JP2009143971A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

【課題】発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクを提供する。
【解決手段】分散メディアを用いない相互衝突方式による湿式微粒化分散機を用いて分散された、平均粒径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−２０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子を含んでなるインクジェット記録用インク。
【選択図】なし

Description

本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクに関する。

インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。

従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは、主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは、印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは、顔料が紙等の表面に残るため、耐擦性が悪くなるという課題もある。

このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること（特許文献３参照）などが検討されている。また、ジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。

また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせは、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）やエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などもある。

さらに、テキスタイル用としては、例えば染料を用いたもの（特許文献７参照）や結着剤に関するもの（特許文献８参照）などがある。

米国特許第５１５６６７５号明細書 米国特許第５１８３５０２号明細書 米国特許第５１９６０５６号明細書 米国特許第２０８３３７２号明細書 特開昭５６−１４７８６１号公報 特開平９−１１１１６５号公報 特開２００７−５１５５６１号公報 特開２００７−１２６６３５号公報

しかしながら、従来の水性インクは、印字品質が不十分であり、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとしては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、保存安定性が低く不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料からのポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。

さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。

そこで本発明は、このような課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れ、また、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供することにある。

本発明のインクジェット用インクは、分散メディアを用いない相互衝突方式による湿式微粒化分散機を用いて顔料を水に分散可能とした、平均粒径が２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−２０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。

本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果完成されたものである。

本発明のインクジェット記録用インクは、分散メディアを用いない相互衝突方式による湿式微粒化分散機を用いて顔料を水に分散可能とした、平均粒径が２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−２０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含むことを特徴とする。顔料および高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。光散乱法による顔料の平均粒径が２０ｎｍ未満では発色性が低下する。また、顔料分散体の平均粒径が３００ｎｍを超えると定着性が低下する。より好ましくは４０ｎｍ〜２３０ｎｍである。一方、高分子微粒子の粒径は、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では定着性が低下し、５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。

また、高分子微粒子のガラス転位温度は、−２０℃以下が好ましく、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。−２０℃を超えると顔料の定着性が徐々に低下してくる。より好ましくは−２５℃以下であり、さらに好ましくは−３０℃以下である。

また、高分子微粒子の酸価は、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、テキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。さらに、高分子微粒子の分子量は、１０万以上が好ましく、さらに好ましくは２０万以上である。１０万未満ではテキスタイル用として布に印捺した場合の洗濯堅牢性が低下する。

また、本発明のインクが含んでなる分散体は、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであることが好ましい。また、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上し、顔料インクの保存安定性も向上する。また、分散剤としての上記ポリマーとは別に、分散を安定させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加することもよい。顔料の分散に用いる上記ポリマーは、少なくともその８０％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。

また、本発明に用いる顔料は、分散メディアを用いない相互衝突方式による湿式微粒化分散機を用いて分散することが好ましい。分散メディアを用いる分散方式では主に無機セラミックビーズが使用されるが、この場合ビーズ等の磨耗によって発生した無機物がインク中にコンタミとして存在することとなり、インクジェットヘッドの目詰まりやインクの安定性低下の原因となる。非メディア分散機としては市販の種々の分散機を用いることができ、具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。

また、本発明のインクが含んでなる高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量は、１０００００以上１００００００以下であることが好ましい。スチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることで、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。

また、本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールを用いることが好ましい。１、２−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質が向上する。本発明に用いる１、２−アルキレングリコールの例としては１、２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオールおよび４−メチル−１、２−ペンタンジールのように、炭素数５または６の１、２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１、２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１、２−ペンタンジオールが好ましい。これら１、２−アルキレングリコールの添加量は０．３重量％〜３０重量％（以下単に「％」ということもある）、より好ましくは０．５％〜１０％である。

また、本発明のインクは、グリコールエーテルを用いることも好ましい。このグリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルを用いることが好ましい。これらグリコールエーテルの添加量は０．１％〜２０％、より好ましくは０．５％〜１０％である。

また、本発明のインクは、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。本発明に用いるアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤は２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。それらアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤はエアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。これらの添加により印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。

また、本発明のインクは、上記した１、２−アルキレングリコールと、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、グリコールエーテルとからなる群から選ばれる２種以上を用いることにより、よりにじみを低減させることができる。たとえば、１、２−アルキレングリコールと、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤との組合せ、グリコールエーテルとアセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤との組合せが挙げられる。

また、本発明では、前述の顔料より重量単位で多くの前述の高分子微粒子を添加することが好ましい。顔料より重量単位で多くの高分子微粒子を添加することにより、特にテキスタイル用インクとしての顔料の定着性が向上する。さらに、テキスタイル用としては、布に印刷した後に、水または界面活性剤入りの水で洗浄する工程を入れることで、インク中の水溶性成分を洗い流すことで、高分子微粒子の布への定着が強固になり、耐擦性をさらに向上させることができる。

このようにして、インクジェット記録用インクを作成することによって、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用インクとすることができる。

本発明に用いることができる顔料としては、黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。

また、カラーインク用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。

また、本発明のインクジェット記録用インクに用いる顔料の添加量は、０．５％〜３０％が好ましいが、さらに１．０％〜１５％が好ましい。これ以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。

さらに、本発明のインクは、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出、目詰まり改善、あるいはインクの劣化防止等を目的として、保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート等種々の添加剤を添加することもできる。

