniformis) 및 기타의 로틸렌쿨루스 종; 스쿠텔로네마(Scutellonema)종; 배추겹활선충, 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus) 및 기타의 트리코도루스 종; 아스파라거스가 활선충(Paratrichodorus minor) 및 기타의 파라트리코도루스(Paratrichodorus)종; 위축 선충, 미선나무 선충(Tylenchorhynchus claytoni), 목초위축선충(Tylenchorhynchus dubius) 및 기타의 티렌코린쿠스(Tylenchorhynchus)종 및 메를리니우스(Merlinius)종; 감귤선충, 감귤선충(Tylenchulus semipenetrans) 및 기타의 티렌쿠루스(Tylenchulus)종; 뽕나무창선충, 키피네마 아메리카눔(Xiphinema americanum), 키피네마 인덱스(Xiphinema index), 키피네마 디베르시카우다툼(Xiphinema diversicaudatum) 및 기타의 키피네마종; 및 기타의 식물 기생 선충 종.
배합물은 공지된 방법으로 예를 들면 활성 화합물을 농약의 제형화에 적합한 보조제, 예컨대 용매 및/또는 담체, 필요할 경우, 유화제, 계면활성제 및 분산제, 방부제, 소포제, 부동제, 종자 처리 배합물의 경우 임의로 착색제 및 결합제로 증량시켜 제조된다. 예를 들면 미국 특허 제3,060,084호, EP-A 707 445(액체 농축물의 경우), 문헌[Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48], 문헌[Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57]. WO 91/13546, 미국 특허 제4,172,714호, 미국 특허 제4,144,050호, 미국 특허 제3,920,442호, 미국 특허 제5,180,587호, 미국 특허 제5,232,701호, 미국 특허 제5,208,030호, 영국 특허 제2,095,558호, 미국 특허 제3,299,566호, 문헌[Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961], 문헌[Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989] 및 문헌[Mollet, H., Grubemann, A., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2]. 문헌[D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8)] 참조.
적합한 용매의 예로는 물, 방향족 용매 (예를 들면 Solvesso 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들면 광유 분획), 알콜 (예를 들면 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들면 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르가 있다. 원칙적으로, 용매 혼합물을 사용할 수도 있다.
적합한 담체의 예로는 분쇄된 천연 무기물 (예를 들면 카올린, 점토, 탈크, 백악) 및 분쇄된 합성 무기물 (예를 들면 고분산 실리카, 규산염)이 있다.
적합한 유화제는 비이온계 및 음이온계 유화제 (예를 들면 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트)가 있다.
분산제의 예로는 리그닌-아황산염 폐액 및 메틸셀룰로스가 있다.
사용된 적합한 계면활성제의 예로는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 술페이트화 지방 알콜 글리콜 에테르, 추가로, 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜 에틸렌 옥시드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노아황산염 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무 가능한 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질의 예로는 중간 내지 고 비점의 광유 분획, 예컨대 케로센 또는 디이젤 오일, 추가로 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 고리형 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고 극성 용매, 예를 들면 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 또는 물이다.
또한, 부동제, 예컨대 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및 살균제를 배합물에 첨가할 수 있다.
적합한 소포제의 예로는 규소 또는 마그네슘 스테아레이트를 주성분으로 하는 소포제이다.
전성(spreading) 및 분제(dustable) 생성물을 위한 분말 물질은 활성 물질을 고체 담체와 혼합 또는 부수적인 분쇄에 의하여 제조될 수 있다.
과립, 예를 들면 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질한 과립은 활성 화합물을 고체 담체에 결합시켜 제조될 수 있다. 고체 담체의 예로는 무기 토류, 예컨대 실리카 겔, 규산염, 탈크, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 돌로마이트, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물성 생성물, 예컨대 곡물분, 수피분, 우드분 및 견과분, 셀룰로스 분말 및 기타의 고체 담체가 있다.
일반적으로, 배합물은 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 화합물(들)을 포함한다. 이러한 경우, 활성 화합물(들)은 90 내지 100 중량%, 바람직하게는 95% 내지 100 중량%의 순도로 사용된다(NMR 스펙트럼에 의함).
화학식 I의 화합물은 분무, 아토마이징, 더스팅, 살포 또는 붓기에 의하여 배합물의 형태로 또는 이로부터 제조된 사용 형태로, 예를 들면 직접 분무 가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 유분산액, 페이스트, 분제 생성물, 전성을 위한 물질 또는 과립의 형태로 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 의존하며; 이들은 각각의 경우에서 본 발명에 따른 활성 화합물(들)의 미세한 가능한 분포를 보장하기 위함이다.
수성 사용 형태는 물을 첨가하여 에멀젼 농축물, 페이스트 또는 수화성 분말(분무 가능한 분말, 유분산액)로부터 제조될 수 있다. 그 자체로서 또는 오일 또는 용매에 용해된 에멀젼, 페이스트 또는 유분산액, 물질을 생성하기 위하여 수화제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제에 의하여 물에 균질화시킬 수 있다. 그러나, 활성 물질, 수화제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제 및, 적절할 경우 용매 또는 오일로 이루어진 농축물을 제조할 수 있으며, 이러한 농축물은 물로 희석시키기에 적합하다.
바로 사용할 수 있는 제조물 중 활성 화합물 농도는 비교적 넓은 범위내에서 변경 가능하다. 일반적으로 농도는 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%이다.
또한, 활성 화합물(들)은 초-저-부피 공정(ULV)에 성공적으로 사용될 수 있으며, 이는 95 중량% 이상의 활성 화합물을 포함하는 배합물을 적용하거나 또는 심지어 첨가제를 사용하지 않고 활성 화합물을 적용할 수 있다.
하기는 배합물의 예이다.
1. 엽상 적용을 위해 물로 희석하는 제품. 종자 처리의 경우, 이러한 제품은 희석하거나 또는 희석하지 않고 종자에 적용될 수 있다.
A) 수용성 농축물(SL, LS)
10 중량부의 활성 화합물(들)을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 별법으로서, 습윤제 또는 기타의 보조제를 첨가한다. 활성 화합물(들)은 물로 희석시 용해되며, 그리하여 10% (w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 배합물을 얻는다.
B) 분산성 농축물(DC)
20 중량부의 활성 화합물(들)은 10 중량부의 분산제, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈을 첨가하여 75 중량부의 시클로헥사논에 용해된다. 물로 희석하여 분산액을 얻고, 그리하여 20% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다.
C) 유화 가능한 농축물(EC)
15 중량부의 활성 화합물(들)을 75 중량부의 크실렌에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각각의 경우 5 중량부)를 첨가하였다. 물로 희석하여 에멀젼을 얻고, 그리하여 15% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다.
D) 에멀젼(EW, EO, ES)
40 중량부의 활성 화합물(들)을 35 중량부의 크실렌에 용해시키고, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각각의 경우에서 5 중량부)를 첨가하였다. 이러한 혼합물을 30 중량부의 물에 유화기(예, Ultraturrax)를 사용하여 투입하고, 균질한 에멀젼으로 만들었다. 물로 희석하여 에멀젼을 얻고, 그리하여 25% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다.
E) 현탁액(SC, OD, FS)
교반되는 볼 밀에서, 20 중량부의 활성 화합물(들)을 분쇄하고, 10 중량부의 분산제, 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 첨가하여 미세 활성 화합물(들) 현탁액을 얻었다. 물로 희석하여 활성 화합물(들)의 안정한 현탁액을 얻고, 그리하여 20% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다.
