KR20050030891A - 수성 잉크 젯 인쇄가능한 조성물 - Google Patents

수성 잉크 젯 인쇄가능한 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20050030891A
KR20050030891A KR1020047007424A KR20047007424A KR20050030891A KR 20050030891 A KR20050030891 A KR 20050030891A KR 1020047007424 A KR1020047007424 A KR 1020047007424A KR 20047007424 A KR20047007424 A KR 20047007424A KR 20050030891 A KR20050030891 A KR 20050030891A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
ink
carbon atoms
groups
independently
Prior art date
Application number
KR1020047007424A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100982843B1 (ko
Inventor
동 워
래리알. 크렙스키
케빈엠. 르완도우스키
캐롤린엠. 일리탈로
피터티. 엘리엇
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20050030891A publication Critical patent/KR20050030891A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100982843B1 publication Critical patent/KR100982843B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/40—Ink-sets specially adapted for multi-colour inkjet printing

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

잉크 젯 인쇄가능한 조성물은 수성 비히클, 자체 가교성 중합체 입자, 및 임의로 착색제를 포함한다. 한 실시양태로, 잉크 젯 인쇄가능한 잉크는 수성 비히클, 착색제, 및 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체를 포함한다. 또다른 실시양태로, 잉크 젯 인쇄가능한 잉크는 수성 비히클, 착색제, 및 20 중량％ 이상의 분산된 전단 변형가능한 자체 가교성 중합체 입자를 포함한다. 또다른 측면으로, 본 발명은 상기 조성물을 인쇄하는 방법, 및 이로써 제조되는 인쇄된 제품에 관한 것이다.

