KR20060116557A - 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품 - Google Patents

우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는 폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품에 관한 것으로, 좀 더 상세하게는 (a) 1~5중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 및 2~12중량%의 부텐-1을 함유하는 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체로 부터 선택된 하나의 랜덤공중합체 80~95중량%; 및 (b) 30~50중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체 5~20중량%를 포함하며, 상기 성분 (a)의 용융지수에 대한 성분 (b)의 용융지수비는 1.5 내지 35인 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는 폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품에 관한 것이다.
본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 내충격성과 굴곡탄성율이 우수할 뿐만 아니라 투명성이 우수하여 냉장 및 냉동용기, 식품포장용기, 압출중공성형물, 필름, 쉬이트 및 병마개 등에 적합한 장점이 있다.
에틸렌, 프로필렌, 폴리프로필렌, 공중합체, 투명성, 굴곡탄성율

Description

우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는 폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품{Polypropylene compositions having improved impact strength, flexural modulus and high transparency, and articles thereof}
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따라 제조된 폴리프로필렌 조성물의 사출시편을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 2는 본 발명의 일 비교예에 따라 제조된 폴리프로필렌 조성물의 사출시편을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 3은 비교예에 따라 제조된 폴리프로필렌 조성물의 사출시편을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
도 4는 실시예에 따라 제조된 폴리프로필렌 조성물의 사출시편을 전자현미경으로 촬영한 사진이다.
본 발명은 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는 폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품에 관한 것으로 좀 더 구체적으로, 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 또는 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체와 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 용융 지수비를 조절하는 동시에 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 에틸렌 및 프로필렌의 몰비를 조절하여 상기 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체가 1㎛ 이하의 입자크기로 매우 미세하게 분산된 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는 폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품에 관한 것이다.
프로필렌-에틸렌 블록 공중합체는 이의 뛰어난 충격 특성으로 인해 자동차 부품, 가전기구, 공업부품, 일상생활용품 및 포장용기 같은 사출 성형품, 포장용 필름 및 쉬이트 등에 광범위하게 사용되어져 왔다. 그러나, 프로필렌-에틸렌 블록공중합체로부터 제조된 성형물은, 뛰어난 내충격성을 가지나 투명성이 매우 불량하여 투명한 식품포장용 사출품, 중공성형품, 필름, 쉬이트 등의 사용에 한계가 있다. 또한 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체는 투명성이 우수하여 식품포장용기, 필름, 쉬이트, 중공성형물 등에 이용되나, 이는 내충격성이 떨어져 냉동 또는 냉장 등 저온에서 사용하기가 어려워 용도의 한계가 있다.
이러한 프로필렌-에틸렌 블록공중합체의 장점인 뛰어난 충격성과 굴곡탄성율 및 우수한 투명성을 동시에 갖는 특성을 보이기 위해서 몇가지 방법이 제시되었는데, 그 중 하나가 대한민국 등록특허 제361550호에서 제시한 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체에 메탈로센 촉매로 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체 엘라스토머를 용융혼합시키는 방법이다. 그러나 상기 특허는 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체에 엘라스토머를 미세하게 분포시키기가 어려워 우수한 투명성의 제품을 얻기가 어려울 뿐만 아니라, 에틸렌 프로필렌 랜덤공중합체에 엘라스토머를 분산시키는 후공정인 압출공정이 추가되어 원가가 증가하고 균일한 물성의 제품을 얻기가 어려운 단점이 있다. 또한, 연신공정이 있는 경우에는 연신시 상 분리가 일어나 원하는 투명성을 갖기 어려운 단점이 있다.
또한, 대한민국 등록특허 제156560호에서는 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 및 탄성에틸렌-프로필렌 공중합체의 고유점도비를 조절하는 방법이 제시되었는데, 이 방법으로 얻어진 조성물은 투명성 개선이 충분치 않을 뿐만 아니라 두꺼운 제품의 적용 시 제품이 맑지 않고 뿌연 현상이 관찰되어 두꺼운 제품의 적용이 어려운 단점을 가지고 있다.