F) 수분산성 과립 및 수용성 과립(WG, SG)
50 중량부의 활성 화합물(들)을 미세하게 분쇄시키고, 50 중량부의 분산제 및 습윤제를 첨가하고, 기술적 장치(예를 들면 압출, 분무 타워, 유동층)에 의하여 수분산성 또는 수용성 과립으로서 생성하였다. 물로 희석하여 활성 화합물(들)의 안정한 분산액 또는 용액을 얻고, 그리하여 50% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다.
G) 수분산성 분말 및 수용성 분말(WP, SP, SS, WS)
75 중량부의 활성 화합물(들)을 회전자-고정자 분쇄기로 분쇄하고, 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가하였다. 물로 희석하여 활성 화합물(들)의 안정한 분산액 또는 용액을 얻어 75% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다.
2. 엽상 적용을 위하여 희석하지 않고 적용하는 제품. 종자 처리목적을 위해, 이와 같은 제품은 희석하거나 또는 희석하지 않고 종자에 적용할 수 있다.
H) 분제 분말(DP, DS)
5 중량부의 활성 화합물(들)을 미세하게 분쇄하고, 95 중량부의 미분 카올린과 완전 혼합하였다. 이는 5% (w/w)의 활성 화합물(들)을 갖는 분제 생성물을 생성한다.
I) 과립(GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 활성 화합물(들)을 미세하게 분쇄하고, 95.5 중량부의 담체와 결합시켜 0.5% (w/w)의 활성 화합물(들)의 배합물을 얻었다. 통상의 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이는 엽상 사용을 위하여 희석하지 않고 적용하는 과립을 생성한다.
J) ULV 용액(UL, LS)
10 중량부의 활성 화합물(들)을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들면 크실렌에 용해시켰다. 이는 10% (w/w)의 활성 화합물(들)의 제품을 생성하였으며, 이는 엽상 사용을 위하여 희석하지 않고 적용하였다.
각종 유형의 오일, 습윤제, 아주번트, 제초제, 살진균제, 기타의 살충제 또는 살균제를 활성 성분에, 적절한 경우 사용 직전에 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 이러한 제제는 일반적으로 본 발명에 따른 제제와 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합한다.
화학식 I의 화합물은 접촉(토양, 유리, 벽, 접이식 모기장, 카페트, 식물 부분 또는 동물 부분을 경유하여) 그리고 섭취(미끼 또는 식물 부분) 모두를 통하여 그리고 영양교환 및 전달을 통하여 효과적이다.
본 발명의 바람직한 실시태양에 따라, 화학식 I의 화합물은 토양 적용을 통하여 사용한다. 토양 적용은 개미, 흰개미, 귀뚜라미 또는 바퀴벌레에 사용하기에 특히 바람직하다.
본 발명의 또다른 바람직한 실시태양에 따라, 비-작물 해충, 예컨대 개미, 흰개미, 말벌, 파리, 모기, 귀뚜라미, 메뚜기 또는 바퀴벌레에 사용하기 위한 화학식 I의 화합물을 미끼 제제로 제조한다.
미끼는 액체, 고체 또는 반고체 제제(예, 겔)가 될 수 있다. 고체 미끼는 각각의 적용에 적합한 각종 형상 및 형태, 예를 들면, 과립, 블록, 스틱, 디스크로 형성될 수 있다. 액체 미끼는 적절한 적용을 위한 각종 장치, 예를 들면 개방된 용기, 분무 장치, 액적 공급원 또는 증발 공급원에 채울 수 있다. 겔은 수성 또는 유성 매트릭스를 주성분으로 할 수 있으며, 점착성, 수분 보유 또는 숙성 성질에 관한 특정 요건에 따라 배합할 수 있다.
조성물에 사용되는 미끼는 곤충, 예컨대 개미, 흰개미, 말벌, 파리, 모기, 귀뚜라미 등 또는 이를 먹는 바퀴벌레를 자극하기에 충분한 유인 생성물이다. 이러한 유인물질은 흥분제 또는 파라 및/또는 성 호르몬으로부터 선택될 수 있다. 적합한 섭식 촉진물질은 예를 들면 동물 및/또는 식물 단백질(고기, 생선 또는 혈분, 곤충 부분, 귀뚜라미 분말, 난황)로부터, 동물 및/또는 식물 기원의 지방 및 오일 또는 유기단당류, 유기올리고당류 또는 유기다당류, 특히 수크로스, 락토스, 프룩토스, 덱스트로스, 글루코스, 전분, 펙틴 또는 심지어 당밀 또는 꿀로부터 또는, 염, 예컨대 황산암모늄, 탄산암모늄 또는 아세트산암모늄으로부터 선택된다. 또한 과실, 작물, 식물, 동물, 곤충 또는 이의 특수 부위의 신선한 또는 부패중인 부분은 섭식 촉진물질로서 작용할 수 있다. 페로몬은 특히 곤충에 대하여 특이성을 갖는 것으로 공지되어 있다. 구체적인 페로몬은 문헌에 기재되어 있으며, 당업자에게 공지되어 있다.
또한, 화학식 I의 화합물은 토양 해충으로부터 종자, 식물 번식체 및 묘목의 뿌리 및 새싹, 바람직하게는 종자의 보호 및 유전자 공학 방법을 비롯한 품종개량으로 인한 살충제 또는 살진균제 또는 제초제의 작용을 견디는 식물 종자의 처리에 적합하다.
통상적인 종자 처리 배합물의 예로는 유동성 농축물 FS, 용액 LS, 건식 처리 DS를 위한 분말, 슬러리 처리를 위한 수분산성 분말 WS 또는 과립, 수용성 분말 SS 및 에멀젼 ES가 있다. 종자에 적용은 파종 이전에, 종자에 직접 실시한다.
화학식 I의 화합물 또는 이를 함유하는 배합물의 종자 처리 적용은 식물의 파종 이전에 및 식물의 발생 이전에 종자에 분무 또는 더스팅시켜 수행한다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물로 코팅 및/또는 이를 함유하는 것을 포함하는, 식물 및 처리된 종자의 번식 생성물에 관한 것이다. 용어 "~로 코팅 및/또는 이를 함유하는"은 일반적으로 적용 방법에 따라서 활성 성분의 더 많은 또는 더 적은 부분이 번식 생성물로 침투될 수 있기는 하나, 적용시에 대부분이 번식 생성물의 표면에 존재한다는 것을 의미한다. 상기 번식 생성물을 (재)파종할 경우, 이는 활성 성분을 흡수할 수 있다.
