CN101525513A - 墨液组合物、喷墨记录用墨液、喷墨记录方法、喷墨印刷物的制造方法及喷墨印刷物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种显色性、稳定性及定影性出色的墨液组合物，尤其提供一种显色性、稳定性及定影性出色且同时作为纺织品用喷墨记录用墨液出色、另外从喷墨头的墨液的喷出稳定性出色的喷墨记录用墨液。本发明的墨液组合物的特征在于，含有：可将颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体；玻璃化转变温度为－10℃以下、酸值为100mgKOH/g以下且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分合成的高分子微粒；和反应剂。

Description

墨液组合物、喷墨记录用墨液、喷墨记录方法、喷墨印刷物的制造方法及喷墨印刷物

技术领域

本发明涉及一种显色性、稳定性及定影性出色的墨液组合物。尤其涉及一种显色性、稳定性及定影性出色且同时作为纺织品用喷墨记录用墨液出色的喷墨记录用墨液、喷墨记录方法、喷墨印刷物的制造方法及喷墨印刷物。

背景技术

在向作为被记录体的纸打印时，在喷墨记录中使用的墨液需要具有如下特性，即：没有洇、干燥性良好、能够均一地在各种被记录体表面打印、在彩色打印等多色系的打印中相邻的颜色不混合等特性。

在以往的墨液中，尤其使用颜料的墨液大多进行了主要通过抑制渗透性来抑制墨液对纸表面的润湿、通过在纸表面附近留下墨液滴来保证打印质量的探讨，从而被实用化。但是，在抑制对纸的润湿的墨液中，由于纸种类不同而洇的差很大，尤其在各种纸的成分混合的再生纸中，由于墨液对其各成分的润湿特性的差而发生洇。另外，在这样的墨液中，存在打印后的干燥需要时间、在彩色打印等的多色系打印中相邻的颜色发生混色的课题，进而，在使用颜料作为色材的墨液中，还存在由于颜料在纸等的表面残余量而耐擦伤性变差的课题。

为了解决这样的课题，尝试了提高墨液向纸中的渗透性，探讨了二甘醇一丁醚的添加(参照专利文献1)、作为炔二醇系的表面活性剂的Surfynol 465(日信化学制)的添加(参照专利文献2)或者二甘醇一丁醚与Surfynol 465的双方的添加(参照专利文献3)等。另外，还探讨了在墨液中使用二甘醇的醚类等(参照专利文献4)。

另外，在使用墨液的情况下，由于很难确保颜料的分散稳定性的同时提高颜料的渗透性且渗透剂的选择范围窄，因此以往二醇醚和颜料的组合中有：在颜料中使用三甘醇一甲醚的实例(参照专利文献5)或者使用乙二醇、二甘醇或三甘醇的醚类的实例(参照专利文献6)等。

进而，作为纺织品用，例如包括使用染料的墨液(参照专利文献7)或涉及粘合剂的墨液(参照专利文献8)等。

专利文献1：美国专利第5156675号说明书

专利文献2：美国专利第5183502号说明书

专利文献3：美国专利第5196056号说明书

专利文献4：美国专利第2083372号说明书

专利文献5：特开昭56-147861号公报

专利文献6：特开平9-111165号公报

专利文献7：特开平2007-515561号公报

专利文献8：特开平2007-126635号公报

但是，以往的水性墨液的打印质量不充分，尤其作为纺织品用喷墨记录用墨液，定影性不够，色浓度或显色性等也不充分。另外，以往的颜料分散体不稳定，如果存在表面活性剂或二醇醚等具有亲水部和疏水部的物质，则变得容易发生分散聚合物从颜料的解吸附，从而存在墨液的贮存稳定性差的课题。通常的水性墨液为了减低对纸的洇，而必需表面活性剂或二醇醚等具有亲水部和疏水部的物质。在不使用这些物质的墨液中，对纸的渗透性变得不充分，为了进行均一的打印而纸种类受限制，变得容易引起打印图像的降低。

进而，如果在以往的颜料分散体中添加像在本发明中使用的添加剂(炔二醇系或炔醇系的表面活性剂、二(三)甘醇一丁醚、(二)丙二醇一丁醚或者1，2-亚烷基二醇或它们的混合物)，则不能得到长期的贮存稳定性，墨液的再溶解性差，所以存在墨液干燥从而变得容易在喷墨头的喷嘴的尖端等堵塞的课题。

发明内容

因此，本发明是为了解决这样的课题而提出的，其目的在于提供一种显色性、稳定性及定影性出色的墨液组合物，尤其提供一种显色性、稳定性及定影性出色且同时作为纺织品用喷墨记录用墨液出色、另外从喷墨头的墨液的喷出稳定性出色的喷墨记录用墨液。

本发明如下所述。

(1)一种墨液组合物，其特征在于，

含有可将颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体，玻璃化转变温度为-10℃以下、酸值为100mgKOH/g以下且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分合成的高分子微粒，和反应剂。

(2)根据所述(1)记载的墨液组合物，其特征在于，

所述反应剂为选自封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物及聚碳化二亚胺中的至少1种物质。

(3)根据所述(1)或(2)记载的墨液组合物，其特征在于，

所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸烷基酯为(甲基)丙烯酸C_1～24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状C_3～24烷基酯。

(4)根据所述(1)～(3)中任意一项记载的墨液组合物，其特征在于，

所述分散体是可在没有分散剂的情况下分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的自分散炭黑。

(5)根据所述(1)～(3)中任意一项记载的墨液组合物，其特征在于，

所述分散体是可使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体，该聚合物的根据凝胶渗透色谱(GPC)法测定的苯乙烯换算重均分子量为10000以上、200000以下。

(6)根据所述(1)～(5)中任意一项记载的墨液组合物，其特征在于，

所述高分子微粒的根据凝胶渗透色谱(GPC)测定的苯乙烯换算重均分子量为100000以上、1000000以下。

(7)根据所述(1)～(6)中任意一项记载的墨液组合物，其特征在于，

含有1，2-亚烷基二醇。

(8)根据所述(1)～(7)中任意一项记载的墨液组合物，其特征在于，

含有炔二醇系表面活性剂及/或炔醇系表面活性剂。

(9)根据所述(1)～(8)中任意一项记载的墨液组合物，其特征在于，

所述高分子微粒的含量(质量％)比所述颜料的含量(质量％)多。

(10)一种喷墨记录用墨液，其特征在于，

所述喷墨记录用墨液为所述(1)～(9)中任意一项记载的墨液组合物。

(11)一种喷墨记录方法，其特征在于，具有：

在布上印刷所述(10)记载的喷墨记录用墨液的工序，和

在110℃以上、200℃以下的温度下，对该印刷有喷墨记录用墨液的布进行1分钟以上的热处理的工序。

(12)根据所述(11)记载的喷墨记录方法，其特征在于，

在喷墨记录用墨液含有碳化二亚胺作为反应剂的情况下，具有：

在布上印刷所述喷墨记录用墨液的工序，和

在对该印刷有喷墨记录用墨液的布进行加热之前，用酸性的液体处理该布的工序。

(13)一种喷墨印刷物的制造方法，其特征在于，具有：

在布上印刷所述(10)记载的喷墨记录用墨液的工序，和

在110℃以上、200℃以下的温度下，对该印刷有喷墨记录用墨液的布进行1分钟以上的热处理的工序。

(14)一种喷墨印刷物，其特征在于，

通过所述(11)、(12)中任意一项记载的喷墨记录方法或所述(13)记载的喷墨印刷物的制造方法而得到。

本发明正是鉴于显色性、稳定性及定影性出色、尤其作为纺织品用喷墨记录用墨液出色等特性的要求，而进行了潜心研究的结果。

具体实施方式

本发明的墨液组合物的特征在于，含有可将颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体；玻璃化转变温度为-10℃以下、酸值为100mgKOH/g以下且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分合成的高分子微粒；和反应剂。

