JP2009051990A - インクジェット用インク - Google Patents

Abstract

【課題】本発明のインクジェット用インクは保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット用インクを提供する。
【解決手段】水と、樹脂微粒子を含むポリマー層で被覆された顔料と式（１）の化合物とを含むことを特徴とする。

【選択図】なし

Description

本発明は、保存安定性および吐出安定性に優れ、高い定着性および耐擦性と、光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット用インクに関する。

インクジェット用インクとしては、色材として染料や顔料を用いたものが知られている。顔料を用いたインクでは、顔料を水に分散させる手段として、界面活性剤を用いる方法（特許文献１参照）、疎水部と親水部を有する分散ポリマーを用いて分散される方法（特許文献２参照）または顔料の表面を高分子で被覆する方法が検討され、その例としては転相乳化反応や酸析法による方法が検討されている（特許文献３参照）。

特開平０１−３０１７６０号公報 特公平５−０６４７２４号公報 特開平１０−１４００６５号公報

しかしながら、いずれも顔料を分散させる方法としてはスチレンを主な構成成分とするポリマーを用いるため定着性があまりなく、印刷物の長期の保存で黄変しやすかった。また、インク中に界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、ポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、保存安定性が劣るという課題がある。従来の水性インクは、紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは、紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行なうためには紙種が制限され、印字画像品質の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。

さらに、従来の分散体にたとえば印字品質を向上させるための添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル若しくは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、顔料インクの場合、再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルで詰まりやすくなるという課題や、ヘッドを構成する物質に用いられる接着剤等の劣化により接着強度が低下して吐出安定性が悪くなるなどの課題を有していた。

また、このような一般的な分散剤により分散された顔料は、分散剤の残存物がインク中に残り、耐擦性が低くなったり、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると、顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な印字品質が得られないという課題もあった。

本発明のインクジェット用インクは水と、樹脂微粒子を含むポリマー層で被覆された顔料と、式（１）の化合物とを含むことを特徴とする。

本発明のインクジェット用インクは、保存安定性および吐出安定性に優れ、高い定着性および耐擦性と、光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット用インクを提供するという効果を有する。

本発明のインクジェット用インクは、保存安定性に優れ、高い定着性および耐擦性を示し、光沢紙上では十分な光沢性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。

本発明のインクジェット用インクは、水と、樹脂微粒子を含むポリマー層で被覆された顔料と式（１）の化合物とを含むことを特徴とする。

ここで、「樹脂微粒子を含むポリマー層で被覆された顔料」とは、顔料表面をポリマー層で被覆する際に、ポリマー中に樹脂微粒子を添加することによって得られるポリマー被覆顔料を指す。これによって、顔料を被覆するポリマー層厚を大きくし、インクの粘度増加を抑制した上で耐擦性、定着性を向上させることができる。

また、本発明において式（１）の化合物はＲが炭素数８から１８のアルカノール基であることが好ましい。炭素数８未満では光沢紙での光沢が得られにくい。１８を超えると、水への溶解性を向上させるために、エチレンオキシの付加量が多く必要になるが、そうすると泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。アルキルアルコールのポリオキシプロピレンとポリオキシエチレンの付加物は炭素数が８未満では光沢紙での光沢性が低下し、１８を超えるとインクの粘度が上昇し吐出安定性が得られなくなる。ｎは４〜１２が好ましく、４未満では光沢紙での光沢性が向上しにくく、１２を超えると水への溶解性を向上させるために、エチレンオキシの付加量が多く必要になるが、そうすると泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、さらに普通紙での発色性も低下する。ｍは１〜１２であるが１未満では水への溶解性が低下するために、添加量が制限されて光沢紙の光沢性が得られない。１２を超えると、泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、加えて普通紙での発色性も低下する。アルキル基へのプロピレンオキシとエチレンオキシの付加はランダムであってもブロックであってもよいが、アルキル基にプロピレンオキシをブロックで付加した後、エチレンオキシをブロックで付加した構造がランダム付加やアルキル基にエチレンオキシをブロックで付加した後エチレンオキシをブロックで付加するより、光沢紙での光沢性が向上し、普通紙での発色性も向上する。

本発明において、ポリマーの構成成分としてアクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸とが重合されたものが好ましい。さらに、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合はアクリル酸を用いることが、定着性の観点からより好ましい。

本発明において用いる顔料は黒色インク用として、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるが、インクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。

更にカラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。

また、本発明に用いることのできる顔料は分散機を用いて分散させるが、その場合分散機としては市販の種々の分散機を用いることができるが、好ましくは非メディア分散がよい。その具体例としては、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマーザー（ナノマーザー社）、ホモジナイザー（ゴーリン社）、アルティマイザー（スギノマシン社）およびマイクロフルイダイザー（マイクロフルイディクス社）などが挙げられる。

本発明において顔料の添加量は、０．５重量％〜３０重量％（以下単に「％」ということもある）が好ましいが、１．０％〜１２％がさらに好ましい。０．５％未満の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、また３０％超の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。

本発明で顔料の分散に用いるポリマーは、影響がない程度に市販のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することも可能である。しかし、少なくとも８０％以上がアクリル酸エステルおよびアクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。そのアクリル酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、ベンジルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−ヒドロキシエチル−３−フェノキシプロピルアクリレートなど市販のアクリル酸エステルを用いることができる。また、アクリル酸の代わりにω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマーなどを用いることができる。

本発明において用いる樹脂微粒子は、水性溶媒中に分散させた水性エマルション形態が好ましい。さらに、樹脂微粒子はガラス転移温度が６０℃以下で、平均粒子径が５０ｎｍ以下であるものが好ましい。樹脂微粒子のガラス転移点が６０℃を超えるか、平均粒子径が５０ｎｍを超えると、光沢紙上の光沢が低下する。また、樹脂微粒子としての添加量は、０．５％〜３０％が好ましい。これ以下の添加量では定着性や耐擦性が確保できなくなり、これ以上の添加量では光沢性が低下し、インクの吐出安定性が悪化する傾向になる。このような樹脂微粒子を含むポリマー層で被覆された顔料を用いることで、インクジェット方式で印刷したときの定着性、耐擦性、光沢性、発色性が向上する。

前記樹脂微粒子は、不飽和ビニル単量体を重合開始剤および乳化剤を加えた水中における乳化重合法によって製造することができる。不飽和ビニル単量体としては、一般的に乳化重合で用いられる（メタ）アクリル酸エステル単量体類、芳香族ビニル単量体類、ビニルエステル単量体類、ビニルシアン化合物単量体類、ハロゲン化単量体類、オレフィン単量体類、およびジエン単量体類が挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、およびグリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル等のビニルシアン化合物；塩化ビニリデンおよび塩化ビニル等のハロゲン化単量体類；スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、およびビニルナフタレン等の芳香族ビニル単量体類；エチレン、プロピレン、およびイソプロピレン等のオレフィン類；ブタジエンおよびクロロプレン等のジエン類；ならびに、ビニルエーテル、ビニルケトン、およびビニルピロリドン等のビニル単量体類が挙げられる。また、前記モノマーを複数種組み合わせて重合した樹脂微粒子を用いても良く、さらには単一のモノマーを重合して作製した樹脂微粒子を複数種混合して用いることもできる。

樹脂微粒子を乳化重合する際の重合開始剤、乳化剤、界面活性剤、分子量調整剤、および中和剤等は公知の方法に準じて用いることができる。特に乳化剤として重合性界面活性剤を用いた場合、重合性界面活性剤がモノマーと共重合することから、液中に残存、遊離する乳化剤を低減できるため、インクジェットインクの吐出安定性を高めることができる。

また、本発明の樹脂微粒子を含むポリマーを顔料に被覆する方法は、転相乳化であることが好ましい。転相乳化法を用いることによって、インクが安定になり、普通紙の発色性が向上する。