Description

수성 잉크 젯 인쇄가능한 조성물 {Aqueous Ink Jet Printable Compositions}
본 발명은 인쇄가능한 수성 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 자체 가교성 중합체 입자를 포함하는 잉크 젯 인쇄가능한 수성 조성물에 관한 것이다.
잉크 젯 인쇄는 고해상도, 다루기 쉬움, 고속성 및 입수가능성 때문에 중요한 디지털 인쇄 방법이다. 이러한 인쇄는 예를 들어 가압 노즐, 정전기장, 압전 소자, 및(또는) 증기상 버블 형성을 위한 히터를 이용하는 수많은 방법을 통해 인쇄 장치의 잉크 젯 인쇄 헤드로부터 잉크를 토출시킴으로써 수행된다.
잉크 젯 프린터에 흔히 사용되는 여러 잉크는 수계 또는 용매계이다. 물론, 수계 잉크는 그의 환경 친화성으로 인해 인쇄 산업에 널리 사용되어 왔다. 전형적인 수계 잉크는 물/글리콜 비히클 중의 안료 또는 염료만으로 구성된다.
예를 들어 비와 같은 요소에 노출되는 옥외 용도의 경우에는, 내수성의 인쇄가능한 기재 (예를 들어, 중합체 필름)가 바람직하다. 수계 잉크를 사용할 경우에는, 중합체 필름 기재는 다공성이고(이거나) 특수한 수리성 (receptor) 코팅을 가져서, 잉크 비히클을 흡수하고 색 번짐을 방지하는 데, 이러한 두가지 특징은 추가의 제작 단계 및 관련 비용을 가중시킨다. 또한, 수계 잉크를 사용하는 여러 용도에서, 옥외에서 사용하기 위해서는 기재의 인쇄된 표면을 투명한 보호 커버층 (즉, 오버라미네이트)에 적층해야 한다. 대안적으로, 인쇄된 화상을 오븐에서 가열하거나 자외광 (즉, UV광)에 노출시키는 것과 같은 추가의 가공 단계에 의해 상기 요소에 대한 내성을 갖게 할 수 있다. 이러한 추가의 재료, 장비, 및 가공 단계는 추가의 노동력을 요하고, 그래픽 제작 비용을 증가시킨다.
그래픽 제품이 제작될 수 있는 속도는 적어도 부분적으로 사용되는 잉크의 고체 함량에 의존한다. 고함량의 고체 잉크는 거듭 인쇄하지 않아도 높은 화상 밀도를 제공한다. 고함량 고체 잉크를 제조하려는 시도는 안료의 응집, 잉크 젯 노즐의 막힘, 불량한 젯팅 특성 등과 같은 다양한 문제점에 직면하였다.
적어도 이러한 이유로, 특수한 잉크 수리성 코팅 또는 추가의 가공 단계 없이도 비다공성 중합체 필름을 비롯한 광범위한 기재 상에 직접 인쇄할 수 있는, 옥외 용도에 적합한 수계 잉크가 바람직할 것이다. 또한, 이러한 잉크가 높은 고체 함량을 갖는 것이 바람직할 것이다.
<발명의 개요>
본 발명은 수성 비히클, 분산된 자체 가교성 중합체 입자, 및 임의로 착색제를 포함하는, 잉크 젯 잉크 조성물을 제공한다.
한 측면으로, 본 발명은 수성 비히클, 착색제, 및 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산된 입자를 포함하는, 잉크 젯 잉크 조성물을 제공한다.
한 실시양태로, 본 발명은 수성 비히클, 착색제, 및 하기 화학식을 갖는 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산된 입자를 포함하는, 잉크 젯 잉크 조성물을 제공한다.
상기 식에서,
R은 C6-C12 아릴 트리일기 또는 C1-C20 지방족 트리일기 (3가 아릴기 또는 지방족기)이고;
M은 H+, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온, 또는 1급, 2급, 3급 또는 4급 암모늄 양이온이고;
각각의 m은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 n은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 s는 독립적으로 0 또는 1을 나타내되, 단, m 또는 n 중 적어도 하나는 1이어야 하고;
각각의 RD는 독립적으로
1) 1 내지 50개의 사슬형 산소 원자 및 1 내지 30개의 옥시카르보닐기 중 하나 이상에 의해 분리된, 메틸렌기 및 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기 2 내지 12개로 된 단위로서 20 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 2가 선형 또는 분지형 유기기,
2) 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기 (상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고, 상기 유기기는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 2 내지 12개의 탄소를 갖는 지방족 이산 또는 8 내지 12개의 탄소를 갖는 방향족 이산의 저급 지방족 디에스테르 사이의 에스테르 교환 반응에 의해, 또는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 4 내지 6개의 탄소를 갖는 지방족 락톤 사이의 반응에 의해 쇄 연장될 수 있음), 또는
3) 500 내지 4,000의 분자량을 갖는 세그먼트를 생성하도록 폴리올과 OCN-R2-NCO의 구조를 갖는 이소시아네이트를 반응시켜 제조된 구조체 {-R1(X1-R 2-X1-R1)p-} (식 중, p는 1 내지 5의 정수임)를 나타내고;
각각의 R1은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기를 나타내고;
각각의 X1은 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고;
각각의 R2는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기이고, 상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고;
각각의 X2는 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고,
[식 중, 각각의 RA는 독립적으로 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬, 또는 R1-Y (식 중, R1 및 Y는 각각 상기 및 하기에 정의된 바와 같음)을 나타냄];
각각의 RH는 독립적으로 의 구조를 갖는 2가 실록산 올리고머, 의 구조를 갖는 2가 유기기, 또는 중 하나의 구조를 갖는 2가 유기기로부터 선택된 2가 소수성기, 또는 그의 4급 염을 나타내고;
각각의 R3은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2가의 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 2가의 아릴렌 또는 알크아릴렌기를 나타내고;
각각의 Y는 독립적으로 H, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 또는 -Si(OR8)z(R4)w (식 중, 각각의 R4는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 R8은 H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 z는 독립적으로 2 또는 3이고, 각각의 w는 독립적으로 0 또는 1이고, z+w=3 임)를 나타내되, 단, 적어도 하나의 Y는 화학식 -Si(OR8)z(R4)w를 갖고;
각각의 R5는 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고, R4의 70％ 이상은 메틸이고;
각각의 g는 독립적으로 10 내지 300의 정수를 나타내고;
각각의 X3은 독립적으로 공유 결합, 카르보닐기 , 또는 2가의 아미도기 를 나타내고;
각각의 R6은 독립적으로 약 4 내지 약 60개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고;
각각의 R7은 독립적으로 2 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기로 구성된 군으로부터 선택된 2가의 기를 나타내고;
각각의 Rf는 독립적으로 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 1가의 포화 플루오로지방족기를 나타내고, 상기 탄소 원자 중 4개 이상은 완전 플루오르화된 탄소 원자이다.
일부 실시양태에서, 상기 잉크는 유기 용매를 실질적으로 함유하지 않는다.
일부 실시양태에서, 상기 잉크는 잉크 젯 프린터 카트리지 내에 함유되어 있다.
또다른 측면으로, 본 발명은 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체를 각각 포함하는 혼화성 잉크 조성물 3종 이상을 포함하는 혼화성 잉크 세트를 제공한다.
일부 실시양태에서, 상기 잉크 세트는 4종, 5종 또는 그 이상의 혼화성 잉크를 포함할 수 있다.
또다른 측면으로, 본 발명은 수성 비히클 및 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산된 입자를 포함하는 수성 조성물을 기재 상에 잉크 젯 인쇄하는 것을 포함하는, 기재에 화상을 형성하는 방법을 제공한다.
또다른 측면으로, 본 발명은 수성 비히클 및 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체를 포함하는 수성 조성물을 기재 상에 잉크 젯 인쇄하여 제조되는, 화상 형성된 제품을 제공한다.
또다른 측면으로, 본 발명은 수성 비히클, 착색제, 및 분산된 전단 변형가능한 자체 가교성 중합체 입자를 포함하는 잉크 젯 잉크를 제공한다.
한 실시양태로, 상기 자체 가교성 중합체는 실릴 말단을 갖는다.
본 발명에 따라 인쇄된 잉크 조성물은 건조시에 자체 가교되어, 내구성 및 내수성 화상을 형성하여 오버라미네이트가 필요없게 될 수 있거나, 후속 경화되어 인쇄된 그래픽을 형성한다.
본 발명의 잉크 조성물은 코팅되지 않은 비다공성 중합체 필름을 비롯한 광범위한 기재 상에 유리하게 사용될 수 있다. 적합한 착색제, 안정화제 및 UV 흡수제와 함께 제제화될 경우 본 발명의 잉크로 인쇄된 화상은 5년 또는 그 이상까지 옥외에서 내구성을 가질 수 있다.
본 발명의 잉크 조성물은 매우 안정할 수 있으며, 심지어 수년이 지난 후에도 어떠한 징후도 나타내지 않는다. 일부 실시양태에서, 고체 함량이 높은 본 발명의 잉크 조성물은 예상치 못한 양호한 젯팅 특성을 특징으로 한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 잉크 조성물은 0℃에 가까운 낮은 필름 형성 온도를 가지며, 필름 형성을 보조하는 유기 유착 용매를 포함하지 않는다.
본원에서는 하기 정의가 사용된다:
"지방족기"는 20개 이하의 탄소 원자를 갖는, 직쇄 및 분지형의 비환형, 및 비방향족의 환형 탄화수소를 의미한다.
"알킬" 및 "알킬렌" 기는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 탄화수소로부터 각각 1개 또는 2개의 수소 원자가 제거된 후에 남는 1가 및 2가 잔기를 의미한다.
"방향족기"는 5 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 불포화 탄소 고리 하나 이상을 갖는 임의의 기를 의미한다.
"방향족 에스테르"는 아릴 또는 아릴렌 카르복실산 및 지방족 알코올로부터 유래된 에스테르기를 의미한다.
"아릴" 및 "아릴렌" 기는 5 내지 12개의 고리 원자를 갖는 방향족 화합물 (단일 고리 및 다중- 및 융합-고리)로부터 각각 1개 또는 2개의 수소 원자가 제거된 후에 남는 잔기를 의미하고, 저급 알크아릴 및 아르알킬과 같은 치환된 방향족, 저급 알콕시, N,N-디(저급 알킬)아미노, 니트로, 시아노, 할로, 및 저급 알킬 카르복실산 에스테르를 포함하며, 이 때, "저급"은 C1 내지 C4를 의미한다.
"아릴렌기 또는 알킬렌 술폰산기, 또는 그의 염"은 하나 이상의 펜던트 술폰산기에 의해 치환된 하나 이상의 방향족기 또는 탄화수소기를 포함하는 기, 또는 그의 염을 의미한다.
"혼화성"은, 조성물이 그의 안정성 및 잉크 젯 인쇄 성능에 대해 유의한 불리한 효과 없이 임의의 비율로 조합될 수 있음을 의미한다.
"시클로알킬" 및 "시클로알킬렌" 기는 3 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 시클린 탄화수소로부터 각각 1개 또는 2개의 수소 원자가 제거된 후에 남는 1가 및 2가 잔기를 의미한다.
"친전자성"은 그의 반응 파트너로부터 2개의 결합 전자를 받아들여서 상기 반응 파트너와 결합을 형성하는 화합물, 조성물, 또는 반응물에 대해 지칭한다.
"기"는 구체적인 잔기, 또는 조성물에 불리한 영향을 미치지 않는 구체적인 잔기를 (치환 또는 연장에 의해) 함유하는 임의의 기를 의미한다.
"저급 알킬기"는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기를 의미한다.
"분자량"은 원자의 기에 있는 또는 중합체의 세그먼트에 있는 모든 원자의 원자량 (g/mol)의 합계를 의미하고, 상기 기 또는 세그먼트가 2개 이상의 기 또는 세그먼트의 혼합체일 수 있는 경우에는 상기 기들 또는 세그먼트들의 분자량의 수 평균이다.
"친핵성"은 그의 반응 파트너에게 2개의 결합 전자를 제공하여 상기 반응 파트너와 결합을 형성하는 화합물, 조성물, 또는 반응물에 대해 지칭한다.
"중합체"에는 올리고머가 포함된다.
"랜덤 중합체"는 유사한 기들이 중합체 골격을 따라 다양한 지점에 위치할 수 있고 유사하게 배열되지 않은 것을 의미한다.
"자체 가교성"은 주위 조건에 노출되었을 때 어떠한 인가된 에너지 또는 경화제 없이도 공유적으로 가교된 네트워크를 형성하는 것을 의미한다.
"실릴 말단을 갖는"은 화학식 -Si(OR8)z(R4)w (식 중, 각각의 R4, R8, z 및 w는 상기 정의된 바와 같음)을 갖는 하나 이상의 중합체 또는 올리고머 말단기를 갖는 것을 의미한다.
"술포기" 또는 "술포네이트기" 또는 "술폰산기 또는 그의 염"은 -SO3 M 기 (식 중, M은 H 또는 양이온, 바람직하게는 알칼리 금속 이온임)를 의미한다.
"술포폴리(에스테르-우레탄)"은 하나 이상의 술포기, 하나 이상의 기, 및 하나 이상의 기를 포함하고, 임의로 와 같은 다른 관능기를 함유하는, 대칭 또는 비대칭 중합체 또는 랜덤 중합체를 의미한다.
도 1은 본 발명에 따른 실시예 3의 마젠타 잉크에 대한 점도 대 전단 속도의 플롯이다.
도 2는 본 발명에 따른 실시예 5의 시안 잉크에 대한 점도 대 전단 속도의 플롯이다.
도 3은 본 발명에 따른 잉크 세트를 포함하는 실시예 6 내지 8의 잉크에 대한 점도 대 전단 속도의 플롯이다.
도 4는 단계 변형 (step strain) 하에서 분산액 D에 대한 선형 2색성 대 시간의 플롯이다.
본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 조성물은 전형적으로 수성 비히클, 자체 가교성 중합체의 분산된 전단 변형가능한 입자, 임의로 착색제, 및 임의로 계면활성제를 포함한다.
전형적으로, 잉크 젯 잉크는 적절하게 젯팅되기 위해서 인쇄 헤드 작동 온도에서 3 내지 30 mPaㆍ초의 비교적 낮은 점도를 갖고, 전형적으로 거듭제곱법 탄성률이 0.98 이상으로서 낮은 탄성을 갖는다. 중합체 입자를 포함하는 수성 잉크 젯 잉크는 전형적으로 점도가 20℃에서 10 mPaㆍ초 미만이고, 전단 속도가 1000 s-1이고, 잉크의 고체 함량이 10 중량％ 미만이다.
본 발명에 따라, 잉크 젯 인쇄가능한 조성물에서 전단 변형가능한 중합체 (예를 들어, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)) 입자의 사용은 고체 함량이 20 중량％ 초과, 바람직하게는 30 중량％ 초과, 더욱 바람직하게는 50 중량％ 초과이고 정상적인 잉크 젯 인쇄가능한 범위를 상당히 벗어나는 점도 및 탄성률 값을 갖는 조성물 (예를 들어, 잉크)의 잉크 젯 인쇄를 가능하게 한다. 바람직하게는, 이러한 조성물은 유기 조용매를 함유하지 않는다. 전단 변형가능한 중합체 입자가 수성 비히클에 의해 실질적으로 팽창되지 않는 것이 매우 바람직한 데, 그 이유는 팽창으로 인해 점도가 상승하고(하거나) 입자가 잉크 젯 인쇄 헤드 노즐을 막히게 할 수 있기 때문이다.
중합체 입자의 용매 팽창에 대한 측정은 광 산란법, 중량 증가량 측정법, 또는 이 분야에서 공지된 다른 방법을 비롯한 널리 공지된 방법에 의해 측정할 수 있다. 입자의 전단 변형은 예를 들어 문헌 [G. Fuller in "Optical Rheometry of Complex Fluids", Oxford University Press, New York, 1995] 및 [G.G. Fuller and K.J. Mikkelsen in The Journal of Rheology, vol. 33, p. 761 (1989)]에 기재된 바와 같이 시간에 대한 함수로서 입자 분산액의 선형 2색성을 측정하는 광학 유동측정법에 의해 측정할 수 있다. 전단 변형가능한 입자는 전형적으로 단계 변형 후에 선형 2색성에서 변화를 보인다.
이론에 구애되는 것은 아니지만, 전단 변형가능한 중합체 입자의 사용은, 인쇄 헤드에서 고전단 조건하에 (전형적으로 106 s-1 초과) 연질의 변형가능한 중합체 입자가 타원체로 변형될 때 잉크 젯 노즐에서 신장 박화 (extension thinning) 거동을 일으키는 것으로 믿어진다. 이러한 이방성 입자는 신장 박화 거동이 일어나는 노즐에서 신장된 유동장으로 정렬한다. 이러한 거동은 전단 속도의 함수로서 선형 2색성을 측정함으로써 관찰할 수 있다. 전형적으로, 이러한 효과는 전체 조성물의 약 20 중량％ 이상의 양으로 전단 변형가능한 입자를 갖는 조성물의 경우에만 관찰될 수 있다.
도 1은 실시예 1에 기재된 본 발명의 한 실시양태에 따른 마젠타 잉크의 전단 박화 거동을 도시한 것이다. 유사하게, 도 2는 실시예 5에 기재된 본 발명의 또다른 실시양태에 따른 시안 잉크의 전단 박화 거동을 도시한 것이다. 본 발명의 또다른 실시양태에 따라, 도 3은 실시예 6 내지 8에 기재된 3종의 잉크로 구성된 잉크 세트의 전단 박화 거동을 도시한 것이다. 전단 박화 거동을 나타내는 본 발명의 실시양태에서, 잉크 및 조성물은 잉크 젯 인쇄 동안에 전형적으로 이용되는 것보다 높은 점도하에 제제화될 수 있다.
도 4는 본 발명의 잉크 및 조성물에 사용되는 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 입자의 분산액의 전단 변형가능한 특성을 도시한 것이다.
수성 비히클
수성 비히클의 조성은 선택된 구체적인 잉크 젯 인쇄 방법에 따라 크게 달라질 것이다. 물론, 수성 비히클은 항상 물, 전형적으로 탈이온수를 포함한다. 여러 용도를 위해, 수성 비히클은 또한 하나 이상의 수용성 또는 수혼합성 유기 용매를 포함할 것이다. 적합한 용매 또는 용매들의 선택은 구체적인 용도에 대한 필요조건, 예컨대 목적하는 표면 장력 및 점도, 선택된 미립자 고체 등에 따라 좌우된다.
수성 비히클은 전적으로 물일 수 있거나, 또는 1종 이상의 유기 용매와 함께 물을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 수성 비히클은 물, 예를 들어, 20 중량％ 이상의 물, 더욱 바람직하게는 약 75 내지 약 100 중량％의 물을 함유한다.
