JP2010222470A - インクジェット記録用インク - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、発色性、安定性および定着性に優れ、特にテキスタイル用インクジェット記録用インクとして優れるインクジェット記録用を提供する。
【解決手段】顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、高分子微粒子とを含んでなるインクジェット記録用インクであって、該高分子微粒子が、ガラス転位温度が５０℃以上である高分子微粒子と、ガラス転位温度が−１０℃以下でありかつ架橋構造を有する高分子微粒子との２種以上を含んでなり、該２種以上の高分子微粒子各々の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該２種以上の高分子微粒子の合計量が８重量％以上である、インクジェット記録用インク。
【選択図】なし
【解決手段】顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、高分子微粒子とを含んでなるインクジェット記録用インクであって、該高分子微粒子が、ガラス転位温度が５０℃以上である高分子微粒子と、ガラス転位温度が−１０℃以下でありかつ架橋構造を有する高分子微粒子との２種以上を含んでなり、該２種以上の高分子微粒子各々の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該２種以上の高分子微粒子の合計量が８重量％以上である、インクジェット記録用インク。
【選択図】なし
Description
本発明は、発色性、安定性および定着性に優れるインクジェット記録用インクに関する。
インクジェット記録に用いられるインクは、被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは、主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは、紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生する。また、このようなインクでは、印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、顔料を用いたインクでは、顔料が紙等の表面に残るため、耐擦性が悪くなるという課題もあった。
このような課題を解決するため、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、ジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加（特許文献１参照）、アセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加（特許文献２参照）、あるいはジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加すること（特許文献３参照）などが検討されている。また、ジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている（特許文献４参照）。
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく、浸透剤の選択の幅が狭いため、従来グリコールエーテルと顔料との組み合わせとして、顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例（特許文献５参照）や、エチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例（特許文献６参照）などがある。
さらに、テキスタイル用としては、例えば染料を用いたもの（特許文献７参照）や、結着剤に関するもの（特許文献８参照）などがある。
しかしながら、従来の水性インクは、印字品質が不十分であり、特にインクジェット記録用インクとしては定着性が不十分であり、色濃度や発色性も不十分だった。また、従来の顔料分散体は、不安定であり、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料から分散ポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、インクの保存安定性が劣るという課題があった。通常の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。
さらに、従来の分散体に本発明で用いるような添加剤（アセチレングリコール系やアセチレンアルコール系の界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると、長期の保存安定性が得られず、インクの再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルの先等で詰まり易くなるという課題を有していた。
そこで本発明は、このような課題を解決するもので、その目的とするところは、発色性および安定性に優れ、またインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供することにある。
本発明のインクジェット用インクは、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、高分子微粒子とを含んでなるインクジェット記録用インクであって、該高分子微粒子が、ガラス転位温度が５０℃以上である高分子微粒子とガラス転位温度が−１０℃以下である高分子微粒子との２種以上を含んでなり、該２種以上の高分子微粒子各々の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該２種以上の高分子微粒子の合計量が８重量％以上であり、かつ各高分子微粒子が架橋構造を有するものである、ことを特徴とする。
本発明は、発色性および安定性に優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
本発明のインクジェット用インクは、顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、高分子微粒子とを含んでなるインクジェット記録用インクであって、該高分子微粒子が、ガラス転位温度が５０℃以上である高分子微粒子とガラス転位温度が−１０℃以下である高分子微粒子との２種以上を含んでなり、該２種以上の高分子微粒子各々の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該２種以上の高分子微粒子の合計量が８重量％以上であり、かつ各高分子微粒子が架橋構造を有するものである、ことを特徴とする。
上記顔料分散体および高分子微粒子の平均粒径は光散乱法で測定する。光散乱法による顔料分散体の平均粒径が５０ｎｍ未満では発色性が低下する。また、顔料分散体の平均粒径が３００ｎｍを超えると定着性が低下する。より好ましくは７０ｎｍ〜２３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１３０ｎｍである。
一方、高分子微粒子の粒径は５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。高分子微粒子の粒径が５０ｎｍ未満では定着性が低下し、５００ｎｍを超えるとインクジェットヘッドからの吐出が不安定になりやすい。
また、ガラス転位温度が５０℃以上の方の高分子微粒子のガラス転位温度が５０℃未満では発色性が低下する。より好ましくは５５℃以上であり、さらに好ましくは６０℃以上である。さらに、ガラス転位温度が−１０℃以下の方の高分子微粒子のガラス転位温度は−１０℃を超えると定着性が低下する。好ましくは−１５℃以下であり、より好ましくは−２０℃以下である。
また、上記ガラス転位温度が５０℃以上の高分子微粒子、ガラス転位温度が−１０℃以下の高分子微粒子各々の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする。酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると発色性が低下する。より好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
さらに、高分子微粒子の分子量は１０万以上が好ましく、さらに好ましくは２０万以上である。１０万未満では発色性が低下する。