在此所述的“反应剂”是具有至少1个以上或多个反应性基的化合物，是指利用热处理等适当的处理，与布帛具有的官能团(例如在纤维素中含有的羟基)、高分子微粒具有的官能团或者分散体(树脂等)具有的官能团等反应的物质。另外，还可以使用在适当的反应引发剂的存在下与所述的颜料分散剂、高分子微粒、构成布帛等的材料反应的交联性化合物。进而，在反应剂中还包括像封端异氰酸酯那样在化合物单独存在时为惰性，而在加热等时活化的物质。封端异氰酸酯是具有使异氰酸酯基末端前体的游离的异氰酸酯基与含活性氢基的化合物(封端剂)反应，在常温下成为惰性的物质，如果对其加热，则封端剂解离从而再生异氰酸酯基的性质的物质。

为了可以在纺织品用喷墨记录用途中使用，优选在本发明的墨液组合物中含有选自封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物及聚碳化二亚胺中的至少1种物质作为反应剂。

利用所述的构成，提高作为纺织品用在布上押印(日文：印捺)时的干摩擦和湿摩擦的摩擦牢固性。

另外，本发明的喷墨记录方法的特征在于，具有：在布上印刷由所述墨液组合物构成的喷墨记录用墨液的工序；和在110℃以上、200℃以下的温度下，对该印刷有墨液的布进行1分钟以上的热处理的工序。在不到110℃的情况下，没有提高在布上印刷的墨液的定影性。如果超过200℃，则布、颜料及聚合物等劣化。更优选为120℃以上、170℃以下。加热时间优选1分钟以上，如果不到1分钟，则反应剂的反应没有充分地进行。即，例如在墨液组合物含有封端异氰酸酯作为反应剂的情况下，封端异氰酸酯的反应没有充分地进行。另外，例如在墨液组合物含有含噁唑啉的聚合物作为反应剂的情况下，含噁唑啉的聚合物的噁唑啉的反应没有充分地进行。进而，例如在墨液组合物含有聚碳化二亚胺作为反应剂的情况下，聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基与高分子微粒或在颜料分散中使用的聚合物的羧基或氨基的反应没有充分地进行。因而，加热时间更优选为2分钟以上。

进而，本发明的喷墨记录方法在由所述墨液组合物构成的喷墨记录用墨液含有聚碳化二亚胺作为反应剂的情况下，优选具有：在布上印刷该喷墨记录用墨液的工序；和在对该印刷有墨液的布进行加热之前，用酸性的液体处理该布的工序。通过利用酸性的液体处理该布的工序，聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基与高分子微粒或在颜料分散中使用的聚合物的羧基或氨基的反应充分地进行。在这种情况下使用的酸性的液体只要是不对布造成损伤的程度的酸即可，可以使用有机酸或无机酸。

另外，本发明的喷墨印刷物的制造方法的特征在于，具有：在布上印刷由所述墨液组合物构成的喷墨记录用墨液的工序；和在110℃以上、200℃以下的温度下，对该印刷有墨液的布进行1分钟以上的热处理的工序。在不到110℃的情况下，没有提高在布上印刷的墨液的定影性。如果超过200℃，则布、颜料及聚合物等劣化。更优选为120℃以上、170℃以下。加热时间优选1分钟以上，如果不到1分钟，则反应剂的反应没有充分地进行。即，例如在墨液组合物含有封端异氰酸酯作为反应剂的情况下，封端异氰酸酯的反应没有充分地进行。另外，例如在墨液组合物含有含噁唑啉的聚合物作为反应剂的情况下，含噁唑啉的聚合物的噁唑啉的反应没有充分地进行。进而，例如在墨液组合物含有聚碳化二亚胺作为反应剂的情况下，聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基与高分子微粒或在颜料分散中使用的聚合物的羧基或氨基的反应没有充分地进行。因而，加热时间更优选为2分钟以上。

利用光散射法测定所述颜料分散体及高分子微粒的平均粒径。若利用光散射法的颜料分散体的平均粒径如果不到50nm，则显色性降低。另外，如果颜料分散体的平均粒径超过300nm，则定影性降低。更优选70nm～230nm、进而优选80nm～130nm。另一方面，高分子微粒的粒径优选为50nm以上、500nm以下，更优选为60nm以上、300nm以下。如果高分子微粒的粒径不到50nm，则定影性降低，如果超过500nm，则从喷墨头的喷出变得不稳定。

另外，含有本发明的墨液组合物的高分子微粒的玻璃化转变温度为-10℃以下。通过为-10℃以下，尤其提高作为纺织品用墨液的颜料的定影性。如果超过-10℃，则颜料的定影性缓慢地降低。更优选为-15℃以下，进而优选为-20℃以下。

另外，高分子微粒的酸值为100mgKOH/g以下。如果酸值超过100mgKOH/g，则作为纺织品用在布上押印时的耐洗坚牢性降低。更优选为50mgKOH/g以下，进而优选为30mgKOH/g以下。进而，高分子微粒的分子量优选为10万以上，进而优选为20万以上。如果不到10万，则作为纺织品用在布上押印时的耐洗坚牢性降低。

作为含有高分子微粒作为构成成分的(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯，优选(甲基)丙烯酸C_1～24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状C_3～24烷基酯，作为其例子，可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸异十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸四甲基哌啶基酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基酯及(甲基)丙烯酸山嵛基酯等。

另外，在高分子微粒含有所述以外的构成成分作为构成成分的情况下，优选该高分子微粒的构成成分的70质量％以上为(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯。通过成为该构成，可以保证作为纺织品用喷墨墨液的耐洗坚牢性及喷出稳定性。

另外，本发明的墨液组合物优选含有可在没有分散剂的情况下分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的自分散炭黑作为所述分散体。通过使用该自分散炭黑，提高印刷物的显色性。可在没有分散剂的情况下分散于水中的方法包括利用臭氧或次氯酸钠等氧化炭黑的表面的方法等。该自分散炭黑分散体的平均粒径优选为50nm～150nm。如果不到50nm，则难以得到显色性。另外，如果超过150nm，则定影性降低。粒径更优选为70nm～130nm，进而优选为80nm～120nm。

另外，本发明的墨液组合物优选含有可使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体，该聚合物的根据凝胶渗透色谱(GPC)法测定的苯乙烯换算重均分子量为10000以上、200000以下。这样，尤其作为纺织品用墨液的颜料的定影性提高，颜料墨液的贮存稳定性也提高。

在颜料的分散中使用的所述聚合物优选具有促进与墨液组合物中含有的反应剂的反应的官能团，例如在墨液组合物中含有聚碳化二亚胺的情况下，优选具有促进与碳化二亚胺基的反应的羧基或氨基。另外，除了分散剂以外，为了使分散稳定，也可以添加水分散性或水溶解性的聚合物或表面活性剂作为分散稳定剂。所述的这些构成分散剂及分散稳定剂的聚合物优选作为其构成成分的至少70％以上为通过(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸的共聚合而成的聚合物。

作为本发明的墨液组合物含有的反应剂，只要是具有至少1个以上或多个反应性基的化合物，且是利用热处理等适当的处理，与布帛具有的官能团(例如在纤维素中含有的羟基)、高分子微粒具有的官能团或者分散体(树脂等)具有的官能团等反应的物质即可，没有特别限定。优选在本发明的墨液组合物中含有选自封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物及聚碳化二亚胺中的至少1种作为反应剂。

本发明的墨液组合物含有的封端异氰酸酯是聚异氰酸酯，优选成为水性乳剂。作为其例子，例如市售新中村化学制NKLinkerBx、松井色素化学工业所制弗异库萨(フイクサ-)FX肯库(コンク)等。另外，还可以利用特开2007-45867号公报之类的方法制作。

另外，本发明的墨液组合物含有的含噁唑啉的聚合物优选成为水性乳剂或水溶性聚合物。作为其例子，例如市售新中村化学制NKLinkerFX、日本触媒工业制EPOCROS K-2010、EPOCROS K-2020、EPOCROS K-2030、EPOCROS WS-500、EPOCROS WS-700等。

