JP2008231134A - インクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

【課題】本発明のインクジェット記録用インクは保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供する。
【解決手段】水と、少なくとも式（２）のポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合され、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する、重量平均分子量２００００以上１２００００以下のポリマーと、これを用いて分散された式（１）の化合物を含むことを特徴とする。
【選択図】なし

Description

本発明は保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクに関する。

インクジェット記録用インクとしては現在、色材として染料を用いたものおよび顔料を用いたもの双方が普及している。顔料を用いたインクでは、顔料を水に分散させる手段として、界面活性剤を用いる方法（特許文献１参照）、疎水部と親水部を有する分散ポリマーを用いる方法（特許文献２参照）、または顔料の表面を高分子で被覆する方法も検討され、その例としては転相乳化反応や酸析法による方法が検討されている（特許文献３参照）。

特開平０１−３０１７６０号公報 特公平５−０６４７２４号公報 特開平１０−１４００６５号公報

しかしながら、いずれも顔料を分散させる方法としてはスチレンを主な構成成分とするポリマーを用いるため定着性があまりなく、印刷物の長期の保存で黄変しやすかった。また、通常、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が存在すると、顔料に対するポリマーの吸脱着が起こりやすくなり、保存安定性が劣るという課題がある。従来、水性インクは紙に対するにじみを低減させるため、界面活性剤やグリコールエーテル等の親水部と疎水部を有する物質が必要である。これらの物質を用いないインクでは紙に対する浸透性が不十分となり、均一な印字を行うためには紙種が制限され、印字画像の低下を引き起こしやすくなるという課題があった。

さらに、従来の分散体（顔料をこれを分散させる物質で分散させてなるものをいう。）にたとえば印字品質を向上させるための添加剤（アセチレングリコール、アセチレンアルコール、シリコン系界面活性剤、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルまたは１，２−アルキレングリコールまたはこれらの混合物）を用いると長期の保存安定性が得られず、顔料インクの場合、再溶解性が悪いためインクが乾燥してインクジェットヘッドのノズルで詰まりやすくなるという課題や、ヘッドを構成する物質に用いられる接着剤等の材料をアタックして接着強度を低下させて吐出安定性を悪くするなどの課題を有していた。

また、このような一般的な分散剤により分散された顔料は分散剤の残存物がインク系中に残り、分散剤が十分に分散に寄与せず顔料から脱離して粘度が高いものになってしまうという課題があった。粘度が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通紙において十分な印字品質が得られないという課題もあった。

本発明のインクジェット記録用インクは、水と、顔料と、式（１）の化合物と、式（２）の化合物とを含むことを特徴とする。
Ｐ−φ−Ｏ−（ＥＰ）ｎ−Ｈ・・・式（１）
式（１）中、Ｐは顔料分子残基または顔料誘導体分子残基、φはアリール基またはアリール基誘導体を含むそれらの化合物であり、Ｏは酸素を示し、ＥＰはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を表し、ｎは１以上の自然数を表し、Ｈは水素を示す。
Ｒ−ＰＯｎ−ＥＯｍ−Ｈ・・・式（２）
式（２）中、Ｒは炭素数８から１８のアルカノール基であって、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｎは４〜１２の自然数、ｍは１〜１２の自然数を表し、Ｈは水素を示し、ＰＯとＥＯはランダムであってもブロックであってもよい。

本発明のインクジェット記録用インクは保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供するとうい効果を有する。

本発明のインクジェット記録用インクは保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙および光沢紙上で高発色であり、光沢紙上では十分な光沢性に加えて定着性を有し、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性に優れることなどの特性等が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。

本発明のインクジェット記録用インクは水と、顔料と、式（１）の化合物と、式（２）の化合物とを含むことを特徴とする。

また、前記式（１）に示す化合物は、顔料の誘導体であり、顔料の表面に存在することでその特性を発揮することができる（前者の「顔料」と後者の「顔料」とは別個独立のものをいう。）。さらに、本発明のインクは、顔料を分散させるためのポリマーをさらに含んでなり、当該ポリマーがその構成成分として少なくとも５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ重量平均分子量が２００００以上１２００００以下であることを特徴とする。酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では分散安定性が得られなくなり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると普通紙の発色性が低下する。また、重量平均分子量が２００００未満であると、インクジェットインクとしての長期保存安定性、熱安定性および定着性が悪くなり、１２００００を超えると、インクジェットインクとしての粘度が高くなり、分散安定性が悪くなる傾向があり、さらに吐出安定性が低下する傾向がある。