そして、これら高分子微粒子の本発明になるインクジェット記録用インク中の濃度は８重量％（以下単に％と示すこともある）以上が好ましい。８％未満では普通紙に印刷したときの発色性が向上しにくい。より好ましくは１０％以上である。
また、前述の高分子微粒子が、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートが７０重量％以上のモノマー成分から重合されたものであることが好ましい。その例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ（メタ）アクリレートおよびベヘニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。また、その他の添加成分としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基を有するヒドロキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートあるいはエポキシ（メタ）アクリレート等を用いることもできる。
本発明で用いることができる多官能不飽和化合物はアクリロイル基、メタクリロイル基あるいはアリル基が分子中に２個以上有するモノマーやオリゴマー類である。具体的には（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等のジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等アクリロイル基やメタクリロイル基を有する化合物、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）プロピレングリコールジアリルエーテル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオールおよび１，１０−デカンジオール等のジアリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アリレート、ビスフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アリレートトリアリルトリメリテートあるいはテトラアリルオキシエタン等のアリル基を有する化合物を用いることができる。
また、本発明のインクは、前記分散体として、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックを用いることが好ましい。この自己分散カーボンブラックを用いることで、印刷物の発色性が向上する。分散剤なしに水に分散可能とする方法は、カーボンブラックの表面をオゾンや次亜塩素酸ナトリウムなどの酸化剤により酸化する方法などがある。かかる自己分散カーボンブラック分散体の平均粒径は、５０ｎｍ〜１５０ｎｍが好ましい。５０ｎｍ未満では発色性は得られにくい。また、１５０ｎｍを超えると定着性が低下してくる。より好ましい粒径は７０ｎｍ〜１３０ｎｍ、さらに好ましくは８０ｎｍ〜１２０ｎｍである。
また、本発明のインクは、前記分散体として、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下のものであり、上記ポリマーのガラス転位温度温が５５℃以下であることが好ましい。５５℃を越えると定着性が低下する。好ましくは５０℃以下、さらに好ましくは５５℃以下である。当該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であるものを用いることが好ましい。これにより、特に顔料インクの紙や布などのメディアヘの定着性が向上し、顔料インクの保存安定性も向上する。また、分散剤とは別に、分散を安定させるために、分散安定剤として水分散性または水溶解性のポリマーや界面活性剤を添加してもよい。また、上記ポリマーは、その構成成分として少なくとも７０％以上が（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。
また、本発明のインクは、１、２−アルキレングリコールおよび／または炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテルを１重量％以上含んでなることが好ましい。１、２−アルキレングリコールを用いることでにじみが低減し、印刷品質が向上する。１、２−アルキレングリコールの例としては１、２−ヘキサンジオール、１、２−ペンタンジオールあるいは４−メチル−１、２−ペンタンジオールのように、炭素数５または６の１、２−アルキレングリコールが好ましい。中でも、炭素数６の１、２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１、２−ペンタンジオールが好ましい。炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルおよびジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選択される一種または二種以上を好適に用いることができる。また、１、２−アルキレングリコールおよび／または炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテルの添加量は、１％〜２０％が好ましく、より好ましくは２％〜１０％である。
また、本発明のインクは、アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることが好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を用いることで、さらににじみが低減し、印刷品質が向上する。また、これらの添加により、印字の乾燥性が向上し、高速印刷が可能となる。
アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤としては、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールおよび２、４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上が好ましい。これらは、エアプロダクツ（英国）社のオルフィン１０４シリーズ、オルフィンＥ１０１０などのＥシリーズ、日信化学製サーフィノール４６５あるいはサーフィノール６１などとして入手可能である。
また、本発明においては、上記１、２−アルキレングリコールと、上記アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤と、上記グリコールエーテルとからなる群から選択される一種または二種以上を用いることで、さらににじみが低減する。
また、本発明のインクは、前記高分子微粒子の含有量（重量％）が、前記顔料の含有量（重量％）より多いことが好ましい。顔料より重量単位で多くの高分子微粒子を添加することにより、印刷物の発色性および定着性が向上する。
本発明に用いることができる顔料としては、黒色インク用として、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類が特に好ましいが、銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を用いることもできる。
また、カラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、６２、６５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２６、１２７、１２８、１３８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６８、１７０、１７４、１７６、１８０、１８３、１８５、１８８、１９１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。このように、色剤としては種々の顔料を用いることができる。
また、上記顔料は、分散機を用いて分散するが、分散機としては市販の種々の分散機を用いることができる。ただし、好ましくはコンタミが少ないという観点から、非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。
本発明のインクジェット記録用インクに用いる顔料の添加量は、０．５％〜３０％が好ましく、より好ましくは１．０％〜１５％である。０．５％以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、また３０％以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。