另外，本发明的墨液组合物含有的聚碳化二亚胺优选成为水性乳剂或水溶性聚合物。作为其例子，例如市售有日清纺的Carbodilite的SV-02、V-02、V-02-L2、V-04、E-01及E-02等。由于该聚碳化二亚胺的碳化二亚胺基的与羧基的反应容易在酸性或高温下发生，所以从贮存稳定性的观点出发，在为墨液的状态时，必需成为碱性。作为向墨液中添加的碱，优选氨之类的具有挥发性的碱，但也可以为三乙醇胺或三异丙醇胺之类的有机胺。pH优选为8以上、11以下。更优选为8.5以上、10以下。上述聚碳化二亚胺的分子量优选为3000以上、100000以下。如果不到3000，则墨液的贮存稳定性降低。如果超过100000，则碳化二亚胺基的与羧基的反应变得难以进行。更优选为5000以上、30000以下。

另外，本发明的墨液组合物含有的高分子微粒优选根据凝胶渗透色谱(GPC)法测定的苯乙烯换算重均分子量为100000以上、1000000以下。通过使苯乙烯换算重均分子量为100000以上、1000000以下，尤其作为纺织品用墨液的颜料的定影性提高。

本发明的墨液组合物优选使用1，2-亚烷基二醇。通过使用1，2-亚烷基二醇，减低洇，从而提高印刷质量。作为1，2-亚烷基二醇的例子，优选像1，2-己二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇之类的碳原子数为5或6的1，2-亚烷基二醇。其中，优选碳原子数为6的1，2-己二醇及/或4-甲基-1，2-戊二醇。另外，1，2-亚烷基二醇的添加量优选为0.3质量％～30质量％(以下有时也简称为“％”。)，更优选为0.5质量％～10质量％。

另外，本发明的墨液组合物也可以含有二醇醚。作为二醇醚，可以使用从二甘醇一丁醚、三甘醇一丁醚、丙二醇一丁醚及二丙二醇一丁醚中选择的一种或两种以上。另外，二醇醚的添加量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.5质量％～10质量％。

另外，本发明的墨液组合物优选含有炔二醇系表面活性剂及/或炔醇系表面活性剂。通过使用炔二醇系表面活性剂及/或炔醇系表面活性剂，可以进一步减低洇，从而提高印刷质量。另外，通过它们的添加，提高打印的干燥性从而进行高速印刷成为可能。

作为炔二醇系表面活性剂及/或炔醇系表面活性剂，优选为从2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇及2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的烯化氧加成物、2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇及2，4-二甲基-5-癸炔-4-醇的烯化氧加成物中选择的1种以上。它们可以作为Air Products(英国)公司的Olfine104系列、OlfineE1010系列等E系列、日信化学制Surfynol 465或者Surfynol 61等获得。

另外，在本发明的墨液组合物中，通过使用从所述1，2-亚烷基二醇、所述炔二醇系表面活性剂及/或炔醇系表面活性剂、所述二醇醚构成的组中选择的一种或两种以上来减低洇。

另外，本发明的墨液组合物优选所述高分子微粒的含量(质量％)比所述颜料的含量(质量％)多。通过以质量单位添加多于颜料的高分子微粒，尤其提高作为纺织品用墨液的颜料的定影性。进而，作为纺织品用，在布上印刷之后，通过加入用水或已加表面活性剂的水洗涤的工序，通过洗掉墨液中的水溶性成分，高分子微粒向布的定影变得牢固，从而可以进一步提高耐擦伤性。

作为在本发明的墨液组合物所含有的分散体中含有的颜料，作为黑色墨液用，特别优选炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黒7)类，也可以使用铜氧化物、铁氧化物(C.I.颜料黒11)、氧化钛等金属类、苯胺黑(C.I.颜料黒1)等有机颜料。

另外，像作为彩色墨液用，可以使用C.I.颜料黄1(坚牢黄G)、3、12、(双偶氮黄AAA)、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83(双偶氮黄HR)、93、94、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、153、155、180、185，C.I.颜料红1、2、3、5、17、22(亮坚牢猩红)、23、31、38、48:2(永久红2B(Ba))、48:2(永久红2B(Ca))、48:3(永久红2B(Sr))、48:4(永久红2B(Mn))、49:1、52:2、53:1、57:1(亮胭脂红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(若丹明6G色淀)、83、88、101(铁红)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮洋红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、202、206、209、219、254，C.I.颜料紫19、23，C.I.颜料橙36，C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝R)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝G)、15:4、15:6(酞菁蓝E)、16、17:1、56、60、63，C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18、36等这样，作为色剂，可以使用各种颜料。

另外，所述颜料使用分散机分散，而作为分散机，可以使用市售的各种分散机。不过，从最好污染少的观点出发，最好为非介质分散。作为其具体例，可以举出湿式气流粉碎机(jet mill)(基纳斯(ジ-ナス)公司)、纳米麻咋(ナノマ-ザ-)(纳米麻咋公司)、均化器(homogenizer)(古林(ゴ-リン)公司)、Altimizer(杉野机械)及Microfluidizer(Microfluidics公司)等。

在将本发明的墨液组合物用作喷墨记录用墨液时的颜料的添加量优选为0.5质量％～30质量％，更优选为1.0质量％～15质量％。如果为不到0.5质量％的添加量，则变得不能保证打印浓度，另外，如果为超过30质量％的添加量，则发生墨液的粘度增加或在粘度特性中发生结构粘性，从而存在从喷墨头的墨液的喷出稳定性变差的趋势。

另外，为了保证其放置稳定性、稳定地从喷墨头喷出、为了改善堵塞或者为了防止墨液的劣化等，本发明的墨液组合物也可以添加保湿剂、溶解助剂、渗透控制剂、粘度调节剂、pH调节剂、溶解助剂、抗氧化剂、防腐剂、杀霉菌剂、防蚀剂、用于捕获影响分散的金属离子的螯合剂等各种添加剂。

另外，本发明的墨液组合物优选利用使用压电元件之类的不进行加热的电致伸缩元件的方法来喷出。在利用热头(thermal head)之类的进行加热的情况下，添加的高分子微粒或在颜料的分散等中使用的聚合物变质，从而喷出容易变得不稳定。尤其在像纺织品用的喷墨墨液这样长时间喷出大量墨液的情况下，不优选引起加热的头。

以下利用实施例等对本发明进行详细说明。其中，本发明完全不被这些实施例限定。另外，在下述实施例的各组成中，只要没有特别说明，“份”、“％”分别表示“质量份”、“质量％”。

【实施例】

以下表示含有封端异氰酸酯作为反应剂的实施方式A的实施例。

(实施例A-1)

(1)颜料分散体A1的制造

颜料分散体A1使用作为炭黑(颜料黒7)的美国卡博特公司制MONARCH 880。利用与特开平8-3498号公报相同的方法氧化炭黑的表面，使其可分散于水中，作为分散体A1。使用Microtrac粒度分布测定装置UPA250(日机装制)测定粒径，结果为110nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.2份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴定在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、环氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而制作高分子微粒水分散液，作为乳剂AA(EM-AA)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-15℃。使用株式会社日立制作所制L7100系统的凝胶渗透色谱(GPC)，将THF作为溶剂进行测定时的苯乙烯换算分子量为150000。另外，利用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表2。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A1，通过与表2所示的载色剂(vehicle)成分混合从而制作。另外，本发明的实施方式A中的实施例、参考例及比较例中残留的水使用在离子交换水中分别添加了用于防止墨液的腐蚀的特普赛德(トツプサイド)240(Permachem Asia公司制)0.05％、用于防止喷墨头构件的腐蚀的苯并三唑0.02％、用于减低墨液系中的金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸)·2Na盐0.04％而成的水。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-1的墨液，使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，在棉布上进行满版打印，作成样本，在150℃下加热处理5分钟。使用太斯特(テスタ-)产业株式会社的学振(日文：学振)式摩擦牢固性试验机AB-301S，对该样本进行以负荷300g擦200次的摩擦牢固性测定试验。根据确认墨液的剥脱情况的日本工业规格(JIS)JISL0849，以干燥和湿润2个基准进行评价。另外，同样地利用JIS L0860的B法对干洗试验进行评价。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表1。