２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物および３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上は、その添加量が０．０５重量％未満では普通紙でのにじみが多くなり好ましくない。また、１重量％を超えるとインクジェットインクとしての保存安定性が悪くなり、長期の保存が難しくなる。より好ましくは０．１重量％以上０．７重量％である。

２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物は市販され、日信化学社製のサーフィノール１０４、サーフィノール８２、サーフィノール２５０２、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、川研ファインケミカル社製のアセチレノールＥＯＯ、アセチレノールＥ４０、アセチレノールＥ１００などとして手に入れることができる。

本発明においては１，２−アルキレングリコールを含んでなることが好ましい。１，２−アルキレングリコールの中でも１，２−ヘキサンジオールおよび４−メチル−１，２−ペンタンジオールが特に好ましく、インクジェットインクの吐出安定性が向上し、普通紙に印刷したときのにじみが低減できる。

また、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ（トリ）エチレングリコールモノペンチルエーテルおよびジ（トリ）エチレングリコールモノヘキシルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。インクジェット方式で普通紙に印刷したときのにじみがさらに低減し、印字品質が向上する。

また、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを含んでなることも好ましく、光沢紙上での光沢性が向上し、普通紙上での発色性が向上する。

また、本発明におけるポリマーはカルボキシル基を有しているが、その対イオンとしてはトリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを含んでなることが好ましい。トリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを用いることで、乾燥状態であってもインクジェットインクの目詰まりが起こりにくくなる。

さらに、同様にインクジェットの目詰まりを起こりにくくするために、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、四糖、五糖および六糖から選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。

本発明のポリマーの重合方法としては、溶媒として、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、グリコールエーテル系を用いることができる。しかし、水系の顔料分散であるため、後で前述の溶媒を除去可能なものであることが必要である。従って、そのような溶媒としては以下のようなものを用いることができる。前述のアルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。前述のケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、前述のエーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。さらに、前述のグリコールエーテル系としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ブチルセロソルブ等が挙げられる。

また、ポリマーを重合させるためのラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等、過硫酸カリ、過硫酸ソーダなどを用いることができるがそれらに限定されず、ラジカル重合可能なものであれば上述以外の開始剤を用いることもできる。ラジカル重合開始剤の使用量は、重合の際に使用されるモノマーに対し、０．０１モル％以上５モル％以下が好ましい。前述の重合の温度は、特に、制約されるものではないが、通常、３０℃〜１００℃の範囲であり、好ましくは、４０℃〜９０℃の範囲である。重合の温度が余りに低いときは、モノマーの重合に長時間が必要となり、場合によっては重合率が低下して多量のモノマーが残存するおそれがある。

本発明では、さらに必要に応じて分散剤、表面張力調整剤又は浸透剤（界面活性剤）、湿潤乾燥防止剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、保湿剤、その他の添加剤を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

次に、本発明のインクジェットインクの製造方法としては、例えば、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物、樹脂微粒子、水性媒体、水酸化ナトリウム等のアルカリ等を高速攪拌により乳化し、さらに、顔料等を投入し、ディスパー等で強力に分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、三本ロールミル等で分散し、得られた顔料スラリーを高圧分散機等で顔料を所定粒子径まで分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法等を行なってもよい。

前述の高圧分散機としては、特に限定されず、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社）、アルティマイザー（スギノマシン社）、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマイザー（エス・ジーエンジニアリング社）等が挙げられる。

前述の高圧分散機で分散する際の圧力は、所望とする顔料粒子径に到達できれば幾らでもよいが、１００ＭＰａ〜３００ＭＰａが好ましい。１００ＭＰａ未満では分散粒径が大きくなりやすく、分散に長時間を要したり、パス数を極端に多くしなければ安定した分散体になりにくく経済的でない。また、３００ＭＰａを超えると過分散になりやすく、分散体の安定性が得られにくい。なお、所望の顔料粒子径に到達できない場合は、前述の圧力の範囲で分散回数を増やしたり、圧力を上げたりして分散してもよい。