また、本発明のインクは、その放置安定性の確保、インクジェットヘッドからの安定吐出のため、目詰まり改善のため、あるいはインクの劣化防止のためなどの目的で、保湿剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、顔料の分散安定剤あるいは顔料の分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート剤等種々の添加剤を添加することもできる。
また、本発明のインクは、ピエゾ素子のような、加熱が起こらない電歪素子を用いた方法により吐出されることが好ましい。サーマルヘッドのような加熱が起こる場合は、添加している高分子微粒子や、顔料の分散などに用いるポリマーが変質して吐出が不安定になりやすい。特に、大量のインクを長時間に亘って吐出させる場合は、加熱が起こるヘッドは好ましくない。
以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明する。なお、本発明はかかる実施例のみに限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
（実施例１）
（１）顔料分散体１の製造
顔料分散体１は、カーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
（１）顔料分散体１の製造
顔料分散体１は、カーボンブラック（ピグメントブラック７）である米国キャボット社製モナーク８８０を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体１とした。マイクロトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ２５０（日機装製）を用いて粒径を測定したところ１１０ｎｍであった。
（２）エマルジョンＡＨ（ガラス転位温度５０℃以上）およびエマルジョンＡＬ（ガラス転位温度−１０℃以下でかつ架橋構造を有する）の作製
エマルジョンＡＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１５部、スチレン２５部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート１０部、スチレン５１部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡＨ（ＥＭ−ＡＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
エマルジョンＡＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１５部、スチレン２５部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート１０部、スチレン５１部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡＨ（ＥＭ−ＡＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
エマルジョンＡＬ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．２部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、グリシドキシアクリレート４部、エチルアクリレート１５部、ブチルアクリレート１５部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２０部、ブチルアクリレート６部、１、６−ヘキサンジオールジメタクリレート５部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作製してエマルジョンＡＬ（ＥＭ−ＡＬ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２５℃であった。株式会社日立製作所製Ｌ７１００システムのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、溶剤をＴＨＦとして測定したときのスチレン換算分子量は１５００００であった。また、滴定法による酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（３）インクジェット記録用インクの調製
インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって作製した。尚、本発明の実施例および比較例中の残量の水にはインクの腐食防止のためトップサイド２４０（パーマケムアジア社製）を０．０５％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．０２％、インク中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）・２Ｎａ塩を０．０４％それぞれイオン交換水に添加したものを用いた。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００および専用紙（エプソン写真用紙）を用いてベタ印刷を行い、印刷面とその裏面を重ね合わせて、３００ｇの荷重で１ｍ／ｓの速度で移動させたときのインクの剥がれ具合を観察する方法による。剥がれが少ないものをＡ、わずかにはがれがあるものをＢ、剥がれがあり裏面に移るものをＣ、かなり剥がれがあり裏面に移るものをＤとする。結果を表１に示す。
耐擦性の評価は、実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００および専用紙（エプソン写真用紙）を用いてベタ印刷を行い、印刷面とその裏面を重ね合わせて、３００ｇの荷重で１ｍ／ｓの速度で移動させたときのインクの剥がれ具合を観察する方法による。剥がれが少ないものをＡ、わずかにはがれがあるものをＢ、剥がれがあり裏面に移るものをＣ、かなり剥がれがあり裏面に移るものをＤとする。結果を表１に示す。
（５）ＯＤの測定
実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表１に示す。
実施例１のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表１に示す。
（６）吐出安定性の測定
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフト（登録商標）ワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。
インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、３５℃３５％雰囲気で富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にマイクロソフト（登録商標）ワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで４０００字／ページの割合で１００ページ印刷して評価した。全く印字乱れがないものをＡＡ、１箇所印字乱れがあるものをＡ、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものをＢ、４箇所〜５箇所印字乱れがあるものをＣ、６箇所以上印字乱れがあるものをＤとして結果を表１に示す。
（実施例２）
（１）顔料分散体２の製造
顔料分散体２は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ１０℃であった。
（１）顔料分散体２の製造
顔料分散体２は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート７５部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５０部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部、メチルエチルケトン２０部および過硫酸ナトリウム１部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器にメチルエチルケトンを添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作製した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ１０℃であった。