(5)喷出稳定性的测定

使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，在35℃、35％气氛下，在富士Xerox公司制XeroxP纸A4开，利用Microsoft word，以文字尺寸11的标准、MSP Gothic，以4000字/页的比例，印刷100页，进行了评价。完全没有打印错乱时为AA，有1处打印错乱时为A，有2处～3处打印错乱时为B，有4处～5处打印错乱时为C，有6处以上打印错乱时为D，将结果示于表1。

(实施例A-2)

(1)颜料分散体A2的制造

首先，颜料分散体A2使用颜料蓝15:3(酞菁铜颜料：科莱恩制)。对具备搅拌机、温度计、回流管及滴液漏斗的反应容器进行氮气置换之后，加入丙烯酸苄基酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70℃，在将另外准备的丙烯酸苄基酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份、甲基乙基甲酮20份及过硫酸钠1份加入滴液漏斗中，用4小时边向反应容器中滴加边使分散聚合物发生聚合反应。接着，向反应容器中添加甲基乙基甲酮，制作40％浓度的分散聚合物溶液。取出该聚合物的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为40℃。

另外，混合所述分散聚合物溶液40份和30份的颜料蓝15:3、0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100份、甲基乙基甲酮30份。然后，使用超高压均化器(株式会社杉野机械制Altimizer HJP-25005)，以200MPa，通过(pass)15而进行分散。之后，移至其他容器中，添加300份离子交换水，进一步搅拌1小时。接着，使用旋转蒸发仪(rotary evaporator)，馏去甲基乙基甲酮的全部和水的一部分，用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调节至pH9。然后，利用0.3μm的膜滤器过滤，用离子交换水调整，成为颜料浓度为15％的颜料分散体A2。利用与实施例A-1相同的方法，测定粒径，结果为80nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.2份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂AB(EM-AB)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-17℃。与实施例A-1同样地测定分子量，结果为200000。另外，利用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表2。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A2，通过与表2所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-2的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表1。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-2的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表1。

(实施例A-3)

(1)颜料分散体A3的制造

首先，颜料分散体A3使用颜料紫19(喹吖啶酮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体A2同样地制作，作为颜料分散体A3。利用与实施例A-1相同的方法测定粒径，结果为90nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例A-2相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表2。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A3，通过与表2所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-3的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表1。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-3的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表1。

(实施例A-4)

(1)颜料分散体A4的制造

首先，颜料分散体A4使用颜料黄14(偶氮系颜料：科莱恩制)，与颜料分散体A2同样地制作，作为颜料分散体A4。利用与实施例A-1相同的方法测定粒径，结果为115nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例A-2相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表2。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A4，通过与表2所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-4的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表1。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-4的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表1。

(比较例A-1)

对于比较例A-1而言，除了将实施例A-1中的丙烯酸乙酯的总量(45份)变更成甲基丙烯酸苄基酯45份以外，同样地进行，除了使用玻璃化转变温度为0℃的高分子微粒以外，与实施例A-1同样地制作、评价墨液。将使用该高分子微粒制作的乳剂作为乳剂AC(EM-AC)。将墨液组成示于表2。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。将结果示于表1。

(比较例A-2)

对于比较例A-2而言，除了将实施例A-2中的丙烯酸乙酯的总量(49份)变更成甲基丙烯酸苄基酯，将丙烯酸丁酯10份变更成甲基丙烯酸苄基酯10份以外，同样地进行，除了使用玻璃化转变温度为10℃的高分子微粒以外，与实施例A-2同样地制作、评价墨液。将使用该高分子微粒制作的乳剂作为乳剂AD(EM-AD)。将墨液组成示于表2。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。将结果示于表1。

(比较例A-3)

对于比较例A-3而言，除了在实施例A-3中作成颜料的粒径为350nm及45nm的分散体以外，与实施例A-3同样地制作、评价墨液。利用与实施例A-1相同的方法测定粒径。将粒径为350nm的分散体作为颜料分散体A3A，将粒径为45nm的分散体作为颜料分散体A3B。将墨液组成示于表2。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。将结果示于表1。

(比较例A-4)

对于比较例A-4而言，除了在实施例A-4中使添加的高分子微粒的酸值成为120mgKOH/g及150mgKOH/g以外，与实施例A-4同样地制作、评价墨液。将使用酸值为120mgKOH/g的高分子微粒制作的乳剂作为乳剂AE(EM-AE)，将使用酸值为150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳剂作为乳剂AF(EM-AF)。将墨液组成示于表2。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。将结果示于表1。

(比较例A-5)

对于比较例A-5而言，除了在实施例A-2中没有使用封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)以外，与实施例A-2同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表2。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。将结果示于表1。

(比较例A-6)

对于比较例A-6而言，除了在实施例A-3中没有使用封端异氰酸酯(新中村化学制NKLinkerBX)以外，与实施例A-3同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表2。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-1同样地进行。将结果示于表1。

【表1】

表1实施例A-1～4、比较例A-1～6中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果

Tg的单位为℃，粒径以颜料的平均粒径计算，其单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。

耐擦伤性、干洗性基于JIS的评价标准。

【表2】

表2实施例A-1～4及比较例A-1～6的墨液组成(质量％)

颜料及聚合物浓度用固体成分表示。

NKLinkerBX新中村化学制封端异氰酸酯乳剂

1，2-HD   1，2-己二醇

1，2-PD   1，2-戊二醇

TEGmBE    三甘醇一丁醚

S-104     Surfynol 104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-465     Surfynol 465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-61      Surfynol 61(日信化学制炔醇系表面活性剂)

TMP       三羟甲基丙烷

TEG       三甘醇

2-P       2-吡咯烷酮

TEA       三乙醇胺

(实施例A-5)

(1)颜料分散体A5的制造

颜料分散体A5使用作为炭黑(PBk7)的三菱化学工业株式会社制MA100。利用与特开平8-3498号公报相同的方法氧化炭黑的表面，使其可分散于水中，作为分散体A5。利用与实施例A-1相同的方法测定粒径，结果为120nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.3份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂AI(EM-AI)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-19℃。利用与实施例A-1相同的方法测定分子量，结果为180000。另外，利用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表4。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A5，通过与表4所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-5的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表3。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-5的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表3。

(实施例A-6)

(1)颜料分散体A6的制造

首先，颜料分散体A6使用颜料蓝15:3(酞菁铜颜料：科莱恩制)。对具备搅拌机、温度计、回流管及滴液漏斗的反应容器进行氮气置换之后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸苄基酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70℃，在将另外准备的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份及过硫酸钠5份加入滴液漏斗中，用4小时边向反应容器中滴加边使分散聚合物发生聚合反应。接着，向反应容器中添加水，作成40％浓度的分散聚合物溶液。取出该聚合物的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为45℃。

另外，混合所述分散聚合物溶液40份和30份的颜料蓝15:3、0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100份，使用利用氧化锆珠的艾嘎磨(アイガ-ミル)，分散2小时。之后，移至其他容器中，添加300份离子交换水，进一步搅拌1小时。接着，用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调节至pH9。然后，利用0.3μm的膜滤器过滤，成为固体成分(分散聚合物与颜料蓝15:3)为20％的分散体A6。利用与实施例A-1相同的方法，测定粒径，结果为100nm。利用与实施例A-1相同的方法测定分子量，结果为210000。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.3份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂AJ(EM-AJ)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-21℃。另外，利用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表4。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A6，通过与表4所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作并评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-6的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表3。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-6的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表3。

(实施例A-7)

(1)颜料分散体A7的制造

首先，颜料分散体A7使用颜料红122(二甲基喹吖啶酮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体A6同样地制作。利用与实施例A-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例A-6相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表4。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A7，通过与表4所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-7的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表3。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-7的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表3。

(实施例A-8)

(1)颜料分散体A8的制造

首先，颜料分散体A8使用颜料黄180(苯并咪唑酮系双偶氮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体A6同样地制作。利用与实施例A-1相同的方法测定粒径，结果为130nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例A-6相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表4。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体A6，通过与表4所示的载色剂成分混合从而与实施例A-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例A-8的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表3。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例A-8的墨液，利用与实施例A-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表3。