（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。

攪拌装置、還流管、温度計、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部、ベンジルアクリレート４８３．０重量部、アクリル酸５０．４重量部及びｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下して反応させた。滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行なった。その後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。そして、メチルエチルケトン６００．０重量部を加え、樹脂固形分５０％のポリマー組成物溶液「Ｐ１」を得た。

次に、水６００．０重量部に、ベンジルメタクリレート４０．０重量部と予め水８０．０重量部に溶解しておいたアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製）１０．０重量部を加えて攪拌した。これを、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整した後、攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度調整器、および窒素導入管を備えた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、水１００．０重量部に重合開始剤として過硫酸カリウム１．０重量部を溶解した過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整した。次いで、これを限外濾過装置でクロスフロー法による限外濾過を行ない、固形分濃度を２０％に調整し、樹脂エマルション「Ｅ１」を得た。

次に、このようにして作製されたポリマー組成物溶液「Ｐ１」１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部と樹脂エマルション「Ｅ１」１００．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成１のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

ポリマー組成物溶液「Ｐ１」の作製は、実施例１と同様に行なった。

次に、水６００．０重量部に、２−エチルヘキシルメタクリレート４０．０重量部と予め水８０．０重量部に溶解しておいたアニオン性重合性界面活性剤アクアロンＫＨ−１０（第一工業製薬社製）１０．０重量部を加えて攪拌した。これを、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整した後、攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度調整器、および窒素導入管を備えた反応容器に投入した。反応容器の内温を８０℃に昇温した後、水１００．０重量部に重合開始剤として過硫酸カリウム１．０重量部を溶解した過硫酸カリウム水溶液を滴下し、窒素を導入しながら８０℃で６時間重合した。重合終了後、１ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム水溶液でｐＨ８に調整した。次いで、これを限外濾過装置でクロスフロー法による限外濾過を行ない、固形分濃度を２０％に調整し、樹脂エマルション「Ｅ２」を得た。

次に、このようにして作製されたポリマー組成物溶液「Ｐ１」１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部と樹脂エマルション「Ｅ２」１００．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成２のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

ポリマー組成物溶液「Ｐ１」および樹脂エマルション「Ｅ１」の作製は、実施例１と同様に行なった。

次に、ポリマー組成物溶液「Ｐ１」１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部と樹脂エマルション「Ｅ１」２００．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成３のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

ポリマー組成物溶液「Ｐ１」および樹脂エマルション「Ｅ２」の作製は、実施例２と同様に行なった。

次に、ポリマー組成物溶液「Ｐ１」１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部と樹脂エマルション「Ｅ２」２００．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成４のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（比較例１）
実施例１と同様にポリマー組成物溶液「Ｐ１」を作製した。このポリマー組成物溶液「Ｐ１」１６０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成５のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（比較例２）
実施例１と同様にポリマー組成物溶液「Ｐ１」を作製した。このポリマー組成物溶液「Ｐ１」２００．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成６のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（比較例３）
ポリマー組成物溶液「Ｐ１」、樹脂エマルション「Ｅ１」および顔料分散液の作製とカーボンブラック分散体の調整は、実施例１と同様に行なった。

次に、カーボンブラック分散体を２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成７のインクジェット用インクを作製した。

（比較例４）
ポリマー組成物溶液「Ｐ１」の作製は、実施例１と同様に行なった。

次に、ポリマー組成物溶液「Ｐ１」１２０．０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３．０重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらにカーボンブラック（＃９００：三菱化学社製）４８０．０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所社製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１０重量％になるようにイオン交換水を添加してカーボンブラック分散体を調整した。そして、２．５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過した。その後、表２に示すインク組成８のインクジェット用インクを作製した。式（１）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（評価試験１：普通紙発色性の評価方法）
実施例１〜４および比較例１〜４に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン社製）を用い、ＸｅｒｏｘＰ紙に（富士ゼロックス社製）にベタ印字し、試験体を得た。印字モードは用紙：普通紙、印字品質：スーパーファイン、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。そして、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮＳＰ５０（Ｇｒｅｔａｇ社（米国）製）を用いて各色のＯＤ値を測定した。結果はＯＤ値として表１に示す。

