CN103524903A - 一种聚丙烯组合物及其制备方法 - Google Patents
一种聚丙烯组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103524903A CN103524903A CN201310519893.6A CN201310519893A CN103524903A CN 103524903 A CN103524903 A CN 103524903A CN 201310519893 A CN201310519893 A CN 201310519893A CN 103524903 A CN103524903 A CN 103524903A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ethylene
- propylene
- composition
- propylene random
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/24—Crystallisation aids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种聚丙烯组合物,它包含有熔融指数为(0.1~5)g/10min的乙烯重量百分比含量为0.5~10%的乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯重量百分比含量为25~75%的乙烯-丙烯弹性聚合物组成的乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物,以及β-结晶生成剂。该聚丙烯组合物具有优良的耐冲击和耐压特性,可制作改善柔软性,低温耐冲击性,高温耐压特性的管道。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有较好耐冲击和耐压特性的聚丙烯组合物及其制备方法。
背景技术
以往管道和热水管装置材料是金属素材,但最近逐渐代替成价格低廉,卫生又环保的塑料。塑料有耐化学性,冷冻性和低导热性,因此有防止冷凝和热损失最小化的优点。
管道因用处的不同选用不同物性的塑料材料。例如说,制造排水管和下水管等非压力管道时,需要有优秀的耐冲击性和刚性的塑料材料,冷温水和供暖等压力管道制作时,需要有优秀的耐压特性,耐冲击性,柔软性,低刚性的塑料材料。
最近聚丙烯聚合物作为能满足多领域条件的塑料素材比较受欢迎。聚丙烯聚合物可分为聚丙烯均聚共聚物,聚丙烯无规共聚物和聚丙烯嵌段共聚物等3种类型,这样的聚合物按种类和结晶形状有以下不同的特性。例如说,上述聚丙烯均聚聚合物单独使用的时候有优秀的弯曲强度和耐冲击性,聚丙烯无规共聚物单独使用时有较好的柔软性和高温耐压特性,所以经常使用在冷温水管和供暖管制造。但是上述聚丙烯无规共聚物来制作的管道在低温下耐冲击性下降,在寒冷地区施工时因冲击所以会有容易破坏的缺点。
为了改善这样的缺点,业界研究改善柔软性,耐压特性,耐冲击性等物性的聚丙烯共聚物。
根据以往的经验,聚丙烯共聚物中α结晶减少,β结晶增加,材料的强度会降低,但耐冲击性和蔓延特性会增加。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚丙烯组合物及其制备方法,以解决现有技术中存在的上述问题。现提供了一种聚丙烯组合物。具体技术方案如下:
一种聚丙烯组合物,它包含有熔融指数为(0.1~5)g/10min的乙烯重量百分比含量为0.5~10%的乙烯-丙烯无规共聚物(A)、乙烯重量百分比含量为25~75%的乙烯-丙烯弹性聚合物组成的乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物,以及β-结晶生成剂。
所述乙烯-丙烯无规共聚物的乙烯重量百分比含量是1~5%,乙烯-丙烯无规共聚物的熔融指数是(0.1~1)g/10min。
所述乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的相对重量比为(90~99.9)∶(0.1~10)。
所述乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的相对重量比为(95~99.9)∶(0.1~5)。
所述乙烯-丙烯无规弹性共聚物和β-结晶生成剂的重量份比为100∶(0.2~0.5)。
所述β-结晶生成剂为由AL2Si2O5(OH)4组成的具有多重壁无机纳米管形态的埃洛石化合物。
所述乙烯-丙烯无规弹性共聚物的β-结晶度为50%以上。
本发明还提供了上述聚丙烯组合物的制备方法,步骤为:在碳氢化合物介质反应釜内同时注入乙烯和丙烯,进行聚合反应得到乙烯重量百分比含量是0.5~10%,熔融指数为0.1~5g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物;
在上述聚合反应后在碳氢化合物介质内再注入乙烯和丙烯,追加反应制作出乙烯的重量百分比含量是25~75%的乙烯-丙烯弹性共聚体组合物;
后采用圆心分离法除去低分子量副产物后干燥,得到含有乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合物的共混组合物;
在乙烯-丙烯无规弹性共聚物中加入β-结晶生成剂,可制得生成β-结晶聚乙烯-丙烯聚合物。
所述碳氢化合物的介质是芳香族碳氢化合物,脂肪族碳氢化合物及脂环族碳氢化合物中的至少一种。
所述上述碳氢化合物介质是戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、氯萘和邻二氯苯中的至少一种。
所述乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的相对重量比是(90~99.9)∶(0.1~10)。
本发明还进一步提供了所述的聚丙烯组合物作为管道的应用。
本发明中提供乙烯重量百分比含量是0.5~10%,熔融指数为0.1~5g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯重量百分比含量是25~75%的乙烯-丙烯弹性聚合物组成的乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物及β-结晶生成剂。
在乙烯-丙烯无规共聚物内的乙烯总含量未满重量百分比0.5%时,制作的管道产品的柔软性会减少,乙烯重量百分比总含量超过10%时制作的管道产品的耐压特性和耐热性降低,所以用于高温压力管道时会受到限制。耐压特性和柔软性具有相反关系,为了把管道的耐压特性和柔软性效果最佳,本发明的乙烯-丙烯无规共聚物内的乙烯重量百分比含量在1~5%为最合适的。
利用ASTM D1238的方法在230℃,2.16kg下测定上述乙烯-丙烯无规共聚体组合物的熔融指数,乙烯-丙烯无规共聚物的熔融指数未满0.1g/10min或超过5g/10min时,后续管道制作工程时因加工性降低导致影响管道制作,上述熔融指数越低对改善聚丙烯组合物的耐冲击性和耐压性有利,因为本发明的乙烯-丙烯无规共聚物的熔融指数在0.1~1g/10min下最合适。
本发明的乙烯-丙烯弹性聚合体组合物比上述乙烯-丙烯无规共聚物,在共聚时因乙烯含量增加显示出弹性的共聚物,这时乙烯-丙烯弹性聚合体组合物内的乙烯含量未满重量百分比25%时,聚合物的弹性减少而制造的管道耐冲击性会降低,乙烯含量超过重量百分比75%时,制作管道耐压特性会下降。
本发明的聚丙烯组合物中的乙烯-丙烯无规共聚物:乙烯-丙烯弹性聚合物的相对重量比是(90~99.9)∶(0.1~10),(95~99.9)∶(0.1~5)是最合适的,当乙烯-丙烯无规共聚物重量比未满90%,乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的重量比超过10%时,最终管道产品的耐冲击性会向上但管道的耐压特性会下降。另外,上述乙烯-丙烯无规共聚物重量比超过99.39,乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的重量比未满0.1时,最终管道产品的耐冲击性的提升程度是很小的。
β-结晶生成剂的重量份和乙烯-丙烯无规共聚物及乙烯-丙烯弹性聚合体组合物重量份总和之比为100∶(0.001~0.5),最恰当的是0.2~0.5重量份,当β-结晶生成剂重量份超过0.5时,共聚物的结晶效率没有太大的变化,β-结晶生成剂的重量份未满0.001时,难以得到所想要的结晶效率。
用于本发明聚丙烯组合物的β-结晶生成剂可以诱导乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物内生成β-结晶。
上述β-结晶生成剂为了增加乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物结晶效率,可以包含AL2Si2O5(OH)4构成的多重壁无机纳米管形态的埃洛化合物。
聚丙烯组合物内的β-结晶生成剂添加0.5重量份时,单独用N,N’-双环己基-2,6-萘二羧酰亚胺时时结晶度是约68%,而使用N,N’-双环己基-2,6-萘二羧酰亚胺与埃洛石化合物混合使用时结晶度能提升到约79%。
依据上述结果,乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物的β-结晶度的量在50%以上,较好的是60%以上,最好的是70%以上
本发明采用连续的悬浮聚合方面来获得拥有较高β结晶的乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物。具体来说,在本发明里碳氢化合物反应器内同时注入乙烯和丙烯进行聚合反应,制得乙烯重量百分比含量是0.5~10%,熔融指数是0.1~5g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物。
上述聚合反应后,在上述碳氢化合物介质反应釜内注入乙烯和丙烯追加反应,制作乙烯的重量百分比含量是25~75%的乙烯-丙烯弹性聚合物。
用圆心分离法除去上述生产物到低分子量副产物后干燥,制作含有乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合物的组合物。
本发明的悬浮法聚合反应阶段中使用的碳氢化合物介质是芳香族碳氢化合物,脂肪族碳氢化合物,脂肪族链状碳氢化合物构成的群中选定的溶剂,可为戊烷,己烷,庚烷,辛烷,环己烷等烷烃或者是环烷烃;甲苯,二甲苯,乙苯一样的烷烃芳香族;氯苯,氯萘,邻二氯苯一样的卤化芳香族溶剂是可以使用的,更好的是己烷,庚烷。
因为不能调节以副产物形态发生的低分子量APP含量,通常不使用气相聚合或者本体聚合方法制作聚丙烯无规共聚物。这样的副产物不仅不能达到目标组合物的分子量,还因为β-结晶生成剂减少结晶效率,导致产品的机械物性下降。据有关聚丙烯的文献报导,非结晶领域的增加有利于透明性的增加,含有无规-弹性共聚物的副产物对透明性为本质目的的透明注塑产品是不会造成问题。但是,像本发明一样重视机械物性,耐压特性的压力管道制作时,上述副产物含量多会导致管道物性的降低,同时降低了结晶生成剂的效率,所以难以制造拥有优秀的耐冲击性和耐压特性的压力管道。