(参考例A-7)

在参考例A-7中，除了使在实施例A-5中添加的高分子微粒的分子量为90000及1100000以外，与实施例A-5同样地制作、评价墨液。将分子量为90000的乳剂作为乳剂AK(EM-AK)，将分子量为1100000的乳剂作为乳剂AL(EM-AL)。将墨液组成示于表4。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-5同样地进行。将结果示于表3。利用与实施例A-1相同的方法进行高分子微粒的粒径的测定。

(参考例A-8)

在参考例A-8中，除了将在实施例A-6中的作为1，2-亚烷基二醇的1，2-己二醇置换成甘油以外，与实施例A-6同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表4。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-5同样地进行。将结果示于表3。

(参考例A-9)

在参考例A-9中，除了将在实施例A-7中的炔二醇系表面活性剂及炔醇系表面活性剂置换成甘油以外，与实施例A-7同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表4。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-5同样地进行。将结果示于表3。

(参考例A-10)

在参考例A-10中，除了使在实施例A-8中所添加的高分子微粒的量以对颜料比(相对颜料的比例)计算为80％及50％以外，与实施例A-8同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表4。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例A-5同样地进行。将结果示于表3。

(参考例A-11～15)

对于参考例A-11～15而言，在实施例A-6中，对作成已在棉布上进行满版打印的样本且在150℃下加热处理5分钟的条件进行各种改变、处理，除此以外，与实施例A-6同样地进行，评价耐擦伤性。为了与实施例A-6进行比较，将对条件进行各种改变的例子作为参考例A-11～15，将结果示于表5。

【表3】

表3实施例A-5～8、参考例A-7～10中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果

Tg的单位为℃，粒径以颜料的平均粒径计算，其单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。

表3中的分子量为×10⁵

对颜料比用高分子微粒相对颜料的％表示。

耐擦伤性、干洗性基于JIS的评价标准。

【表4】

表4实施例A-5～8及参考例A-7～10的墨液组成(质量％)

颜料及聚合物浓度用固体成分表示。

NKLinkerBX新中村化学制封端异氰酸酯乳剂

1，2-HD   1，2-己二醇

1，2-PD   1，2-戊二醇

TEGmBE    三甘醇一丁醚

S-104     Surfynol 104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-465     Surfynol 465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-61      Surfynol 61(日信化学制炔醇系表面活性剂)

TMP       三羟甲基丙烷

TEG       三甘醇

2-P       2-吡咯烷酮

TEA       三乙醇胺

【表5】

表5在实施例A-6中，改变加热条件时的摩擦性试验结果

以下示出含有含噁唑啉的聚合物作为反应剂的实施方式B的实施例。

(实施例B-1)

(1)颜料分散体B1的制造

颜料分散体B1使用了作为炭黑(颜料黒7)的美国卡博特公司制MONARCH 880。利用与特开平8-3498号公报相同的方法氧化炭黑的表面，使其可分散于水中，作为分散体B1。使用Microtrac粒度分布测定装置UPA250(日机装制)测定粒径，结果为110nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.2份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、环氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而制作高分子微粒水分散液，作为乳剂BA(EM-BA)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-15℃。使用株式会社日立制作所制L7100系统的凝胶渗透色谱(GPC)，将THF作为溶剂进行测定时的苯乙烯换算分子量为150000。另外，利用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表7。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B1，通过与表7所示的载色剂成分混合从而制作。另外，本发明的实施方式B中的实施例、参考例及比较例中的残余水使用在离子交换水中分别添加了用于防止墨液的腐蚀的特普赛德240(Permachem Asia公司制)0.05％、用于防止喷墨头构件的腐蚀的苯并三唑0.02％、用于减低墨液系中的金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸)·2Na盐0.04％而成的水。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-1的墨液，使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，在棉布上进行满版打印，作成样本，在150℃下加热处理5分钟。使用太斯特产业株式会社的学振式摩擦牢固性试验机AB-301S，对该样本进行以负荷300g擦200次的摩擦牢固性的测定试验。根据确认墨液的剥脱情况的日本工业规格(JIS)JIS L0849，以干燥和湿润的2个基准进行评价。另外，同样地利用JIS L0860的B法进行干洗试验的评价。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表6。

(5)喷出稳定性的测定

使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，在35℃、35％气氛下，在富士Xerox公司制XeroxP纸A4开，利用Microsoft word，以文字尺寸11的基准、MSP Gothic，以4000字/页的比例，印刷100页，进行评价。完全没有打印错乱时为AA，有1处打印错乱时为A，有2处～3处打印错乱时为B，有4处～5处打印错乱时为C，有6处以上打印错乱时为D，将结果示于表6。

(实施例B-2)

(1)颜料分散体B2的制造

首先，颜料分散体B2使用颜料蓝15:3(酞菁铜颜料：科莱恩制)。对具备搅拌机、温度计、回流管及滴液漏斗的反应容器进行氮气置换之后，加入丙烯酸苄基酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70℃，在将另外准备的丙烯酸苄基酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份、甲基乙基甲酮20份及过硫酸钠1份加入滴液漏斗中，用4小时边向反应容器中滴加边使分散聚合物发生聚合反应。接着，向反应容器中添加甲基乙基甲酮，制作40％浓度的分散聚合物溶液。取出该聚合物的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为40℃。

另外，混合所述分散聚合物溶液40份和30份的颜料蓝15:3、0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100份、甲基乙基甲酮30份。然后，使用超高压均化器(株式会社杉野机械制Altimizer HJP-25005)，以200MPa，通过15而进行分散。之后，移至其他容器中，添加300份离子交换水，进一步搅拌1小时。接着，使用旋转蒸发仪，馏去甲基乙基甲酮的总量和水的一部分，用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调节至pH9。然后，利用0.3μm的膜滤器过滤，用离子交换水调整，成为颜料浓度为15％的颜料分散体B2。利用与实施例B-1相同的方法，测定粒径，结果为80nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.2份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂BB(EM-BB)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-17℃。与实施例B-1同样地测定分子量，结果为200000。另外，利用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表7。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B2，通过与表7所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-2的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表6。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-2的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表6。

(实施例B-3)

(1)颜料分散体B3的制造

首先，颜料分散体B3是使用颜料紫19(喹吖啶酮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体B2同样地制作的，作为颜料分散体B3。利用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为90nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例B-2相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表7。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B3，通过与表7所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-3的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表6。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-3的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表6。

(实施例B-4)

(1)颜料分散体B4的制造

首先，颜料分散体B4是使用颜料黄14(偶氮系颜料：科莱恩制)，与颜料分散体B2同样地制作的，作为颜料分散体B4。利用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为115nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例B-2相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表7。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B4，通过与表7所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-4的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表6。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-4的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表6。

(比较例B-1)

比较例B-1除了将实施例B-1中的丙烯酸乙酯的总量(45份)变更成甲基丙烯酸苄基酯45份以外，同样地进行，使用玻璃化转变温度为0℃的高分子微粒，除此以外，与实施例B-1同样地制作、评价墨液。将使用该高分子微粒制作的乳剂作为乳剂BC(EM-BC)。将墨液组成示于表7。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。将结果示于表6。

(比较例B-2)

比较例B-2将实施例B-2中的丙烯酸乙酯的总量(49份)变更成甲基丙烯酸苄基酯，将丙烯酸丁酯10份变更成甲基丙烯酸苄基酯10份，除此以外，同样地进行，使用玻璃化转变温度为10℃的高分子微粒，除此以外，与实施例B-2同样地制作、评价墨液。将使用该高分子微粒制作的乳剂作为乳剂BD(EM-BD)。将墨液组成示于表7。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。将结果示于表6。

(比较例B-3)

比较例B-3是在实施例B-3中，作成颜料的粒径为350nm及45nm的分散体，除此以外，与实施例B-3同样地制作、评价墨液。利用与实施例B-1相同的方法测定粒径。将粒径为350nm的分散体作为颜料分散体B3A，将粒径为45nm的分散体作为颜料分散体B3B。将墨液组成示于表7。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。将结果示于表6。