また、本発明において式（２）の物質のＲは炭素数８から１８のアルカノール基であることが好ましい。炭素数８未満では光沢紙での光沢が得られにくい。１８を超えると、水への溶解性を向上させるために、エチレンオキシの付加量が多く必要になるが、そうすると泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。ｎは４〜１２が好ましいが、４未満では光沢紙での光沢性が向上しにくく、１２を超えると水への溶解性を向上させるために、エチレンオキシの付加量が多く必要になるが、そうすると泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。ｍは１〜１２であるが１未満では水への溶解性が低下するために、添加量が制限されて光沢紙の光沢性が得られない。１２を超えると、泡立ちやすくなって、インクジェットのドット抜けが発生しやすくなり、また、普通紙での発色性も低下する。アルキル基へのプロピレンオキシとエチレンオキシの付加はランダムであってもブロックであってもよいが、アルキル基にプロピレンオキシをブロックで付加した後、エチレンオキシをブロックで付加した構造がランダム付加やアルキル基にエチレンオキシをブロックで付加した後エチレンオキシをブロックで付加するより、光沢紙での光沢性が向上し、普通紙での発色性も向上する。

本発明において、ポリマーの構成成分として５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されたものが好ましいが、ベンジルアクリレートは５０重量％未満では定着性が低下してくるので好ましい範囲が５０重量％以上であるが、５０重量％未満の場合を否定するものではない。従って、５０重量％以上が好ましいが、より好ましくは６０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。また、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸との重合が好ましいが、１５重量％を超えるとインクジェットインクの普通紙での発色性が低下する傾向になる、しかし、１５重量％を超える重合を否定するものではなく、より好ましい範囲として示しているがより好ましい範囲は１０重量％以下である。また、メタクリル酸とアクリル酸を比較した場合はアクリル酸を用いることが、定着性の観点からより好ましい。

本発明において用いる顔料は、例えば黒色インク用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用としては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラックが好ましい。更にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。

本発明において顔料としての添加量は、０．５％〜３０％が好ましいが、１．０％〜１２％がさらに好ましい。これ以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の添加量では、インクの粘度増加や粘度特性に構造粘性が生じ、インクジェットヘッドからのインクの吐出安定性が悪くなる傾向になる。

前述の記顔料を用いて作成される前述のインクジェット記録用インクが、例えばＣ．Ｉ．ブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３ようなイエロー以外の顔料の場合は、平均粒径が９０ｎｍ以下、且つ５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するポリマーを用いて分散されることが、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供する観点から好ましい。平均粒径が９０ｎｍを超えると光沢紙上での光沢が低下してくる。また、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価では分散が不安定になる。さらに、１００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸価では普通紙での発色性が低下してくる。より好ましい酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。

また、前述の顔料を用いて作成される前述のインクジェット記録用インクが、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０のようなイエローの顔料の場合は、平均粒径が２０ｎｍ以上１１０ｎｍ以下であり、且つ５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有するポリマーを用いて分散されることが、保存安定性および吐出安定性に優れ、普通紙や光沢紙での高い発色性と光沢紙での高い光沢性を併せ持つインクジェット記録用インクを提供する観点から好ましい。平均粒径が２０ｎｍ未満では耐光性が劣化し、１１０ｎｍを超えると普通紙上での発色性が低下してくる。また５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価では分散が不安定になり、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸価では普通紙上での発色性が低下してくる。

本発明で顔料の分散に用いるポリマーは、影響がない程度に市販のスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することも可能である。しかし、少なくとも８０％以上がアクリレートおよびアクリル酸の共重合によるポリマーであることが好ましい。そのアクリレートとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノールＥＯ変性アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボロニルアクリレート、ベンジルアクリレート、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート、２−ヒドロキシエチル−３−フェノキシプロピルアクリレートなど市販のアクリレートを用いることができる。また、アクリル酸の代わりにω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマーなどを用いることができる。