일부 실시양태에서, 1종 이상의 유기 조용매는 예를 들어 잉크의 건조 속도를 제어하고, 잉크의 표면 장력을 제어하고, 성분 (예를 들어, 계면활성제)을 용해시키기 위해 수성 비히클 중에 포함되거나, 또는 어떠한 성분의 부성분으로서 존재할 수 있는데, 예를 들어 유기 조용매는 잉크에 한 성분으로서 첨가되는 계면활성제로 존재할 수 있다. 유기 조용매는 착색된 잉크 또는 안료 분산액에 대해 유용한 것으로 공지된 수많은 유기 용매 중 어느 것일 수 있다. 유기 조용매의 예로는 알코올, 예컨대 메틸 알코올, 에틸 알코올, n-프로필 알코올, 이소프로필 알코올, n-부틸 알코올, sec-부틸 알코올, t-부틸 알코올, 이소-부틸 알코올 등; 케톤 또는 케토알코올, 예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디아세톤 알코올 등; 에스테르, 예컨대 에틸 아세테이트 및 에틸 락테이트; 다가 알코올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,2,4-부탄트리올, 1,5-펜탄디올, 1,2,6-헥산트리올, 헥실렌 글리콜, 글리세롤, 글리세롤 에톡실레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트; 저급 알킬 에테르, 예컨대 에틸렌 글리콜 메틸 또는 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 메틸 또는 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 디프로필렌 글리콜 디메틸 에테르; 질소 함유 화합물, 예컨대 2-피롤리디논 및 N-메틸-2-피롤리디논; 황 함유 화합물, 예컨대 디메틸 술폭시드, 테트라메틸렌 술폰, 및 티오글리콜; 상표명이 다우아놀 (DOWANOL)인 글리콜 에테르 (미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미컬 캄파니 (Dow Chemical Company)에서 시판)를 들 수 있다.
수성 비히클 중 유기 조용매 및(또는) 물의 양은 수많은 인자, 예컨대 특별히 목적하는 잉크 분산액의 특성, 예를 들어 점도, 표면 장력, 건조 속도 등에 의해 좌우될 수 있고, 상기 인자들은 다시 압전식 또는 발열식 인쇄 헤드와 같이 잉크가 이용되도록 의도된 잉크 젯 인쇄 기술의 유형 뿐만 아니라, 잉크가 인쇄되도록 의도된 기재의 유형과 같은 인자에 따라 좌우될 수 있다.
실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체
본 발명의 일부 바람직한 실시양태에서, 자체 가교성 중합체는 분산된 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)를 포함한다. 본 발명의 실시에 사용되는 이러한 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체는 전형적으로 수성 비히클 중 입자의 분산액으로서 제조될 수 있고, 하기 화학식으로 표시된다.
상기 식에서,
R은 C6-C12 아릴 트리일 또는 C1-C20 지방족 트리일기 (3가 아릴 또는 지방족기)이고,
M은 양이온이고, 바람직하게는 M은 Na이지만, M은 H, 알칼리 금속, 예컨대 K, Li, 알칼리 토금속 양이온 (예를 들어, Mg, Ca, 또는 Ba), 또는 1급, 2급, 3급 또는 4급 암모늄 양이온, 예컨대 암모늄, 메틸암모늄, 부틸암모늄, 디에틸암모늄, 트리에틸암모늄, 테트라에틸암모늄, 및 벤질트리메틸암모늄 양이온일 수 있고,
바람직하게는 R이 지방족인 경우, 이는 알킬렌기이고,
은 예를 들어
, 또는
이나, 이로 한정되는 것은 아니고,
R2, RD, RH, R3, R4, R5는 상기 정의된 바와 같고,
각각의 R9는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기를 나타내거나, 또는 올리고머 세그먼트, 예를 들어 폴리에스테르 또는 폴리락톤 세그먼트 또한 포함할 수 있고,
각각의 m은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 n은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 s는 독립적으로 0 또는 1을 나타내되, 단, m 또는 n 중 적어도 하나는 1이어야 하고,
a는 1 내지 10의 정수이고,
b는 0 내지 4의 정수이고,
c는 1 내지 15의 정수이다.
당업자는 a, b, 및 c의 값이 R1 및 R2 세그먼트의 분자량에 따라 넓은 범위에 걸쳐 변할 수 있다는 것을 알 것이다. 상기 변수들의 값을 결정하는 데 중요한 인자는 최종 폴리(에스테르-우레탄) 분자의 술포네이트 등가 중량이고, 이는 500 내지 12,000 g/당량의 범위 내여야 한다. 일반적으로, a 및 c의 값은 저분자량 R1 (및 R2) 세그먼트를 이용할 경우에는 커지고, 올리고머 R1 세그먼트를 이용할 경우에는 작아질 것이다.
각각의 RD는 독립적으로
1) 1 내지 50개의 사슬형 산소 원자 및 1 내지 30개의 옥시카르보닐기 중 하나 이상, 바람직하게는 1 내지 20개의 사슬형 산소 원자 및 1 내지 10개의 옥시카르보닐기 중 하나 이상에 의해 분리된, 메틸렌기 및 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기 2 내지 12개로 된 단위로서 20 내지 150개의 탄소 원자를 갖는, 분자량이 400 내지 2,500, 바람직하게는 600 내지 1,000인 하나 이상의 2가 선형 또는 분지형 유기기,
2) 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기 (상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고, 상기 유기기는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 2 내지 12개의 탄소를 갖는 지방족 이산 또는 8 내지 12개의 탄소를 갖는 방향족 이산의 저급 지방족 디에스테르 사이의 에스테르 교환 반응에 의해, 또는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 4 내지 6개의 탄소를 갖는 지방족 락톤 사이의 반응에 의해 쇄 연장될 수 있음), 또는
3) 500 내지 4,000, 바람직하게는 800 내지 2,000의 분자량을 갖는 세그먼트를 생성하도록 폴리올과 OCN-R2-NCO의 구조를 갖는 이소시아네이트를 반응시켜 제조된 구조체 {-R1(X1-R2-X1-R1)p-} (식 중, p는 1 내지 5의 정수임)를 나타내고;
각각의 R1은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기를 나타내고;
각각의 X1은 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고;
각각의 R2는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기이고, 상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고;
각각의 X2는 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고,
[식 중, 각각의 RA는 독립적으로 수소, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬을 나타냄];
각각의 RH는 독립적으로 의 구조를 갖는 2가 실록산 올리고머, 의 구조를 갖는 2가 유기기, 또는 중 하나의 구조를 갖는 2가 유기기로부터 선택된 2가 소수성기, 또는 그의 4급 염을 나타내고, 이 때, Rf는 하기 정의되는 바와 같이 불화탄소 펜던트기일 수 있고;
각각의 R3은 독립적으로, 2가의 유기기, 바람직하게는 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기일 수 있으나, 또한 각각 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기 (예컨대 페닐렌) 또는 알크아릴렌기일 수 있고;
각각의 Y는 독립적으로 H, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 또는 -Si(OR8)z(R4)w (식 중, 각각의 R4는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 R8은 H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 z는 독립적으로 2 또는 3이고, 각각의 w는 독립적으로 0 또는 1이고, z+w=3 임)를 나타내되, 단, 적어도 하나의 Y는 화학식 -Si(OR8)z(R4)w를 갖고;
각각의 R5는 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고, R4의 70％ 이상은 메틸이고;
각각의 g는 독립적으로 10 내지 300의 정수를 나타내고;
각각의 X3은 독립적으로 공유 결합, 카르보닐기 , 또는 2가의 아미도기 를 나타내고;
각각의 R6은 독립적으로 약 4 내지 약 60개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고;
각각의 R7은 독립적으로 2 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기로 구성된 군으로부터 선택된 2가의 기를 나타내고;
각각의 Rf는 독립적으로 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 1가의 포화 플루오로지방족기를 나타내고, 상기 탄소 원자 중 4개 이상은 완전 플루오르화된 탄소 원자이다.
RD 기 (또는 그의 성분인 R1 및 R2 기) 또는 R2 기가 분지형 알킬렌 성분을 함유할 경우, 이들 성분이 중합체 또는 올리고머의 추가의 말단을 구성하고, 이로써 상기 정의된 하나 이상의 Y 기에 의해 자체적으로 종결될 수 있음을 또한 이해한다.
전형적으로, 본 발명의 실시에 사용되는 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 조성물은 술포네이트 등가 중량이 500 내지 12,000 g/당량, 바람직하게는 2,000 내지 10,000 g/당량이다. 바람직하게는, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 조성물은 수 평균 분자량이 2,000 내지 50,000, 보다 바람직하게는 2,000 내지 20,000, 훨씬 더 바람직하게는 5,000 내지 8,000일 수 있다.
전형적으로, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체는 수성 매질 중 입자 분산액으로서 제조될 수 있다. 이들은 먼저 유기 용매 (예를 들어, 아세톤 또는 2-부타논) 중에서 술폰화된 폴리에스테르 디올과 디이소시아네이트, 및 임의로 1종 이상의 추가의 디올을 합하여 제조될 수 있다. 반응 화학량론은 반응의 제1 단계 생성물이 분자량이 7,000인 이소시아네이트 말단을 갖는 올리고머이도록 조정된다. 다음, 중합체에 결합된 이소시아네이트기와 반응하는 아미노알킬트리알콕시실란 (예를 들어, 3-아미노프로필트리에톡시실란)을 첨가한다. 다음, 반응 혼합물을 물로 전화시키고, 증류에 의해 유기 용매를 제거하여 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)을 물 중 분산액 (전형적으로 > 40 중량％ 고체)으로서 수득한다. 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 조성물의 제조 방법의 예는 미국 특허 제5,756,633호 및 제5,929,160호에 제시되어 있다.
전형적으로, 분산된 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 입자는 본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 조성물 중에 상기 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 중량％ 내지 약 50 중량％ 또는 그 이상의 양으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 입자는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 2 중량％ 내지 약 30 중량％, 더욱 바람직하게는 약 5 중량％ 내지 약 20 중량％의 양으로 존재한다.
다른 용도를 위한 분산제의 분자량 한계 (존재한다면) 및 유용한 농도는 그 용도에 해당하는 특정 분야의 숙련가에 의해 결정될 수 있다.
본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 조성물은 임의로 착색제를 더 포함할 수 있다.
임의적인 성분:
착색제
본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 조성물은 1종 이상의 착색제를 포함하는 잉크로서 제제화될 수 있다. 적합한 착색제로는 임의의 공지된 시판되는 안료, 염료, 또는 다른 색 제공 물질을 들 수 있다. 본 발명에 사용하기 위한 착색제의 선택은 이용된 인쇄 방법, 및 잉크 조성물 및 상기 잉크 조성물을 갖는 인쇄된 기재의 의 최종 농도를 비롯한 이로 한정되지 않는 수많은 인자에 의해 좌우된다. 예를 들어, 옥외 신호계의 경우, 고도의 내광성을 갖는 착색제가 바람직할 수 있다. 임의의 색일 수 있는 적합한 염료 및 안료, 예컨대 블랙, 레드, 블루, 및 옐로우 염료 및 안료는 예를 들어 문헌 [THE COLOUR INDEX, 3rd Ed., 4th revision (vols. 1-9), Bradford, West Yorkshire, England, The Society of Dyers 및 Colourists, 1992]에서 확인할 수 있다. 본원에 사용된 약어 "C.I."는 "색 지수 (COLOUR INDEX)"를 나타낸다.
본 발명의 잉크 조성물에 사용되는 착색제의 양은 전형적으로 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 25 부피％ 미만이다. 바람직하게는, 착색제는 (존재한다면) 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 부피％ 내지 약 15 부피％의 양으로 존재한다. 더욱 바람직하게는, 착색제는 (존재한다면) 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.5 부피％ 내지 약 5 부피％의 양으로 존재한다.
옥외 내구성 및(또는) 높은 화상 밀도를 요구하는 용도의 경우, 본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 잉크 조성물은 바람직하게는 1종 이상의 안료를 함유한다. 안료가 분산될 수 있고 잉크 조성물에 부정적인 영향을 미치지 않는 한, 어떠한 공지된 시판되는 안료라도 사용할 수 있다.
블랙 안료의 예로는 카본 블랙 안료, 예컨대 스페셜 블랙 (SPECIAL BLACK) 4, 스페셜 블랙 5, 스페셜 블랙 6, 스페셜 블랙 4A, 컬러 블랙 (COLOR BLACK) FW 200, 및 컬러 블랙 FW2 안료 (뉴저지주 릿지필드에 소재하는 데구싸 코포레이션 (Degussa Corporation)에서 시판); 라벤 (RAVEN) 1200, 라벤 1170, 라벤 3500, 및 라벤 5750 카본 블랙 안료 (조지아주 애틀란타에 소재하는 콜럼비아 케미컬 코포레이션 (Columbian Chemical Corp.)에서 시판); 모골 (MOGOL) L 및 스털링 (STERLING) NS 카본 블랙 안료 (메사추세츠주 보스톤에 소재하는 캐보트 코포레이션 (Cabot Corp.)에서 시판); 카본 블랙 MA-100 안료 (일본 도꾜에 소재하는 미쯔비시 가세이 코포레이션 (Mitsubishi Kasei Corp.)에서 시판); 및 선 UV 플렉소 블랙 잉크 (SUN UV FLEXO BLACK INK), 블랙 안료 함유 UV-경화형 플렉소그래픽 잉크 (뉴저지주 포트 리에 소재하는 선 케미컬 코포레이션 (Sun Chemical Co.)에서 시판)을 들 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다.
마젠타 안료의 예로는 퀸도 마젠타 (QUINDO MAGENTA) RV-6828 (C.I. 피그먼트 레드 122), 퀸도 마젠타 RV-6831 (C.I. 피그먼트 레드 122) 압축 케이크, 퀸도 레드 R-6713 PV 19, 및 퀸도 마젠타 RV-6843 (C.I. 피그먼트 레드 202) 안료 (펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 바이엘 코포레이션 (Bayer Corp)에서 시판); 선패스트 마젠타 (SUNFAST MAGENTA) 122 및 선패스트 마젠타 202 안료 (오하이오주 신시네티에 소재하는 선 케미컬 코포레이션에서 시판); 및 신쿠아시아 마젠타 (CINQUASIA MAGENTA) B RT-343-D, 마젠타 안료 (C.I. 피그먼트 레드 202) (스위스 바젤에 소재하는 시바 스페셜티 케미컬즈 (Ciba Specialty Chemicals)에서 시판, 미국에서는 모나스트랄 레드 (MONASTRAL RED) RT-343-D로도 알려져 있음)을 들 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다.
시안 안료의 예로는 팔로마 블루 (PALOMAR BLUE) B-4810 (C.I. 피그먼트 블루 15:3), 팔로마 블루 B-4710 (C.I. 피그먼트 블루 15:1), 및 팔로마 블루 B-4900 안료 (펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 바이엘 코포레이션에서 시판); 및 선 (SUN) 249-1284 안료 (C.I. 피그먼트 블루 15:3) (오하이오주 신시네티에 소재하는 선 케미컬 코포레이션에서 시판)을 들 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다.
옐로우 안료의 예로는 패촌 패스트 (FANCHON FAST) Y-5700 (C.I. 피그먼트 옐로우 139) 및 패촌 패스트 옐로우 Y-5688 (C.I. 피그먼트 옐로우 150) 안료 (펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 바이엘 코포레이션에서 시판); 선브라이트 옐로우 (SUNBRITE YELLOW) 14 압축 케이크 및 스펙트라 팩 옐로우 (SPECTRA PAC YELLOW) 83 안료 (오하이오주 신시네티에 소재하는 선 케미컬 코포레이션에서 시판); 및 이르가진 옐로우 (IRGAZIN YELLOW) 2RLT (C.I. 피그먼트 옐로우 110), 이르가진 옐로우 2GLTN (C.I. 피그먼트 옐로우 109), 이르가진 옐로우 2GLTE (C.I. 피그먼트 옐로우 109), 및 이르가진 옐로우 3RLTN (C.I. 피그먼트 옐로우 110) 안료 (뉴욕주 태리타운에 소재하는 시바 스페셜티 케미컬즈에서 시판)을 들 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다.
화이트 안료의 예로는 화이트 금속 산화물, 예컨대 이산화티탄, 산화아연, 산화알루미늄 및 수산화알루미늄, 산화마그네슘 등; 화이트 금속 황산염, 예컨대 황산바륨, 황산아연, 황산칼슘 등, 및 화이트 금속 탄산염, 예컨대 탄산칼슘 등을 들 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다.
분산제는 임의로 수성 비히클 중에 안료를 분산시키기 위해 사용될 수 있다. 분산제는 전형적으로 소수성 안료 입자 상에 흡착되어 안료 입자 둘레에 친수성 쉘을 제공하여 수성 비히클에 분산되는 것을 허용할 수 있는 합성 중합체이다.