종자는 종자 100 ㎏당 0.1 g 내지 10 ㎏의 함량으로 본 발명의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명의 조성물은 기타의 활성 성분, 예를 들면 기타의 살충제, 살충제, 살진균제, 제초제, 비료, 예컨대 질산암모늄, 우레아, 칼륨 및 과인산석회, 식물독성제 및 식물 성장 조절제, 완화제 및 선충구제제를 함유할 수 있다. 이들 추가의 성분은 순차적으로 또는, 상기 기재된 조성물과 조합하여 사용될 수 있으며, 적절한 경우 사용 직전에만 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 예를 들면, 식물(들)에게 기타의 활성 성분으로 처리 이전 또는 이후에 본 발명의 조성물을 분무할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물을 함께 사용하는 살충제의 예는 가능한 조합을 예시하고자 하는 것이나, 이에 의하여 임의로 제한되지 않는다:
A.1. 유기(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
A.2. 카르바메이트: 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
A.3. 피레트로이드: 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 델타메트린, 엠펜트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
A.4. 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 디플루벤즈우론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤즈우론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 할로페노자이드, 메톡시페노자이드, 테부페노자이드, 아자디라크틴; c) 주베노이드; 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라매트;
A.5. 니코틴 수용체 작용제/길항제 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드:
화학식 Γ1의 티아졸 화합물
Figure 112009003851695-pct00027
,
A.6. GABA 길항제 화합물: 아세토프롤, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 화학식 Γ2의 페닐피라졸 화합물
Figure 112009003851695-pct00028
,
A.7. 거대고리 락톤 살충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드;
A.8. METI I 화합물: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
A.9. METI Il 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
A.10. 탈공역제 화합물: 클로르페나피르;
A.11. 산화성 인산화 억제제 화합물: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르가이트;
A.12. 탈피 교란 화합물: 시로마진;
A.13. 혼합 작용 옥시다제 억제제 화합물: 피페로닐 부톡시드;
A.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 인독사카르브, 메타플루미존,
A.15. 각종: 아미트라즈, 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탭, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 화학식 Γ4의 아미노퀴나졸리논 화합물
Figure 112009003851695-pct00029
,
N-R'-2,2-디할로-1-R"-시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)-히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존(여기서 R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"은 수소 또는 메틸이고 R'"은 메틸 또는 에틸임), 하기 화학식 Γ5의 안트라닐아미드 화합물
Figure 112009003851695-pct00030
,
여기서 A1은 CH3, Cl, Br, I이고, X는 C-H, C-Cl, C-F 또는 N이며, Y'는 F, Cl, 또는 Br이고, Y''는 H, F, Cl, CF3이며, B1은 수소, Cl, Br, I, CN이고, B2는 Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, 또는 OCF2CHFOCF3이며 RB는 수소, CH3 또는 CH(CH3)2 및 JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, 또는 WO 05/63694에 기재된 말로노니트릴 화합물, 특히 말로노니트릴 화합물 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H 및 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H이다.
군 A의 시판 가능한 화합물은 기타 문헌 중 문헌[The Pesticide Manual, 14th Edition, British Crop Protection Council (2006)]에서 찾을 수 있다. 화학식 Γ2의 티오아미드 및 이의 제조는 WO 98/28279에 기재되었다. 레피멕틴은 Agro Project, PJB Publications Ltd, November 2004에 공지되었다. 벤클로티아즈 및 이의 제조는 EP-A1 454621에 기재되었다. 메티다티온 및 파라옥손 및 이의 제조는 Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001에 기재되었다. 아세토프롤 및 이의 제조는 WO 98/28277에 기재되었다. 메타플루미존 및 이의 제조는 EP-A1 462 456에 기재되었다. 플루피라조포스는 Pesticide Science 54, 1988, p.237-243 및 US 4822779에 기재되었다. 피라플루프롤 및 이의 제조는 JP 2002193709 및 WO 01/00614에 기재되었다. 피리프롤 및 이의 제조는 WO 98/45274 및 US 6335357에 기재되었다. 아미도플루메트 및 이의 제조는 US 6221890 및 JP 21010907에 기재되었다. 플루페네림 및 이의 제조는 WO 03/007717 및 WO 03/007718에 기재되었다. 시플루메토펜 및 이의 제조는 WO 04/080180에 기재되었다. 화학식 Γ5의 안트라닐아미드 및 이의 제조는 WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; 및 WO 05/118552에 기재되었다. 말로노니트릴 화합물 CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, CF3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, 및 CF3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H은 WO 05/63694에 기재되었다.
상기 살충제와 화합물 I의 일부 혼합물은 상승작용적 살충 효과를 나타낸다.
화학식 I의 화합물 및 유기(티오)포스페이트, 카르바메이트, 피레트로이드, 성장 조절제, 네오니코티노이드, 니코틴 수용기 작용제/길항제 화합물, GABA 길항제 화합물, 거대고리 락톤 살충제, METI I 진드기 구충제, METI II 및 III 화합물, 산화성 인산화 억제제 화합물, 탈피 교란 화합물, 혼합 작용 옥시다제 억제제 화합물, 나트륨 채널 차단제 화합물, 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탭, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, N-R'-2,2-디할로-1-R"시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)-히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존(여기서 R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"은 수소 또는 메틸이고, R'"은 메틸 또는 에틸임), 및 화학식 Γ3의 안트라닐아미드 화합물
Figure 112009003851695-pct00031
,
(여기서 B1은 수소, 염소 또는 시아노이고, B2는 브롬 원소 또는 CF3이며 RB는 H, CH3 또는 CH(CH3)2임)로부터 선택된 살충제를 포함하는 상승작용적 혼합물이 바람직하다.
화학식 I의 화합물은 모든 종류의 농작물 및 관상용에 대한 해충 방제에 유용하다.
이들은 상기 농작물의 종자 처리에 특히 유용하다.
또한 화학식 I의 화합물은 유전적으로 변형된 식물의 작물에 대한 해충 방제에 유용하다. 상기 식물은 예를 들어 특정 제초제에 대한 내성을 보일 수 있거나 예를 들어 Bt 독소를 나타냄으로써 살충 활성을 가질 수 있다.
후자의 경우, 식물에 의해 표현된 독소와 화학식 I의 화합물 사이의 상승작용적 효과가 있을 수 있다.
화학식 I의 화합물은 구체적으로 유전적으로 변형된 식물의 종자 처리에 유용하다.
해충은 표적 기생충/해충, 이의 먹이 공급원, 서식처, 번식지 또는 이의 근원을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물 또는 이를 포함하는 조성물과 접촉시켜 방제될 수 있다.
"근원"이라는 것은 해충 또는 기생충이 성장중이거나 또는 성장될 수 있는 서식처, 번식지, 식물, 종자, 토양, 부위, 물질 또는 환경을 의미한다.
일반적으로, "살충 유효량"은 괴사, 사망, 지연, 예방 및 제거, 파괴 또는 표적 유기체의 발생 및 활성을 감소시키는 효과를 비롯한 성장에 대한 관찰 가능한 효과를 달성하는데 요구되는 활성 성분의 양을 의미한다. 살충 유효량은 본 발명에 사용된 각종 화합물/조성물에 대하여 변경 가능하다. 살충 유효량의 조성물은 또한 우세한 조건 예컨대 바람직한 살충 효과 및 기간, 기후, 표적 종, 근원, 적용 방식 등에 따라 달라진다.
본 발명의 화합물 또는 조성물은 또한 해충의 발생이 예상되는 장소에 예방을 위하여 적용될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 또한 식물을 살충 유효량의 화학식 I의 화합물과 접촉시켜 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장중인 식물을 보호하는데 사용될 수 있다. 그리고, "접촉하는"이라는 것은 직접 접촉(해충 및/또는 식물에 대하여 화합물/조성물을 직접 적용함 - 통상적으로 식물의 잎, 줄기 또는 뿌리에) 및 간접 접촉(해충 및/또는 식물의 근원에 화합물/조성물을 적용함) 모두를 포함한다.