(比较例B-4)

比较例B-4是在实施例B-4中，使添加的高分子微粒的酸值成为120mgKOH/g及150mgKOH/g，除此以外，与实施例B-4同样地制作、评价墨液。将使用酸值为120mgKOH/g的高分子微粒制作的乳剂作为乳剂BE(EM-BE)，将使用酸值为150mgKOH/g的高分子微粒制作的乳剂作为乳剂BF(EM-BF)。将墨液组成示于表7。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。将结果示于表6。

(比较例B-5)

比较例B-5是在实施例B-2中，没有使用含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)，除此以外，与实施例B-2同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表7。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。将结果示于表6。

(比较例B-6)

比较例B-6是在实施例B-3中，没有使用含噁唑啉的聚合物(新中村化学制NKLinkerFX)，除此以外，与实施例B-3同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表7。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-1同样地进行。将结果示于表6。

【表6】

表6实施例B-1～4、比较例B-1～6中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果

Tg的单位为℃，粒径以颜料的平均粒径计算，其单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。

耐擦伤性、干洗性基于JIS的评价标准。

【表7】

表7实施例B-1～4及比较例B-1～6的墨液组成(质量％)

颜料及聚合物浓度用固体成分表示。

NKLinkerFX新中村化学制含噁唑啉的聚合物乳剂

1，2-HD   1，2-己二醇

1，2-PD   1，2-戊二醇

TEGmBE    三甘醇一丁醚

S-104     Surfynol 104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-465     Surfynol 465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-61      Surfynol 61(日信化学制炔醇系表面活性剂)

TMP       三羟甲基丙烷

TEG       三甘醇

2-P       2-吡咯烷酮

TEA       三乙醇胺

(实施例B-5)

(1)颜料分散体B5的制造

颜料分散体B5使用作为炭黑(PBk7)的三菱化学工业株式会社制MA100。利用与特开平8-3498号公报相同的方法氧化炭黑的表面，使其可分散于水中，作为分散体B5。利用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为120nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.3份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂BI(EM-BI)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-19℃。利用与实施例B-1相同的方法测定分子量，结果为180000。另外，利用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表9。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B5，通过与表9所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-5的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表8。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-5的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表8。

(实施例B-6)

(1)颜料分散体B6的制造

首先，颜料分散体B6使用颜料蓝15:3(酞菁铜颜料：科莱恩制)。对具备搅拌机、温度计、回流管及滴液漏斗的反应容器进行氮气置换之后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸苄基酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70℃，在将另外准备的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份及过硫酸钠5份加入滴液漏斗中，用4小时边向反应容器中滴加边使分散聚合物发生聚合反应。接着，向反应容器中添加水，作成40％浓度的分散聚合物溶液。取出该聚合物的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为45℃。

另外，混合所述分散聚合物溶液40份和30份的颜料蓝15:3、0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100份，使用利用氧化锆珠的艾嘎磨，分散2小时。之后，移至其他容器中，添加300份离子交换水，进一步搅拌1小时。接着，用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调节至pH9。然后，利用0.3μm的膜滤器过滤，成为固体成分(分散聚合物与颜料蓝15:3)为20％的分散体B6。利用与实施例B-1相同的方法，测定粒径，结果为100nm。利用与实施例B-1相同的方法测定分子量，结果为210000。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.3份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂BJ(EM-BJ)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-21℃。另外，利用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表9。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B6，通过与表9所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-6的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表8。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-6的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表8。

(实施例B-7)

(1)颜料分散体B7的制造

首先，颜料分散体B7使用颜料红122(二甲基喹吖啶酮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体B6同样地制作。利用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例B-6相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表9。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B7，通过与表9所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-7的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表8。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-7的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表8。

(实施例B-8)

(1)颜料分散体B8的制造

首先，颜料分散体B8使用颜料黄180(苯并咪唑酮系双偶氮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体B6同样地作成。利用与实施例B-1相同的方法测定粒径，结果为130nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例B-6相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表9。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体B8，通过与表9所示的载色剂成分混合从而与实施例B-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例B-8的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表8。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例B-8的墨液，利用与实施例B-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表8。

(参考例B-7)

参考例B-7除了使在实施例B-5中添加的高分子微粒的分子量为90000及1100000以外，与实施例B-5同样地制作、评价墨液。将分子量为90000的乳剂作为乳剂BK(EM-BK)，将分子量为1100000的乳剂作为乳剂BL(EM-BL)。将墨液组成示于表9。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-5同样地进行。将结果示于表8。利用与实施例B-1相同的方法进行高分子微粒的粒径的测定。

(参考例B-8)

参考例B-8是在实施例B-6中，将作为1，2-亚烷基二醇的1，2-己二醇置换成甘油，除此以外，与实施例B-6同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表9。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-5同样地进行。将结果示于表8。

(参考例B-9)

参考例B-9是在实施例B-7中，将炔二醇系表面活性剂及炔醇系表面活性剂置换成甘油，除此以外，与实施例B-7同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表9。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-5同样地进行。将结果示于表8。

(参考例B-10)

参考例B-10是在实施例B-8中，使添加的高分子微粒的量以对颜料比计算为80％及50％，除此以外，与实施例B-8同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表9。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例B-5同样地进行。将结果示于表8。

(参考例B-11～15)

参考例B-11～15是在实施例B-6中，对作成已在棉布上进行满版打印的样本且在150℃下加热处理5分钟的条件进行各种改变、处理，除此以外，与实施例B-6同样地进行，评价耐擦伤性。为了与实施例B-6进行比较，将对条件进行各种改变的例子作为参考例B-11～15，将结果示于表10。

【表8】

表8实施例B-5～8、参考例B-7～10中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果

Tg的单位为℃，粒径以颜料的平均粒径计算，其单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。

表8中的分子量为×10⁵

对颜料比用高分子微粒相对颜料的％表示。

耐擦伤性、干洗性基于JIS的评价标准。

【表9】

表9实施例B-5～8及参考例B-7～10的墨液组成(质量％)

颜料及聚合物浓度用固体成分表示。

EPOCROS K-2020日本触媒工业制含噁唑啉的聚合物乳剂

1，2-HD   1，2-己二醇

1，2-PD   1，2-戊二醇

TEGmBE    三甘醇一丁醚

S-104     Surfynol 104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-465     Surfynol 465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-61      Surfynol 61(日信化学制炔醇系表面活性剂)

TMP       三羟甲基丙烷

TEG       三甘醇

2-P       2-吡咯烷酮

TEA       三乙醇胺

【表10】

表10在实施例B-6中，改变加热条件时的摩擦性试验结果

以下示出含有聚碳化二亚胺作为反应剂的实施方式C的实施例。

(实施例C-1)

(1)颜料分散体C1的制造

颜料分散体C1使用作为炭黑(颜料黒7)的美国卡博特公司制MONARCH 880。利用与特开平8-3498号公报相同的方法氧化炭黑的表面，使其可分散于水中，作为分散体C1。使用Microtrac粒度分布测定装置UPA250(日机装制)测定粒径，结果为110nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.2份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、环氧丙氧基丙烯酸酯4份、丙烯酸乙酯15份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯6份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而制作高分子微粒水分散液，作为乳剂CA(EM-CA)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-15℃。使用株式会社日立制作所制L7100系统的凝胶渗透色谱(GPC)，将THF作为溶剂进行测定时的苯乙烯换算分子量为150000。另外，利用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表12。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C1，通过与表12所示的载色剂成分混合从而制作。另外，本发明的实施方式C中的实施例、参考例及比较例中的残余水使用在离子交换水中分别添加了用于防止墨液的腐蚀的特普赛德240(Permachem Asia公司制)0.05％、用于防止喷墨头构件的腐蚀的苯并三唑0.02％、用于减低墨液系中的金属离子的影响的EDTA(乙二胺四乙酸)·2Na盐0.04％而成的水。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-1的墨液，使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，在棉布上进行满版打印，作成样本，在150℃下加热处理5分钟。使用太斯特产业株式会社的学振式摩擦牢固性试验机AB-301S，对该样本进行以负荷300g擦200次的摩擦牢固性测定试验。利用确认墨液的剥脱情况的日本工业规格(JIS)JIS L0849，以干燥和湿润的2个基准进行评价。另外，同样地利用JIS L0860的B法进行干洗试验的评价。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表11。