분산제의 예로는 폴리비닐 알코올; 폴리비닐 피롤리돈; 아크릴 수지, 예컨대 폴리아크릴산, 아크릴산/아크릴로니트릴 공중합체, 아크릴산칼륨/아크릴로니트릴 공중합체, 비닐 아세테이트/아크릴 에스테르 공중합체, 및 아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체; 스티렌/아크릴산 수지, 예컨대 스티렌/아크릴산 공중합체, 스티렌/메타크릴산 공중합체, 스티렌/메타크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 스티렌/α-메틸스티렌/아크릴산 공중합체, 및 스티렌/α-메틸스티렌/아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체; 스티렌/말레산 공중합체; 스티렌/말레산 무수물 공중합체; 비닐 나프탈렌/아크릴산 공중합체; 비닐나프탈렌/말레산 공중합체; 비닐 아세테이트 공중합체, 예컨대 비닐 아세테이트/에틸렌 공중합체, 비닐 아세테이트/지방산 비닐에틸렌 공중합체, 비닐 아세테이트/말레산 에스테르 공중합체, 비닐 아세테이트/크로톤산 공중합체, 및 비닐 아세테이트/아크릴산 공중합체; 폴리우레탄; 폴리아민/지방산 축합 중합체; 및 상기 중합체들의 염을 들 수 있다. 이들 중에서, 소수성기를 갖는 단량체와 친수성기를 갖는 단량체의 공중합체, 및 소수성 및 친수성기 둘다를 갖는 단량체를 포함하는 중합체가 특히 바람직하다. 상기 중합체들의 염의 예로는 상기 중합체와 디에틸아민, 암모니아, 에틸아민, 트리에틸아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 디프로필아민, 부틸아민, 이소부틸아민, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, 아미노메틸프로판올, 모르폴린 등의 염을 들 수 있다. 이들 공중합체의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 3,000 내지 30,000, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 15,000이다. 본 발명에 따라, 상기 중합체 중에서, 스티렌/아크릴산 수지, 예컨대 스티렌/아크릴산 공중합체, 스티렌/메타크릴산 공중합체, 스티렌/메타크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 스티렌/α-메틸스티렌/아크릴산 공중합체, 및 스티렌/α-메틸스티렌/아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 또는 이들 공중합체의 염이 바람직하다.
시판되는 분산제의 예로는 상표명이 솔스퍼스 (SOLSPERSE)인 것 (델라웨어주 윌밍톤에 소재하는 제네카, 인크. (Zeneca, Inc.)에서 시판) 및 상표명이 존크릴 (JONCRYL)인 것 (위스콘신주 래신에 소재하는 에스.씨. 존슨 코포레이션 (S.C. Johnson Co.)에서 시판)을 들 수 있다.
분산제의 함량은 전형적으로 전체 잉크 조성물을 기준으로 0.1 내지 10 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 4 중량％이다. 본 발명의 일부 실시양태에서, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)은 분산제로서 기능할 수 있어서, 추가의 분산제에 대한 필요성이 배제된다. 이러한 경우, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 양은 전체 조성물에서 목적하는 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 양을 기준으로 선택되며, 전형적으로 안료를 분산시키기 위해 필요한 양보다 많다.
수성 안료 분산액을 제조하는 방법은 잉크 분야에 널리 공지되어 있고, 예를 들어 미국 특허 제5,679,138호, 제5,891,231호 및 유럽 특허 공보 EP 889 102 A2호에 기재되어 있다.
대안적으로 또는 조합적으로, 안료 분산액은 시판되는 원료로부터 입수할 수 있다. 시판되는 안료 분산액의 예로는 상표명이 호스타핀 (HOSTAFINE)인 것 (노쓰 캐롤라이나주 샤로테에 소재하는 클레리언트 코포레이션 (Clariant Corp.)에서 시판), 예를 들어 호스타핀 옐로우 HR 및 호스타핀 블루 B2G 등; 상표명이 루코닐 (LUCONYL) 및 바소플렉스 (BASOFLEX)인 안료 분산액 (뉴저지주 마운트 올리브에 소재하는 바스프 코포레이션 (BASF Corp.)에서 시판); 루코닐 옐로우 1250, 바소플렉스 핑크 4810, 루코닐 블루 7050 등; 일리노이주 시카고에 소재하는 케이스톤 아닐린 코포레이션 (Keystone Aniline Corp.)에서 시판하는 안료 분산액, 예컨대 케이스톤 젯 프린트 마이크로 (KEYSTONE JET PRINT MICRO) 블랙 (C.I. 피그먼트 블랙 7), 케이스톤 젯 프린트 마이크로 블루 (C.I. 피그먼트 블루 15:3), 케이스톤 젯 프린트 마이크로 마젠타 (C.I. 피그먼트 레드 122), 케이스톤 젯 프린트 마이크로 옐로우 (C.I. 피그먼트 옐로우 13) 등; 상표명이 베이스크립트 (BAYSCRIPT)인 안료 분산액 (펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 바이엘 코포레이션에서 시판), 예컨대 베이스크립트 옐로우 P PZD 101440 (C.I. 피그먼트 옐로우 74), 베이스크립트 마젠타 P PAD 101090 (C.I. 피그먼트 레드 122) 등; 상표명이 선스퍼스 (SUNSPERSE)인 안료 분산액 (뉴저지주 포트 웨인에 소재하는 선 케미컬 코포레이션에서 시판), 예컨대 선스퍼스 옐로우 YHD-9439 (C.I. 피그먼트 옐로우 17), 플렉시버스 (FLEXIVERSE) 11 WFD-5006 화이트 안료 분산액 등; 상표명이 휴코스퍼스 (HEUCOSPERSE)인 안료 분산액 (펜실베니아주 페어리스 힐즈에 소재하는 휴코테크, 리미티드 (Heucotech, Ltd.)에서 시판)을 들 수 있다. 다른 안료 분산액 또한 선택할 수 있다.
바람직하게는, 안료의 입도는 액체 비히클 중 입자의 안정한 콜로이드성 현탁을 가능하게 하고, 잉크를 잉크 젯 프린터에 사용할 때 인쇄 헤드 노즐의 막힘을 방지할 수 있는 정도로 작다. 전형적으로, 입자의 평균 직경은 약 0.001 내지 약 5 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 약 0.05 내지 약 1 마이크로미터이지만, 입도는 상기 범위를 벗어날 수 있다. 본 발명의 잉크 조성물 내에서, 안료는 목적하는 정도의 착색성을 달성하기에 효과적인 임의의 양으로 존재한다.
전형적으로, 안료를 착색제로서 사용할 경우, 안료는 잉크의 약 0.1 내지 약 8 중량％, 바람직하게는 잉크의 약 2 내지 약 7 중량％의 양으로 존재하지만, 이 양은 상기 범위를 벗어날 수 있다.
내광성이 요구되지 않는 용도의 경우, 본 발명의 잉크 조성물은 1종 이상의 염료를 함유할 수 있다. 염료가 잉크 조성물의 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 자체 가교 특성에 부정적인 영향을 주지 않는 한, 어떠한 공지된 시판되는 염료라도 사용할 수 있다. 유용한 염료는 유기 염료일 수 있다. 유기 염료 부류에는 트리아릴메틸 염료, 예컨대 말라카이트 그린 카르비놀 (Malachite Green Carbinol) 베이스 {4-(디메틸아미노)-a-[4-(디메틸아미노)페닐]-a-[페닐벤젠-메탄올}, 말라카이트 그린 카르비놀 히드로클로라이드 {N-4-[[4-(디메틸아미노)페닐]-페닐메틸렌]-2,5-시클로헥실리덴-1-일리덴]-N-메틸-메탄아미늄 클로라이드 또는 비스[p-(디메틸아미노)페닐]페닐-메틸륨 클로라이드}, 및 말라카이트 그린 옥살레이트 {N-4-[[4-(디메틸아미노)페닐]페닐메틸렌]-2,5-시클로헥실리덴-1-일리덴]-N-메틸메탄아미늄 클로라이드 또는 비스[p-디메틸아미노)페닐]페닐메틸륨 옥살레이트}; 모노아조 염료, 예컨대 시아닌 블랙 (Cyanine Black), 크리소이딘 (Chrysoidine) [베이직 오렌지 2; 4-(페닐아조)-1,3-벤젠디아민 모노히드로클로라이드], 빅토리아 퓨어 블루 (Victoria Pure Blue) BO, 빅토리아 퓨어 블루 B, 베이직 푸쉰 및 β-나프톨 오렌지; 티아진 염료, 예컨대 메틸렌 그린, 염화아연 이중염 [3,7-비스(디메틸아미노)-6-니트로페노티아진-5-이움 클로라이드, 염화아연 이중염]; 옥사진 염료, 예컨대 루미크롬 (Lumichrome) (7,8-디메틸알록사진); 나프탈이미드 염료, 예컨대 루시퍼 옐로우 (Lucifer Yellow) CH {6-아미노-2-[(히드라지노카르보닐)아미노]-2,3-디히드로-1,3-디옥소-1H-벤즈[de]이소 퀴놀린-5,8-디술폰산기 디리튬염}; 아진 염료, 예컨대 야누스 그린 (Janus Green) B {3-(디에틸아미노)-7-[[4-(디메틸아미노)페닐]아조]-5-페닐펜아지늄 클로라이드}; 시아닌 염료, 예컨대 인도시아닌 그린 (Indocyanine Green) {카르디오-그린 (Cardio-Green) 또는 폭스 그린 (Fox Green); 2-[7-[1,3-디히드로-1,1-디메틸-3-(4-술포부틸)-2H-벤즈[e]인돌-2-일리덴]-1,3,5-헵타트리에닐]-1,1-디메틸-3-(4-술포부틸)-1H-벤즈[e]인돌륨 수산화물 내부염 나트륨염}; 인디고 염료, 예컨대 인디고 {인디고 블루 (Indigo Blue) 또는 C.I. 배트 블루 (Vat Blue) 1; 2-(1,3-디히드로-3-옥소-2H-인돌-2-일리덴)-1,2-디히드로-3H-인돌-3-온}; 코우마린 염료, 예컨대 7-히드록시-4-메틸코우마린 (4-메틸룸벨리페론); 벤즈이미다졸 염료, 예컨대 획스트 (Hoechst) 33258 [비스벤즈이미드 또는 2-(4-히드록시페닐)-5-(4-메틸-1-피페라지닐)-2,5-비-1H-벤즈이미다졸 트리히드로클로라이드 5수화물; 사우쓰 캐롤라이나주 체스터에 소재하는 획스트 셀라니즈 코포레이션 (Hoechst Celanese Corp.)]; 파라퀴노이달 염료, 예컨대 헤마톡실린 {7,11b-디히드로벤즈[b]인데노[1,2-d]피란-3,4,6a,9,10(6H)-펜톨}; 플루오레세인 염료, 예컨대 플루오레세인아민 (5-아미노플루오레세인); 디아조늄염 염료, 예컨대 아조익 디아조 (Azoic Diazo) 제10호 (2-메톡시-5-클로로벤젠디아조늄 클로라이드, 염화아연 이중염); 아조익 디아조 염료, 예컨대 아조익 디아조 제20호 (4-벤조일아미노-2,5-디에톡시벤젠 디아조늄 클로라이드, 염화아연 이중염); 페닐렌디아민 염료, 예컨대 C.I. 디스퍼스 옐로우 (Disperse Yellow) 9 [N-(2,4-디니트로페닐)-1,4-페닐렌디아민 또는 솔벤트 오렌지 (Solvent Orange) 53]; 디아조 염료, 예컨대 C.I. 디스퍼스 오렌지 13 [1-페닐아조-4-(4-히드록시페닐아조)나프탈렌]; 안트라퀴논 염료, 예컨대 C.I. 디스퍼스 블루 3 [1-메틸아미노-4-(2-히드록시에틸아미노)-9,10-안트라퀴논], C.I. 디스퍼스 블루 14 [1,4-비스(메틸아미노)-9,10-안트라퀴논], 및 C.I. 모르단트 블랙 (Mordant Black) 13; 트리스아조 염료, 예컨대 C.I. 다이렉트 블루 (Direct Blue) 71 (3-[(4-[(4-[(6-아미노-1-히드록시-3-술포-2-나프탈레닐)아조]-6-술포-1-나프탈레닐)아조]-1-나프탈레닐)아조]-1,5-나프탈렌디술폰산기 테트라나트륨염); 크산텐 염료, 예컨대 2,7-디클로로플루오레세인; 프로플라빈 염료, 예컨대 3,6-디아미노아크리딘 헤미술페이트 (프로플라빈 (Proflavine)); 술포나프탈레인 염료, 예컨대 크레졸 레드 (Cresol Red) (o-크레졸술포나프탈레인); 프탈로시아닌 염료, 예컨대 구리 프탈로시아닌 {피그먼트 블루 15; (SP-4-1)-[29H,31H-프탈로시아네이토(2-)-N29,N30,N31,N32]구리); 카르테노이드 염료, 예컨대 트랜스-β-카로텐 (푸드 오렌지 (Food Orange) 5); 카르민산 염료, 예컨대 카르민 (Carmine), 카르민산의 알루미늄 또는 칼슘-알루미늄 레이크 (7-a-D-글루코피라노실-9,10-디히드로-3,5,6,8-테트라히드록시-1-메틸-9,10-디옥소-2-안트라센카르보닐산); 아주레 염료, 예컨대 아주레 (Azure) A [3-아미노-7-(디메틸아미노)페노티아진-5-이움 클로라이드 또는 7-(디메틸아미노)-3-이미노-3H-페노티아진 히드로클로라이드]; 및 아크리딘 염료, 예컨대 아크리딘 오렌지 (Acridine Orange) [C.I. 베이직 오렌지 (Basic Orange) 14; 3,8-비스(디메틸아미노)아크리딘 히드로클로라이드, 염화아연 이중염] 및 아크리플라빈 (Acriflavine) (아크리플라빈 뉴트럴 (Acriflavine neutral); 3,6-디아미노-10-메틸아크리디늄 클로라이드와 3,6-아크리딘디아민의 혼합물)을 들 수 있으나, 이로 한정되는 것은 아니다.
염료를 착색제로서 사용하는 경우, 사용되는 염료의 양은 바람직하게는 잉크 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0.1 부피％ 내지 약 15 부피％, 더욱 바람직하게는 0.5 부피％ 내지 약 5 부피％이다.
일부 실시양태에서, 투명 코트 조성물의 경우에는, 전형적으로 착색제가 생략된다.
추가의 분산된 중합체
전단 변형가능한 또는 전단 변형가능하지 않은 추가의 분산된 중합체를 본 발명의 조성물에 첨가하여 경화된 필름 특성을 조정할 수 있다. 사용하는 경우, 이러한 중합체 분산액으로부터 생성된 전체 고체는 전형적으로 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체 중량의 약 0.1 배 내지 약 3 배의 양으로 존재할 수 있다.
추가의 분산된 중합체 (즉, 중합체 분산액)의 예로는 상표명이 로플렉스 (RHOPLEX)인 아크릴 수지 분산액 (예를 들어, 로플렉스 AC-2507, 로플렉스 AC-347, 로플렉스 AC-261, 로플렉스 AC-264, 로플렉스 AC-2508, 로플렉스 SG-10M, 로플렉스 SG-20, 로플렉스 E-3131, 로플렉스 밀티로브 (MILTILOBE) 200, 로플렉스 B 1604, 로플렉스 3479, 두라플러스 (DURAPLUS) 3 아크릴 수지) (펜실베니아주 필라델피아에 소재하는 롬 앰드 하스 코포레이션 (Rohm & Haas Co.)에서 시판); 스티렌/아크릴 수지 분산액, 예컨대 상표명이 존크릴 (JONCRYL)인 것 (예를 들어, 존크릴 1915, 존크릴 1972, 존크릴 1532, 존크릴 537) (위스콘신주 스튜터번트에 소재하는 존슨 폴리머 인크. (Johnson Polymer Inc.)에서 시판); 폴리우레탄 분산액 (예를 들어, 임프라닐 (IMPRANIL) DLN D A247 및 임프라닐 DLN D A247) (펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 바이엘 코포레이션에서 시판)을 들 수 있다.
계면활성제
본 발명의 조성물은 음이온성, 양이온성, 비이온성, 또는 양쪽성 계면활성제를 사용할 수 있으며, 이는 잉크의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5％, 바람직하게는 0.2 내지 2％의 양으로 존재할 수 있다. 이온성 계면활성제의 예로는 상표명이 에어로졸 (AEROSOL)인 것 (뉴저지주 웨스트 페터슨에 소재하는 아메리칸 시아나미드 (American Cyanamid)에서 시판), 예컨대 에어로졸 OT; 및 다르반 (DARVAN) 제1호 및 다르반 제7호 계면활성제 (둘 다 코네티컷주 노르워크에 소재하는 티. 티. 반더빌트 코포레이션 (T. T. Vanderbilt Co.)에서 시판)를 들 수 있다. 비이온성 계면활성제의 예로는 상표명이 트리톤 (TRITON)인 것 (코네티컷주 댄버리에 소재하는 유니온 카바이드 코포레이션 (Union Carbide Corp.)에서 시판), 예컨대 트리톤 X-100, 트리톤 X-102, 트리톤 X-114, 트리톤 X-101, 및 트리톤 CF-10 계면활성제; 상표명이 서피놀 (SURFYNOL)인 계면활성제 (펜실베니아주 알렌타운에 소재하는 에어 프로덕츠 앤드 케미컬즈 (Air Products and Chemicals)에서 시판), 예컨대 서피놀 CT-136 (음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물), 서피넬 (SURFYNEL) 104, 서피놀 465, 및 서피놀 TG; 상표명이 테르지톨 (TERGITOL)인 계면활성제 (유니온 카바이드 코포레이션에서 시판), 예컨대 테르지톨 NP-9 및 테르지톨 NP-10; 오르가노실리콘 계면활성제, 예를 들어 상표명이 실웨트 (SILWET)인 것 (오에스아이 스페셜티즈, 인크. (OSi Specialties, Inc.)에서 시판), 예컨대 실웨트 L-77 등을 들 수 있다.
유용한 계면활성제는 플루오르화된 계면활성제를 포함할 수 있다. 특히 바람직한 플루오로화학물질 계면활성제는 본 출원인의 공동 양도된 계류중인 미국 출원 제09/911,279호 (일리탈로 (Ylitalo) 등, 2001년 7월 23일에 출원)에 기재되어 있다.
계면활성제는 수성 비히클에 대해 약 0.01 내지 약 6 중량％, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 4 중량％, 더욱 바람직하게는 약 0.1 내지 약 1 중량％의 양으로 포함될 수 있다.
습윤제
습윤제는 본 발명의 잉크 젯 조성물에 사용되어 잉크가 건조되어 버리거나 인쇄 헤드의 구멍에서 굳어지는 것을 방지하는 것을 돕는다.
사용될 수 있는 습윤제의 예로는 다가 알코올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 글리세롤, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 1,2,6-헥산트리올, 및 티오글리콜; 알킬렌 글리콜로부터 유래된 저급 알킬 모노- 또는 디-에스테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜 모노- 메틸 또는 모노-에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-메틸 또는 모노-에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노-메틸 또는 모노-에틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노-메틸 또는 모노-에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디-메틸 또는 디-에틸 에테르, 및 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르; 질소 함유 고리형 화합물, 예를 들어피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논; 및 황 함유 화합물, 예를 들어 디메틸 술폭시드 및 테트라메틸렌 술폰을 들 수 있다. 바람직하게는, 습윤제에는 디에틸렌 글리콜, 글리세롤, 또는 디에틸렌 글리콜 모노부틸에테르가 포함된다.
추가의 성분
특히 일광에 노출된 옥외 환경에서의 인쇄된 화상 그래픽의 내구성을 향상시키기 위해서, 다양한 시판되는 안정화용 화학물질이 본 발명의 조성물에 임으로 첨가될 수 있다. 상기 안정화제는 하기 범주, 즉 열 안정화제; 자외광 안정화제; 및 자유 라디칼 스캐빈져로 분류될 수 있다.