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：４を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部、メチルエチルケトン３０部を混合した。その後超高圧ホモジナイザー（株式会社スギノマシン製アルティマイザーＨＪＰ−２５００５）を用いて２００ＭＰａで１５パスして分散した。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌した。そして、ロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンの全量と水の一部を留去して、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整した。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過しイオン交換水で調整して顔料濃度が１５％である顔料分散体２とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
（２）エマルジョンＢＨ（ガラス転位温度５０℃以上）およびエマルジョンＢＬ（ガラス転位温度−１０℃以下で架橋構造を有する）の作製
エマルジョンＢＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．５部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、スチレン１５０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．７部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、スチレン１６０部、アクリル酸１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＨ（ＥＭ−ＢＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５７℃であった。実施例１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
エマルジョンＢＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．５部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、スチレン１５０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．７部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、スチレン１６０部、アクリル酸１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＨ（ＥＭ−ＢＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５７℃であった。実施例１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
エマルジョンＢＬ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．５部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート１９部、エチルヘキシルアクリレート１５０部、テトラヒドロフルフリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０５部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．７部、エチルアクリレート３０部、メチルアクリレート２５部、エチルヘキシルアクリレート１５０部、１、４−ブタンジオールジマタクリレート１０部、アクリル酸１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＢＬ（ＥＭ−ＢＬ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２７℃であった。実施例１と同様に分子量を測定したところ２０００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体２を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体２を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
（５）ＯＤ・彩度の測定
実施例２のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤと彩度を測定した。ＯＤと彩度の測定結果を表１に示す。
実施例２のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤと彩度を測定した。ＯＤと彩度の測定結果を表１に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
（実施例３）
（１）顔料分散体３の製造
顔料分散体３は、ピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて、顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体３とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
（１）顔料分散体３の製造
顔料分散体３は、ピグメントバイオレット１９（キナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて、顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体３とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ９０ｎｍであった。
（２）エマルジョンの作製
実施例２と同じエマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬを用いた。
実施例２と同じエマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬを用いた。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体３を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体３を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
（５）ＯＤ・彩度の測定
実施例２のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤと彩度を測定した。ＯＤと彩度の測定結果を表１に示す。
実施例２のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤと彩度を測定した。ＯＤと彩度の測定結果を表１に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
（実施例４）
（１）顔料分散体４の製造
顔料分散体４は、ピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体４とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
（１）顔料分散体４の製造
顔料分散体４は、ピグメントイエロー１４（アゾ系顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製し、顔料分散体４とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１１５ｎｍであった。
（２）エマルジョンの作製
実施例２と同じエマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬを用いた。