해충이 머무는 부위 또는 서식처에 토양 처리 또는 시용의 경우, 활성 성분의 함량은 100 ㎡당 0.0001 내지 500 g, 바람직하게는 100 ㎡당 0.001 내지 2O g 범위내가 된다.
미끼 조성물에 사용하기 위하여, 활성 성분의 통상적 함량은 0.0001 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.001 중량% 내지 5% 중량%의 활성 화합물이다. 사용된 조성물은 또한 기타 첨가제, 예컨대 활성 물질의 용매, 착향제, 방부제, 염료 또는 쓴맛 제제를 포함할 수 있다. 이의 유인은 또한 특수 색상, 형상 또는 질감에 의하여 개선될 수 있다.
작물 식물을 처리하는데 사용하기 위하여, 본 발명의 활성 성분의 시용율은 1 헥타르당 0.1 g 내지 4,000 g, 바람직하게는 1 헥타아르당 25 g 내지 600 g, 더욱 바람직하게는 1 헥타아르당 50 g 내지 500 g 범위내가 될 수 있다.
화학식 I의 화합물 및 이를 포함하는 조성물은 또한 온혈 동물(사람 포함) 및 어류를 비롯한 동물에서의 침습 및 감염을 구제 및 예방하는데 사용될 수 있다. 예를 들면 이들은 포유 동물 예컨대 소, 양, 돼지, 낙타, 사슴, 말, 돼지, 가금류, 토끼, 염소, 개 및 고양이, 물소, 당나귀, 노란 사슴 및 순록에서 및 또한 모피가 있는 동물 예컨대 밍크, 친칠라 및 라쿤, 조류 예컨대 닭, 거위, 칠면조 및 오리 및 어류 예컨대 담수어 및 해수어 예컨대 송어, 잉어 및 뱀장어에서의 침습 및 감염을 방제 및 예방하는데 적합하다.
온혈 동물 및 어류에서의 침습은 이, 무는 이, 진드기, 양파리, 케드, 흡혈파리, 딸집파리, 파리, 구더기 파리(myiasitic fly) 유충, 진드기의 유충, 각다귀, 모기 및 벼룩이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
화학식 I의 화합물 및 이를 포함하는 조성물은 외부- 및/또는 내부-기생충의 전신 및/또는 비-전신 구제에 적합하다. 이들은 발달 단계 전부 또는 일부에 대하여 활성을 갖는다.
투여는 예방 및 치료 모두를 위하여 수행될 수 있다. 활성 화합물의 투여는 직접 또는, 적합한 제제의 형태로 경구, 국소/피부 또는 비경구 실시된다.
온혈 동물에게 경구 투여하기 위하여, 화학식 I의 화합물은 동물 사료, 동물 사료 프리믹스, 동물 사료 농축물, 환제, 액제, 페이스트, 현탁액, 음약, 겔, 정제, 환괴 및 캡슐로서 배합될 수 있다. 추가로, 화학식 I의 화합물은 동물에게 음료수로 투여될 수 있다. 경구 투여의 경우, 선택된 투여 제형은 1 일 동물 체중 1 ㎏당 0.01 ㎎ 내지 100 ㎎의 화학식 I의 화합물, 바람직하게는 1 일 동물 체중 1 ㎏당 0.5 ㎎ 내지 100 ㎎으로 동물에게 제공하여야 한다.
별법으로, 화학식 I의 화합물은 동물 비경구, 예를 들면 관내, 근육내, 정맥내 또는 피하 주사로 투여될 수 있다. 화학식 I의 화합물은 피하 주사를 위하여 생리적 허용 담체중에 분산 또는 용해될 수 있다. 별법으로, 화학식 I의 화합물은 피하 투여를 위하여 이식체에 배합될 수 있다. 게다가, 화학식 I의 화합물은 동물에게 경피 투여될 수 있다. 비경구 투여의 경우, 선택된 투여 제형은 1 일 동물 체중 1 ㎏당 0.01 ㎎ 내지 100 ㎎의 화학식 I의 화합물을 동물에게 제공하여야 한다.
화학식 I의 화합물은 또한 침액, 더스트, 분말, 칼러(collar), 메달, 분무, 샴푸, 스포트-온 및 푸어-온 배합물의 형태 및 연고 또는 수중유 또는 유중수 에멀젼의 형태로 동물에게 국소 적용될 수 있다. 국소 적용의 경우, 딥 및 분무는 일반적으로 0.5 ppm 내지 5,000 ppm, 바람직하게는 1 ppm 내지 3,000 ppm의 화학식 I의 화합물을 함유한다. 추가로, 화학식 I의 화합물은 동물, 특히 네발 짐승, 예컨대 소 및 양을 위한 귀표로서 배합될 수 있다.
적합한 제제로는 하기와 같은 것이 있다:
- 액제 예컨대 경구 액제, 희석후 경구 투여를 위한 농축물, 피부 또는 체강에 사용하기 위한 액제, 푸어링-온(pouring-on) 배합물, 겔;
- 경구 또는 피부 투여를 위한 에멀젼 및 현탁액; 반고체 제제;
- 활성 화합물을 연고 베이스 또는 수중유 또는 유중수 에멀젼 베이스 중에서 처리한 배합물;
- 고체 제제 예컨대 분말, 프리믹스 또는 농축물, 과립, 펠릿, 정제, 환괴, 캡슐; 에어로졸 및 흡입제 및 활성 화합물 함유 성형 물품.
일반적으로 10 ㎎/㎏ 내지 300 ㎎/㎏, 바람직하게는 20 ㎎/㎏ 내지 200 ㎎/㎏의 총량으로 화학식 I의 화합물을 방출하는 고체 배합물을 적용하는 것이 바람직하다. 또한, 활성 화합물은 병원성 내부기생충 및 외부기생충에 대하여 작용하는 상승작용제 또는 기타의 활성 화합물과의 혼합물로서 사용될 수 있다.
일반적으로, 화학식 I의 화합물은 괴사, 사망, 지연, 예방 및 제거, 표적 유기체의 발생 및 활성을 파괴 또는 감소시키는 효과를 비롯한, 성장에 대한 관찰 가능한 효능을 달성하는데 필요한 활성 성분의 함량을 의미하는 구충 유효량으로 적용된다. 구충 유효량은 본 발명에 사용되는 각종 화합물/조성물에 대하여 변경 가능하다. 구충 유효량의 조성물은 또한 주요한 상태 예컨대 바람직한 구충 효과 및 기간, 표적 종, 적용 방식 등에 따라 변경된다.
따라서, 또한 본 발명은 화학식 I의 조성물 또는 화합물 또는 이들의 수의학적으로 수용가능한 염의 구충 유효량과 수의학적으로 수용가능한 담체의 혼합을 포함하는, 구충적 해충에 의한 침습 또는 감염에 대항하여 동물을 치료 또는 보호하기 위한 조성물의 제조 방법을 제공한다.
추가로, 수의학적 약 및 수의학적 약, 구체적으로 항기생충 수의학적 약의 제조를 위한 화학식 I의 화합물의 용도가 제공된다.
본 발명의 추가 양상에서, 해충 방제를 위한 화학식 Ia의 화합물의 용도 및 이의 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 염, N-옥시드 및 다형체가 제공된다.
<화학식 Ia>
Figure 112009003851695-pct00032
여기서
A는 D-X-R1 또는 Q이고;
X는 독립적으로 산소 또는 S(=O)n이며;
n은 0,1 또는 2이고;
R1은 독립적으로 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-할로시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐, C3-C10-할로시클로알케닐,
페닐 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리계이고, 헤테로방향족 고리는 고리의 탄소 원자를 경유하여 X 원자에 결합되며, 페닐 또는 헤테로방향족 고리는 C1-C10-알킬 기를 경유하여 결합되어 아릴-C1-C10-알킬 또는 헤타릴-C1-C10-알킬 잔기를 형성할 수 있고,
페닐 또는 헤테로방향족 고리는 페닐 및 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 포화, 부분 불포화 또는 방향족 헤테로시클릭 고리로부터 선택된 고리에 융합될 수 있으며,
상기 기 R1에서 수소 원자는 기 R2의 임의의 조합으로 일부 또는 전부가 대체될 수 있고;
D는 독립적으로 1 내지 5 개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 또는 부분 불포화 탄화수소쇄 또는 C3-C6-시클로알킬이며, 상기 쇄 또는 상기 시클로알킬의 수소 원자는 전부 또는 일부가 R3로부터 선택된 기의 임의의 조합으로 대체될 수 있고;
R2는 할로겐, 시아노, 아미노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, 트리(C1-C10)알킬실릴, 또는
페닐 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리계이고, 페닐 또는 헤테로시클릭 또는 헤테로방향족 고리는 산소 또는 황 원자를 경유하여 연결될 수 있거나, 또는
2 개의 기 R2은 탄화수소쇄의 탄소 원자와 함께 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 3- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리를 형성할 수 있으며,
상기 기 R2은 비치환되거나 이들 기에서 수소 원자는 전부 또는 일부가 Ra로부터 선택된 기의 임의의 조합으로 대체될 수 있고;
R3은 할로겐, 아미노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-알키닐옥시, C1-C6-할로알콕시, C2-C6-할로알케닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C1-C6-알콕시카르보닐, C1-C6-알케닐옥시카르보닐, C1-C6-알킬아미노, 디(C1-C6-알킬)아미노, 트리(C1-C10)알킬실릴, 또는
페닐 또는 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 3 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 7-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릭 고리 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리계이며, 페닐 및 헤테로시클릭 또는 헤테로방향족 고리는 산소 또는 황 원자를 경유하여 결합될 수 있으며,
상기 기 R3는 비치환되거나 이들 기에서 수소 원자는 전부 또는 일부가 Ra로부터 선택된 기의 임의의 조합으로 대체될 수 있거나, 또는
잔기 R3-D-X-R1은 함께, 5 내지 7 개의 고리원 및 X 이외에, 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 2 개의 추가 헤테로원자를 가질 수 있으며 고리가 Ra로부터 선택된 1 내지 5 개의 기로 치환될 수 있는 화학식 α의 포화 또는 불포화 고리를 형성할 수 있거나, 또는
<화학식 α>
Figure 112009003851695-pct00033
잔기 R3-D-X-R1은 함께 x는 1 내지 5이고 5 내지 7 개의 고리원 및 X 이외에, 산소, 황 및 질소로부터 선택된 1 내지 2개의 추가 헤테로원자를 가질 수 있으며 고리가 Ra로부터 선택된 1 내지 5 개의 기로 치환될 수 있는 포화 또는 불포화 고리를 함유하는 화학식 β의 기를 형성할 수 있으며;
<화학식 β>
Figure 112009003851695-pct00034
Ra는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C8-할로시클로알케닐, 페녹시, ORi, SRi, S(=O)Ri, S(=O)2Ri, NRiRj, -S(=O)2NRiR, C(=O)Ri, C(=O)ORi, C(=O)NRiRj, C(=NORi)Rj, -NRiC(=G)Rj, -N[C(=G)Ri]2, -NRiC(=G)ORj, -C(=G)NRi-NRj 2, -NRiSO2Rj, SiRi yRj 3-y(y는 0 내지 3임), 또는
페닐 또는 산소, 질소 및 황으로부터 선택된 1 내지 4 개의 헤테로원자를 함유하는 5- 내지 6-원 헤테로방향족 고리이고, 페닐 또는 헤테로방향족 고리에서 탄소 원자는 1 내지 5 개의 할로겐으로 치환될 수 있되;
X가 산소인 경우, R3는 할로겐, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알케닐, C2-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, C3-C6-할로시클로알케닐 또는 트리(C1-C10)알킬실릴로부터 선택되고;
G는 산소 또는 황이며;
Ri, Rj는 각각 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-할로알케닐, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C8-할로시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐 또는 C3-C6-할로시클로알케닐이고;
Q는 C1-C12-알킬, C1-C12-할로알킬, C2-C7-알케닐, C2-C7-할로알케닐, C2-C7-알키닐, C2-C7-할로알키닐, C3-C7-시클로알킬, C3-C7-할로시클로알킬, C3-C7-시클로알킬-C1-C5-알킬, C3-C7-할로시클로알킬-C1-C5-알킬이며,
각 기는 비치환되거나 또는 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 3개의 기 C3-C7-시클로알킬, C3-C7-할로시클로알킬 또는 트리(C1-C10)알킬실릴로 치환된다.
본 발명은 하기 실시예로 설명된다.
1. 합성 실시예
하기 합성 실시예에 기재된 절차를 출발 화합물의 적절한 변형에 의해 추가 화합물 I을 제조하는데에 사용하였다. 따라서 수득된 화합물을 하기 표 I에 물리적 데이터와 함께 기재하였다.
실시예 A
2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸티오)에틸]-말로노니트릴(화합물 I-5)의 제조
a) 2-(트리플루오로메틸티오)에틸 트리플루오로메탄술포네이트 (I-5a)의 제조
0℃에서 무수 디클로로메탄 (30 ml) 및 N,N-디이소프로필에틸아민 (4.3 ml, 24.6 mmol) 중 2-트리플루오르메틸티오에탄올 (3.0 g, 20.5 mmol)의 용액에 트리플루오로메탄술폰산 무수물 (3.8 ml, 22.6 ml)을 15 분 동안 적가하였다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반시키고 빙수 (50ml)로 켄칭하고 디클로로메탄 (100 ml)로 추출하였다. 유기층을 10% 시트르산 용액 (2 × 75 ml) 및 염수 (2 × 75 ml)로 세척하고 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고 감압하에 농축시켜 갈색 액체로서 2-(트리플루오로메틸티오)에틸 트리플루오로메탄술포네이트 (5.0 g, 87%)를 얻었다: 1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 4.66 (t, J= 7.2 Hz, 2H), 3.25 (t, J= 6.9 Hz, 2H)
b) 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트 (I-5b)의 제조
화합물 5a의 제조 절차에 따라 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜탄올 (10.0 g, 43.1 mmol), N,N-디이소프로필에틸아민 (9.0 ml, 51.7 mmol) 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물 (8.0 ml, 47.4 mmol)을 사용하여 밤새 교반 후 갈색 액체로서 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 트리플루오로메탄술포네이트 5b (14.0 g, 89%)를 얻었다:
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.06 (tt, J= 46.8, 5.1 Hz, 1H), 4.82 (t, J= 12.3 Hz, 2H).