열 안정화제는 얻어진 화상 그래픽을 열 효과에 대해 보호하기 위해 사용될 수 있다. 시판되는 열 안정화제의 예로는 마크 (MARK) V1923 안정화제 (미국 텍사스주 허스튼에 소재하는 위트코 코포레이션 (Witco Corp.)에서 시판); 신프론 (SYNPRON) 1163, 페로 (FERRO) 1237, 및 페로 1720 안정화제 (미국 오하이오주 클리브랜드에 소재하는 페로 코포레이션 (Ferro Corp.)에서 시판)를 들 수 있다. 이러한 열 안정화제는 0.02 내지 0.15 중량％의 범위의 양으로 존재할 수 있다.
자외광 안정화제는 얻어진 화상 그래픽을 광 효과에 대해 보호하기 위해 사용될 수 있다. 시판되는 광 안정화제의 예로는 유비놀 (UVINOL) 400 (미국 뉴저지주 파시파니에 소재하는 바스프 코포레이션에서 시판), 및 티누빈 (TINUVIN) 900 (미국 뉴욕주 태리타운에 소재하는 시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션에서 시판)을 들 수 있으며, 총 잉크의 0.1 내지 0.25 중량％의 범위의 양으로 존재할 수 있다.
자유 라디칼 스캐빈져는 총 잉크의 0.05 내지 0.25 중량％의 양으로 존재할 수 있다. 스캐빈져의 예로는 장애된 아민 광 안정화제 (HALS) 화합물, 히드록실아민, 입체 장애된 페놀 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 자유 라디칼 스캐빈져는 HALS 화합물과 함께 존재시에 재생된다. 시판되는 HALS 화합물의 예로는 티누빈 292 장애된 아민 광 안정화제 (미국 뉴욕주 태리타운에 소재하는 시바 스페셜티 케미컬즈 코포레이션에서 시판), 및 시아소르브 (CYASORB) UV3581 (미국 뉴저지주 웨스트 패터슨에 소재하는 사이텍 인더스트리스 (Cytec Industries)에서 시판)을 들 수 있다.
추가의 임의적인 성분의 예로는 다우이시드 (DOWICIDE) (미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미컬 캄파니에서 시판); 뉴오셉트 (NUOSEPT) (미국 뉴저지주 피스캐트어웨이에 소재하는 헐스 아메리카 인크 (Huls America, Inc.)에서 시판); 오미딘 (OMIDINE) (미국 코네티컷주 케샤이어에 소재하는 올린 코포레이션 (Olin Corp.)에서 시판); 노프코시드 (NOPCOCIDE) (미국 펜실베니아주 앰블러에 소재하는 헨켈 코포레이션 (Henkel Corp.)에서 시판); 트로이산 (TROYSAN) (미국 뉴저지주 뉴악에 소재하는 트로이 케미컬 코포레이션 (Troy Chemical Corp.)에서 시판)의 상표명 하에 판매되는 것들; 벤조산나트륨; 살진균제와 같은 살생물제, EDTA와 같은 격리제; 예를 들어 상표명 하이링크 (HIGHLINK) (미국 노쓰 캐롤라이나주 샤로테에 소재하는 클레리언트 코포레이션 (Clariant Corp.)에서 시판)하에 판매되는 콜로이드성 실리카를 포함한 콜로이드성 무기 입자; 및 다른 공지된 첨가제, 예를 들어 소포제, 전도성 증진제, 코게이션 (kogation) 방지제, 부식 억제제, pH 완충액, 유착제, 수용성 중합체 및 수분산성 라텍스 에멀젼을 비롯한 중합체 결합제, 증점제, 틱소트로픽제, 계면활성제, 코팅 보조제, 격리제, 점도 개질제 등을 들 수 있다.
잉크 제제화 및 가공
일반적으로, 잉크 젯 잉크에 포함되는 착색제, 물, 광학 유기 조용매 및 첨가제와 같은 성분의 양은 잉크 젯 잉크 분산액 분야에 공지 및 이해되어 있다. 본 발명의 특정 잉크에 존재하는 각 성분의 양은 예를 들어 다른 인자 중에서도 성분 (안료, 용매, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄), 및 임의의 광학 분산제)의 종류, 잉크 젯 잉크의 의도하는 용도 (예를 들어, 의도하는 수용체)를 비롯한 수많은 인자에 따라 다를 수 있다. 하기 범위 밖의 성분의 양도 또한 유용할 수 있으나, 유용한 양의 예는 하기와 같을 수 있다: 안료는 예를 들어 잉크 젯 잉크 분산액의 0.5 내지 10 중량％의 범위의 양으로 잉크에 포함될 수 있다.
사용되는 안료 분산제의 양은 임의의 유효량, 즉 안료를 분산시키고 분산액을 안정화시키는데 유효한 양일 수 있다. 일반적으로, 분산제는 안료의 양에 따라 다른 양으로 잉크에 존재할 수 있는데, 예를 들어 분산제의 양은 안료의 1 내지 300 중량％의 범위의 양이며, 10 내지 200 중량％의 범위의 양이 바람직하다.
잉크를 비롯한 잉크 젯 인쇄가능한 조성물은 전형적으로 총 조성물의 1 내지 60 중량％의 총 고체 함량을 갖지만, 성분의 완전한 선택으로 보다 높은 값이 달성될 수 있다. 바람직하게는, 잉크를 비롯한 본 발명의 조성물은 20 중량％ 초과, 보다 바람직하게는 30 중량％ 초과의 고체 함량을 갖는다.
본 발명의 잉크는 안료 분산액의 가공에 유용한 것으로 일반적으로 공지된 배합 방법을 이용하여 상기 성분으로부터 제조될 수 있다. 일부 방법은 초음파 에너지를 이용하여 혼합 및 입자 탈응집을 수행하는 반면, 다른 방법은 볼 밀, 샌드 밀 또는 분쇄기와 같은 매체 밀을 이용한다. 매체 밀은 안료 혼합물을 안료 입자의 응집을 부수는 고강도 미세전단 및 캐스캐이딩 (cascading)을 함으로써 만족스러운 안료 분산액을 달성한다.
본 발명의 잉크를 제조하는 한 방법은 미국 특허 제5,679,138호에 개시되어 있다. 일반적으로, 농축 밀 그라인드 (grind) 형태의 안료화된 잉크 젯 잉크를 제조하고, 이어서 잉크 젯 인쇄 시스템에 사용하기 위한 적합한 농도로 희석하는 것이 바람직하다. 이러한 기술은 장비로부터 보다 많은 양의 안료화된 잉크를 제조할 수 있게 한다. 밀 그라인드는 목적하는 농도의 밀 그라인드를 제조하기 위해 추가의 물 또는 수혼합성 용매로 희석할 수 있다. 희석에 의해, 잉크는 목적하는 점도, 색 강도, 색조, 포화 밀도 및 특정 용도를 위한 인쇄면 적용범위로 조정된다.
균질화제 및 유화제 또한 잉크 배합을 위해 사용될 수 있다. 이러한 시스템은 일반적으로 고체 및 액체의 예비 혼합물을 표면에 대해 충돌시키거나, 그 자체에 대해 충돌시킴으로서 작용한다.
종래의 2 롤 밀 및 3 롤 밀 가공 기술은, 재료들을 가공을 위한 고점도 페이스트로 제제화한 후 렛 다운 (let-down) 단계를 거쳐 최종 잉크를 제조하는 경우에는, 안료 입자를 분산시키기 위한 효과적인 기술일 수 있다.
또다른 가공 방법에서, 안료 분산액은 직경이 150 ㎛ 내지 1,000 ㎛인 일련의 작은 노즐을 통해 주입될 수 있다. 이러한 시스템은 높은 유체 속도에서 매우 높은 압력을 견딜 수 있어야 한다. 이러한 시스템에 대해 세 가지 상이한 형태가 이용될 수 있다: a) 구멍의 직경이 감소하는 "웨지 (wedge)" 형태; b) 구멍에 공동화 강화 장치를 갖는 "웨지" 형태; 및 c) 분산액 스트림이 2개 이상의 요소로 분리되고, 각각의 스트림이 구멍을 통과하여 젯을 형성하며, 이 젯 스트림이 서로 충돌하여 다시 합해지는 "충돌 젯" 형태. 각각의 이러한 시스템은 수계 안료화된 잉크의 가공시 만족스러운 결과를 얻는 것으로 밝혀졌다. 이러한 방법의 예는 미국 특허 제5,482,077호 (세라핀 (Serafin)) 및 제5,852,076호 (세라핀 등); 및 PCT 특허 공보 WO 96/14925호 및 WO 96/14941호 (둘 다 세라핀 등)에서 확인할 수 있다.
잉크를 가공한 후, 이는 임의의 적합한 필터, 예를 들어 5 ㎛ 와트만 폴리캅 (WHATMAN POLYCAP) 36 HD 카트리지형 필터 (미국 미시간주 앤 아르보에 소재하는 아르보 테크놀로지 (Arbor Technology)에서 시판)를 이용하여 여과할 수 있다. 마스터플렉스 (MASTERFLEX) 연동 펌프 (미국 일리노이주 배링톤에 소재하는 바넌트 캄파니 (Barnant Co.)에서 시판)와 같은 펌프를 이용하여 필터를 통해 잉크를 공급할 수 있다. 분당 120 ㎖의 유속 및 3 psi (0.21 kg/cm)의 역압이 바람직하다.
본 발명의 잉크는 잉크 젯 인쇄 용도에 유용하다. 그러므로, 잉크는 바람직하게는 잉크 젯 프린터 카트리지 내에 함유될 (즉, 패키지될) 수 있거나, 벌크 용기에 패키지될 수 있다. 전형적으로, 잉크는 잉크 젯 인쇄 조건 하에서, 임의의 카트리지, 존재한다면 튜브의 임의의 도관, 및 존재한다면 노즐 구멍을 통해 자유롭게 흐르게 된다. 또한, 잉크는 바람직하게는 안료 응집 성향의 감소, 잉크 분산액으로부터의 안료의 침전의 감소, 및 잉크 젯 인쇄 헤드 노즐의 막힘의 감소 (잉크 젯 용도에 사용하기에 적합하지 않은 잉크와 반대됨)를 나타낸다. 하기 범위 밖의 값이 유용할 수 있으나 (특히 가열된 압전 인쇄 헤드가 사용될 경우), 잉크 젯 잉크는 일반적으로 1000 s-1의 전단 속도에서 1 내지 20 mPaㆍ초, 바람직하게는 1 내지 10 mPaㆍ초, 보다 바람직하게는 1 내지 5 mPaㆍ초의 점도, 및 20 내지 70 mN/미터, 바람직하게는 25 내지 60 mN/미터 범위의 표면 장력을 가질 수 있다.
바람직하게는, 저장 안정성을 제공하기 위해, 본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 수성 조성물의 pH는 약 6 내지 약 8이지만, 용도에 대한 필요조건에 따라 상기 범위 밖의 값이 사용될 수 있다.
잉크 세트
본 발명에 따라 제조된 잉크 젯 인쇄가능한 잉크는 시안, 마젠타, 옐로우, 블랙, 화이트, 레드, 블루, 오렌지, 바이올렛, 및 그린을 비롯한, 이에 제한되지 않는 다양한 색으로 제조될 수 있다. 이렇게 제조된 잉크는 인쇄하기 전에 또는 동안에 합해져서 넓은 색 범위가 가능할 수 있다.
기재
본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 수성 조성물은 다공성 또는 비다공성일 수 있는 광범위한 기재 상에 인쇄하는데 사용될 수 있다. 기재의 예로는 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리메틸 메트아크릴레이트, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리우레탄의 필름 및 라미네이트를 비롯한, 이에 제한되지 않는 다공성 및 비다공성 플라스틱 필름 및 라미네이트, 특히 재접착성인 역반사성 미세모사될 수 있는, 또는 다르게는 상표명 스코치칼 (SCOTCHCAL), 스코치라이트 (SCOTCHLITE), 콘트롤탁 (CONTROLTAC), 또는 파나플렉스 (PANAFLEX) (미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 미네소타 마이닝 앤 매뉴팩처링 캄파니 (Minnesota Mining and Manufacturing Company)에서 시판)를 갖는 필름 기재; 면, 실크, 리넨, 나일론, 아크릴, 폴리올레핀, 레이온, 아세테이트 및 폴리에스테르 섬유 및 그의 방사 직물 블렌드 등을 포함하는, 직조 및 부직 직물과 같은 텍스타일; 본드지, 복사지 및 기타 셀룰로스계 및 합성지 등과 같은 종이; 유리; 금속 등을 들 수 있다.
하나 이상의 염료가 텍스타일 인쇄 용도를 위한 착색제로 사용될 경우, 염색에 사용되는 잉크의 형태는 직물의 형태에 적합해야 한다. 예를 들어, 면, 실크, 리넨 및 레이온은 반응성 염료를 함유하는 잉크를 사용하여 기록될 수 있으며, 나일론 및 때때로 실크는 산 염료를 함유하는 잉크를 사용하여 기록될 수 있다. 아세테이트 및 폴리에스테르는 분산 염료를 함유하는 잉크를 사용하여 기록된다. 면 등의 직물 을 반응성 염료로 염색하기 전에, 직물을 탄산나트륨 또는 중탄산나트륨 수용액으로 대어서 알칼리화시켜야 한다.
인쇄 방법
본 발명의 조성물은 잉크 젯 프린터에 의해 인쇄되어 목적하는 기재 상에 잉크 젯팅된 특징부, 예를 들어 필름 또는 패턴을 형성할 수 있다. 발열식 잉크 젯 프린터, 연속식 잉크 젯 프린터, 및 압전식 잉크 젯 프린터를 비롯한 다양한 종류의 잉크 젯 프린터가 공지되어 있다.
본 발명의 잉크 젯 인쇄가능한 조성물은 발열식, 버블 젯, 및 압전식 잉크 젯 기술을 포함한 임의의 공지된 잉크 젯 방법에 의해 인쇄될 수 있다.
잉크 젯 인쇄된 화상은 전형적으로 복수개의 규칙적으로 이격된 도트에 의해 특성 분석될 수 있다. 개별 도트는 동일하거나 상이한 색일 수 있으며, 응집되거나 분리될 수 있다. 잉크 젯 인쇄된 화상의 해상도는 전형적으로 인치 당 도트 (cm 당 도트)로 측정되며, 해상도는 2,000 인치 당 도트 (790 도트/cm) 이하이거나, 현재의 기술로 보다 쉽게 얻을 수 있는 것이다.
잉크 젯 용도를 위해, 젯팅되는 동안 적어도 실질적으로 뉴턴 특성은 탄성 거동을 나타내는 비뉴턴 유체에 비해 특히 바람직하다. 유체의 탄성은 심지어 낮은 점도 조건이 충족되었을 때에도 잉크의 젯팅을 방지하는 것으로 알려진 신장 증점 (extension thickening) 거동을 야기하는 경향이 있다.
적어도 실질적으로 뉴턴 점도 특성을 갖는 유체를 이용하는 또다른 이유는 젯팅이 전형적으로 약 1 x 106 s-1의 전단 속도에서 달성되는 반면, 저장소로부터 잉크 젯 헤드 채널로의 잉크 재충전은 100 내지 1000 s-1에서 일어나기 때문이다. 매우 탄성인 조성물은 젯팅 속도에서보다 재충전 속도에서 훨씬 높은 점도를 가질 수 있다. 이는 인쇄 헤드 성능을 절충하면서 재충전을 감소시키는 경향이 있다. 탄성 및 그의 단점은 젯팅 온도 및 전단 조건에서 탄성을 거의 또는 전혀 나타내지 않는 유체 조성물을 제제화함으로써 회피할 수 있다.
이론에 구애되기를 원하지는 않지만, 잉크 젯 인쇄가능한 조성물에서 전단 변형가능한 입자는 인쇄되는 동안 신장 박화 및(또는) 전단 박화 거동을 일으킬 수 있다.
열 잉크 젯 프린터 및 인쇄 헤드는 미국 캘리포니아주 팔로 알토에 소재하는 휴렛-팩커드 코포레이션 (Hewlett-Packard Corp.); 미국 뉴욕주 레이크 석세스에 소재하는 캐논 USA, 인크 (Canon USA, Inc.); 미국 캘리포니아주 샌 디에고에 소재하는 엔카드, 인크 (Encad, Inc.); 미국 켄터키주 렉싱톤에 소재하는 렉스마크 인터내셔날 (Lexmark International) 등과 같은 프린터 제조업자로부터 쉽게 상업적으로 입수가능하다.
다양한 인쇄 가능성을 갖는 잉크 젯 인쇄 장치의 실시양태는 또한 2002년 7월 4일에 공개된 본 출원인의 공동 계류중인 미국 공개공보 제02/0085054-A1에 기재되어 있다.
그래픽 제품 생산의 생산성을 개선하기 위해서, 본 발명의 방법은 바람직하게는 압전식 잉크 젯 프린터를 이용한다. 압전식 잉크 젯 인쇄 헤드는 미국 코네티컷주 브루크필드에 소재하는 트리덴트 인터내셔날, 인크 (Trident International, Inc.); 미국 캘리포니아주 토랜스에 소재하는 U.S. 엡손 인크 (U.S. Epson Inc.); 미국 캘리포니아주 산타 클라라에 소재하는 히타치 데이타 시스템 코포레이션 (Hitachi Data Systems Corp.); 미국 일리노이주 샤움버그에 소재하는 자르 아메리카스 (Xaar Americas); 미국 캘리포니아주 롱 비치에 소재하는 엡손 아메리카, 인크 (Epson America, Inc.); 미국 뉴욕주 하노버에 소재하는 스펙트라, 인크 (Spectra, Inc.); 이스라엘 리손 레 지온에 소재하는 이다니트 테크놀로지스, 리미티드 (Idanit Technologies, Ltd.) 등에서 시판된다. 이러한 인쇄 헤드는 이스라엘 리손 레 지온에 소재하는 이다니트 테크놀로지스, 리미티드; 미국 코네티컷주 스탬포드에 소재하는 제록스 코포레이션 (Xerox Corp.); 및 미국 캘리포니아주 샌 조스에 소재하는 라스터 그래픽스, 인크 (Raster Graphics, Inc.); 미국 뉴 햄프셔주 메레디스에 소재하는 뷰텍, 인크 (VUTEk, Inc.); 일본 도쿄에 소재하는 올림푸스 옵티칼 씨오. 리미티드 (Olympus Optical Co. Ltd.) 등에서 시판되는 압전식 잉크 젯 프린터에 사용된다.
바람직하게는, 본 발명의 수성 조성물을 압전식 잉크 젯 프린터로 인쇄할 경우, 인쇄 헤드를 임의로 가열하여, 매우 점성이어서 주위 조건하에서는 젯팅될 수 없는 물질을 젯팅시킬 수 있다. 전형적으로, 이러한 헤드는 젯팅가능한 조성물이 불안정하게 되는 지점까지 가열되지 않아야 한다.
일단 인쇄되면, 전형적으로 본 발명의 수성 조성물을 필름이 형성되고 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 입자의 가교가 일어나는 동안 건조한다. 공정을 촉진하기 위해 임의로 가열할 수 있다.
본 발명의 유용성 및 이점은 하기 실시예에 예시될 것이다.
하기 실시예에서는 하기 약어, 물질 및 방법이 사용된다.
하기 표에 나타난 "NM"은 측정되지 않은 것을 의미한다.
"DMSSIP"는 디메틸 5-소디오술포이소프탈레이트 (미국 데라웨아주 윌밍톤에 소재하는 이. 아이. 듀폰 디 네모아 (E. I. du Pont de Nemours)에서 시판)를 지칭한다.
"HMDI"는 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트) (미국 위스콘신주 밀워키에 소재하는 알드리치 케미컬 캄파니 (Aldrich Chemical Co.)에서 시판)를 의미한다.
"IPDI"는 이소포론 디이소시아네이트 (미국 위스콘신주 밀워키에 소재하는 알드리치 케미컬 캄파니에서 시판)를 의미한다.
"중량％"는 중량에 대한 백분율을 의미한다.
7.64 부의 닥사드 (DAXAD) 15LS (축합된 나프탈렌 술포네이트 분산제, 미국 텍사스주 디어 파크에 소재하는 햄프셔 케미컬 코포레이션 (Hampshire Chemical Corp.)에서 시판), 7.64 부의 탈이온수, 17.88 부의 디에틸렌 글리콜, 및 66.84 부의 선패스트 블루 (SUNFAST BLUE) 15:3 압축 케이크 (미국 오하이오주 신시네티에 소재하는 선 케미컬 코포레이션에서 시판)를 합하고, 혼합물을 3 롤 밀로 가공하여 페이스트의 점조도를 달성함으로써 시안 밀베이스 (millbase)를 제조하였다 (안료 입도의 중앙값은 0.15 ㎛ 미만이고, 최대 입도는 0.60 ㎛ 미만이었다).
15.51 부의 다우팩스 (DOWFAX) 8390 (음이온성 계면활성제, 미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미컬 코포레이션에서 시판), 가공성을 유지하는데 필요한 탈이온수, 15.51 부의 디에틸렌 글리콜, 및 66.98 부의 퀸도 마젠타 (QUINDO MAGENTA) RV 6831 압축 케이크 (미국 펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 바이엘 코포레이션에서 시판)를 합하고, 혼합물을 3 롤 밀로 가공하여 페이스트의 점조도를 달성함으로써 마젠타 밀베이스를 제조하였다 (안료 입도의 중앙값은 0.15 ㎛ 미만이고, 최대 입도는 0.60 ㎛ 미만이었다).
CAB-O-JET 300 (미국 메사추세츠주 보스톤에 소재하는 캐보트 코포레이션에서 시판)는 젯 블랙 수성 안료 분산액에 대한 상표명이다.
다우아놀 (DOWANOL) PnP (미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미컬에서 시판)는 프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르에 대한 상표명이다.