実施例２と同じエマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬを用いた。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体４を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表２に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体４を用い、表２に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作成して評価した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
（５）ＯＤ・彩度の測定
実施例２のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤと彩度を測定した。ＯＤと彩度の測定結果を表１に示す。
実施例２のインクを用い、インクジェットプリンターとしてセイコーエプソン株式会社製ＰＸ−Ｖ６００を用いて、富士ゼロックス社製ＸｅｒｏｘＰ紙Ａ４判にベタ印字したサンプルを作成する。そのサンプルを用い、グレタグカラーコントロールシステムＳＰＭ−５０を用いて、ＯＤと彩度を測定した。ＯＤと彩度の測定結果を表１に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
実施例２のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表１に示す。
（比較例１）
比較例１は、実施例１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
比較例１は、実施例１においてエチルアクリレートの全量（４５部）をベンジルメタクリレート４５部に変更する以外は同様にして、ガラス転移温度が０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例１と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＣ（ＥＭ−Ｃ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
（比較例２）
比較例２は、実施例２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
比較例２は、実施例２においてエチルアクリレート全量（４９部）をベンジルメタクリレートに代え、ブチルアクリレートの１０部をベンジルメタクリレート１０部に変更する以外は同様にしてガラス転移温度が１０℃の高分子微粒子を用いた以外は実施例２と同様にインクを作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＤ（ＥＭ−Ｄ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
（比較例３および比較例４）
比較例３は、実施例３おいて顔料の粒径が３５０ｎｍの分散体を作製して用い、比較例４は、実施例３おいて顔料の粒径が４５ｎｍの分散体を作製して用いた以外は実施例３と同様にインクを作製して評価した。実施例１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体３Ｂとした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
比較例３は、実施例３おいて顔料の粒径が３５０ｎｍの分散体を作製して用い、比較例４は、実施例３おいて顔料の粒径が４５ｎｍの分散体を作製して用いた以外は実施例３と同様にインクを作製して評価した。実施例１と同じ方法で粒径を測定した。粒径が３５０ｎｍの分散体を顔料分散体３Ａ、粒径が４５ｎｍの分散体を顔料分散体３Ｂとした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
（比較例５および比較例６）
比較例５は、実施例４において添加する高分子微粒子（エマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬ）の両方の酸の量を増やすことで酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇに、比較例６は、実施例４において添加する高分子微粒子（エマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬ）の両方の酸の量を増やすことで酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥＨ（ＥＭ−ＥＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＥＬ（ＥＭ−ＥＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦＨ（ＥＭ−ＦＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＦＬ（ＦＭ−ＥＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
比較例５は、実施例４において添加する高分子微粒子（エマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬ）の両方の酸の量を増やすことで酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇに、比較例６は、実施例４において添加する高分子微粒子（エマルジョンＢＨおよびエマルジョンＢＬ）の両方の酸の量を増やすことで酸価を１５０ｍｇＫＯＨ／ｇにした以外は実施例４と同様にインクを作製して評価した。酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇにした高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＥＨ（ＥＭ−ＥＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＥＬ（ＥＭ−ＥＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とし、酸価を１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＦＨ（ＥＭ−ＦＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＦＬ（ＦＭ−ＥＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例２と同様に行なった。結果を表１に示す。
（比較例７）
比較例７は、実施例２のエマルジョンＢＬの作製において、２官能の１、４−ブタンジオールジメタクリレートを単官能のメチルアクリレートに変えた以外は実施例２のエマルジョンＢＬの作製と同様にして、架橋構造のない高分子微粒子を作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＬＮ（ＥＭ−ＢＬＮ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
比較例７は、実施例２のエマルジョンＢＬの作製において、２官能の１、４−ブタンジオールジメタクリレートを単官能のメチルアクリレートに変えた以外は実施例２のエマルジョンＢＬの作製と同様にして、架橋構造のない高分子微粒子を作製して評価した。この高分子微粒子を用いて作製したエマルジョンをエマルジョンＢＬＮ（ＥＭ−ＢＬＮ）とした。インク組成を表２に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例１と同様に行なった。結果を表１に示す。
（実施例５）
（１）顔料分散体５の製造
顔料分散体５は、カーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体１とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
（１）顔料分散体５の製造
顔料分散体５は、カーボンブラック（ＰＢｋ７）である三菱化学工業株式会社製ＭＡ１００を用いた。特開平８−３４９８号公報と同様な方法でカーボンブラックの表面を酸化させて水に分散可能にし、分散体１とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
（２）エマルジョンＧＨ（ガラス転位温度５０℃以上）およびエマルジョンＧＬ（ガラス転位温度−１０℃以下で架橋構造を有する）の作製
エマルジョンＧＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを１．０部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．１部、エチルアクリレート２０部、スチレン１５０部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２０部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、スチレン１５０部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧＨ（ＥＭ−ＧＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５９℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
エマルジョンＧＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを１．０部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．１部、エチルアクリレート２０部、スチレン１５０部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２０部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、スチレン１５０部、ラウリルアクリレート１６部、アクリル酸５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧＨ（ＥＭ−ＧＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５９℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
エマルジョンＧＬ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリ１．０部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．１部、エチルアクリレート２０部、エチルヘキシルアクリレート１５０部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液２０部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ０．２部、エチルアクリレート３０部、エチルヘキシルアクリレート１４０部、ラウリルアクリレート１６部、トリメチロールプロパントリメタクリレート１０部、アクリル酸１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＧＬ（ＥＭ−ＧＬ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２９℃であった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ１８００００であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体５を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作成した分散体５を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
（５）ＯＤの測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
（実施例６）
（１）顔料分散体６の製造
顔料分散体６は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５℃であった。
（１）顔料分散体６の製造
顔料分散体６は、ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を用いた。攪拌機、温度計、還流管および滴下ロートをそなえた反応容器を窒素置換した後、ベンジルアクリレート４５部、ポリエチレングリコール４００アクリレート３０部、ベンジルアクリレート１０部、アクリル酸２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部を入れて７０℃に加熱し、別に用意したベンジルアクリレート１５０部、ポリエチレングリコール４００アクリレート１００部、アクリル酸１５部、ブチルアクリレート５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１部および過硫酸ナトリウム５部を滴下ロートに入れて４時間かけて反応容器に滴下しながら分散ポリマーを重合反応させた。次に、反応容器に水を添加して４０％濃度の分散ポリマー溶液を作成した。このポリマーの一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ５℃であった。
また、上記分散ポリマー溶液４０部とピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニン顔料：クラリアント製）を３０部、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液１００部を混合し、ジルコニアビーズを用いたアイガーミルを用いて２時間かけて分散する。その後、別の容器に移してイオン交換水を３００部添加して、さらに１時間攪拌する。そして、０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウムで中和してｐＨ９に調整する。その後、０．３μｍのメンブレンフィルターでろ過し、固形分（分散ポリマーとカーボンブラック）が２０％である分散体５とした。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１００ｎｍであった。実施例１と同じ方法で分子量を測定したところ２１００００であった。
（２）エマルジョンＨＨ（ガラス転位温度５０℃以上）およびエマルジョンＨＬ（ガラス転位温度−１０℃以下で架橋構造を有する）の作製
高分子微粒子ＨＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、スチレン１５０部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液１０部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ１．０部、エチルアクリレート２０部、スチレン１００部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸２５部、ｔ−ドデシルメルカプタン２．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＨＨ（ＥＭ−ＨＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ６１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
高分子微粒子ＨＨ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリを０．３部添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、スチレン１５０部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液１０部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ１．０部、エチルアクリレート２０部、スチレン１００部、ラウリルアクリレート２０部、アクリル酸２５部、ｔ−ドデシルメルカプタン２．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＨＨ（ＥＭ−ＨＨ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ６１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