(5)喷出稳定性的测定

使用精工爱普生株式会社制PX-V600作为喷墨打印机，在35℃、35％气氛下，在富士Xerox公司制XeroxP纸A4开，利用Microsoft word，以文字尺寸11的标准、MSP Gothic，以4000字/页的比例，印刷100页，进行评价。完全没有打印错乱时为AA，有1处打印错乱时为A，有2处～3处打印错乱时为B，有4处～5处打印错乱时为C，有6处以上打印错乱时为D，将结果示于表11。

(实施例C-2)

(1)颜料分散体C2的制造

首先，颜料分散体C2使用颜料蓝15:3(酞菁铜颜料：科莱恩制)。对具备搅拌机、温度计、回流管及滴液漏斗的反应容器进行氮气置换之后，加入丙烯酸苄基酯75份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70℃，在将另外准备的丙烯酸苄基酯150份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份、甲基乙基甲酮20份及过硫酸钠1份加入滴液漏斗中，用4小时边向反应容器中滴加边使分散聚合物发生聚合反应。接着，向反应容器中添加甲基乙基甲酮，制作40％浓度的分散聚合物溶液。取出该聚合物的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为40℃。

另外，混合所述分散聚合物溶液40份和30份颜料蓝15:3、0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100份、甲基乙基甲酮30份。然后，使用超高压均化器(株式会社杉野机械制Altimizer HJP-25005)，以200MPa，通过15而进行分散。之后，移至其他容器中，添加300份离子交换水，进一步搅拌1小时。接着，使用旋转蒸发仪，馏去甲基乙基甲酮的全部和水的一部分，用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调节至pH9。然后，利用0.3μm的膜滤器过滤，用离子交换水调整，成为颜料浓度为15％的颜料分散体C2。利用与实施例C-1相同的方法，测定粒径，结果为80nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.2份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯19份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸四氢糠基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸甲酯25份、丙烯酸丁酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂CB(EM-CB)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-17℃。与实施例C-1同样地测定分子量，结果为200000。另外，利用滴定法测定的酸值为20mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表12。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C2，通过与表12所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地制作。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-2的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表11。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-2的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表11。

(实施例C-3)

(1)颜料分散体C3的制造

首先，颜料分散体C3使用颜料紫19(喹吖啶酮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体C2同样地制作，作为颜料分散体C3。利用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为90nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例C-2相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表12。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C3，通过与表12所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-3的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表11。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-3的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表11。

(实施例C-4)

(1)颜料分散体C4的制造

首先，颜料分散体C4使用颜料黄14(偶氮系颜料：科莱恩制)，与颜料分散体C2同样地制作，作为颜料分散体C4。利用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为115nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例C-2相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表12。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C4，通过与表12所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地作成、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-4的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表11。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-4的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表11。

(比较例C-1)

比较例C-1除了将实施例C-1中的丙烯酸乙酯的总量(45份)变更成甲基丙烯酸苄基酯45份以外，同样地进行，使用玻璃化转变温度为0℃的高分子微粒，除此以外，与实施例C-1同样地制作、评价墨液。将使用该高分子微粒制作的乳剂作为乳剂CC(EM-CC)。将墨液组成示于表12。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。将结果示于表11。

(比较例C-2)

比较例C-2将实施例C-2中的丙烯酸乙酯的总量(49份)变更成甲基丙烯酸苄基酯，将丙烯酸丁酯10份变更成甲基丙烯酸苄基酯10份，除此以外，同样地进行，使用玻璃化转变温度为10℃的高分子微粒，除此以外，与实施例C-2同样地制作、评价墨液。将使用该高分子微粒制作的乳剂作为乳剂CD(EM-CD)。将墨液组成示于表12。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。将结果示于表11。

(比较例C-3)

比较例C-3是在实施例C-3中，作成颜料的粒径为350nm及45nm的分散体，除此以外，与实施例C-3同样地制作、评价墨液。利用与实施例C-1相同的方法测定粒径。将粒径为350nm的分散体作为颜料分散体C3A，将粒径为45nm的分散体作为颜料分散体C3B。将墨液组成示于表12。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。将结果示于表11。

(比较例C-4)

比较例C-4是在实施例C-2中，没有使用聚碳化二亚胺(日清纺的CarbodiliteV-04)，除此以外，与实施例C-2同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表12。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。将结果示于表2。

(比较例C-5)

比较例C-5是在实施例C-3中，没有使用聚碳化二亚胺(日清纺的CarbodiliteV-04)，除此以外，与实施例C-3同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表12。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-1同样地进行。将结果示于表11。

【表11】

表11实施例C-1～4、比较例C-1～5中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果

Tg的单位为℃，粒径以颜料的平均粒径计算，其单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。

耐擦伤性、干洗性基于JIS的评价标准。

【表12】

表12实施例C-1～4及比较例C-1～5的墨液组成(质量％)

颜料及聚合物浓度用固体成分表示。

V-02      聚碳化二亚胺(日清纺的Carbodilite)

V-04      聚碳化二亚胺(日清纺的Carbodilite)

1，2-HD   1，2-己二醇

1，2-PD   1，2-戊二醇

TEGmBE    三甘醇一丁醚

S-104     Surfynol 104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-465     Surfynol 465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-61      Surfynol 61(日信化学制炔醇系表面活性剂)

TMP       三羟甲基丙烷

TEG       三甘醇

2-P       2-吡咯烷酮

TEA       三乙醇胺

(实施例C-6)

(1)颜料分散体C5的制造

颜料分散体C5使用作为炭黑(PBk7)的三菱化学工业株式会社制MA100。利用与特开平8-3498号公报相同的方法氧化炭黑的表面，使其可分散于水中，作为分散体C5。利用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为120nm。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.3份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯15份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯30份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯16份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂CI(EM-CI)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-19℃。利用与实施例C-1相同的方法测定分子量，结果为180000。另外，利用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表14。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C5，通过与表14所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-6的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表13。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-6的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表13。

(实施例C-7)

(1)颜料分散体C6的制造

首先，颜料分散体C6使用颜料蓝15:3(酞菁铜颜料：科莱恩制)。对具备搅拌机、温度计、回流管及滴液漏斗的反应容器进行氮气置换之后，加入苯乙烯45份、聚乙二醇400丙烯酸酯30份、丙烯酸苄基酯10份、丙烯酸2份、叔十二烷基硫醇0.3份，加热至70℃，在将另外准备的苯乙烯150份、聚乙二醇400丙烯酸酯100份、丙烯酸15份、丙烯酸丁酯5份、叔十二烷基硫醇1份及过硫酸钠5份加入滴液漏斗中，用4小时边向反应容器中滴加边使分散聚合物发生聚合反应。接着，向反应容器中添加水，作成40％浓度的分散聚合物溶液。取出该聚合物的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为45℃。

另外，混合所述分散聚合物溶液40份和30份的颜料蓝15:3、0.1mol/L的氢氧化钠水溶液100份，使用利用氧化锆珠的艾嘎磨，分散2小时。之后，移至其他容器中，添加300份离子交换水，进一步搅拌1小时。接着，用0.1mol/L的氢氧化钠中和，调节至pH9。然后，利用0.3μm的膜滤器过滤，成为固体成分(分散聚合物与颜料蓝15:3)为20％的分散体C6。利用与实施例C-1相同的方法，测定粒径，结果为100nm。利用与实施例C-1相同的方法测定分子量，结果为210000。