대한민국 공개특허 제2004-0041727호는 에틸렌-프로필렌의 탄성공중합체의 고유점도 값을 제시하였으나, 고투명성을 얻기 위해서는 고용융지수인 제품과 저용융지수인 제품에서 요구하는 에틸렌-프로필렌의 탄성공중합체의 점도지수가 각각 달라야 하며, 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체와 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 용융지수비 및 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 에틸렌/프로필렌의 조성비를 동시에 조절하여 조성물내에 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 분산된 입자의 크기 및 두 상사이의 굴절율 차이를 조절해야 고투명이 맑은 제품이 제조가능하며, 또한 고내충격성을 갖는 조성물을 제조하기 위해서는 조성물내의 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 분산된 입자의 크기를 매우 미세하게 조절하는 것이 매우 중요하나, 상기 특허에서는 이의 입자크기의 조절방법 및 굴절율 차이의 조절을 위한 방법의 제시가 매우 미흡하다.
따라서, 본 발명에서는 상술한 문제를 해결하기 위한 광범위한 연구를 수행 한 결과, 에틸렌-프로필렌 또는 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체와 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 용융지수비율 및 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 에틸렌/프로필렌의 조성비를 동시에 조절하여 상기 랜덤공중합체에 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체가 미세하게 분산된 내충격성, 투명성 및 굴곡탄성율이 우수한 폴리프로필렌 수지를 제조하였으며, 본 발명은 이를 기초로 완성되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 내충격성, 투명성 및 굴곡탄성율이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물을 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 내충격성, 투명성 및 굴곡탄성율이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물은 (a) 1~5중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 및 2~12중량%의 부텐-1을 함유하는 고결정성 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체로부터 선택된 하나의 랜덤공중합체 80~95중량%; 및
(b) 30~50중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체 5~20중량%를 포함하며, 상기 성분 (a)의 용융지수에 대한 성분 (b)의 용융지수비는 1.5 내지 35인 것으로 이루어진다.
본 발명의 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 제품은 상기 폴리프로필렌 수지 조성물을 사출성형, 압출성형, 또는 중공성형하여 제조된다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 (a) 1~5중량%의 에틸렌을 함유하는 고결정성 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 및 2~12중량%의 부텐-1을 함유하는 프로필렌-부텐-1 랜덤 공중합체로부터 선택된 랜던공중합체 80~95중량%와 30~50중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 공중합탄성체 5~20중량%를 포함한다.
상기 1~5중량%의 에틸렌을 함유하는 고결정성 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 및 2~12중량%의 부텐-1을 함유하는 프로필렌-부텐-1 랜덤 공중합체는 당 분야에서 알려진 통상의 방법을 통해 제조할 수 있다. 예를 들어, 반응장치에 프로필렌, 에틸렌 또는 부텐-1과 트리에틸알루미니움, 지글러나타계 촉매, 실레인계 전자 공여자를 주입하고 60~80℃의 반응온도 및 30~35기압 하에서 슬러리 벌크 중합을 실시하여 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-부텐-1 랜덤 공중합체를 제조할 수 있다. 상기 랜던 공중합체 제조시 고입체규칙성(또는 고결정성)의 폴리프로필렌을 제조할 수 있는 고결정성의 지글러-나타계 촉매를 사용하게 되면 보다 높은 굴곡탄성율을 부여할 수 있으나, 상기 촉매의 사용에 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 고결정성 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체는 상기 랜덤공중합체를 기준으로 1~5중량%의 에틸렌을 함유도록 제조하는 것이 바람직한데, 이의 함량이 1중량% 미만이면 투명성이 충분하지 못하고, 5중량%를 초과하면 투명성은 우수하나 굴곡탄성율이 낮으며 또한 생산 공정상 제조가 불가능하다. 또한, 본 발명에 따르면 프로필렌-부텐-1 랜덤 공중합체는 상기 랜덤공중합체를 기준으로 2~12중량%의 부텐-1을 함유하며 이의 함량이 2중량% 미만이면 투명성이 불충분하고, 12중량%를 초과하면 투명성은 우수하나 생산공정상 제조가 불가능하다.
한편, 본 발명에서 상기 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체는 상기 랜덤 공중합 체의 중합 완료 후 미반응 프로필렌을 제거하고, 에틸렌 및 프로필렌을 주입하여 연속적으로 중합된다.