高分子微粒子ＨＬ：反応容器に滴下装置、温度計、水冷式還流コンデンサー、攪拌機を備え、イオン交換水１００部を入れ、攪拌しながら窒素雰囲気７０℃で、重合開始剤の過流酸カリ０．３部を添加しておき、イオン交換水７部にラウリル硫酸ナトリウムを０．０５部、エチルアクリレート２０部、エチルヘキシルアクリレート１５０部、ラウリルアクリレート６部、ブチルメタクリレート５部およびｔ−ドデシルメルカプタン０．０２部を入れたモノマー溶液を、７０℃に滴下して反応させて１次物質を作製する。その１次物質に、過流酸アンモニウム１０％溶液１０部を添加して攪拌し、さらにイオン交換水３０部、ラウリル硫酸カリ１．０部、エチルアクリレート８０部、エチルヘキシルアクリレート９０部、ラウリルアクリレート２０部、１、９−ノナンジオールジアクリレート１０部、アクリル酸１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン２．５部よりなる反応液を７０℃で攪拌しながら添加して重合反応させた後、水酸化ナトリウムで中和しｐＨ８〜８．５にして０．３μｍのフィルターでろ過した高分子微粒子水分散液を作成してエマルジョンＨＬ（ＥＭ−ＨＬ）とした。この高分子微粒子水分散液の一部を取り乾燥させた後、示差操作型熱量計（セイコー電子製ＥＸＳＴＡＲ６０００ＤＳＣ）によりガラス転位温度を測定したところ−２１℃であった。また、滴定法による酸価は１８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体６を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体６を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
（５）ＯＤの測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
（実施例７）
（１）顔料分散体７の製造
顔料分散体７は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製した。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
（１）顔料分散体７の製造
顔料分散体７は、ピグメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作製した。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ８０ｎｍであった。
（２）エマルジョンの作製
実施例２と同じエマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬを用いた。
実施例２と同じエマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬを用いた。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
（５）ＯＤの測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
（実施例８）
（１）顔料分散体８の製造
顔料分散体８は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作成した。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
（１）顔料分散体８の製造
顔料分散体８は、ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン系ジスアゾ顔料：クラリアント製）を用いて顔料分散体２と同様に作成した。実施例１と同じ方法で粒径を測定したところ１３０ｎｍであった。
（２）エマルジョンの作製
実施例６と同じエマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬを用いた。
実施例６と同じエマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬを用いた。
（３）インクジェット記録用インクの調製
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
以下、インクジェット記録用インクに好適な組成の例を表４に示す。本発明のインクジェット記録用インクの調製は、上記の方法で作製した分散体１を用い、表４に示すビヒクル成分と混合することによって、実施例１と同様に作製して評価した。
（４）耐擦性の測定
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
耐擦性の評価は、実施例１と同様に行なった。結果を表３に示す。
（５）ＯＤの測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法でＯＤを測定した。ＯＤの測定結果を表３に示す。
（６）吐出安定性の測定
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
実施例５のインクを用い、実施例１と同じ方法および同じ評価方法で吐出安定性の測定を行なった。吐出安定性の測定結果を表３に示す。
（参考例１）
参考例１は、実施例５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００にした以外は実施例５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＩＨ（ＥＭ−ＩＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＩＬ（ＦＭ−ＩＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例１と同じ方法で行なった。
参考例１は、実施例５において添加する高分子微粒子の分子量を９００００にした以外は実施例５と同様にインクを作製して評価した。分子量が９００００のエマルジョンをエマルジョンＩＨ（ＥＭ−ＩＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＩＬ（ＦＭ−ＩＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例１と同じ方法で行なった。
（参考例２）
参考例２は、実施例５において添加する高分子微粒子の分子量を１１０００００にした以外は実施例５と同様にインクを作製して評価した。分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＪＨ（ＥＭ−ＪＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＪＬ（ＦＭ−ＪＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例１と同じ方法で行なった。
参考例２は、実施例５において添加する高分子微粒子の分子量を１１０００００にした以外は実施例５と同様にインクを作製して評価した。分子量が１１０００００のエマルジョンをエマルジョンＪＨ（ＥＭ−ＪＨ：ガラス転位温度が５０℃以上）およびエマルジョンＪＬ（ＦＭ−ＪＬ：ガラス転位温度が−１０℃以下）とした。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤの測定および吐出安定性試験は実施例５と同様に行なった。結果を表３に示す。高分子微粒子の粒径の測定は実施例１と同じ方法で行なった。
（参考例３）
参考例３は、実施例６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
参考例３は、実施例６において１、２−アルキレングリコールとしての１、２−ヘキサンジオールをグリセリンに置換した以外は実施例６と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
（参考例４）
参考例４は、実施例７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
参考例４は、実施例７おいて、アセチレングリコール系の界面活性剤およびアセチレンアルコール系界面活性剤をグリセリンに置換した以外は実施例７と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
（参考例５）
参考例５は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬの合計量）の量を両方同じ比率で、対顔料比で８０％にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
参考例５は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬの合計量）の量を両方同じ比率で、対顔料比で８０％にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性の測定、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