（評価試験２：光沢度の評価方法）
実施例１〜４および比較例１〜４に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）にベタ印字し、試験体を得た。印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。この試験体の２０度光沢を光沢計（ＨＧ−２６８、スガ試験機社製）で測定した。その結果を表１に示す。

（評価試験３：定着性の評価方法）
実施例１〜４および比較例１〜４に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）に１０ｍｍ×１０ｍｍの領域にベタ印刷した。印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。その後、温度２５℃で６時間放置した。得られた試験体の前記印刷領域を完全に覆うように、Ｓｃｏｔｃｈメンディングテープ（住友スリーエム社製）１８ｍｍ幅タイプを軽く貼り付け、その上に直径２０ｍｍ、重さ２００ｇの円柱形の金属ローラーをのせ、これを転がしてテープ貼り付け部分を四往復させた。次いで貼り付けたテープを剥がし、剥がれの程度を目視で観察して以下に示す基準により評価した。その結果を表１に示す。
Ａ：全く剥がれが発生しない。
Ｂ：前記印刷領域の全面積に対して、剥がれが発生した面積が５％未満。
Ｃ：前記印刷領域の全面積に対して、剥がれが発生した面積が５％以上。
（評価試験４：耐擦性の評価方法）

実施例１〜４および比較例１〜４に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンター（ＥＭ−９３０Ｃ、セイコーエプソン社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）に１０ｍｍ×１０ｍｍの領域にベタ印刷した。印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。その後、温度２５℃で１時間放置した。得られた試験体の前記印刷領域を、イエロー水性蛍光ペン（ＺＥＢＲＡ ＰＥＮ２：ゼブラ社製）を用いて、３００ｇ荷重で速度１０ｍｍ／秒で擦った。擦った箇所の汚れの程度を観察し、以下に示す基準により評価した。その結果を表１に示す。
Ａ：２回擦って汚れが全く発生しない。
Ｂ：１回の擦りでは汚れが発生しないが、２回の擦りで汚れが発生する。
Ｃ：１回の擦りで汚れが発生する。

尚、表１および表２において示す略号は以下のとおりである。
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＢＥＰＤ：２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール
１，２−ＨＤ：１，２−ヘキサンジオール
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
表２では各成分の配合比を重量％で示す。また、式（１）のＲはアルキル基の炭素数、ｎはプロピレンオキシＰＯの付加モル数、ｍはエチレンオキシＥＯの付加モル数をそれぞれ示す。式（１）付加順はアルキル基ＲにプロピレンオキシＰＯが先に付加されるものをＲ−ＰＯＥＯとし、アルキル基ＲにエチレンオキシＥＯが先に付加されるものをＲ−ＥＯＰＯとし、式（１）付加形態はアルキル基ＲにプロピレンオキシＰＯおよびエチレンオキシＥＯがブロック付加されるかとランダム付加されるかの別を示す。

表１の結果からわかるように、実施例１〜２に係るインクジェットインクを用いた場合は評価試験１〜４の何れでも良好な結果であるが、比較例１〜２に係るインクジェットインクを用いた場合は、評価試験１〜４の何れかまたは複数の項目で良好な結果にならない。

Claims (5)

1. 水と、少なくとも、樹脂微粒子を含むポリマー層で被覆された顔料および式（１）の化合物を含むことを特徴とするインクジェット用インク。
   

   
2. ０．０５重量％以上１重量％以下の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよび２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用インク。
3. １，２−アルキレングリコールを含んでなる請求項１または２に記載のインクジェット用インク。
4. ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなる請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。
5. ２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールを含んでなる請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット用インク。