在本发明里使用碳氢化合物介质的悬浮聚合方法时除去生成的低分子副产物,制作出物性和β-结晶率高的管道用乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物,上 述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物和β-结晶生成剂混炼后,因β-结晶生成剂引发生产较高含量的β-结晶,使得上述组合物具备优秀的耐热性和耐压性,柔软性,非常适合应用在压力管道上。
上述管道包括管道的附件,阀门及煤气和冷温水排管系统里所需要的所有附件。
本发明的聚丙烯组合物为改善物性以适应管道的需要,需要添加如:填充剂,稳定剂,加工辅助剂,抗静电剂和增强剂等。
本发明里陈述的方法来获得的聚丙烯组合物,弯曲弹性率是1300MPa以下,更好的是1100MPa以下,最好的是1000MPa以下;缺口冲击强度在0℃时在6kgf·Cm/Cm以上,较好的是8kgf·Cm/Cm以上,最好的是10kgf·Cm/Cm以上,在-20℃上是3kgf·Cm/Cm以上,较好的是4kgf·Cm/Cm以上,最好的是5kgf·Cm/Cm以上;耐压特性实验结果(温度95℃,环向应力4.0MPa),能制造10000小时以下里不会容易被破损,柔软性和低温下耐冲击性和耐压特性改善的管道和附属装置。
技术方案提供聚丙烯组合物具有优良的耐冲击和耐压特性,可制作改善柔软性,低温耐冲击性,高温耐压特性的管道。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施方式作进一步地详细描述。
熔融指数是按ASTM D1238来测定,测试温度是230℃,负载是2.16kg
实施例1
(乙烯-丙烯随机-弹性共聚体组合物(C-1)的制作)
温度60℃,压力7kg/Cm2的条件下,在充满碳氢化合物溶剂的反应釜内同时注入丙烯和乙烯单体,进行聚合反应直到乙烯和丙烯含量比率是2.8%∶97.2%,制作熔融指数为0.1g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物。
除去上述中未反应或者是低分子量的副产物。然后调整反应装置内的温度到52℃,压力3kgf/Cm2条,注入乙烯和丙烯,聚合反应至乙烯和丙烯的含量比率达到50%∶50%制作乙烯-丙烯弹性聚合物。此时,乙烯-丙烯随机共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合物的相对重量比是98∶2。
在温度为55℃的水槽里静止反应产物,随后用离心分离法除去低分子量副产物后干燥,制作出熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1)。
(制作聚丙烯组合物和试片)
上述制作的乙烯-丙烯随机-弹性共聚体组合物(C-1)(50kg)和β-结晶生成剂N,N’-二环己基-2,6-萘二甲酰胺(New Japan Chemical制作,商品名NJSTAR NU-100)和AL2Si2O5(OH)4组成的多重壁无机纳米管形态的埃洛石混合物(15g)和其他辅助物质如硬脂酸钙(50g)抗氧剂330(100g)和抗氧剂168(100g)等混炼后得出包含生成β-结晶的含乙烯-丙烯随机-弹性共聚体组合物(C-1)的聚丙烯组合物。获得的聚丙烯组合物用单螺杆挤出机压出后形成粒状物,使用Battenfeld 150吨的注塑机制作符合ASTM规格的测试试片,使用SE 50-28来制作管材。
实例2
(乙烯-丙烯随机-弹性共聚物组合物(C-2)的制作)
温度60℃,压力7kg/Cm2的条件下,含有亲核溶剂的反应釜中同时注入乙烯和丙烯,进行聚合反应直到乙烯和丙烯的含量比率是2.5重量%∶97.5重量%,制作了熔融指数为0.4g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物。
除去上述中未反应或者是低分子量的副产物。然后调整反应装置内的温度到52℃,压力3kgf/Cm2条,注入乙烯和丙烯,聚合反应至乙烯和丙烯的含量比率达到50%∶50%制作乙烯-丙烯弹性聚合物。此时,乙烯-丙烯随机共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合物的相对重量比是98∶2。
在温度为55℃的水槽里静止反应产物,随后用离心分离法除去低分子量副产物后干燥,制作出熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯随机-弹性共聚体组合物(C-2)。
制作聚丙烯组合物和试片)
除用上述乙烯-丙烯随机-弹性共聚体组合物(C-2)(50kg)来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作聚丙烯组合物(C′-2)和试片及管道。
实例3
乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-3)的制作)
温度60℃,压力7kg/Cm2的条件下,在含有亲核溶剂的反应釜中同时注入 乙烯和丙烯,进行通常的聚合反应直到乙烯和丙烯的含量比率是2重量%∶98重量%,制作了熔融指数为0.4g/10min的乙烯-丙烯随机共聚物(A)。
除去上述中未反应构成的微反应气体,反应装置内的温度是52℃,压力3kgf/Cm2条件下同时注入乙烯和丙烯,追加聚合反应至乙烯和丙烯的含量比率达到50重量%∶50重量%制作乙烯-丙烯弹性聚合物(B)。这时,上述乙烯-丙烯弹性聚合物(B)制作反应调整聚合时间到上述乙烯-丙烯无规共聚物(A)和乙烯-丙烯弹性聚合物(B)的相对重量比是94∶6。