また、本発明のインクは、ピエゾ素子のような、加熱がおこらない電歪素子を用いた方法により吐出されることが好ましく、サーマルヘッドのような加熱が起こる場合は、添加している高分子微粒子や、顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすい。特にテキスタイル用のインクジェットインクのように大量のインクを長時間に渡って吐出させる場合は、加熱がおこるヘッドは好ましくない。

以下、本発明をより具体的に説明する。実施例としては最も好ましいポリマーを用いて分散された顔料を用いた例を示すが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。

（実施例１）
（１）顔料分散体１の製造
顔料分散体１はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ４０℃であった。

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ８０ｎｍであった。

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、ブチルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＡ（ＥＭ−Ａ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２７℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は２０００００であった。

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、綿にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルをテスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重２００ｇで１００回擦る摩擦堅牢性を行なった。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ Ｌ０８４９によって、乾燥と湿潤の２水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。

（５）吐出安定性の測定
実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６３０を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。

（実施例２）
（１）顔料分散体２の製造
まず、顔料分散体２はピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体１と同様に作製し、顔料分散体２とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。

（２）高分子微粒子の作製
実施例１と同じ高分子微粒子を用いた。

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体２を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。

（５）吐出安定性の測定
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。

（実施例３）
（１）顔料分散体３の製造
まず、顔料分散体３はピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体１と同様に作製し、顔料分散体３とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。

（２）高分子微粒子の作製
実施例１と同じ高分子微粒子を用いた。

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体３を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。

（４）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例３のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表１に示す。

（５）吐出安定性の測定
実施例３のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。

（比較例１）
比較例１は、実施例１においてエチルアクリレートの一部をスチレンに変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が−１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢ（ＥＭ−Ｂ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。

（比較例２）
比較例２は、実施例２おいて、顔料の粒径が３５０ｎｍの分散体を作製した以外は実施例２と同様にインクを作製して評価した。実施例１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体２Ａとした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。

（比較例３）
比較例３は、実施例３において、添加する高分子微粒子の酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例３と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とし、酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表２に示す。

（実施例４）
（１）顔料分散体４の製造
まず、顔料分散体４はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体１と同様に作製し、顔料分散体４とした。

（２）高分子微粒子の作製
反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２５部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート２０部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＥ（ＥＭ−Ｅ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−３１℃であった。

（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体４を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。

（４）粒径変化の測定
実施例４のインクの粒径を、マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて測定した。インク調製後３時間経過後、及びインクを密閉容器に入れ６０℃で７日間放置後の夫々の粒径を測定し、前者に対する後者の変化量を求めた。粒径変化量が１０ｎｍ未満をＡ、１０ｎｍ以上６０ｎｍ未満をＢ、６０ｎｍ以上１１０ｎｍ未満をＣ、１１０ｎｍ以上をＤとして結果を表３に示す。

（５）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
実施例４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。

（６）吐出安定性の測定
実施例４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。

（実施例５）
実施例５は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体４と同様に作製した、顔料分散体５を用いた以外は実施例４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。粒径変化測定、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例４と同様に行なった。結果を表３に示す。

（実施例６）
実施例６は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体４と同様に作製した、顔料分散体６を用いた以外は実施例４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。粒径変化測定、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例４と同様に行なった。結果を表３に示す。

（比較例４）
（１）顔料分散体７の製造
まず、顔料分散体７はピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。

また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散した。次いで、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体７とした。

（２）高分子微粒子の作製
実施例４と同じ高分子微粒子を用いた。

（３）インクジェット記録用インクの調製
上記の方法で作製した分散体７を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例４と同様に作製して評価した。

（４）粒径変化の測定
比較例４のインクを用い、実施例１と同じ方法で粒径を測定した。粒径変化を表３に示す。

（５）耐擦性試験とドライクリーニング性試験
比較例４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で耐擦性試験とドライクリーニング性試験を行なった。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表３に示す。

（６）吐出安定性の測定
比較例４のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。

（比較例５）
比較例５は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体７と同様に作製した、顔料分散体８を用いた以外は比較例４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。粒径変化測定、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例４と同様に行なった。結果を表３に示す。

（比較例６）
比較例６は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体７と同様に作製した、顔料分散体９を用いた以外は比較例４と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。粒径変化測定、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例４と同様に行なった。結果を表３に示す。

（比較例７）
比較例７は、実施例４において添加する高分子微粒子の分子量を９００００にした以外は実施例４と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＦ（ＥＭ−Ｆ）とした。インク組成を表４に示す。粒径測定、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例４と同様に行なった。結果を表３に示す。

（比較例８）
比較例８は、実施例５において添加する高分子微粒子の分子量を１１０００００にした以外は実施例５と同様にインクを作製して評価した。分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＧ（ＥＭ−Ｇ）とした。インク組成を表４に示す。粒径測定、耐擦性試験、ドライクリーニング性試験および吐出安定性試験は実施例４と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例４と同じ方法で行なった。

Claims (6)

1. 顔料を水に分散可能とした平均粒径が２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、ガラス転位温度が−２０℃以下で、且つ酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である高分子微粒子とを含んでなるインクジェット記録用インクであって、
   前記分散体が、分散メディアを用いない相互衝突方式による湿式微粒化分散機を用いて分散されたことを特徴とするインクジェット記録用インク。
2. 前記分散体が、有機顔料をポリマーで水に分散可能とした平均粒径が２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
3. 前記高分子微粒子のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１０００００以上１００００００以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録用インク。
4. １、２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
5. アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
6. 前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量より多いことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。