また、本発明で用いるポリマーを用いた分散方法は、顔料をポリマーが覆うように水中での転相乳化であることが好ましい。転相乳化法を用いることによって、インクが安定になり、普通紙の発色性が向上する。

２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオール、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物および３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上は０．０５重量％未満では普通紙でのにじみが多くなり好ましくない。また、１重量％を超えるとインクジェットインクとしての保存安定性が悪くなり、長期の保存が難しくなる。より好ましくは０．１重量％以上０．７重量％以下である。

２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオール、３、６−ジメチル−４−オクチン−３、６−ジオール、２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物は市販され、日信化学株式会社製のサーフィノール１０４、サーフィノール８２、サーフィノール２５０２、サーフィノール４２０、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５、川研ファインケミカル株式会社製のアセチレノールＥＯＯ、アセチレノールＥ４０、アセチレノールＥ１００などとして手に入れることができる。

本発明においては１、２−アルキレングリコールを含んでなることが好ましい。１，２−アルキレングリコールの中でも１，２−ヘキサンジオールおよび、４−メチル−１，２−ペンタンジオールが特に好ましく、本発明になる顔料を用い、さらにこれらを用いることでインクジェットインクの吐出安定性が向上し、普通紙に印刷したときのにじみが低減する。

また、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ（トリ）エチレングリコールモノペンチルエーテルおよびジ（トリ）エチレングリコールモノヘキシルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。本発明になる顔料を用い、さらにこれらグリコールエーテル類を用いることで、インクジェット方式で普通紙に印刷したときのにじみがさらに低減し、印字品質が向上する。

また、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含んでなることも好ましく、本発明になる顔料を用い、２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールをさらに用いることで光沢紙上での光沢性が向上し、普通紙上での発色性が向上する。

また、本発明におけるポリマーはカルボキシル基を有しているが、その対イオンとしてはトリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを含んでなることが好ましい。トリエタノールアミンおよび／またはトリプロパノールアミンを用いることで、乾燥状態であってもインクジェットインクの目詰まりが起こりにくくなる。

さらに、同様にインクジェットの目詰まりが起こりにくくするために、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、四糖、五糖および六糖から選ばれた１種以上を含んでなることが好ましい。

本発明のポリマーの重合の方法としては、溶媒として、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、エーテル系溶媒、グリコールエーテル系を用いることができる。しかし、水系の顔料分散であるため、後で前述の溶媒を除去可能なものであることが必要である。従って、そのような溶媒としては以下のようなものを用いることができる。前述のアルコール系溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、１−ブタノール、第３級ブタノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール等が挙げられる。前述のケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、前述のエーテル系溶媒としては、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられる。さらに、前述のグリコールエーテル系としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ブチルセロソルブ等が挙げられる。

また、ポリマーを重合させるためのラジカル重合開始剤としては、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシオクトエート等の有機過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２'−アゾビスブチレート、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物等、過硫酸カリ、過硫酸ソーダなどを用いることができるがそれらに限定されず、ラジカル重合可能なものであれば上述以外の開始剤を用いることもできる。ラジカル重合開始剤の使用量は、重合の際に使用されるモノマーに対し、０．０１モル％以上５モル％以下が好ましい。前述の重合の温度は、特に、制約されるものではないが、通常、３０℃〜１００℃の範囲であり、好ましくは、４０℃〜９０℃の範囲である。重合の温度が余りに低いときは、モノマーの重合に長時間要する必要が生じ、場合によっては重合率が低下して多量のモノマーが残存するおそれがある。

本発明では、さらに必要に応じて分散剤、表面張力調整剤又は浸透剤（界面活性剤）、湿潤乾燥防止剤、防腐剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、保湿剤、その他の添加剤を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

次に、本発明のインクジェットインクの製造方法としては、例えば、本発明のインクジェットインク用ポリマー組成物、水性媒体、水酸化ナトリウム等のアルカリ等を高速攪拌により乳化し、さらに、顔料等を投入し、ディスパー等で強力に分散する方法等が挙げられる。さらに、必要に応じて、三本ロールミル等で分散し、得られた顔料スラリーを高圧分散機等で顔料を所定粒子径まで分散し、次いで得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去する方法等を行ってもよい。