c) 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (I-5c)의 제조
1,2-디메톡시메탄 (150 ml) 중 화합물 5b (15.0 g, 41.2 mmol), 말로노니트릴 (5.44 g, 82.4 mmol), 및 탄산칼륨 (28.5 g, 206 mmol)의 혼합물을 질소하에 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 물 (150 ml)로 켄칭하고 에틸 아세테이트 (2 × 200 ml)로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 염수 (200 ml)로 세척하고, 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (실리카겔, 85:15 헥산/EtOAc)로 정제하여 백색 고체로서 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (5c) (7.5 g, 65%)을 얻었다:
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.06 (tt, J= 46.5, 5.1 Hz, 1H), 4.15 (t, J= 5.7 Hz, 1H), 2.91 (t, J= 16.5 Hz, 2H);
19F-NMR (282 MHz, CDCl3) δ= -114.2, -125.5, -129.3, -137.4.
d) 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)-2-(트리플루오로메틸티오)에틸]-말로노니트릴(화합물 I-5)의 제조
1,2-디메톡시에탄 (6 ml) 중 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니 트릴 (5c) (600 mg, 2.14 mmol) 및 탄산칼륨 (600 mg, 4.28 mmol)의 혼합물을 질소 하에 30 분 동안 교반하였다. 1,2-디메톡시에탄 (2 ml) 중 5a (815 mg, 2.91 mmol)의 용액을 적가하고 반응 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물 (50 ml)로 켄칭하고 에틸 아세테이트 (2 × 50 ml)로 추출하였다. 합한 유기층을 염수 (50 ml)로 세척하고, 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (실리카겔, 1:1 헥산/디클로로메탄)으로 정제하여 융점 72 내지 74 ℃를 갖는 회백색 고체로서 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸티오)에틸]-말로노니트릴 (화합물 I-5) (330 mg, 38%)를 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.06 (tt, J= 46.5, 5.1 Hz, 1H), 3.27-3.21 (m, 2H), 2.83 (t, J= 16.5 Hz, 2H); 2.56-2.50 (m, 2H);
19F-NMR (282 MHz, CDCl3) δ= -41.2, -111.7, -125.5, -129.1, -137.3.
실시예 B
2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸술피닐)에틸]-말로노니트릴 (화합물 I-6)의 제조
0 ℃에서 무수 디클로로메탄 (20 ml) 중 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸티오)에틸]-말로노니트릴 (화합물 I-5) 500 mg (1.22 mmol)의 용액에 m-클로로과벤조산 (466 mg, 2.08 mmol, 77% 활성)을 첨가하였고 반 응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물은 물 (75 ml)로 켄칭하고 디클로로메탄 (2 × 100 ml)으로 추출하였다. 합한 유기 추출물을 포화 Na2S2O3-용액 (2 × 100 ml) 및 염수 (200 ml)로 세척하고, 건조시키고 (Na2SO4), 여과하고 감압하에 농축시켰다. 잔류물을 컬럼 크로마토그래피 (실리카겔, 95:5 헥산/EtOAc)로 정제하여 융점 107 내지 109 ℃를 갖는 회백색 고체로서 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸술피닐)에틸]-말로노니트릴 (화합물 I-6) 250 mg (48%)를 얻었다. 1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.06 (tt, J= 46.0, 5.1 Hz, 1H), 3.47-3.31 (m, 2H), 2.89 (t, J= 16.5 Hz, 2H), 2.80-2.69 (m, 1H), 2.65-2.55 (m, 1H);
19F-NMR (282 MHz, CDCl3) δ= -72.5, -111.6, -125.4, -129.0, -137.2.
실시예 C
2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸술포닐)에틸]-말로노니트릴 (화합물 I-15)의 제조
화합물 I-6의 제조 절차에 따라 화합물 I-5 (410 mg, 1.0 mmol) 및 m-클로로과벤조산 (2.4 g, 11.0 mmol, 77% 활성)을 사용하고 48 시간 동안 교반하여 융점 144 내지 146 ℃를 갖는 백색 고체로서 화합물 I-15를 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.07 (tt, J= 46.0, 5.1 Hz, 1H), 3.69-3.63 (m, 2H), 2.91 (t, J= 16.5 Hz, 2H), 2.74-2.69 (m, 1H);
19F-NMR (282 MHz, CDCl3) δ= -77.6, -111.6, -125.4, -128.9, -137.2.
실시예 D
2-[3-(트리플루오로메틸티오)프로필]-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실)-말로노니트릴 (화합물 I-18)의 제조
a) 2-(트리플루오로메틸티오)프로필 트리플루오로메탄술포네이트 (I-18a)의 제조
I-5a의 제조 절차에 따라 2-트리플루오르메틸티오프로판올 (300 mg, 1.87 mmol), N,N-디이소프로필에틸아민 (0.38 ml, 2.2 mmol) 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물 (0.34 ml, 2.0 mmol)을 사용하여 갈색 액체로서 화합물 I-18a (390 mg, 72%)를 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 4.67 (t, J= 6.0 Hz, 2H), 3.03 (t, J= 7.2 Hz, 2H), 2.30- 2.18 (m, 2H);
b) 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실 트리플루오로메탄술포네이트 (I-18b)의 제조
화합물 I-5a의 제조 절차에 따라 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥산올 (10.0 g, 33.3 mmol), N,N-디이소프로필에틸아민 (6.9 ml, 40.0 mmol) 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물 (6.2 ml, 36.6 mmol)을 사용하여 밤새 교반 후 갈색 액체로서 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실 트리플루오로메탄술포네이트 (I-18b) (10.8 g, 75%)를 얻었다:
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 4.82 (t, J= 12.3 Hz, 2H).
c) 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실)말로노니트릴 (I-18c)의 제조
화합물 I-5c의 절차에 따라 I-18b (3.60 g, 8.30 mmol), 말로노니트릴 (1.0 g, 16.0 mmol) 및 탄산칼륨 (5.75 g, 41.6 mmol)을 사용하여 백색 고체로서 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실)말로노니트릴 (I-18c) (1.63 g, 56%)를 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 4.14 (t, J= 6.9 Hz, 1H), 2.91 (td, J= 16.5 Hz, 6.9 Hz, 2H);
d) 2-[3-(트리플루오로메틸티오)프로필]-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실)-말로노니트릴 (화합물 I-18)의 제조
화합물 (화합물 I-5)의 절차에 따라 I-18c (300 mg, 0.862 mmol), I-18a (352 mg, 1.20 mmol) 및 탄산칼륨 (238 mg, 1.72 mmol)을 사용하여 융점 88 내지 90 ℃를 갖는 회백색 고체로서 2-[3-(트리플루오로메틸티오)프로필]-2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실)-말로노니트릴 (화합물 I-18) 135 mg (31%)을 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 3.05 (t, J= 6.6 Hz, 2H), 2.81 (t, J= 16.8 Hz, 2H), 2.31-2.12 (m, 4H);
19F-NMR (282 MHz, CDCl3) δ= -41.2, -81.1, -111.6, -122.7, -123.9, -126.6.