（参考例６）
参考例６は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬの合計量）の量を両方同じ比率で、対顔料比で５０％にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
参考例６は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬの合計量）の量を両方同じ比率で、対顔料比で５０％にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表３に示す。
（比較例７−１、比較例７−２、比較例７−３、参考例７−４、参考例７−５および参考例７−６）
比較例７−１、比較例７−２、比較例７−３、参考例７−４、参考例７−５および参考例７−６は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬの合計量）の添加量を０％（比較例７−１）、５％（比較例７−２）、７％（比較例７−３）、８％（参考例７−４）、９％（実施例８）、１１％（参考例７−５）および１５％（参考例７−６）にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表５に示す。
比較例７−１、比較例７−２、比較例７−３、参考例７−４、参考例７−５および参考例７−６は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨおよびエマルジョンＨＬの合計量）の添加量を０％（比較例７−１）、５％（比較例７−２）、７％（比較例７−３）、８％（参考例７−４）、９％（実施例８）、１１％（参考例７−５）および１５％（参考例７−６）にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表４に示す。耐擦性、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例６と同様に行なった。結果を表５に示す。
（比較例８−１、比較例８−２、参考例８−３および参考例８−４）
比較例８−１、比較例８−２、参考例８−３および参考例８−４は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨ）を作製するときに用いるスチレン１５０部とラウリルアクリレート６部の比を変えることで、ガラス転位温度（Ｔｇ）を、３０℃（エマルジョンＭ（ＥＭ−Ｍ））（比較例８−１）、４５℃（エマルジョンＮ（ＥＭ−Ｎ））（比較例８−２）、５０℃（エマルジョンＯ（ＥＭ−Ｏ））（参考例８−３）、６１℃（実施例８）および７２℃（エマルジョンＰ（ＥＭ−Ｐ））（参考例８−４）にし、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＬ）を作製するときに用いるエチルヘキシルアクリレート９０部とエチルアクリレート８０部の比を変えることで、ガラス転位温度（Ｔｇ）を２０℃（エマルジョンＬＩ（ＥＭ−ＬＩ））（比較例８−１）、５℃（エマルジョンＬＪ（ＥＭ−ＬＪ））（比較例８−２）、−５℃（エマルジョンＬＫ（ＥＭ−ＬＫ））（参考例８−３）、−２１℃（実施例８）および−２４℃（エマルジョンＬＬ（ＥＭ−ＬＬ））（参考例８−４）にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表５に示す。耐擦性、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例８と同様に行なった。結果を表５に示す。
比較例８−１、比較例８−２、参考例８−３および参考例８−４は、実施例８において、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＨ）を作製するときに用いるスチレン１５０部とラウリルアクリレート６部の比を変えることで、ガラス転位温度（Ｔｇ）を、３０℃（エマルジョンＭ（ＥＭ−Ｍ））（比較例８−１）、４５℃（エマルジョンＮ（ＥＭ−Ｎ））（比較例８−２）、５０℃（エマルジョンＯ（ＥＭ−Ｏ））（参考例８−３）、６１℃（実施例８）および７２℃（エマルジョンＰ（ＥＭ−Ｐ））（参考例８−４）にし、添加する高分子微粒子（エマルジョンＨＬ）を作製するときに用いるエチルヘキシルアクリレート９０部とエチルアクリレート８０部の比を変えることで、ガラス転位温度（Ｔｇ）を２０℃（エマルジョンＬＩ（ＥＭ−ＬＩ））（比較例８−１）、５℃（エマルジョンＬＪ（ＥＭ−ＬＪ））（比較例８−２）、−５℃（エマルジョンＬＫ（ＥＭ−ＬＫ））（参考例８−３）、−２１℃（実施例８）および−２４℃（エマルジョンＬＬ（ＥＭ−ＬＬ））（参考例８−４）にした以外は実施例８と同様にインクを作製して評価した。インク組成を表５に示す。耐擦性、ＯＤ・彩度の測定および吐出安定性試験は実施例８と同様に行なった。結果を表５に示す。
本発明は、発色性および安定性に優れ、またインクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供できる。
Claims (9)
- 顔料を水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散体と、高分子微粒子とを含んでなるインクジェット記録用インクであって、
該高分子微粒子が、ガラス転位温度が５０℃以上である高分子微粒子と、ガラス転位温度が−１０℃以下でありかつ架橋構造を有する高分子微粒子との２種以上を含んでなり、
該２種以上の高分子微粒子各々の酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、該２種以上の高分子微粒子の合計量が８重量％以上であることを特徴とするインクジェット記録用インク。 - 前記２種以上の高分子微粒子がいずれも、７０重量％以上のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートから重合されたものであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
- 前記ガラス転位温度が−１０℃以下でありかつ架橋構造を有する高分子微粒子が、さらに多官能不飽和化合物から重合されたものであることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
- 前記アルキル（メタ）アクリレートおよび／または環状アルキル（メタ）アクリレートが、炭素数１〜２４のアルキル（メタ）アクリレートおよび／または炭素数３〜２４の環状アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項２または３に記載のインクジェット記録用インク。
- 前記分散体が、分散剤なしに水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の自己分散カーボンブラックであることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
- 前記分散体が、有機顔料をポリマーを用いて水に分散可能とした平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、該ポリマーのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるスチレン換算重量平均分子量が１００００以上２０００００以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
- １、２−アルキレングリコールおよび／または炭素数４〜１０のアルキル基を有するアルキレングリコールモノアルキルエーテルを１重量％以上含んでなることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
- 前記１、２−アルキレングリコールが、１、２−ヘキサンジオールおよび／または１、２−ペンタンジオールであることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録用インク。
- アセチレングリコール系界面活性剤および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2009
- 2009-03-24 JP JP2009071455A patent/JP2010222470A/ja not_active Withdrawn
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