在温度55℃的水槽里把反应物停留一定时间后,用圆心分离法除去低分子量副产物后干燥,制作出熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯随机-弹性共聚体组合物(C-3)。
制作聚丙烯组合物和试片)
除用上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-3)(50kg)来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作形成β-结晶的包含乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C’-3)的聚丙烯组合物和试片及管材。
比较例1
乙烯-丙烯无规共聚物的制作)
温度55℃,压力7kg/Cm2的条件下,同时注入乙烯和丙烯,进行通常的聚合反应直到乙烯和丙烯的含量比率是4.2重量%∶95.8重量%,制作了熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯随机共聚物。
制作聚丙烯组合物和试片)
除用上述乙烯-丙烯无规共聚体组合物(50kg)来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作聚丙烯组合物和试片及管道。
比较例2
(乙烯-丙烯均聚弹性共聚体组合物的制作)
温度70℃,压力7kg/Cm2的条件下,反应装置内注入丙烯,通过做通常的聚合反应,制作了熔融指数为0.4g/10min的丙烯均聚共聚物。
上述聚合反应后,反应装置内的温度是52℃,压力3kgf/Cm2条件下同时注入乙烯和丙烯,追加聚合反应至乙烯和丙烯的含量比率达到50重量份∶50重量 份制作乙烯-丙烯弹性聚合物。这时,上述乙烯-丙烯弹性聚合物制作反应调整聚合时间到上述丙烯均聚共聚体和乙烯-丙烯弹性聚合体的相对重量比是96∶4,制作出熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯均聚弹性共聚体组合物。
(制作聚丙烯组合物和试片)
除用上述乙烯-丙烯均聚弹性共聚体组合物(50kg)来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作聚丙烯组合物和试片及管道。
比较例3
(乙烯-丙烯均聚无规立构聚合物物的制作)
温度70℃,压力7kg/Cm2的条件下,反应装置内注入丙烯,通过做通常的聚合反应,制作了熔融指数为0.1g/10min的丙烯Homo共聚物。
除去上述中未反应构成的微反应气体,反应装置内的温度是60℃,压力7kgf/Cm2条件下同时注入乙烯和丙烯,追加聚合反应至乙烯含量是2.5重量%,熔融指数是0.3g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物。
(制作聚丙烯组合物和试片)
除用上述乙烯-丙烯无规共聚体组合物(50kg)来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作聚丙烯组合物和试片及管道。
比较例4
(制作乙烯-丙烯无规共聚物和橡胶混合组合物)
温度60℃,压力7kg/Cm2的条件下,同时注入乙烯和丙烯,进行通常的聚合反应直到乙烯和丙烯的含量比率是3重量%∶97重量%,制作了熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯随机共聚物。
乙烯-丙烯无规共聚物和EPR橡胶(金虎KEP020)混炼直到上述乙烯-丙烯无规共聚物和EPR橡胶的相对重量比为98∶2,制作出熔融指数为0.3g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物-橡胶混合组合物。
(制作聚丙烯组合物和试片)
除用上述乙烯-丙烯无规共聚物-橡胶混合组合物(50kg)来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作聚丙烯组合物和试片及管道。
比较例5
除用上述比较例1中制作的乙烯-丙烯无规共聚物(25kg)和比较例2里制作的乙烯-丙烯均聚弹性共聚体组合物(25kg)混炼出的组合物来替代上述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物(C-1),用上述实例1一样的方法来制作聚丙烯组合物和试片及管道。
比较例6
混炼上述实例1中制作的乙烯-丙烯随机-弹性共聚物(50kg)和硬脂酸钙(50g),抗氧剂330(100g)和抗氧剂168(100g)制作出聚丙烯组合物。获得的聚丙烯组合物用单螺杆挤出机加工形成颗粒物,之后再Battenfeld 150吨的注塑机里制作适合ASTM规格的注塑试片,用SE50-28用常用的方法来制作管道。
比较例7
混炼市场中可以获得的乙烯-丙烯无规共聚物(大韩油化工业,RP 2400)(50kg)和硬脂酸钙(50g),抗氧剂330(100g)和抗氧剂168(100g),制作出聚丙烯组合物。获得的聚丙烯组合物在单轴挤压机中挤压,加工形成颗粒物,之后再Battenfeld 150吨的注塑机里制作适合ASTM规格的注塑试片,使用SE50-28挤出机来制作管材。
比较例8
混炼现市场中的乙烯-丙烯嵌段共聚物(大韩油化工业,BP 2200)(50kg)和硬脂酸钙(50g),抗氧剂330(100g)和抗氧剂168(100g),制作出聚丙烯组合物。获得的聚丙烯组合物在单轴挤压机中挤压,加工形成颗粒物,之后再Battenfeld150吨的注塑机里制作适合ASTM规格的注塑试片,用SE50-28用常用的方法来制作管道。