실시예 E
2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸-2-(트리플루오로메틸티오)에틸]-말로노니트릴(화합물 I-11)의 제조
a) 2-(2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오)에틸 트리플루오로메탄술포네이트 (I-11a)의 제조
화합물 I-5a의 제조 절차에 따라 2-(2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오)에탄올 (200 mg, 1.02 mmol), N,N-디이소프로필아민 (0.21 ml, 1.2 mmol) 및 트리플루오로메탄술폰산 무수물 (0.19 ml, 1.1 mmol)을 사용하여 갈색 액체로서 화합물 I-11a (290 mg, 86%)를 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.23 (dt, J= 48.6, 6.5 Hz, 1H), 4.68 (t, J= 6.9 Hz 2H), 3.30 (t, J= 6.9 Hz 2H).
b) 2-[2-(2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오)에틸]-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (화합물 I-11)의 제조
(화합물 I-5)의 절차에 따라 I-5c (700 mg, 2.50 mmol), I-11a (1.05 g, 3.24 mmol) 및 탄산칼륨 (630 mg, 5.0 mmol)을 사용하여 융점 78 내지 80 ℃를 갖 는 회백색 고체로서 2-[2-(2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오)에틸]-2-(2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸)말로노니트릴 (화합물 I-11) 120 mg (11%)를 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 6.30 (dt, J= 48.2, 4.5 Hz, 1H), 6.06 (tt, J= 46.5, 5.1 Hz, 1H), 3.30-3.23 (m, 2H), 2.83 (t, J= 16.5 Hz, 2H), 2.57-2.51 (m, 2H);
19F-NMR (282 MHz, CDCl3) δ= -85.4, -111.7, -125.6, -129.1, -137.3, -148.2.
참고 제조 실시예:
2-트리플루오르메틸티오에탄올의 합성
2l-플라스크에서, 2-머캅토에탄올 100.0 g (1.28 mmol)을 -70 ℃로 냉각시켰다. 상기 온도에서, 암모니아 300 ml가 응축될 때까지 암모니아를 첨가하였다. 상기 온도에서, 기체 트리플루오르메틸요오다이드 376.1 g (1.92 mol)을 첨가하였다. 수은 증기 램프 (형태: Heracus TQ 150; 150 W)를 사용하여 UV-조사를 시작하였다. 2 시간동안 조사하는 동안 계속 교반하고 온도를 -35 ℃로 유지하였다. 혼합물을 밤새 주변 온도로 가온하였다. 디에틸에테르 800 ml 및 5% NaOH-용액 400 ml를 첨가하였다. 층이 분리되었고 수성 층을 디에틸 에테르로 추출하였다. 합한 유기 층을 건조시키고 용매를 제거하였다 (30 ℃, 450 mbar). 잔류물을 분별증류 하였다. 분획을 수집하고 제1 분획을 제거하였다 (비점 65 ℃ 미만). 65 내지 103 ℃에서 생성물 분획을 수집하여 2-트리플루오로메틸티오에탄올 168.7 g을 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 2.68 (s, 1H), 3.08 (t, 2H), 3.86 (t, 1H);
2-(2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오)에탄올의 합성
아르곤 분위기하에서, 2-머캅토에탄올 50.0 g (0.64 mmol)을 -10 ℃로 냉각시켰다. 교반하에 내부 온도를 -5 ℃ 미만으로 유지하면서 NaH (미네랄 오일중 60%) 25.6 g (0.64 mmol)을 분획으로 첨가하였다. -5 ℃에서 10 분 동안 계속 교반하였다. 반응 용기에 드라이아이스 응축기를 장착시키고 내부 온도를 0 내지 -5 ℃로 유지하면서 기체 클로로트리플루오로에틸렌을 첨가하였다. 0 ℃에서 10 분동안 계속 교반하고 주변 온도에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 빙수에 붓고 수성 층을 메틸 t-부틸 에테르로 세번 추출하였다. 이어서 합한 유기 층을 희석된 HCl-용액 및 염수로 세척하고 MgSO4 상 건조시켰다. 진공에서 용매를 제거하고 잔류물을 진공 증류하여 62.6 내지 67.7 ℃ 및 2.05 mbar에서 2-(2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오)에탄올을 얻었다.
1H-NMR (300 MHz, CDCl3) δ= 3.14 (s, 2H), 3.90 (s, 2H), 6.23 (d, 1H);
Figure 112009003851695-pct00035
Figure 112009003851695-pct00036
Figure 112009003851695-pct00037
Figure 112009003851695-pct00038
Figure 112009003851695-pct00039
Figure 112009003851695-pct00040
Figure 112009003851695-pct00041
II. 유해한 해충에 대한 작용의 용도-실시예
1. 목화바구미(Anthonomus grandis)에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물에서 배합하였다. 10 내지 15 개의 알을 물 및 300 ppm 포르말린중 2% 한천-한천으로 채워진 미량 역가판에 넣었다. 알에 20 ㎕의 테스트 용액을 분무하고, 평판을 천공 호일로 밀폐시키고, 24℃ 내지 26℃ 및 습도 75 내지 85%에서 3 내지 5 일 동안 주/야 사이클로 유지하였다. 한천 표면상 잔존하는 부화되지 않은 알 또는 유충 및/또는 부화된 유충에 의하여 야기되는 파인 굴의 양 및 깊이를 기준으로 사망률을 평가하였다. 테스트는 2회 반복하였다.
본 테스트에서, 화합물 I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-10, I-12, I-13, I-15, 및 I-19는 90% 이상의 활성도를 나타내었다.
2. 지중해 과실파리(Ceratitis capitata)에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물에서 배합하였다. 50 내지 80 개의 알을 물중 0.5% 한천-한천 및 14% 식이로 채워진 미량 역가판에 넣었다. 알에 5 ㎕의 테스트 용액을 분무하고, 평판을 천공 호일로 밀폐시키고, 27℃ 내지 29℃ 및 습도 75 내지 85%에서 형광하에서 6 일 동안 유지하였다. 부화된 유충의 민첩성을 기준으로 사망률을 평가하였다. 테스트는 2회 반복하였다.
본 테스트에서, 화합물 I-5, I-6, I-7, I-8, I-11, I-12, I-15, 및 I-19는 90% 이상의 활성도를 나타내었다.
3. 회색담배나방(Heliothis virescens)에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물에서 배합하였다. 15 내지 25 개의 알을 식이로 채워진 미량 역가판에 넣었다. 알에 10 ㎕의 테스트 용액을 분무하고, 평판을 천공 호일로 밀폐시키고, 27℃ 내지 29℃ 및 습도 75 내지 85%에서 형광하에서 6 일 동안 유지하였다. 부화된 유충의 민첩성 및 비교 영양을 기준으로 사망률을 평가하였다. 테스트는 2회 반복하였다.
4. 완두콩 진딧물(Megoura viciae)에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물에서 배합하였다. 콩잎 디스크를 0.8% 한천-한천 및 2.5 ppm OPUS™으로 채워진 미량 역가판에 넣었다. 잎 디스크에 2.5 ㎕의 테스트 용액을 분무하고, 5 내지 8 개의 성체 진딧물을 미량 역가판에 넣은 후, 밀폐시키고, 22℃ 내지 24℃ 및 습도 35 내지 45%에서 형광하에서 6 일 동안 유지하였다. 활기가 있는 재현된 진딧물을 기준으로 사망률을 평가하였다. 테스트는 2회 반복하였다.