본 발명의 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체는 에틸렌 함량이 30 내지 50중량% 즉 상기 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 제조 시 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)몰비를 0.25 내지 0.40으로 유지시키는 것이 투명성 향상을 위해 바람직하다.
본 발명의 조성물에서 상기 랜덤 공중합체의 함량은 80 내지 95중량%이며, 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 함량은 5 내지 20중량%인 것이 바람직하다. 상기 랜덤 공중합체의 함량이 80중량% 미만이면 투명성이 나빠지고, 95중량%를 초과하면 충격강도의 개선이 불충분할 수 있다. 이때, 상기 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 용융지수(MI-a)에 대한 랜덤 공중합체의 용융지수(MI-b)의 비(MI-b/MI-a)는 1.5 내지 35가 바람직한데, 상기 범위를 벗어날 경우 투명성 및 충격강도의 균형이 나빠지는 경향이 있기 때문이다.
본 발명의 조성물의 기계적 강도 및 투명성을 보완하기 위해 핵제가 더욱 첨가되며, 디벤질이덴 솔비톨(Dibezylidene Sorbitol), 디(p-메틸벤질이덴)솔비톨, 디메틸 벤질이덴 솔비톨, 알킬벤조산 알루미늄 염, 및 유기 인 금속염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있으며, 이의 사용량은 바람직하게 500 ppm 내지 3,000ppm이다.
이렇게 제조된 본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 상기 랜덤 공중합체와 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 용융지수비 및 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 에틸렌/프로필렌의 조성비를 동시에 조절하여, 상기 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체가 랜덤 공중합체에 1㎛이하의 입자크기로 매우 작게 분산되어 빛의 난반사를 최소화하여 투명성이 향상되고 아이조드 충격강도 및 굴곡탄성율도 향상되는 장점이 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 냉장용기, 냉동용기, 식품포장용기, 압출중공성형물, 필름, 쉬이트 및 병마개등의 다양한 제품에 사용할 수 있을 것으로 기대된다.
이하 실시예를 통해서 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하나 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리프로필렌 조성물의 물성을 측정한 방법은 다음과 같다.
1) 용융지수 : ASTM D1238에 따라 230ㅀC에서 2.16㎏하중으로 측정하였다.
2) 투명성 : ASTM D1204에 따라 헤이즈(Haze)값을 측정하였다. 1㎜두께의 사출시편을 이용하여 헤이즈 값을 측정하였다.
3) 굴곡탄성율 : ASTM D790에 따라 사출시편으로 측정하였다.
4) 아이조드(Izod) 충격강도 : ASTD D256에 따라 23℃에서 사출시편을 측정하였다.
5) 크실렌 용융분 : 중합실험에서 얻어진 일정량의 시료를 일정량의 크실렌과 함께 둥근플라스크에 넣고 끓는점까지 온도를 가하여 약 1시간 동안 녹인 후 상온까지 서냉하여 재결정하고, 크실렌에 용융된 부분을 추출하여 크실렌을 증발시켜 남은 시료의 백분율을 측정하였다.
6) 전자현미경 촬영 ; 시편을 액체질소에 담근가 냉각후, 마이크로 토밍기로 단면을 절단하여 사이클로헥산 용액내에 넣어 초음파세척기내에 1시간 방치시켜 시 료내의 에틸렌-프로필렌 탄성체를 녹여낸 후, 금으로 증착시켜 ZEOL사의 전자현미경으로 시료내의 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 분산을 관찰하였다.
실시예 1
반응장치에 에틸렌, 프로필렌, 트리에틸알루미니움, 고활성, 지글러나타계 촉매, 실레인계 전자 공여자를 주입하고 60~80℃의 반응온도 및 30~35기압 하에서 슬러리 벌크 중합을 실시하여 프로필렌 함량이 96.7중량%이고 에틸렌 함량이 3.3중량%인 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체(성분 a)를 제조하였다. 이의 용융지수는 수소의 양으로 조절하였다.
상기 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체 중합 완료 후 미반응 프로필렌을 제거하고 압력을 상압으로 떨어뜨린 후, 70~80℃의 반응온도 및 10~15기압하에서 모노머로서 에틸렌, 프로필렌을 주입하고 용융지수조절제로서 수소를 주입하여 가스상에서 중합을 연속적으로 실시하여 에틸렌 함량이 48중량%인 에틸렌-프로필렌 탄성체(성분 b)를 제조하였다. 이때, 에틸렌-프로필렌 조성비는 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰비로 조절하였으며, 용융지수는 수소/에틸렌의 몰비로 조절하였다.