(2)高分子微粒的制作

在反应容器中具备滴定装置、温度计、水冷式回流电容器、搅拌机，加入100份离子交换水，边搅拌边在氮气氛、70℃下，添加0.3份作为聚合引发剂的过硫酸钾，在70℃下滴加在7份离子交换水中加入月桂基硫酸钠0.05份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯25份、丙烯酸月桂基酯6份、甲基丙烯酸丁酯5份及叔十二烷基硫醇0.02份而成的单体溶液，使其反应，制作1次物质。在该1次物质中，添加过硫酸铵10％溶液2份，搅拌，进而在70℃下边搅拌边添加由离子交换水30份、月桂基硫酸钾0.2份、丙烯酸乙酯20份、丙烯酸丁酯20份、丙烯酸月桂基酯20份、丙烯酸5份、叔十二烷基硫醇0.5份构成的反应液，使其进行聚合反应，然后用氢氧化钠中和，成为pH8～8.5，用0.3μm的过滤器过滤，从而作成高分子微粒水分散液，作为乳剂CJ(EM-CJ)。取出该高分子微粒水分散液的一部分，使其干燥，然后利用差示扫描量热仪(精工电子制EXSTAR6000DSC)，测定玻璃化转变温度，结果为-21℃。另外，利用滴定法测定的酸值为18mgKOH/g。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表14。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C6，通过与表14所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-7的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表13。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-7的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表13。

(实施例C-8)

(1)颜料分散体C7的制造

首先，颜料分散体C7使用颜料红122(二甲基喹吖啶酮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体C6同样地制作。利用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为80nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例C-7相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表14。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C7，通过与表14所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-8的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表13。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-8的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表13。

(实施例C-9)

(1)颜料分散体C8的制造

首先，颜料分散体C8使用颜料黄180(苯并咪唑酮系双偶氮颜料：科莱恩制)，与颜料分散体C6同样地作成。利用与实施例C-1相同的方法测定粒径，结果为130nm。

(2)高分子微粒的制作

使用与实施例C-7相同的高分子微粒。

(3)喷墨记录用墨液的配制

以下将喷墨记录用墨液的优选组成例示于表14。本发明的喷墨记录用墨液的配制使用利用所述的方法制作而成的分散体C8，通过与表14所示的载色剂成分混合从而与实施例C-1同样地制作、评价。

(4)耐擦伤性试验与干洗性试验

使用实施例C-9的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行耐擦伤性试验和干洗性试验。将耐擦伤性试验及干洗试验的结果示于表13。

(5)喷出稳定性的测定

使用实施例C-9的墨液，利用与实施例C-1相同的方法及相同的评价方法，进行喷出稳定性的测定。将喷出稳定性的测定结果示于表13。

(参考例C-1)

参考例C-1除了使在实施例C-6中添加的高分子微粒的分子量为90000及1100000以外，与实施例C-6同样地制作、评价墨液。将分子量为90000的乳剂作为乳剂CK(EM-CK)，将分子量为1100000的乳剂作为乳剂CL(EM-CL)。将墨液组成示于表14。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-6同样地进行。将结果示于表13。利用与实施例C-1相同的方法进行高分子微粒的粒径的测定。

(参考例C-2)

参考例C-2是在实施例C-7中，将作为1，2-亚烷基二醇的1，2-己二醇置换成甘油，除此以外，与实施例C-7同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表14。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-6同样地进行。将结果示于表13。

(参考例C-3)

参考例C-3是在实施例C-8中，将炔二醇系表面活性剂及炔醇系表面活性剂置换成甘油，除此以外，与实施例C-8同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表14。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-6同样地进行。将结果示于表13。

(参考例C-4)

参考例C-4是在实施例C-9中，使添加的高分子微粒的量以对颜料比计算为80％及50％，除此以外，与实施例C-9同样地制作、评价墨液。将墨液组成示于表14。耐擦伤性试验、干洗性试验及喷出稳定性试验与实施例C-6同样地进行。将结果示于表13。

(参考例C-5～9)

参考例C-5～9是在实施例C-7中，对作成已在棉布上进行满版打印的样本且在150℃下加热处理5分钟的条件进行各种改变、处理，除此以外，与实施例C-7同样地进行，评价耐擦伤性。为了与实施例C-7进行比较，将对条件进行各种改变的例子作为参考例C-5～9，将结果示于表15。

【表13】

表13实施例C-6～9、参考例C-1～4中的耐擦伤性、干洗性、喷出稳定性的结果

Tg的单位为℃，粒径以颜料的平均粒径计算，其单位为nm，酸值的单位为mgKOH/g。

表13中的分子量为×10⁵

对颜料比用高分子微粒相对颜料的％表示。

耐擦伤性、干洗性基于JIS的评价标准。

【表14】

表14实施例C-6～9及参考例C-1～4的墨液组成(质量％)

颜料及聚合物浓度用固体成分表示。

V-04    聚碳化二亚胺(日清纺的Carbodilite)

1，2-HD   1，2-己二醇

1，2-PD   1，2-戊二醇

TEGmBE    三甘醇一丁醚

S-104     Surfynol 104(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-465     Surfynol 465(日信化学制炔二醇系表面活性剂)

S-61      Surfynol 61(日信化学制炔醇系表面活性剂)

TMP       三羟甲基丙烷

TEG       三甘醇

2-P       2-吡咯烷酮

TEA       三乙醇胺

【表15】

表15在实施例C-7中，改变加热条件时的摩擦性试验结果

Claims (14)

1.一种墨液组合物，其特征在于，含有：

可将颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体；

玻璃化转变温度为-10℃以下、酸值为100mgKOH/g以下且至少使用(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯作为其构成成分合成的高分子微粒；和

反应剂。

2.根据权利要求1所述的墨液组合物，其特征在于，

所述反应剂为选自封端异氰酸酯、含噁唑啉的聚合物及聚碳化二亚胺中的至少1种物质。

3.根据权利要求1或2所述的墨液组合物，其特征在于，

所述(甲基)丙烯酸烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状烷基酯是(甲基)丙烯酸C_1～24烷基酯及/或(甲基)丙烯酸环状C_3～24烷基酯。

4.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组合物，其特征在于，

所述分散体是可在没有分散剂的情况下分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的自分散炭黑。

5.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组合物，其特征在于，

所述分散体是可使用聚合物将有机颜料分散于水中的平均粒径为50nm以上、300nm以下的分散体，该聚合物的根据凝胶渗透色谱(GPC)法测定的苯乙烯换算重均分子量为10000以上、200000以下。

6.根据权利要求1～5中任意一项所述的墨液组合物，其特征在于，

所述高分子微粒的根据凝胶渗透色谱(GPC)法测定的苯乙烯换算重均分子量为100000以上、1000000以下。

7.根据权利要求1～6中任意一项所述的墨液组合物，其特征在于，

含有1，2-亚烷基二醇。

8.根据权利要求1～7中任意一项所述的墨液组合物，其特征在于，

含有炔二醇系表面活性剂及/或炔醇系表面活性剂。

9.根据权利要求1～8中任意一项所述的墨液组合物，其特征在于，

所述高分子微粒的含量(质量％)比所述颜料的含量(质量％)多。

10.一种喷墨记录用墨液，其特征在于，

所述喷墨记录用墨液是权利要求1～9中任意一项所述的墨液组合物。

11.一种喷墨记录方法，其特征在于，具有：

将权利要求10所述的喷墨记录用墨液印刷在布上的工序；和

在110℃以上、200℃以下的温度下，对该印刷有喷墨记录用墨液的布进行1分钟以上的热处理的工序。

12.根据权利要求11所述的喷墨记录方法，其特征在于，

在喷墨记录用墨液含有碳化二亚胺作为反应剂的情况下，具有：

将所述喷墨记录用墨液印刷在布上的工序；和

在对该印刷有喷墨记录用墨液的布进行加热之前，用酸性的液体对该布进行处理的工序。

13.一种喷墨印刷物的制造方法，其特征在于，具有：

将权利要求10所述的喷墨记录用墨液印刷在布上的工序；和

在110℃以上、200℃以下的温度下，对该印刷有喷墨记录用墨液的布进行1分钟以上的热处理的工序。

14.一种喷墨印刷物，其特征在于，

所述喷墨印刷物是通过权利要求11、12所述的喷墨记录方法或权利要求13所述的喷墨印刷物的制造方法而得到的。