5. 기장테두리진딧물(Rhopalosiphum padi)에 대한 활성
활성 화합물을 1:3 DMSO:물에서 배합하였다. 보리잎 디스크를 0.8% 한천-한천 및 2.5 ppm OPUS™으로 채워진 미량 역가판에 넣었다. 잎 디스크에 2.5 ㎕의 테스트 용액을 분무하고, 3 내지 8 개의 성체 진딧물을 미량 역가판에 넣은 후, 밀폐시키고, 22℃ 내지 24℃ 및 습도 35 내지 45%에서 형광하에서 5 일 동안 유지하였다. 활기가 있는 진딧물을 기준으로 사망률을 평가하였다. 테스트는 2회 반복하였다.
6. 목화 진딧물(Aphis gossypii)에 대한 활성
활성 화합물을 50:50 아세톤:물 및 100 ppm Kinetic™ 계면활성제에서 배합하였다.
태반엽 단계(하나의 포트당 1 개의 식물)의 목화 식물을 각각의 태반엽의 상부에서 주요 집락으로부터 심하게 침습된 잎을 넣어 침습 처리하였다. 진딧물이 밤새 숙주 식물로 옮겨 가도록 하고, 진딧물을 옮기는데 사용된 잎을 제거하였다. 태반엽을 테스트 용액에 침지시키고, 건조되도록 하였다. 5 일후, 사망률 계수를 실시하였다.
7. 남방 거염벌레(Spodoptera eridania), 2령 유충에 대한 활성
활성 화합물은 곤충 및 거미류에 대한 활성을, 필요할 경우 물로 희석한 35% 아세톤 및 물의 혼합물중 10,000 ppm 용액으로서 테스트하기 위하여 배합하였다.
시에바 리마 콩잎을 테스트 용액에 담그고, 건조되도록 하였다. 그후, 바닥에 여과지 및 10 개의 2령 유충 애벌레를 함유하는 페트리 접시에 잎을 넣었다. 5일차에서, 사망률 및 감소된 먹이에 대하여 관찰하였다.
8. 유리 접촉을 경유한 아르헨티나 개미(Linepithema humile), 하비스터 개미군(Pogonomyrmex californicus), 검은꼬리치레 개미(Crematogaster spp.), 검은카펜터개미(Camponotus floridanus), 불개미(Solenopsis invicta), 집파리(Musca domestica), 침파리(Stomoxys calcitrans), 쉬파리속(Sarcophaga sp.), 에짚트숲모기(Aedes aegyptii), 남부집모기(Culex quinquefasciatus), 말라리아모기(Anopheles albimanus), 독일바퀴(Blattella germanica), 고양이 벼룩(Ctenocephalides felis) 및 뿔참진드기(Rhipicephalus sanguineus)에 대한 활성
유리 바이알을 아세톤중 0.5 ㎖의 활성 성분 용액으로 처리하고, 건조되도록 하였다. 곤충 또는 진드기를 약간의 먹이 및 수분 공급과 함께 각각의 바이알에 넣었다. 바이알을 22℃에서 유지하고, 각종 시간 간격으로 처리 효과에 대하여 관찰하였다.
9. 물 처리를 경유한 에짚트숲모기(Aedes aegyptii), 남부집모기(Culex quinquefasciatus) 및 말라리아 모기(Anopheles albimanus) 유충에 대한 활성
웰 평판을 테스트 장으로서 사용하였다. 활성 성분을 아세톤에 용해시키고, 물로 희석하여 필요한 농도를 얻었다. 약 1% 아세톤을 함유하는 희석 용액을 각각의 웰에 넣었다. 1 ㎖ 물중 약 10 마리의 모기 유충(4령)을 각각의 웰에 첨가하였다. 유충에게 매일 1 방울의 간 분말을 주었다. 접시를 덮고, 22℃에서 유지하였다. 매일 사망률을 기록하고, 죽은 유충 및 살아 있거나 또는 죽은 번데기는 매일 제거하였다. 테스트 종반에, 나머지 살아 있는 유충을 기록하고, 사망률을 계산하였다.

Claims (18)

  1. 해충 또는 이의 먹이 공급원, 서식처, 번식지 또는 이의 근원을 살충 유효량의 하기 화학식 I의 화합물, 또는 이의 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 염, N-옥시드 또는 다형체와 접촉시켜 해충을 방제하는 방법.
    <화학식 I>
    Figure 112014016898124-pct00042
    여기서,
    A는 Q이고;
    X는 S(=O)n이며;
    n은 0, 1 또는 2이고;
    R1은 C1-C10-알킬 또는 C1-C10-할로알킬이며;
    D는 1 내지 5 개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 탄화수소쇄이고;
    Q는 C1-C12-알킬 또는 C1-C12-할로알킬이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I에서 A가 Q인 방법.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서,
    화학식 I에서
    A는 Q이고;
    X는 S(=O)n이며;
    n은 0, 1 또는 2이고;
    R1은 C1-C6-할로알킬이며;
    D는 1 내지 3 개의 탄소쇄 원자를 갖는 포화 탄화수소쇄이고;
    Q는 C1-C12-플루오로알킬인 방법.
  6. 염기의 존재하에서 하기 화학식 II의 화합물을 하기 화학식 III의 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 생성하는 것을 포함하는, 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물의 제조 방법.
    Figure 112014016898124-pct00045
    여기서, A, D, X 및 R1은 화학식 I의 화합물에 대하여 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 같으며, Z1은 이탈기를 나타낸다.
  7. 제6항에 있어서, 화학식 III의 화합물 2 당량이 염기의 존재하에 말로노니트릴과 반응하는 화학식 I의 화합물 제조 방법.
    Figure 112014016898124-pct00046
    여기서, D, X, R1은 제6항에서 정의된 바와 같고 Z1은 이탈기이다.
  8. 삭제
  9. 해충이 성장하는 토양 또는 물 또는 식물에 살충 유효량의 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 조성물을 적용하여 해충에 의한 공격 또는 침습으로부터 성장중인 식물을 보호하는 방법.
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 살충 활성량의 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 및 농경학적 또는 수의학적으로 허용 가능한 담체를 포함하는 조성물.
  13. 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 및 유기(티오)포스페이트, 카르바메이트, 피레트로이드, 성장 조절제, 네오니코티노이드, 니코틴 수용체 작용제/길항제 화합물, GABA 길항제 화합물, 거대고리 락톤 살충제, METI I 진드기구충제, METI II 및 III 화합물, 산화성 인산화 억제제 화합물, 탈피 교란 화합물, 혼합 작용 옥시다제 억제제 화합물, 나트륨 채널 차단제 화합물, 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탭, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, N-R'-2,2-디할로-1-R''시클로-프로판카르복사미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리-플루오로-p-톨릴)-히드라존 또는 N-R'-2,2-디(R"')프로피온아미드-2-(2,6-디클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-히드라존(여기서 R'은 메틸 또는 에틸이고, 할로는 클로로 또는 브로모이며, R"은 수소 또는 메틸이고 R'"은 메틸 또는 에틸임), 및 화학식 Γ3의 안트라닐아미드 화합물로부터 선택된 살충제를 포함하는 혼합물:
    Figure 112014016898124-pct00052
    (상기 화학식에서, B1은 수소, 염소 또는 시아노이고, B2는 브롬 원자 또는 CF3이며 RB는 H, CH3 또는 CH(CH3)2임).
  14. 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 같은 화학식 I의 화합물 또는 이의 수의학적으로 허용 가능한 염을 포함하는 수의학적 약.
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
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