상기 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 제조 후 에틸렌-프로필렌 랜덤 공중합체의 함량이 90.1중량%이고 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 함량이 9.9중량%인 본 발명의 조성물을 얻었다.
이렇게 얻은 상기 폴리프로필렌 조성물에 산화방지제, 중화제 및 조핵제를 혼합하여 트윈 스크루 압출기로 펠렛을 제조한 후, 동신유압의 150톤 사출기에서 ASTM규격의 사출시편을 제조하여 물성을 측정하였다. 그 결과는 하기 표 1에 나타 내었다.
실시예 2 내지 5, 7 내지 10 및 비교예 1 내지 5
하기 표 1 및 2에 나타낸 바와 같이 성분 함량을 달리한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 조성물을 제조하였다.
실시예 6
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 성분 a의 제조시 모노머로 프로필렌 및 부텐-1을 주입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리프로필렌 조성물을 제조하였다.
하기 표 1에 나타낸 바와 같이 본 발명에 따라 성분 a와 성분 b의 용융지수의 비율을 조절하여 제조된 폴리프로필렌 조성물이 투명성, 충격강도 및 굴곡탄성율이 동시에 우수함을 알 수 있다.
또한, 도 1 내지 3에 나타낸 바와 같이 비교예 2(도3) 및 3(도2)와 비교하여 실시예 2(도 1)는 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체(성분 b)가 보다 작은 입자 크기로 분산되어 있음을 알 수 있으며, 이에 따라 투명성이 현저하게 개선된 것을 알 수 있다. 즉, 본 발명의 조성물은 상기 성분 a와 성분 b의 용융지수를 조절하여 두 성분의 용융지수비율을 조절함으로써 상기 성분 b의 입자 크기가 바람직하게는 1㎛ 이하로 작아 미세 분산되면 빛의 난반사를 최소화하여 투명성이 향상되고 아이조드 충격강도가 향상된다.
구분 측정항목 단위 비교예 실시예
1 2 3 1 2 3 4 5 6
성분(a) 조성 용융지수 g/10min 20 37 22 19 21 19 21 20 19
프로필렌 함량 중량 % 96.8 96.8 97.0 96.7 97.1 97.1 97.1 97.2 93.8
에틸렌 함량 중량 % 3.2 3.2 3.0 3.3 2.9 2.9 2.9 2.8 -
부텐-1 함량 중량 % - - - - - - - - 6.2
성분(b) 조성 H2/C2 1) mol/mol - 0.02 0.20 0.30 0.40 0.45 0.40 0.40 0.45
에틸렌 함량 중량% - 48 46 48 45 47 37 50 36
용융지수 g/10min 0.2 11 30 60 75 62 56 69
조성물내 성분(a)의 함량 중량% 100 91.4 91 90.1 92.8 91.8 91.7 92.4 91.9
조성물내 성분(b)의 함량 중량% 0 8.6 9.0 9.9 7.2 8.2 8.3 7.6 8.1
조성물의 물성 용융지수 g/10min 20 24 20 20 23 21 23 22 21
투명성 (Haze) % 10.7 81 58 33 11.5 13.3 10.9 14.3 11.2
굴곡 탄성율 ㎏/㎠ 11860 9300 9,424 8,580 9,570 9,486 9,673 10,100 11980
Izod 충격강도 ㎏·㎝/㎝ 4.3 7.3 6.6 11.4 12.3 17.2 13.3 9.0 16.4
용융지수 비율2) (MI-b/MI-a) - - 0.005 0.50 1.58 2.85 3.94 2.95 2.80 3.63
주1) C2는 에틸렌, H2는 수소를 의미함.
주2) MI-a는 성분 a의 용융지수, MI-b는 성분 b의 용융지수임.
한편, 상기 표 1 및 도 4에 따르면 프로필렌-부텐-1 랜덤 공중합체를 사용한 실시예 6의 경우도 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체가 1㎛ 이하의 입자크기로 분산되어 있어 충격강도 및 투명성이 우수할 뿐만 아니라 굴곡탄성율도 우수하였다. 상기 실시예 6에 따르면 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체를 사용한 경우가 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체를 사용한 경우보다 굴곡탄성율이 우수하였으며, 따라서 성형물의 두께가 얇고 크기가 큰 성형물을 제조할 경우에는 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체를 사용하는 것이 보다 유리할 것으로 판단된다.
하기 표 2에 따르면 본 발명에 따라 성분 b의 에틸렌 함량을 조절한 실시예 7 내지 10은 비교예 4 및 5에 비하여 투명성이 우수하였으며, 특히 에틸렌 함량이 적어질 수록 헤이즈 값으로 나타낼 수 없는 맑고 투명한 현상이 나타나 매우 미려한 광학적 특성을 갖게 됨을 알수있다.
따라서, 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 중합기내의 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)몰비를 바람직하게 0.25≤에틸렌/(에틸렌+프로필렌)몰비 ≤0.40로 조절하여 성분 b의 에틸렌 함량을 30≤에틸렌함량(중량%)≤50로 유지시켜서 우수한 광학적 특성 및 기계적 물성을 갖는 제품을 얻을 수 있었다.
구분 측정항목 단위 비교예 실시예
4 5 7 8 9 10
성분(a) 조성 용융지수 g/10min 3.1 2.0 2.5 2.9 2.8 2.5
프로필렌 함량 중량 % 97.6 97.8 97.8 97.6 97.6 97.6
에틸렌 함량 중량 % 2.4 2.2 2.2 2.4 2.4 2.4
성분(b) 조성 C2/C2+C3 1) mol/mol 0.60 0.50 0.40 0.35 0.30 0.25
에틸렌 함량 중량 % 68 59 48 41 37 32
용융지수 g/10min 39 43 50 53 54 56
조성물내 성분(a)의 함량 중량% 89.5 90.5 90.8 91.5 93.25 90.8
조성물내 성분(b)의 함량 중량% 10.5 9.5 9.2 8.5 6.8 9.2
조성물의 물성 용융지수 g/10min 4.0 2.7 3.3 3.8 3.5 3.3
투명성(Haze) % 15.8 15.3 13.9 13.4 12.4 12.2
굴곡탄성율 ㎏/㎠ 8,584 8,326 8,140 7,873 7,715 7,860
Izod충격강도 ㎏·㎝/㎝ 38 40 37 39 32 28
용융지수비율2) (MI-b/MI-a) - 12.5 21.5 20.0 18.2 19.2 12.8
주1) C2는 에틸렌, C3는 프로필렌을 의미함.
주2) MI-a는 성분a의 용융지수,MI-b는 성분b의 용융지수임.
상기 실시예 및 비교예에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따라 성분 a 및 성분 b의 용융지수비율을 조절하고 성분 b의 에틸렌 함량을 조절하면 굴곡탄성율, 투명성 및 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 조성물을 제조할 수 있었으며, 본 발명의 폴리프로필렌 조성물은 냉장 및 냉동용기, 식품포장용기, 압출중공성형물, 필름, 쉬이트 및 병마개 등의 다양한 제품의 제조에 적합할 것으로 기대된다.

Claims (4)

  1. (a) 1~5중량%의 에틸렌을 함유하는 고결정성 에틸렌-프로필렌 랜덤공중합체 및 2~12중량%의 부텐-1을 함유하는 프로필렌-부텐-1 랜덤공중합체로 부터 선택된 하나의 랜덤공중합체 80~95중량%; 및
    (b) 30~50중량%의 에틸렌을 함유하는 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체 5~20중량%를 포함하며,
    상기 성분 (a)의 용융지수에 대한 성분 (b)의 용융지수의 비는 1.5 내지 35인 것을 특징으로 하는 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는 폴리프로필렌 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 성분 (b)가 1㎛ 이하의 입자크기로 미세분산된 것을 특징으로 하는 폴리프로필렌 조성물.
  3. 제1항 내지 제2항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 조성물을 사용하여 제조된 것을 특징으로 하는 제품.
  4. 제3항에 있어서, 상기 제품은 냉장용기, 냉동용기, 식품포장용기, 압출중공성형물, 필름, 쉬이트 및 병마개인 것을 특징으로 하는 제품.
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