엡실론-카프로락톤 (epsilon-Caprolactone), 및 폴리카프로락톤 디올 (Mn=530 g/mol; 히드록실 수 212 mg KOH/g)에 대한 상표명인 톤 (TONE) 0201은 미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미컬에서 시판된다.
하이링크 (HIGHLINK) OG 1-32는 미국 노쓰 캐롤라이나주 샤로테에 소재하는 클레리언트 코포레이션에서 시판되는 에틸렌 글리콜 중 30 중량％ 콜로이드성 실리카에 대한 상표명이다.
호스타솔 옐로우 (HOSTASOL YELLOW) 3G는 미국 노쓰 캐롤라이나주 샤로테에 소재하는 클레리언트 코포레이션에서 시판되는 형광 옐로우 염료이다.
제트스퍼스 (JETSPERSE) QJD-3122 마젠타, 제트스퍼스 YJD-3174 옐로우, 제트스퍼스 BJD-3115 시안, 및 제트스퍼스 LJD-309 블랙은 미국 오하이오주 신시네티에 소재하는 선 케미컬 코포레이션에서 시판되는 안료 분산액에 대한 상표명이다.
존크릴 (JONCRYL) 537 및 존크릴 1972는 미국 위스콘신주 스튜터번트에 소재하는 존슨 폴리머, 인크 (Johnson Polymer, Inc.)에서 시판되는 수성 스티렌-아크릴계 중합체 분산액 (약 40 중량％ 고체)에 대한 상표명이다).
폴리에틸렌 글리콜 400은 미국 위스콘신주 밀워키에 소재하는 알드리치 케미컬 캄파니로부터 시판된다.
로플렉스 (RHOPLEX) SG-10M은 미국 펜실베니아주 필라델피아에 소재하는 롬 앤드 하스 캄파니에서 시판하는 수성 아크릴 분산액에 대한 상표명이다.
스코치라이트 (SCOTCHLITE) DG-LPD 계열 3970 반사 시팅 (REFLECTIVE SHEETING), 스코치라이트 HI 계열 3870 반사 시팅, 스코치라이트 반사 시팅 #510, 스코치라이트 반사 시팅 #780, 콘트롤탁 180-10 비닐 필름, 콘트롤탁 680-10 비닐 필름, 콘트롤탁 플러스 순응성을 갖는 그래픽 마킹 필름 (CONTROLTAC PLUS GRAPHIC MARKING FILM WITH COMPLY PERFORMANCE) #3650, 콘트롤탁 플러스 비닐 필름 (CONTROLTAC PLUS VINYL FILM) #3650-114, 파나플렉스 931 유연성 기재 (FLEXIBLE SUBSTRATE), 및 파나플렉스 945 유연성 기재는 미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 미네소타 마이닝 앤 매뉴팩처링 캄파니에서 시판되는 필름 기재에 대한 상표명이다.
실웨트 (SILWET) L-77은 미국 코네티컷주 댄버리에 소재하는 오에스아이 스페셜티스, 인크.에서 시판되는 실리콘 계면활성제에 대한 상표명이다.
테르지톨 (TERGITOL) 15-S-7 및 테르지톨 TMN-6은 미국 미시간주 미들랜드에 소재하는 다우 케미컬 캄파니에서 시판되는 비이온성 계면활성제에 대한 상표명이다.
와이어가 감긴 코팅 막대 (8번)는 미국 뉴욕주 웹스터에 소재하는 R D 스페셜티스 (R D Specialties)에서 시판된다. 공칭 습식 코팅 두께는 0.8 mil (20 ㎛)이었다.
본 명세서에 구체적으로 열거되지 않은 물질 및 장비는 일반적인 화학회사 및 과학 공급업체, 예컨대 미국 위스콘신주 밀워키에 소재하는 시그마-알드리치 케미컬 캄파니 (Sigma-Aldrich Chemical Company); 미국 메사추세츠주 와드 힐에 소재하는 알파 케미컬 캄파니 (Alfa Chemical Co.); 및 미국 펜실베니아주 피츠버그에 소재하는 피셔 사이언티픽 캄파니 (Fisher Scientific Company)에서 쉽게 입수가능하다.
잉크의 표면 장력은 윌헤미 (Wilhemy) 플레이트 방법에 따라, 크루스 (Kruss) 장력계 (미국 노쓰 캐롤라이나주 샤로테에 소재하는 크루스 USA (Kruss USA)에서 시판)를 이용하여 측정하였다.
점도는 컵 및 봅 (bob) 형태 (CS C25 컵)의 볼린 (Bohlin) 모델 번호 CVO 120 점도계 (영국 글루스터샤이어 시렌스터에 소재하는 볼린 인스트루먼츠 리미티드 (Bohlin Instruments Ltd.)에서 시판)을 이용하여 25℃에서 측정하였다.
반사 광학 밀도는 그레택 (Gretag) SPM55 분광 광도계 (미국 뉴욕주 로체스터에 소재하는 그레택 이미징, 인크 (Gretag Imaging, Inc.)에서 시판)를 이용하여, 백그라운드 삭감법을 이용하여 측정하였다. 측정하기 전에 8번 와이어가 감긴 막대를 이용하여 잉크를 기재 상에 코팅하고, 80℃에서 5분 동안 건조하였다.
잉크의 제조를 위한 일반적 방법
성분들을 유리병에서 합하고, 병을 롤 밀 상에서 24 시간 동안 압연함으로써 혼합하였다. 그런 다음, 얻어진 잉크를 와트만 글래스 마이크로파이버 (WHATMAN GLASS MICROFIBER) GD/X 시린지 필터 (Syringe Filter) (2.7 ㎛/25 mm 직경) (영국 메이드스톤에 소재하는 와트만 인터내셔날, 리미티드 (Whatman International, Ltd.)에서 시판)를 통해 여과하였다.
제조예 1 내지 10에 기재된 중합체 분산액은 공칭 40 중량％ 고체에서 제조하였다.
제조예 1
술포폴리에스테르 디올 전구체의 제조
DMSSIP (337.3 g, 1.14 mol), 디에틸렌 글리콜 (483 g, 4.55 mol), 및 아세트산아연 (0.82 g)의 혼합물을 180℃로 가열하고, 메탄올 부산물을 반응 혼합물로부터 증류하였다. 4.5 시간 후, 반응 생성물의 양성자 핵 자기 공명 (즉, 1H NMR) 분석은 1％ 미만의 잔류 메틸 에스테르가 생성물에 존재함을 보여주었다. 디부틸주석 디라우레이트 (1.51 g, 2.4 mmol)를 반응 혼합물에 첨가하고, 온도를 180℃에서 유지하고, 엡실론-카프로락톤 (1753 g, 15.36 mol)을 일부분씩 나누어 약 30분에 걸쳐 첨가하였다. 첨가가 완료되었을 때, 반응 혼합물을 180℃에서 4 시간 동안 방치한 후, 냉각하여 생성물인 370의 히드록실 당량을 갖는 폴리카프로락톤 나트륨 술포이소프탈레이트 (이하, "PCPSSIP"로 약칭)를 수득하였다.
제조예 2
1 리터 3목 둥근 바닥 플라스크에서 제조예 1에 기재된 바와 같이 제조된 PCPSSIP 63.05 g (0.085 mol); 톤 0201 18.86 g (0.036 mol); 에틸렌 글리콜 8.94 g (0.14 mol); HMDI 75.87 g (0.29 mol); 디부틸주석 디라우레이트 0.13 g (0.002 mol); 및 메틸 에틸 케톤 90 mL을 배합함으로써 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 수성 분산액을 제조하였다. 혼합물을 교반하고, 80℃로 4 시간 동안 가열하고, 그 후 메틸 에틸 케톤 83 mL 중 3-아미노프로필트리에톡시실란 11.91 g (0.054 mol)의 용액을 플라스크에 첨가하고, 혼합물을 55℃에서 추가의 15분 동안 교반하였다. 혼합물을 강력 교반하고, 물 260 mL을 15분에 걸쳐 플라스크에 첨가하였다. 그런 다음, 플라스크에 증류 헤드 및 콘덴서를 장착하고, 메틸 에틸 케톤을 감압 하에서 플라스크로부터 증류하여 물 중 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산액을 34 중량％의 고체 함량으로 수득하였다. 상기 중합체 분산액을 분산액 A로 나타내었다.
제조예 3 내지 8
상이한 몰비의 단량체를 갖고, 상이한 디이소시아네이트 전구체 및 상이한 말단 캡을 포함하는, 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체의 추가의 분산액을 제조예 2의 방법에 따라 제조하였다. 제조예 3 내지 8에서, IPDI 또는 HMDI를 디이소시아네이트로서 사용하였고, 일부는 3-아미노프로필트리에톡시실란 대신에 n-부틸아민을 사용하였다. 분산액 B 내지 G의 중합체 조성물이 표 1에 나타나 있다.
제조예 9
1 리터 3목 둥근 바닥 플라스크에서 제조예 1에 기재된 바와 같이 제조된 PCPSSIP 105.45 g (0.14 mol); 폴리에틸렌 글리콜 400 60.00 g (0.14 mol); 에틸렌 글리콜 9.32 g (0.15 mol); 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 107.36 g (0.48 mol); 디부틸주석 디라우레이트 0.13 g (0.002 mol); 및 메틸 에틸 케톤 90 mL을 배합함으로써 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 수성 분산액을 제조하였다. 혼합물을 교반하고, 80℃로 4 시간 동안 가열하고, 그 후 메틸 에틸 케톤 83 mL 중 3-아미노프로필트리에톡시실란 18.52 g (0.08 mol)의 용액을 플라스크에 첨가하고, 혼합물을 55℃에서 추가의 15분 동안 교반하였다. 혼합물을 강력 교반하고, 물 260 mL을 15분에 걸쳐 플라스크에 첨가하였다. 그런 다음, 플라스크에 증류 헤드 및 콘덴서를 장착하고, 메틸 에틸 케톤을 감압 하에서 플라스크로부터 증류하여 물 중 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산액을 35 중량％의 고체 함량으로 수득하였다. 상기 중합체 분산액을 분산액 H로 나타내었다.
제조예 10
형광 염료가 더 분산된 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 수성 분산액을, 하기와 같이 반응물을 충전한 것을 제외하고는 제조예 2의 일반적 방법에 의해 제조하였다: 370의 히드록실 당량을 갖는 제제 A의 술포폴리에스테르 디올 (59.94 g, 0.08 mol); 톤 0201 47.16 g (0.09 mol); HMDI (50.77 g, 0.19 mol); 및 3-아미노프로필트리에톡시실란 (18.52 g, 0.08 mol)을 제조예 2에 기재된 바와 같이 반응시켰다. 호스타솔 옐로우 3G (1.65 g)를 중합체 용액에 첨가한 후, 물을 첨가하였다. 증류에 의해 용매를 제거하였을 때, 중합체 및 형광 염료 둘 다가 물에 25 중량％의 고체 함량으로 분산되었다. 상기 형광 염료 및 중합체의 분산액을 분산액 I로 나타내었다.
제조예 11
2 리터 3목 둥근 바닥 플라스크에서 제조예 1에 기재된 바와 같이 제조된 PCPSSIP 77.70 g (0.105 mol), 톤 0201 13.10 g (0.025 mol), 에틸렌 글리콜 17.08 g (0.275 mol), IPDI 96.42 g (0.434 mol), 디부틸주석 디라우레이트 0.19 g (0.30 mmol), 및 메틸 에틸 케톤 137 mL을 배합함으로써 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 수성 분산액을 제조하였다. 혼합물을 교반하고, 80℃로 4 시간 동안 가열하고, 그 후 메틸 에틸 케톤 129 mL 중 3-아미노프로필트리에톡시실란 11.48 g (0.052 mol)의 용액을 플라스크에 첨가하고, 혼합물을 55℃에서 추가의 15분 동안 교반하였다. 혼합물을 강력 교반하고, 물 321 mL을 15분에 걸쳐 플라스크에 첨가하였다. 그런 다음, 플라스크에 증류 헤드 및 콘덴서를 장착하고, 메틸 에틸 케톤을 감압 하에서 플라스크로부터 증류하여 물 중 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산액을 36 중량％의 고체 함량으로 수득하였다. 상기 중합체 분산액을 분산액 J로 나타내었다.
실시예 1 내지 20
표 2 및 3에 나타난 양의 성분을 이용하여 잉크의 제조를 위한 일반적 방법에 따라 다양한 잉크 젯 잉크를 제조하였다.
총 고체 함량이 각각 32 및 40 중량％인 실시예 1 및 5의 잉크를 실온에서 작동되는 XJ 128-200 압전식 인쇄 헤드를 이용하여 잉크 젯 인쇄하였다. 인쇄 헤드 작동 매개변수는 35 볼트 및 1250 Hz이었다. 선 및 도트와 함께 솔리드 패턴을 x-y 평면을 이용하여 콘트롤탁 180-10 비닐 필름 상에 인쇄하였다. XJ128-200 인쇄 헤드로 사용되는 유체의 점도 범위에 대한 인쇄 헤드 제조업자의 추천은 10 내지 12 mPaㆍ초이다. 실시예 1 및 5의 잉크의 점도는 추천된 범위를 초과하지만, 조성물은 어떠한 인쇄 헤드 노즐도 없이도 잘 인쇄되었고, 만족스러운 인쇄된 화상을 만들었다.
실시예 1의 마젠타 잉크에 대한 25℃에서의 점도 대 전단 속도의 플롯은 도 1에 나타나 있다. 실시예 5의 시안 잉크에 대한 25℃에서의 점도 대 전단 속도의 플롯은 도 2에 나타나 있다. 잉크 세트를 포함하는 실시예 6, 7 및 8의 잉크에 대한 25℃에서의 점도 대 전단 속도의 플롯은 도 3에 나타나 있다.
실시예 21
실시예 9 내지 12에 기재된 바와 같이 제조된 시안, 옐로우, 마젠타, 및 블랙 잉크를 대체 잉크 젯 잉크 카트리지 (컬러 카트리지 ARC-SO20089-E 및 블랙 카트리지 ARC-SO20108-E) (미국 미시간주 레이크 오리온에 소재하는 MIS 어소시에이츠, 인크 (MIS Associates, Inc.)에서 시판)에 로딩하고, 엡손 모델 850 컬러 스틸러스 (EPSON MODEL 850 COLOR STYLUS) 압전식 잉크 젯 프린터 (미국 캘리포니아주 롱 비치에 소재하는 엡손 아메리카 코포레이션에서 시판)를 이용하여, 카피플러스 (COPYPLUS) 레터 사이즈 표준 백지 (표준 중량 20/50 LB) (인터내셔날 페이퍼 (International Paper)에서 시판); IBM 디지털 포토 잉크 젯 페이퍼 (IBM DIGITAL PHOTO INK JET PAPER), 및 휴렛-팩커드 프리미엄 그레이드 글로시 잉크 젯 페이퍼 (HEWLETT-PACKARD PREMIUM GRADE GLOSSY INK JET PAPER) 상에 젯팅하였다. 엡손 850 컬러 스틸러스의 광향상 (PhotoEnhanced) 모드를 이용하여 1440 dpi에서 인쇄하였다. 얻어진 화상의 품질은 우수하였다. 인쇄된 기재를 45도 각도로 위치시키고, 일회용 피펫으로부터의 탈이온수 5 방울을 인쇄된 화상 위에 떨어뜨렸다. 각 인쇄된 화상에 대해 물에 의한 잉크의 이동이 관찰되지 않았다. 인쇄된 기재를 수평으로 위치시켰다. 탈이온수 2 방울을 인쇄된 화상 위에 놓고, 5초 후 및 검지 손가락으로 2 내지 3회 중복하여 문질렀다. 각 화상의 훼손 또는 뒤틀림이 관찰되지 않았다.
실시예 22
실시예 13 내지 16에 기재된 바와 같이 제조된 시안, 옐로우, 마젠타, 및 블랙 잉크를 XJ 128-200 압전식 잉크 젯 인쇄 헤드 (미국 일리노이주 샤움버그에 소재하는 자르 아메리카스에서 시판)에 로딩하고, X-Y 위치가능한 프린터 플랫폼을 이용하여 콘트롤탁 180-10 비닐 필름 (미국 미네소타주 세인트 폴에 소재하는 미네소타 마이닝 앤 매뉴팩처링 캄파니에서 시판) 상에 젯팅하여 제1 화상을 얻었다. 화상을 육안으로 분석하였고, 탈락 또는 탈선 노즐 분사 패턴이 관찰되지 않았다. 제1 화상을 인쇄한 후, 잉크를 함유한 인쇄 헤드를 20분 동안 방치한 후, 화상을 동일한 기재 상에 다시 인쇄하여 제2 화상을 얻었다. 제2 화상을 육안으로 분석하여 탈락 또는 탈선 노즐 분사 패턴을 검사하였다. 제2 화상은 제1 화상과 동일하였다. 본 실시예는 상기 잉크 젯 잉크의 우수한 개봉 시간을 설명한다.
실시예 23
실시예 14에 기재된 바와 같이 제조된 옐로우 잉크 젯 잉크를 XJ 128-200 압전식 잉크 젯 인쇄 헤드를 이용하여 텍스와이프 (TEXWIPE) TX 309 고밀도 면직 와이프 (미국 뉴저지주 어퍼 새들 리버에 소재하는 텍스와이프 캄파니 (Texwipe Co.)에서 시판) 상에 인쇄하였다. 와이프를 실온에서 건조한 다음, 아이택 스택드 런드리 페어 모델 (aytag Stacked Laundry Pair Model) LS7804 시판 세척기 (세팅: 고온, 소량 로딩, 30 g의 1993 표준 AATCC (미국 노쓰 캐롤라이나주 리서치 트라이앵글 파크에 소재하는 아메리칸 어소시에이션 오브 텍스타일 케미스츠 앤 컬러리스츠 (American Association of Textile Chemists and Colorists)에서 시판, 증백제가 없는 참조 세정제)에서 43℃에서 5회 세척 및 세정 사이클하에 두었다. 세척 사이클 사이에는 실온에서 와이프를 건조하였다. 반사 색 밀도를 그레택 SPM55 분광 광도계 (미국 뉴욕주 로체스터에 소재하는 그레택 이미징, 인크에서 시판)를 이용하여 측정하였다.
색 밀도 결과는 표 4에 나타나 있으며, 이는 잉크 젯 잉크의 우수한 세척 내성을 입증한다.
다양한 기재에 대한 잉크의 접착성
실시예 3에서 제조된 잉크의 다양한 기재에 대한 접착성을 ASTM D3359-A 테이프 시험 방법 B의 방법에 따라 측정하였다. 시험하기 전에, 잉크를 8번 와이어가 감긴 막대를 이용하여 기재 상에 코팅하고, 건조하였다. 기재 상에 남아있는 잉크의 백분율을 보여주는 시험 결과는 표 5에 나타나 있다.
실시예 3에서 제조된 잉크의 다양한 기재에 대한 접착성을 ASTM D3359-A 테이프 시험 방법 B의 방법에 따라 측정하였다. 시험하기 전에, 잉크를 8번 와이어가 감긴 막대를 이용하여 기재 상에 코팅하고, 건조하였다. 기재 상에 남아있는 잉크의 백분율을 보여주는 시험 결과는 표 6에 나타나 있다.
물 중 실릴 말단을 갖는 폴리(에스테르-우레탄) 분산액의 2색성 거동
분산액 D를 유동측정 광학 분석기 (Rheometrics Optical Analyzer) (미국 뉴저지주 피스캐트어웨이에 소재하는 레오메트릭 사이언티픽 (Rheometric Scientific)에서 시판)에 놓았다. 기기 변수는 다음과 같았다: 고정 1에 대한 민감도 = 0.25; 고정 2에 대한 민감도 = 0.25; 판독수 = 500; 파장 (nm) = 632.8; 참조 IDC (V) = 1.156616; IDC(O) (V) = 0; 온도 = 25℃; 데이타 샘플링 속도 (초) = 0.008; 변형률 (1/초) = 20; 모터 이동 (초) = 0.5000216. 쿠아뜨 (Couette) 기하배열은 다음과 같았다: 내부 봅 반경 (cm) = 1.5; 갭 (cm) = 0.1; 광경로 길이 (cm) = 0.1; 대역수 = 1.
20의 단계 변형을 적용하고, 선형 2색성을 도 4에 나타난 바와 같이 시간의 함수로 측정하였다. 단계 변형 적용시 시간에 대한 선형 2색성의 출현 및 후속직인 선형 2색성의 소멸은 분산액이 전단 변형가능함을, 즉 중합체 입자가 전단력이 없을 때는 등방성 (즉, 구형)이고, 전단력이 있을 때는 비등방성 형태로 변형됨을 나타낸다.
실시예 24 내지 27
표 7에 나타난 양의 성분을 이용하여 혼화성 잉크 젯 잉크 세트를 잉크의 제조를 위한 일반적 방법에 따라 제조하였다.
실시예 24 내지 27의 잉크를 바이알에서 합하고, 표 8에 나타난 바와 같은 양으로 손으로 흔들어 주었다.
임의의 불안정 및(또는) 침강에 대해 잉크를 육안으로 검사하였고, 24 시간 후에 아무것도 나타나지 않았다. 이는 본 발명에 따른 잉크 세트의 혼화성을 예시한다.
실시예 28 내지 33
표 9에 나타난 양의 성분을 이용하여 다양한 잉크 젯 잉크를 잉크의 제조를 위한 일반적 방법에 따라 제조하였다.
실시예 29에서 제조된 잉크의 다양한 기재에 대한 접착성을 ASTM D3359-A 테이프 시험 방법 B의 방법에 따라 측정하였다. 시험하기 전에, 잉크를 8번 와이어가 감긴 막대를 이용하여 기재 상에 코팅하고, 80℃에서 5분 동안 건조하였다. 기재 상에 남아있는 잉크의 백분율을 보여주는 시험 결과는 표 10에 나타나 있다.