物性测定方法
依据上述实例1~3和比较例1~8制作的试片的物性用下列方法来评价后,把结果各显示在表1和表2。
物性测定方法)
(1)乙烯含量:使用13C-NMR的FT-IR来测定,热压下(hot-pressed)以500μm厚度薄膜样本的-CH2-吸收峰面积计算。
(2)熔融流动指数(melt flow rate;MFR):依据ASTM D1238来测定颗粒状树脂在230℃,2.16kg下流动十分钟的质量。
(3)β-结晶的结构测定:依据ISO3146,利用差示扫描热量法(DSC)来测定,用下式计算。
β峰面积÷(α峰面积+β峰面积)
(4)弯曲弹性率(FM):依据ASTM D790来测定弯曲弹性率(弯曲弹性率越低柔软性越高)
(5)悬梁臂冲击试验:制造有缺口(Notch)的试片后,依据ASTM D256,聚合物以2mm厚度板注塑成型,测23℃,0℃,-20℃条件下在一定高度落下的摆锤破坏试片损失的能量。
(6)管道耐压特性(破坏扩散时间):管道的压力试验性能依据ISO1167来测定,把直径是32mm,厚度是3mm的管道在水中水压为20℃,16MPa和95℃,4.5MPa和4.0MPa条件下进行,记录破损所需要的时间。
表一 单位:小时
表二
从上述表得知,比较例2的包含形成β-结晶的乙烯-丙烯均聚弹性共聚物的聚丙烯组合物及比较例5的聚丙烯组合物时,柔韧性及高温下管道耐压特性处于劣势。另外,比较例1的包含生成β-结晶的乙烯-丙烯无规共聚物的聚丙烯组合物,柔韧性比较良好,但耐冲击性和耐压特性较低。比较例3的包含生成β-结晶的乙烯-丙烯均聚无规立构,柔韧性和低温耐冲击性处于很大的劣势。特别是比较例4~8的聚丙烯组合物,跟原本发明相比柔韧性,低温下耐冲击性和高温下的管道耐压特性处于劣势。
据上述物性测定结果可知本发明中,包含生成β-结晶的乙烯-聚丙烯无规弹性共聚体组合物的实例1~3聚丙烯组合物的柔韧性,耐压特性和低温耐冲击性出现提升。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种聚丙烯组合物,其特征在于,它包含有熔融指数为(0.1~5)g/10min的乙烯重量百分比含量为0.5~10%的乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯重量百分比含量为25~75%的乙烯-丙烯弹性聚合物组成的乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物,以及β-结晶生成剂。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述乙烯-丙烯无规共聚物的乙烯重量百分比含量是1~5%,乙烯-丙烯无规共聚物的熔融指数是(0.1~1)g/10min。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的相对重量比为(90~99.9)∶(0.1~10)。
4.根据权利要求3所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合体组合物的相对重量比为(95~99.9)∶(0.1~5)。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物和β-结晶生成剂的重量份比为100∶(0.2~0.5)。
6.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述β-结晶生成剂为含AL2Si2O5(OH)4组成的具有多重壁无机纳米管形态的埃洛石化合物。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物,其特征在于,所述乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物的β-结晶度为50%以上。
8.一种权利要求1的组合物的制备方法,其特征在于,在碳氢化合物介质反应机内同时注入乙烯和丙烯,进行聚合反应得到乙烯重量百分比含量是0.5~10%,熔融指数为0.1~5g/10min的乙烯-丙烯无规共聚物;
在上述聚合反应后在碳氢化合物介质内注入乙烯和丙烯,追加反应制作出乙烯的重量百分比含量是25~75%的乙烯-丙烯弹性聚合体组合物;
后采用离心分离法除去低分子量副产物后干燥,得到含有乙烯-丙烯无规共聚物和乙烯-丙烯弹性聚合物的组合物;
在乙烯-丙烯无规弹性共聚体组合物中加入β-结晶生成剂,可制得生成β-结晶聚乙烯-丙烯聚合物。
9.根据权利要求8所述的组合物制备方法,其特征在于,所述碳氢化合物的介质是芳香族碳氢化合物,脂肪族碳氢化合物中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的组合物制备方法,其特征在于,所述上述碳氢化合物介质是戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、氯萘和邻二氯苯中的至少一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310519893.6A CN103524903A (zh) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310519893.6A CN103524903A (zh) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103524903A true CN103524903A (zh) | 2014-01-22 |