前述の高圧分散機としては、特に限定されず、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社）、アルティマイザー（スギノマシン社）、湿式ジェットミル（ジーナス社）、ナノマイザー（エス・ジーエンジニアリング社）等が挙げられる。

前述の高圧分散機で分散する際の圧力は、所望とする顔料粒子径に到達できれば幾らでもよいが、１００ＭＰａ〜３００ＭＰａが好ましい。１００ＭＰａ未満では分散粒径が大きくなりやすく、分散に時間がかかったり、パス数を極端に多くしなければ安定した分散体になりにくく経済的でない。また、３００ＭＰａを超えると過分散になりやすく、分散体の安定性が得られにくい。なお、所望の顔料粒子径に到達できない場合は、前述の圧力の範囲で分散回数を増やしたり、圧力を上げたりして分散してもよい。

また、本発明のインクジェットインクの製造方法には、重合が完了した前述のインクジェットインク用ポリマー組成物にアルカリ溶液が加えられて加熱され、その後、溶媒が除去され、イオン交換水等で置換されたインクジェットインク用ポリマー組成物溶液を使用してもよい。

さらに、重合が完了した前述のインクジェットインク用ポリマーを減圧蒸留によって溶媒を除去し、得られたインクジェットインク用ポリマーの固形物を粉砕し、イオン交換水、アルカリ溶液等を加えて加熱溶解して、得られたインクジェットインク用ポリマー溶液を使用してもよい。この場合、その後、得られた顔料分散液から有機溶剤等を除去することは不要となる。

前述のアルカリ溶液に用いられるアルカリとしては、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン等の第３級のアルカノールアミンやアルキルアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の無機塩基等が挙げられる。

（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。

濃硫酸（９８％）２００重量部中に銅フタロシアニン１５重量部とパラホルムアルデヒド１．６重量部及び、４−アミノフタルイミド８．４重量部とを添加し、８５℃で５時間反応させた。次に、この溶液を１Ｌの氷水に添加し、ろ過及び水洗を行うことにより、４−アミノフタルイミドメチル基１個を導入した顔料分散体（１）を得た。

次に、水１００重量部に上記顔料分散体（１）１０重量部を加えて分散させ、アミノ基１個と反応する量の塩化シアヌル２．５重量部を加えて２０℃で１時間反応させた。次に２．３重量部のスルファニル酸を加え９０℃で１時間反応を行い、顔料分散体（２）を得た。

次に水酸化ナトリウムを触媒として、モル数３のプロピレンオキシドガスを追加することで、顔料分散体（２）に付与して、顔料分散体（３）を得た。

次に、攪拌装置、還流管、温度計、滴下ロートを備えた２０００ｍｌのセパラブルフラスコ内を窒素置換した後、ジエチレングリコールモノメチルエーテル２００．０重量部をセパラブルフラスコに入れて攪拌しながら８０℃に昇温した。次いで、滴下ロートにジエチレングリコールモノメチルエーテル２００重量部、ベンジルアクリレート４８３重量部、アクリル酸５０．４重量部及びｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を入れ、８０℃で４時間かけてセパラブルフラスコ中に滴下して反応させた。滴下終了後、８０℃で１時間保持した後、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）０．８重量部を加え、さらに８０℃で１時間反応を行なった。その後、減圧蒸留によりジエチレングリコールモノメチルエーテルを除去した。そして、メチルエチルケトン６００重量部を加え、樹脂固形分５０％のポリマー組成物溶液を得た。このようにして得られたポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。

次に、このようにして作成されたポリマー組成物溶液１２０重量部に対して３０％水酸化ナトリウム水溶液３重量部を加えて、高速ディスパーで５分間攪拌し、さらに上記顔料分散体（３）４８０重量部を加えて、高速ディスパーで１時間攪拌し、顔料分散スラリーを得た。そして、その顔料分散スラリーを超高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、みずほ工業株式会社製）により２００ＭＰａの圧力で１０回連続して分散を繰り返し、顔料分散液を得た。

さらに、そのようにして得られた顔料分散液からエバポレーターを用いた減圧蒸留によりメチルエチルケトンおよび水の一部を留去し、遠心分離機（０５Ｐ−２１、日立製作所製）により３０分５０００ｒｐｍで遠心分離させた後、顔料濃度１５重量％になるようにイオン交換水を添加して顔料分散液を調整した。そして、５μｍのメンブレンフィルター（アドバンテック社製）を用いて加圧ろ過後、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

アクリル酸５０．４重量部を、メタクリル酸１３．２重量部、アクリル酸３６．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）の化合物は実施例１の分散体（２）に、ＰＯ基５モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが６、ｍが５でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３２０００であった。

アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸４２．６重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）の化合物は実施例１の分散体（２）に、ＥＯ基３モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがデカノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は５５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は４８０００であった。

アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸７７．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）の化合物は実施例１の分散体（２）に、ＥＯ基５モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。

アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸９３．０重量部にした以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）の化合物は実施例１の分散体（２）に、ＰＯ基３モル、ＰＯ基２モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがオクタノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。

銅フタロシアニン１５重量部を、キナクリドン１５重量部に変更した以外は実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが９、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

銅フタロシアニン１５重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、１５重量部に変更した以外は実施例２と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物はＲがウンデカノール基、ｎが４、ｍが７でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

銅フタロシアニン１５重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントピグメントバイオレット１９、１５重量部に変更した以外は実施例３と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物Ｒがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

実施例４の式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが６、ｍが５を、Ｒがノナノール基、ｎが９、ｍが４でＥＯ−ＰＯの順のブロック付加に変更した以外は、実施例２と同様にして、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。

ト用インクを作成した。

実施例９の式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが９、ｍが４でＥＯ−ＰＯの順のブロック付加を、Ｒがドデカノール基、ｎが７、ｍが６であってＰＯとＥＯがランダム付加に変更した以外は、実施例９と同様にして、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。

（比較例１）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸１００．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）の化合物は実施例１のような、表面処理をおこなっていないＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた。式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。

（比較例２）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸１５５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）の化合物は実施例１のような、表面処理をおこなっていないＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用いた。式（２）の化合物はＲがウンデカノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は２９０００であった。

（比較例３）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）は実施例１の分散体（２）にＥＯ基３モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でランダム付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１００００であった。

（比較例４）
ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）４．８重量部を、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）３．１重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）は実施例１の分散体（２）にＥＯ基５モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがドデカノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は６５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は１４００００であった。

（比較例５）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸２３．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）は実施例１の分散体（２）にＰＯ基３モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが７、ｍが４でＥＯ−ＰＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３４０００であった。

（比較例６）
アクリル酸５０．４重量部を、アクリル酸２３．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行ない、表１に示す組成例５を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）は実施例１の分散体（２）にＰＯ基３モル、ＰＯ基２モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがオクタノール基、ｎが４、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。また、ポリマー組成物溶液の一部を取り、１０５℃の強熱乾燥機で１時間乾燥した後、得られたインクジェットインク用ポリマー組成物の固形物の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量は３３０００であった。

（比較例７）
銅フタロシアニン１５重量部を、キナクリドン１５重量部に変更した以外は、比較例３と同様に行ない、表１に示す組成例１を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物はＲがエイコサノール基、ｎが５、ｍが６でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（比較例８）
銅フタロシアニン１５重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、１５重量部に変更した以外は、比較例４と同様に行ない、表１に示す組成例２を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが１３、ｍが２０でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（比較例９）
銅フタロシアニン１５重量部を、Ｃ．Ｉ．ピグメントピグメントバイオレット１９、１５重量部に変更した以外は、比較例５と同様に行ない、表１に示す組成例３を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（２）の化合物はＲがノナノール基、ｎが２、ｍが８でＥＯ−ＰＯの順のブロック付加を用いた。

（比較例１０）
銅フタロシアニン１５重量部を、キナクリドン１５重量部に変更した以外は、比較例３と同様に行ない、表１に示す組成例４を用いてインクジェット用インクを作成した。尚、式（１）は実施例１の分散体（２）にＥＯ基３モルを付加したものを用いた。式（２）の化合物はＲがヘプタノール基、ｎが７、ｍが４でＰＯ−ＥＯの順のブロック付加を用いた。

（評価試験１：普通紙発色性の評価方法）
実施例１〜１０及び比較例１〜１０に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン社製）を用い、ＸｅｒｏｘＰ（富士ゼロックス社製）にベタ印字し、試験体を得た。印字モードは用紙：普通紙、印字品質：スーパーファイン、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。そして、ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮＳＰ５０（Ｇｒｅｔａｇ社（米国）製）を用いて各色のＯＤ値を測定した。結果はＯＤ値の値として表２に示す。

（評価試験２：光沢度の評価方法）
実施例１〜１０及び比較例１〜１０に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン社製）でＰＭ写真用紙（セイコーエプソン社製）にベタ印字し、試験体を得た。印字モードは用紙：フォトプリント紙、印字品質：フォト、色補正：なし、印字方向：双方向で行なった。この試験体の２０度光沢を光沢計（ＨＧ−２６８、スガ試験機社製）で測定した。結果は光沢度の値として、表２に示す。

（評価試験３：吐出安定性の評価方法）
実施例１〜１０及び比較例１〜１０に係るインクジェットインクを、インクジェットプリンターＰＸ−Ａ６５０（セイコーエプソン社製）に装填して、スーパーファイン用紙（セイコーエプソン社製）に１ｍｍの罫線を印刷して、ドット抜けやインク着弾位置ずれ等の印字の状態を目視で観察した。結果は、印刷枚数１０００枚以上印字しても、ドット抜けや着弾位置ずれのないものをＡ、印刷枚数１０００枚未満でドット抜けや着弾位置ずれが発生するものをＢとして、表２に示す。

（評価試験４：保存安定性の評価方法）
実施例１〜１０及び比較例１〜１０に用いたインクジェットインク用顔料分散液の初期粘度及び７０℃で１週間静置した後の粘度を、ローリングボール式粘度計（ＡＭＶｎ、アントンパール（ドイツ国）社製）で測定した。結果は、放置前後の粘度値に変化がみられないものをＡ（保存安定性良好）、放置前後の物性値に変化がみられるものをＢとして、表２に示す。

尚、表１において示す略号は以下の通りである。
ＧＬ：グリセリン
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル
ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル
ＢＥＰＤ：２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール
１、２−ＨＤ：１、２−ヘキサンジオール
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
オルフィンえ１０１０、サーフィノール１０４は、商品名 日信科学社製
表１で分散液は固形分濃度を、その他成分は重量％で示す。

表２の結果からわかるように、実施例１〜１０に係るインクジェットインクを用いた場合は評価試験１〜４何れも良好な結果であるが、比較例１〜１０に係るインクジェットインクを用いた場合は、評価試験１〜４何れかまたは複数の項目で良好な結果にならない。

Claims (7)

1. 水と、顔料と、式（１）の化合物と、式（２）の化合物とを含むことを特徴とするインクジェット記録用インク。
   Ｐ−φ−Ｏ−（ＥＰ）ｎ−Ｈ・・・式（１）
   式（１）中、Ｐは顔料分子残基または顔料誘導体分子残基、φはアリール基またはアリール基誘導体を含むそれらの化合物であり、Ｏは酸素を示し、ＥＰはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を表し、ｎは１以上の自然数を表し、Ｈは水素を示す。
   Ｒ−ＰＯｎ−ＥＯｍ−Ｈ・・・式（２）
   式（２）中、Ｒは炭素数８から１８のアルカノール基であって、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ｎは４〜１２の自然数、ｍは１〜１２の自然数を表し、Ｈは水素を示し、ＰＯとＥＯはランダムであってもブロックであってもよい。
2. 前記式（１）の化合物が、顔料の表面に存在することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
3. 前記顔料を分散させるためのポリマーをさらに含んでなり、当該ポリマーがその構成成分として少なくとも５０重量％以上のベンジルアクリレートと、１５重量％以下の（メタ）アクリル酸とが重合されてなり、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、且つ重量平均分子量が２００００以上１２００００以下である、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
4. ０．０５重量％以上１重量％以下の２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールおよび２、４、７、９−テトラメチル−５−デシン−４、７−ジオールのアルキレンオキシド付加物から選ばれた１種以上を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
5. １、２−アルキレングリコールを含んでなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
6. ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルおよび（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれた１種以上を含んでなることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。
7. ２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオールを含んでなることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット記録用インク。