Claims (47)

  1. 수성 비히클, 착색제, 및 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)의 분산된 입자를 포함하는, 잉크 젯 인쇄가능한 잉크.
  2. 제1항에 있어서, 상기 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)이 하기 화학식으로 표시되는 것인 잉크.
    상기 식에서,
    R은 C6-C12 아릴 트리일기 또는 C1-C20 지방족 트리일기 (3가 아릴기 또는 지방족기)이고;
    M은 H+, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온, 또는 1급, 2급, 3급 또는 4급 암모늄 양이온이고;
    각각의 m은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 n은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 s는 독립적으로 0 또는 1을 나타내되, 단, m 또는 n 중 적어도 하나는 1이어야 하고;
    각각의 RD는 독립적으로
    1) 1 내지 50개의 사슬형 산소 원자 및 1 내지 30개의 옥시카르보닐기 중 하나 이상에 의해 분리된, 메틸렌기 및 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기 2 내지 12개로 된 단위로서 20 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 2가 선형 또는 분지형 유기기,
    2) 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기 (상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고, 상기 유기기는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 2 내지 12개의 탄소를 갖는 지방족 이산 또는 8 내지 12개의 탄소를 갖는 방향족 이산의 저급 지방족 디에스테르 사이의 에스테르 교환 반응에 의해, 또는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 4 내지 6개의 탄소를 갖는 지방족 락톤 사이의 반응에 의해 쇄 연장될 수 있음), 또는
    3) 500 내지 4,000의 분자량을 갖는 세그먼트를 생성하도록 폴리올과 OCN-R2-NCO의 구조를 갖는 이소시아네이트를 반응시켜 제조된 구조체 {-R1(X1-R 2-X1-R1)p-} (식 중, p는 1 내지 5의 정수임)를 나타내고;
    각각의 R1은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기를 나타내고;
    각각의 X1은 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고;
    각각의 R2는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기이고, 상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고;
    각각의 X2는 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고,
    [식 중, 각각의 RA는 독립적으로 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬, 또는 R1-Y (식 중, R1 및 Y는 각각 상기 및 하기에 정의된 바와 같음)을 나타냄];
    각각의 RH는 독립적으로 의 구조를 갖는 2가 실록산 올리고머, 의 구조를 갖는 2가 유기기, 또는 중 하나의 구조를 갖는 2가 유기기로부터 선택된 2가 소수성기, 또는 그의 4급 염을 나타내고;
    각각의 R3은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2가의 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 2가의 아릴렌 또는 알크아릴렌기를 나타내고;
    각각의 Y는 독립적으로 H, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 또는 -Si(OR8)z(R4)w (식 중, 각각의 R4는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 R8은 H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 z는 독립적으로 2 또는 3이고, 각각의 w는 독립적으로 0 또는 1이고, z+w=3 임)를 나타내되, 단, 적어도 하나의 Y는 화학식 -Si(OR8)z(R4)w를 갖고;
    각각의 R5는 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고, R4의 70％ 이상은 메틸이고;
    각각의 g는 독립적으로 10 내지 300의 정수를 나타내고;
    각각의 X3은 독립적으로 공유 결합, 카르보닐기 , 또는 2가의 아미도기 를 나타내고;
    각각의 R6은 독립적으로 약 4 내지 약 60개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고;
    각각의 R7은 독립적으로 2 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기로 구성된 군으로부터 선택된 2가의 기를 나타내고;
    각각의 Rf는 독립적으로 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 1가의 포화 플루오로지방족기를 나타내고, 상기 탄소 원자 중 4개 이상은 완전 플루오르화된 탄소 원자이다.
  3. 제1항에 있어서, 유기 용매를 실질적으로 함유하지 않는 잉크.
  4. 제1항에 있어서, 상기 착색제가 염료인 잉크.
  5. 제1항에 있어서, 추가의 분산된 중합체를 더 포함하는 잉크.
  6. 제5항에 있어서, 상기 추가의 분산된 중합체가 상기 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄) 중합체 중량의 약 0.1 배 내지 약 3 배의 양으로 존재하는 잉크.
  7. 제6항에 있어서, 상기 추가의 분산된 중합체가 아크릴계 중합체인 잉크.
  8. 제1항에 있어서, 습윤제를 더 포함하는 잉크.
  9. 제1항에 있어서, 고체 함량이 전체 잉크 조성물의 20 중량％ 이상이고, 잉크 젯 인쇄가능한 것인 잉크.
  10. 제1항에 있어서, 고체 함량이 전체 잉크 조성물의 30 중량％ 이상이고, 잉크 젯 인쇄가능한 것인 잉크.
  11. 제1항에 있어서, 고체 함량이 전체 잉크 조성물의 50 중량％ 이상이고, 잉크 젯 인쇄가능한 것인 잉크.
  12. 제1항에 있어서, 점도가 20℃에서 약 20 mPaㆍ초 미만이고, 전단 속도가 1000 s-1인 잉크.
  13. 제1항에 있어서, 점도가 20℃에서 약 50 mPaㆍ초 미만이고, 전단 속도가 1000 s-1인 잉크.
  14. 제2항에 있어서, 이
    , 또는
    이고, 이 때, 각각의 R9는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기를 나타내거나, 또는 올리고머 세그먼트 또한 포함할 수 있는 잉크.
  15. 제14항에 있어서, 잉크 젯 프린터 카트리지 내에 함유되어 있는 잉크.
  16. 제1항에 따른 혼화성 잉크 3종 이상을 포함하는 혼화성 잉크 세트.
  17. 제16항에 있어서, 상기 혼화성 잉크가 옐로우, 마젠타, 및 시안 잉크로 구성되는 잉크 세트.
  18. 제16항에 있어서, 제4 혼화성 잉크를 더 포함하는 잉크 세트.
  19. 제18항에 있어서, 상기 제4 혼화성 잉크가 블랙 잉크인 잉크 세트.
  20. 제18항에 있어서, 제5 혼화성 잉크를 더 포함하는 잉크 세트.
  21. 제20항에 있어서, 상기 제5 혼화성 잉크가 화이트 잉크인 잉크 세트.
  22. 제1항에 있어서, 잉크 젯 프린터 카트리지 내에 함유되어 있는 잉크.
  23. 수성 비히클 및 하기 화학식을 갖는 실릴 말단을 갖는 술포폴리(에스테르-우레탄)을 포함하는 수성 조성물을 기재 상에 잉크 젯 인쇄하는 것을 포함하는, 기재에 화상을 형성하는 방법.
    상기 식에서,
    R은 C6-C12 아릴 트리일기 또는 C1-C20 지방족 트리일기 (3가 아릴기 또는 지방족기)이고;
    M은 H+, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 양이온, 또는 1급, 2급, 3급 또는 4급 암모늄 양이온이고;
    각각의 m은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 n은 독립적으로 0 또는 1을 나타내고, 각각의 s는 독립적으로 0 또는 1을 나타내되, 단, m 또는 n 중 적어도 하나는 1이어야 하고;
    각각의 RD는 독립적으로
    1) 1 내지 50개의 사슬형 산소 원자 및 1 내지 30개의 옥시카르보닐기 중 하나 이상에 의해 분리된, 메틸렌기 및 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기 2 내지 12개로 된 단위로서 20 내지 150개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 2가 선형 또는 분지형 유기기,
    2) 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기 (상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고, 상기 유기기는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 2 내지 12개의 탄소를 갖는 지방족 이산 또는 8 내지 12개의 탄소를 갖는 방향족 이산의 저급 지방족 디에스테르 사이의 에스테르 교환 반응에 의해, 또는 디올 말단을 갖는 에스테르 전구체와 4 내지 6개의 탄소를 갖는 지방족 락톤 사이의 반응에 의해 쇄 연장될 수 있음), 또는
    3) 500 내지 4,000의 분자량을 갖는 세그먼트를 생성하도록 폴리올과 OCN-R2-NCO의 구조를 갖는 이소시아네이트를 반응시켜 제조된 구조체 {-R1(X1-R 2-X1-R1)p-} (식 중, p는 1 내지 5의 정수임)를 나타내고;
    각각의 R1은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴렌기를 나타내고;
    각각의 X1은 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고;
    각각의 R2는 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬렌기, 시클로펜타메틸렌기, 시클로헥사메틸렌기, 5- 또는 6-원 아자시클릭기, 페닐렌기, 나프탈렌기, 페닐렌메틸렌페닐렌기로 구성된 군으로부터 선택된 유기기이고, 상기 유기기는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬기 4개 이하 (총 15개 이하의 탄소 원자)에 의해 임의로 치환되고;
    각각의 X2는 독립적으로 하기 구조식으로 표시되고,
    [식 중, 각각의 RA는 독립적으로 수소, 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 저급 알킬, 또는 R1-Y (식 중, R1 및 Y는 각각 상기 및 하기에 정의된 바와 같음)을 나타냄];
    각각의 RH는 독립적으로 의 구조를 갖는 2가 실록산 올리고머, 의 구조를 갖는 2가 유기기, 또는 중 하나의 구조를 갖는 2가 유기기로부터 선택된 2가 소수성기, 또는 그의 4급 염을 나타내고;
    각각의 R3은 독립적으로 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 2가의 선형 또는 분지형 알킬렌기, 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 2가의 아릴렌 또는 알크아릴렌기를 나타내고;
    각각의 Y는 독립적으로 H, 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴기, 또는 -Si(OR8)z(R4)w (식 중, 각각의 R4는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 R8은 H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 1가 저급 알킬기를 나타내고, 각각의 z는 독립적으로 2 또는 3이고, 각각의 w는 독립적으로 0 또는 1이고, z+w=3 임)를 나타내되, 단, 적어도 하나의 Y는 화학식 -Si(OR8)z(R4)w를 갖고;
    각각의 R5는 독립적으로 1 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아릴, 또는 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 아르알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고, R4의 70％ 이상은 메틸이고;
    각각의 g는 독립적으로 10 내지 300의 정수를 나타내고;
    각각의 X3은 독립적으로 공유 결합, 카르보닐기 , 또는 2가의 아미도기 를 나타내고;
    각각의 R6은 독립적으로 약 4 내지 약 60개의 탄소 원자를 갖는 알킬기로 구성된 군으로부터 선택된 1가의 기를 나타내고;
    각각의 R7은 독립적으로 2 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기로 구성된 군으로부터 선택된 2가의 기를 나타내고;
    각각의 Rf는 독립적으로 6 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 1가의 포화 플루오로지방족기를 나타내고, 상기 탄소 원자 중 4개 이상은 완전 플루오르화된 탄소 원자이다.
  24. 제23항에 있어서, 상기 조성물이 착색제를 더 포함하는 방법.
  25. 제23항에 있어서, 상기 조성물이 추가의 분산된 중합체를 더 포함하는 방법.
  26. 제23항에 있어서, 상기 조성물이 습윤제를 더 포함하는 방법.
  27. 제23항에 있어서, 상기 잉크 젯 인쇄가 압전식 (piezo) 잉크 젯 인쇄인 방법.
  28. 제23항에 있어서, 상기 기재가 직물인 방법.
  29. 제28항에 있어서, 상기 직물이 텍스타일인 방법.
  30. 제23항에 있어서, 상기 기재가 유리인 방법.
  31. 제23항에 있어서, 상기 기재가 중합체 필름인 방법.
  32. 제31항에 있어서, 상기 중합체 필름이 라미네이트인 방법.
  33. 제23항에 있어서, 상기 기재가 종이인 방법.
  34. 제23항의 방법에 따라 화상 형성된 기재를 포함하는 제품.
  35. 수성 비히클, 착색제, 및 20 중량％ 이상의 분산된 전단 변형가능한 자체 가교성 중합체 입자를 포함하는, 잉크 젯 인쇄가능한 잉크.
  36. 제35항에 있어서, 상기 중합체 입자가 실릴 말단을 갖는 중합체를 포함하는 잉크.
  37. 제35항에 있어서, 상기 중합체 입자가 잉크 조성물에 대해 25 중량％ 초과의 양으로 포함된 잉크.
  38. 제35항에 있어서, 상기 중합체 입자가 잉크 조성물에 대해 30 중량％ 초과의 양으로 포함된 잉크.
  39. 제35항에 있어서, 전단 변형가능하지 않은 분산된 중합체를 더 포함하는 잉크.
  40. 제1항 또는 제35항에 있어서, 습윤제를 더 포함하는 잉크.
  41. 수성 비히클 및 20 중량％ 이상의 분산된 전단 변형가능한 자체 가교성 중합체 입자를 포함하는 수성 조성물을 기재 상에 잉크 젯 인쇄하는 것을 포함하는, 기재에 화상을 형성하는 방법.
  42. 제41항에 있어서, 상기 입자가 수성 비히클에 의해 실질적으로 팽창되지 않는 것인 방법.
  43. 제41항에 있어서, 상기 입자가 실릴 말단을 갖는 중합체를 포함하는 것인 방법.
  44. 제42항에 있어서, 상기 수성 조성물이 착색제를 더 포함하는 것인 방법.
  45. 제1항 또는 제44항에 있어서, 상기 착색제가 안료를 포함하는 것인 잉크 또는 방법.
  46. 제42항에 있어서, 상기 수성 조성물이 물인 방법.
  47. 제1항 또는 제45항 또는 제46항에 있어서, 안료를 더 포함하는 것인 잉크 또는 방법.
KR1020047007424A 2001-11-15 2002-09-26 수성 잉크 젯 인쇄가능한 조성물 KR100982843B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/000,284 2001-11-15
US10/000,284 US7368487B2 (en) 2001-11-15 2001-11-15 Aqueous ink jet printable compositions
PCT/US2002/030746 WO2003044103A1 (en) 2001-11-15 2002-09-26 Aqueous ink jet printable compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050030891A true KR20050030891A (ko) 2005-03-31
KR100982843B1 KR100982843B1 (ko) 2010-09-16