Family
ID=49927276
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310519893.6A Pending CN103524903A (zh) | 2013-10-29 | 2013-10-29 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103524903A (zh) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106459539A (zh) * | 2014-05-28 | 2017-02-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 基于丙烯的聚合物组合物 |
CN106661291A (zh) * | 2014-07-25 | 2017-05-10 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于管道的丙烯基共聚物组合物 |
CN109312028A (zh) * | 2016-05-27 | 2019-02-05 | Sabic环球技术有限责任公司 | 丙烯共聚物组合物 |
CN112930370A (zh) * | 2018-10-26 | 2021-06-08 | 格雷斯公司 | 用于冷热水管道应用的聚丙烯无规共聚物组合物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20050067658A (ko) * | 2003-12-29 | 2005-07-05 | 삼성토탈 주식회사 | 투명성 및 진공성형성이 우수한 폴리올레핀 수지 조성물 |
KR20050067656A (ko) * | 2003-12-29 | 2005-07-05 | 삼성토탈 주식회사 | 투명성 및 진공성형성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
CN1861674A (zh) * | 2005-05-10 | 2006-11-15 | Sk株式会社 | 具有优异抗冲击性、弯曲模量和透明度的聚丙烯组合物及其制品 |
WO2013029699A1 (en) * | 2011-08-26 | 2013-03-07 | Borealis Ag | Polypropylene blend for pipes |
-
2013
- 2013-10-29 CN CN201310519893.6A patent/CN103524903A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20050067658A (ko) * | 2003-12-29 | 2005-07-05 | 삼성토탈 주식회사 | 투명성 및 진공성형성이 우수한 폴리올레핀 수지 조성물 |
KR20050067656A (ko) * | 2003-12-29 | 2005-07-05 | 삼성토탈 주식회사 | 투명성 및 진공성형성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 |
CN1861674A (zh) * | 2005-05-10 | 2006-11-15 | Sk株式会社 | 具有优异抗冲击性、弯曲模量和透明度的聚丙烯组合物及其制品 |
WO2013029699A1 (en) * | 2011-08-26 | 2013-03-07 | Borealis Ag | Polypropylene blend for pipes |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106459539A (zh) * | 2014-05-28 | 2017-02-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 基于丙烯的聚合物组合物 |
CN106459539B (zh) * | 2014-05-28 | 2018-05-11 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 基于丙烯的聚合物组合物 |
US9969870B2 (en) | 2014-05-28 | 2018-05-15 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based polymer composition |
CN106661291A (zh) * | 2014-07-25 | 2017-05-10 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于管道的丙烯基共聚物组合物 |
US9914826B2 (en) | 2014-07-25 | 2018-03-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Propylene-based copolymer composition for pipes |
CN106661291B (zh) * | 2014-07-25 | 2018-04-13 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 用于管道的丙烯基共聚物组合物 |
CN109312028A (zh) * | 2016-05-27 | 2019-02-05 | Sabic环球技术有限责任公司 | 丙烯共聚物组合物 |
US11220593B2 (en) | 2016-05-27 | 2022-01-11 | Sabic Global Technologies B.V. | Propylene copolymer composition |
CN109312028B (zh) * | 2016-05-27 | 2022-05-27 | Sabic环球技术有限责任公司 | 丙烯共聚物组合物 |
CN112930370A (zh) * | 2018-10-26 | 2021-06-08 | 格雷斯公司 | 用于冷热水管道应用的聚丙烯无规共聚物组合物 |
JP2022505553A (ja) * | 2018-10-26 | 2022-01-14 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー-コーン | 冷水パイプ及び温水パイプ用途のポリプロピレンランダムコポリマー組成物 |
EP3870423A4 (en) * | 2018-10-26 | 2022-07-20 | W. R. Grace & Co.-Conn | RANDOM POLYPROPYLENE COPOLYMER COMPOSITION FOR COLD AND HOT WATER PIPE APPLICATIONS |
US12071535B2 (en) | 2018-10-26 | 2024-08-27 | W.R. Grace & Co.—Conn. | Polypropylene random copolymer composition for cold and hot water pipe applications |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102165006B (zh) | 高流动性多相聚丙烯 | |
JP2021050359A5 (zh) | ||
CN101891923B (zh) | 一种制备低温韧性无规共聚聚丙烯制品的方法 | |
JP2015505573A5 (zh) | ||
ZA200704478B (en) | Process for producing low density polyethylene compositions and polymers produced therefrom | |
RU2010129911A (ru) | Гетерофазный полипропилен с характеристиками высокой ударной вязкости | |
RU2008103837A (ru) | Пропиленовые полимеры с широким молекулярно-массовым распределением | |
CN103524903A (zh) | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 | |
RU2015142818A (ru) | Композиция статистического сополимера пропилена для применения в трубопроводах | |
JPS58154757A (ja) | ポリアリ−レンスルフイド樹脂組成物 | |
CN105733023B (zh) | 高密度聚乙烯耐压管材用复合助剂及其制备方法、以及含有该复合助剂的树脂原料 | |
CN102439055A (zh) | 丙烯聚合物组合物 | |
CN106661291A (zh) | 用于管道的丙烯基共聚物组合物 | |
US8445620B2 (en) | Elastic propylene-alpha-olefin copolymer compositions and processes to produce them | |
KR20160039406A (ko) | 고충격 고강성 폴리프로필렌 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로 제조된 성형품 | |
CN102952341A (zh) | 高刚韧低气味聚丙烯组合物及其制备方法 | |
JPS587665B2 (ja) | プロピレンエチレンブロツク共重合体の改質方法 | |
CN107880395B (zh) | 一种聚丙烯增韧改性用组合物及其改性聚丙烯 | |
CN104327207B (zh) | 一种透明耐热共聚聚丙烯树脂及其制备方法 | |
KR101616200B1 (ko) | 저온 내충격성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및 수지 성형품 | |
JP2607099B2 (ja) | 高剛性エチレン−プロピレンブロック共重合体組成物 | |
JP2008163106A5 (zh) | ||
KR101890992B1 (ko) | 투명성과 저온 내충격성을 갖는 사출용 폴리프로필렌계 블록 공중합체 조성물 및 그 제조방법 | |
CN108003479B (zh) | 一种无规共聚聚丙烯管材用复合添加剂 | |
KR100585329B1 (ko) | 고입체규칙성 폴리프로필렌 수지조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140122 |