Family

ID=21690810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020047007424A KR100982843B1 (ko) 2001-11-15 2002-09-26 수성 잉크 젯 인쇄가능한 조성물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US7368487B2 (ko)
EP (1) EP1446456B1 (ko)
JP (1) JP4584581B2 (ko)
KR (1) KR100982843B1 (ko)
CN (1) CN100427555C (ko)
AT (1) ATE322523T1 (ko)
AU (1) AU2002341864A1 (ko)
CA (1) CA2467026A1 (ko)
DE (1) DE60210493T2 (ko)
WO (1) WO2003044103A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101340252B1 (ko) * 2005-11-30 2013-12-10 휴렛-팩커드 디벨롭먼트 컴퍼니, 엘.피. 성능이 개선된 잉크

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7037553B2 (en) * 2001-08-21 2006-05-02 Konica Corporation Manufacturing process for ink-jet recording medium
US20030072948A1 (en) * 2001-10-03 2003-04-17 3M Innovative Properties Company Dry-peelable temporary protective coatings
KR20050044520A (ko) * 2001-11-19 2005-05-12 샌포드, 엘.피. 금속 잉크 및 모세관형 마커
US7563835B2 (en) 2001-12-28 2009-07-21 Sun Chemical Corporation Solventless universal colorants
JP2004115586A (ja) * 2002-09-24 2004-04-15 Brother Ind Ltd インクジェット記録用インク
US20040071953A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-15 Sobieski Robert T. Ink formulations and methods
US7148268B2 (en) * 2003-10-24 2006-12-12 Videojet Technologies Inc. Opaque ink jet ink composition
EP1730244B1 (en) * 2004-03-02 2009-09-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Decorative laminated safety glass
GB0411126D0 (en) * 2004-05-19 2004-06-23 Fx Ink Ltd Inkjet printing ink
US20050270349A1 (en) * 2004-06-08 2005-12-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Ink stock solution for ink jet recording, method for manufacturing the same and ink for ink jet recording
US20060003657A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-woven substrate with vibrant graphic
US8387530B2 (en) * 2004-06-30 2013-03-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Process for making a non-woven substrate with vibrant graphic thereon
US20060142415A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 3M Innovative Properties Company Method of making and using inkjet inks
US20060199007A1 (en) * 2005-03-01 2006-09-07 Sivapackia Ganapathiappan Urethane polymer containing latex particles
CN1884402B (zh) * 2005-06-24 2010-04-14 虹创科技股份有限公司 滤光片墨水和滤光片制备方法
US7919543B2 (en) * 2005-08-16 2011-04-05 Electronics For Imaging, Inc. Inkjet inks, methods for applying inkjet ink, and articles printed with inkjet inks
US20070197685A1 (en) * 2006-01-18 2007-08-23 Tamotsu Aruga Recording ink as well as ink media set, ink cartridge, ink recorded matter, inkjet recording apparatus and inkjet recording method
JP4778813B2 (ja) * 2006-03-07 2011-09-21 株式会社ロッテ メチオニナーゼ阻害剤
US20070279467A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-06 Michael Thomas Regan Ink jet printing system for high speed/high quality printing
EP1889885B1 (en) * 2006-08-04 2010-03-24 Ricoh Company, Ltd. Ink-jet ink, method for preparing the ink-jet ink, ink cartridge containing the ink-jet ink, image forming method using the ink-jet ink, and image formed with the ink-jet ink
JP2008037976A (ja) * 2006-08-04 2008-02-21 Ricoh Co Ltd インクジェット用インク
US8252854B2 (en) * 2007-07-03 2012-08-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Sulfonated or phosphonated latex polymers for ink-jet printing
US7547105B2 (en) * 2007-07-16 2009-06-16 3M Innovative Properties Company Prismatic retroreflective article with cross-linked image layer and method of making same
US8076397B2 (en) * 2007-09-28 2011-12-13 Graphix Essentials, Llc Printing ink base material
CN101861342B (zh) 2007-11-16 2012-11-21 罗迪亚公司 使用水性油墨在非多孔性基材上进行高清晰印刷
EP2473572A4 (en) 2009-09-03 2014-04-09 Hewlett Packard Development Co SYSTEM AND METHOD FOR INK RAY INK PRINTING
PE20130970A1 (es) 2009-12-29 2013-09-19 Sawgrass Europ S A Tinta de reologia modificada y el proceso de impresion
JP5544579B1 (ja) * 2013-01-11 2014-07-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 印刷インキバインダー樹脂およびそれを用いたラミネートインキ
JP6291841B2 (ja) * 2013-01-30 2018-03-14 株式会社リコー インクジェット用水性インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録物
US9163153B2 (en) 2013-03-15 2015-10-20 Sanford, L.P. Metallic ink composition and writing instrument containing same
JP6222422B2 (ja) * 2013-03-27 2017-11-01 セイコーエプソン株式会社 白色系顔料、白色系インク組成物、インクセットおよびインクジェット記録方法
WO2015134026A1 (en) * 2014-03-06 2015-09-11 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Non-newtonian inkjet inks
EP3161076A1 (en) 2014-06-26 2017-05-03 R. R. Donnelley & Sons Company Ink composition including polyurethane
US9963608B2 (en) * 2014-10-20 2018-05-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Non-newtonian inkjet ink
US9868869B2 (en) * 2015-10-01 2018-01-16 R.R. Donnelley & Sons Company Ink composition for use on non-absorbent surfaces
DE102015015143A1 (de) * 2015-11-25 2017-06-01 Durst Phototechnik Digital Technology Gmbh Hybridtinte auf Wasserbasis sowie Verfahren zur Herstellung eines mit dieser Tinte gedruckten Artikels
WO2017116942A1 (en) * 2015-12-29 2017-07-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous inks containing solvent dyes
WO2017223441A1 (en) * 2016-06-24 2017-12-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous inkjet inks containing a water-insoluble additive
US9650525B1 (en) * 2016-08-09 2017-05-16 Funai Electric Co., Ltd. Aqueous ink for ink-jet heads
EP3508538A4 (en) * 2016-08-31 2019-09-04 FUJIFILM Corporation INK COMPOSITION FOR INK JET AND IMAGE FORMING METHOD
US11602412B2 (en) * 2016-12-23 2023-03-14 3M Innovative Properties Company Printable compositions including polymeric and polymerizable components, articles, and methods of making articles therefrom
KR20190116305A (ko) * 2017-02-08 2019-10-14 히타치가세이가부시끼가이샤 전하 수송성 재료 및 그 이용
AU2018294308B2 (en) 2017-06-26 2023-05-04 Sicpa Holding Sa Printing of security features
EP3596176B1 (en) * 2017-07-12 2022-03-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Ink compositions
US11053362B2 (en) * 2017-10-11 2021-07-06 Molecular Rebar Design, Llc Mixtures of discrete carbon nanotubes
WO2019109037A1 (en) 2017-11-30 2019-06-06 Moore John R Systems for applying coating compositions utilizing a high transfer efficiency applicator, coating layers and corresponding methods
WO2021224051A1 (en) * 2020-05-05 2021-11-11 Agfa Nv Amine functionalized siloxane resin particles
JP7415816B2 (ja) 2020-06-23 2024-01-17 株式会社リコー インク、インクセット、印刷用セット、印刷装置、及び印刷方法

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3891487A (en) * 1973-12-19 1975-06-24 Rohm & Haas Decorative laminate
DE3115532A1 (de) 1980-04-17 1982-01-28 Canon K.K., Tokyo Tintenstrahl-aufzeichnungsverfahren und aufzeichnungstinte fuer die aufzeichnung auf einem bildempfangsmaterial
DE3230463A1 (de) 1982-08-16 1984-02-16 Pelikan Ag, 3000 Hannover Mechanisch radierbare schreibfluessigkeit
US4480085A (en) 1983-09-30 1984-10-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Amorphous sulfopolyesters
US4692188A (en) 1985-10-15 1987-09-08 Xerox Corporation Preparation of ink jet compositions
US5221334A (en) 1990-04-11 1993-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigmented inks for ink jet printers
US5082757A (en) 1990-08-31 1992-01-21 Xerox Corporation Encapsulated toner compositions
JP2899088B2 (ja) 1990-08-31 1999-06-02 キヤノン株式会社 インクジェット用インク及びその製造方法、かかるインクを用いたインクジェット記録方法
BR9206346A (pt) 1991-08-09 1995-04-11 Minnesota Mining & Mfg Composição química à base de água, e, processo de impressão em tela.
US5427835A (en) 1992-06-04 1995-06-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sulfopolymer/vanadium oxide antistatic compositions
WO1994013723A1 (en) 1992-12-08 1994-06-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Room temperature curable silane-terminated polyurethane dispersions
JPH06287493A (ja) 1993-04-07 1994-10-11 Canon Inc インク及びこれを用いた記録装置
US5554686A (en) 1993-08-20 1996-09-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Room temperature curable silane-terminated polyurethane dispersions
JPH07138513A (ja) * 1993-11-18 1995-05-30 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水性印刷インキ組成物
CA2163611A1 (en) 1994-12-15 1996-06-16 Wayne K. Larson Low surface energy sulfo-polyurethane or sulfo-polyurea compositions
JPH08325491A (ja) 1995-05-30 1996-12-10 Brother Ind Ltd インク組成物
US5523344A (en) * 1995-06-07 1996-06-04 H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Water-based adhesive formulation having enhanced characteristics
US5747626A (en) 1996-03-01 1998-05-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silyl terminated sulfopoly(ester-urethane pavement marking compositions
JPH11508944A (ja) 1995-07-07 1999-08-03 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）舗装路面表示組成物
US5756633A (en) * 1996-03-01 1998-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silyl terminated sulfopoly(ester-urethane) compositions
WO1997003101A1 (en) 1995-07-07 1997-01-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silyl terminated sulfopoly(ester-urethane) compositions
US5679724A (en) 1995-09-29 1997-10-21 Xerox Corporation Submicron particles for ink jet inks
US6025412A (en) 1995-09-29 2000-02-15 Xerox Corporation Colored particulates for ink jet inks
EP0767225B1 (en) 1995-10-06 2003-04-23 Seiko Epson Corporation Ink composition for ink jet recording and ink jet recording process
US5821283A (en) 1995-10-06 1998-10-13 Rohm And Haas Company Ink composition and method for preparing
US5700851A (en) 1995-10-17 1997-12-23 Tektronix, Inc. Ink-jet ink composition containing a colored polyurethane dispersion
JP3065950B2 (ja) 1995-10-30 2000-07-17 花王株式会社 水系インク
US5679138A (en) 1995-11-30 1997-10-21 Eastman Kodak Company Ink jet inks containing nanoparticles of organic pigments
DE69615511T3 (de) * 1995-12-08 2013-02-07 Seiko Epson Corp. Tintensortiment zur Tintenstrahlaufzeichnung und Verfahren zur Tintenstrahlaufzeichnung unter Verwendung derselben
US5656071A (en) 1995-12-26 1997-08-12 Lexmark International, Inc. Ink compositions
US5719204A (en) 1995-12-26 1998-02-17 Lexmark International, Inc. Pigmented inks with polymeric dispersants
DE69717327T2 (de) 1996-02-22 2003-08-21 Kao Corp Wässrige Tinte für Tintenstrahldruck
JP3011087B2 (ja) * 1996-02-29 2000-02-21 富士ゼロックス株式会社 インク組成物及び画像記録方法
US5965634A (en) 1996-06-19 1999-10-12 Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha Water base ink composition
JP3065946B2 (ja) 1996-08-07 2000-07-17 花王株式会社 水系インク
US5889083A (en) * 1996-09-06 1999-03-30 Videojet Systems International, Inc. Aqueous jet ink compositions
US6075085A (en) * 1996-09-12 2000-06-13 Fuji Xerox Co., Ltd. Recording liquid and image recording method
JP3011107B2 (ja) 1996-09-12 2000-02-21 富士ゼロックス株式会社 記録液及び画像記録方法
JP3880151B2 (ja) 1996-10-11 2007-02-14 キヤノン株式会社 水溶性付加重合体、それを用いた水系インク、該水系インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法
WO1998018843A1 (en) 1996-10-31 1998-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants
US6232369B1 (en) 1996-12-27 2001-05-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet inks containing hydrosols as polymer additives
US5998501A (en) 1997-02-07 1999-12-07 Kao Corporation Process for producing aqueous ink for inkjet printing
DE69835049T2 (de) * 1997-03-28 2006-11-09 Seiko Epson Corp. Tintenzusammensetzung für die Tintenstrahlaufzeichung
US5891231A (en) 1997-05-13 1999-04-06 Lexmark International Inc. Process for preparing pigment dispersions used in inks
US6165239A (en) 1997-07-28 2000-12-26 3M Innovative Properties Company Aqueous sulfopolyurea colloidal dispersions, films and abrasive articles
JPH1161017A (ja) 1997-08-18 1999-03-05 Kao Corp インクジェット記録用水系インク
US5929160A (en) * 1997-09-25 1999-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for reducing water uptake in silyl terminated sulfopoly(ester-urethanes)
US5990202A (en) 1997-10-31 1999-11-23 Hewlett-Packard Company Dual encapsulation technique for preparing ink-jets inks
EP1027391B1 (en) 1997-10-31 2010-03-03 Hewlett-Packard Company, A Delaware Corporation Ink-jet ink compositions having magnetic properties
US5854331A (en) 1997-11-04 1998-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Block copolymers of oxazolines and oxazines as pigment dispersants and their use in ink jet inks
US6063834A (en) 1997-12-08 2000-05-16 Lexmark International, Inc. Wet-rub resistant ink compositions
US6136890A (en) 1998-02-17 2000-10-24 3M Innovative Properties Company Ink jet ink containing polyurethane dispersant
US6139594A (en) 1998-04-13 2000-10-31 3M Innovative Properties Company Abrasive article with tie coat and method
JP3897268B2 (ja) 1998-06-16 2007-03-22 サカタインクス株式会社 インクジェット記録用インク
US6126731A (en) 1998-08-21 2000-10-03 Idea Development Company Polymerizable ink composition
US6147139A (en) 1998-08-31 2000-11-14 Eastman Kodak Company Inks containing heat fusible particles and method for use
JP4501038B2 (ja) 1998-10-06 2010-07-14 Ｄｉｃ株式会社 水性インク組成物及び画像形成方法及びメンテナンス方法及びメンテナンス液
US6059869A (en) 1998-11-23 2000-05-09 Eastman Kodak Company Inks for ink jet printers
GB9827690D0 (en) 1998-12-17 1999-02-10 Zeneca Ltd Compositions
US6234624B1 (en) 1998-12-21 2001-05-22 Eastman Kodak Company Ink jet printing method
WO2000039226A1 (fr) 1998-12-28 2000-07-06 Kao Corporation Encre a base d'eau destinee a l'impression au jet d'encre
JP2001081366A (ja) * 1999-09-10 2001-03-27 Fuji Xerox Co Ltd インクプリンタ用記録液、その製造方法及び画像記録方法
US6461419B1 (en) 1999-11-01 2002-10-08 3M Innovative Properties Company Curable inkjet printable ink compositions
US20020077384A1 (en) * 2000-05-10 2002-06-20 Seiko Epson Corporation Ink jet recording ink composition containing pigment coated with resin
JP2002283749A (ja) * 2000-10-26 2002-10-03 Fuji Photo Film Co Ltd 熱転写シート
US6533408B1 (en) * 2001-06-21 2003-03-18 Eastman Kodak Company Ink jet printing method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101340252B1 (ko) * 2005-11-30 2013-12-10 휴렛-팩커드 디벨롭먼트 컴퍼니, 엘.피. 성능이 개선된 잉크

Also Published As

Publication number Publication date
CN100427555C (zh) 2008-10-22
AU2002341864A1 (en) 2003-06-10
WO2003044103A1 (en) 2003-05-30
EP1446456B1 (en) 2006-04-05
CA2467026A1 (en) 2003-05-30
KR100982843B1 (ko) 2010-09-16
DE60210493D1 (de) 2006-05-18
JP2005509717A (ja) 2005-04-14
DE60210493T2 (de) 2006-10-19
CN1589297A (zh) 2005-03-02
US20030144375A1 (en) 2003-07-31
ATE322523T1 (de) 2006-04-15
EP1446456A1 (en) 2004-08-18
JP4584581B2 (ja) 2010-11-24
US7368487B2 (en) 2008-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100982843B1 (ko) 수성 잉크 젯 인쇄가능한 조성물
US6329446B1 (en) Ink composition
US7655708B2 (en) Polymeric black pigment dispersions and ink jet ink compositions
EP2013300B1 (en) Ink jet ink, ink set and method of printing
US6299941B1 (en) Process of painting with inks with colored resin emulsion particles
US8770735B2 (en) Inkjet recording ink and ink cartridge
US5948155A (en) Ink-jet recording ink and recording method using the same
JP6557244B2 (ja) ２つ以上のバインダーを含有する水性インクジェットインク
KR100433066B1 (ko) 안료분산제, 안료분산액 및 필기용 또는 기록용 안료잉크
JP5771922B2 (ja) 水性インク
JPH10168151A (ja) 水溶性付加重合体、それを用いた水系インク、該水系インクを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット捺染方法
JP2009215506A (ja) 捺染インクジェット用インク
CZ200430A3 (cs) Vodný barevný přípravek pro inkoustové tiskárny
US6896724B2 (en) Pigmented inks and methods to improve ink performance
EP1451404B1 (en) Ink jet inks for use on textile materials, and their use
US20050098063A1 (en) Ink composition
JP2006241457A (ja) ウレタンポリマー含有ラテックス粒子
JPH10114865A (ja) 分散染料の水系微粒子分散体、これを用いたインクジェット記録用分散染料インク及び布帛染色方法
WO2010084763A1 (ja) インクジェット記録用インク
CN101525513A (zh) 墨液组合物、喷墨记录用墨液、喷墨记录方法、喷墨印刷物的制造方法及喷墨印刷物
JP2009143971A (ja) インクジェット記録用インク
JP2003089763A (ja) インクジェット記録用インクセット
EP4130173A1 (en) Antistatic hybrid ink composition
EP4010439A1 (en) Graft polyurethane copolymer dispersions
US20130208039A1 (en) Aqueous inkjet inks containing polymeric binders with components to interact with cellulose

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130820

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140825

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee