KR20040107516A - 다중벽 폴리카보네이트 시트 및 그의 제조 방법 - Google Patents

다중벽 폴리카보네이트 시트 및 그의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20040107516A
KR20040107516A KR10-2004-7017789A KR20047017789A KR20040107516A KR 20040107516 A KR20040107516 A KR 20040107516A KR 20047017789 A KR20047017789 A KR 20047017789A KR 20040107516 A KR20040107516 A KR 20040107516A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polycarbonate
ppm
multiwall
sheet
less
Prior art date
Application number
KR10-2004-7017789A
Other languages
English (en)
Inventor
구센스요하네스마르티누스디나
캄프스잔헹크
프라다리나
태크-윌렘센어거스티나마르티나
베르후트헨드릭
지르크지헨드리쿠스프랜시스쿠스
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29418222&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20040107516(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20040107516A publication Critical patent/KR20040107516A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
    • C08G64/307—General preparatory processes using carbonates and phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/11—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels comprising two or more partially or fully enclosed cavities, e.g. honeycomb-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/69—Filters or screens for the moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/69—Filters or screens for the moulding material
    • B29C48/693—Substantially flat filters mounted at the end of an extruder screw perpendicular to the feed axis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2024/00—Articles with hollow walls
    • B29L2024/006—Articles with hollow walls multi-channelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507—Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 약 10ppm 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트 수지를 포함하는 조성물을 압출 성형하는 것을 포함하는, 열가소성 시트의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은 시트가 우수한 균일성으로 압출 성형되도록 한다.

Description

다중벽 폴리카보네이트 시트 및 그의 제조 방법{MULTIWALL POLYCARBONATE SHEET AND METHOD FOR ITS PRODUCTION}
다중벽 시트의 제조는, 수지가 그의 연화 온도 미만으로 냉각될 때까지 압출 성형기에서 유출되는 시트가 형판의 복잡한 형태를 유지해야하기 때문에 문제가 된다. 다중벽 시트가 냉각 전에 붕괴되지 않도록 하기 위하여, 높은 용융 강도를 갖는 폴리카보네이트 수지가 사용되어야 한다. 실제로 이것은 분지화제를 소위 계면법에 도입함으로써 제조된 분지형 폴리카보네이트를 사용함으로써 달성되어 왔다. 폴리카보네이트 합성을 위한 계면법에서는 2가 페놀(예; 비스페놀-A)의 수용액이 카보닐 할라이드(예; 포스겐)를 함유하는 유기 용매(예; 다이클로로메탄)와 조합된다. 비상용의 유상 및 수상을 혼합하는 동안, 2가 페놀이 상 경계면에서 카보닐 할라이드와 반응한다. 전형적으로, 3급 아민과 같은 상 전이 촉매가 반응 속도를 향상시키기 위해 수상에 첨가된다. 이러한 방법은 본질적으로 분지가 없는 폴리카보네이트를 제조하기 쉽다. 다중벽 시트의 제조에 필요한 높은 용융 강도를 달성하기 위하여, 분지화제가 반응 혼합물에 계획적으로 도입된다.
계면법은 수개의 고유의 단점을 갖는다. 첫째로 이것은 반응물로서 포스겐의 사용을 필요로 한다. 둘째로 이것은 폐기 문제 및 환경적으로 바람직하지 못한 휘발성 물질의 방출을 생성할 수 있는 다량의 유기 용매를 필요로 한다. 셋째, 이것은 비교적 많은 설비 및 자본의 투자를 필요로 한다. 넷째, 계면 공정에 의해 제조된 폴리카보네이트가 조화되지 않는 색상, 비교적 높은 수준의 미립자, 및 제조 장치의 부식을 유발할 수 있는 비교적 높은 염소 함량을 갖는 경향이 있다.
계면법의 단점을 고려하는 경우, 소위 용융법에 의해 제조된 폴리카보네이트를 사용하여 다중벽 시트를 제조하는 것이 바람직할 것이다. 용융법에서, 폴리카보네이트는 카본산의 다이에스터(예; 다이페닐 카보네이트)가 2가 페놀(예; 비스페놀-A)과 축합되는 에스테르 교환반응에 의해 합성된다. 이러한 반응은 용매없이실행되며, 감압 및 고온하에서 반응물을 혼합함과 동시에 반응에 의해 제조된 아릴 알콜(예; 페놀)을 증류시킴으로써 완결된다. 용융 기법은 포스겐을 사용하지 않고, 용매를 필요로 하지 않으며, 적은 설비를 사용하므로 계면 기법보다 우수하다. 또한, 용융 공정에 의해 제조된 폴리카보네이트가 반응물로부터 염소 오염물을 함유하지 않고, 낮은 미립자 수준을 가지며, 보다 조화된 색상을 가진다. 그러나, 본 발명자들은 다중벽 시트의 제조 공정에서 통상적인 용융 폴리카보네이트의 사용이 다중벽 시트의 폭에 걸친 폴리카보네이트 수지의 분포에서 허용불가능한 불균일성을 유발한다는 것을 발견하였다. 이와 같이, 용융 폴리카보네이트를 사용하는 다중벽 시트 제조를 위한 실용적인 방법의 필요성이 남아있다.
발명의 요약
선행 기술의 전술된 및 기타의 장애 및 단점은 백만 중량부당 약 10부(10ppm) 내지 약 2000ppm의 프리스(Fries) 값을 갖는 용융 폴리카보네이트 수지를 포함하는 조성물을 압출 성형하는 것을 포함하는 열가소성 시트의 제조 방법에 의해 완화되었다. 상기 방법에 의해 제조된 다중벽 시트를 비롯한 기타 실시양태가 하기에 상세히 기술되어 있다.
폴리카보네이트 시트 및 프로파일은 경량의 투명한 구조 소자를 필요로 하는 건축적 용도에 널리 사용된다. 예를 들어, 폴리카보네이트 시트는 창, 채광창 및 온실에서 유리 대용으로 종종 사용되고, 폴리카보네이트 프로파일은 조명 유리, 특히 얇은 벽 부분 및 스냅핏(snapfit)에 종종 사용된다. 절연성이 요구되는 경우에는, 용융 폴리카보네이트 조성물을 최종 시트에 바람직한 채널에 상응하는 복잡한 형태를 갖는 형판 및 진공 채널을 통해 압출 성형함으로써 전형적으로 형성된 다중벽 폴리카보네이트 시트를 사용하는 것이 바람직하다. 다중벽 시트의 제조 방법은, 예를 들어 베터(Vetter)의 미국 특허 제 4,707,393 호, 로워(Lower) 등의 미국 특허 제 5,846,659 호 및 베크만(Beeckman)의 미국 특허 제 5,972,475 호에 기술되어 있다.
본 발명자들은, 폭에 걸쳐 우수한 균일성을 갖는 열가소성 시트가 약 10ppm 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트 수지를 포함하는 조성물을 압출 성형하는 것을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있음을 발견하였다.
임의의 특정한 이론에 제한되지 않으면서, 본 발명자들은 본 발명의 성공이 합성 중에 폴리카보네이트의 프리스 전위로부터 생성된, 제한되지만 조심스럽게 조절된 양의 분지를 갖는 용융 폴리카보네이트의 사용에 관련된다고 믿는다. 하기 도시된 프리스 전위에 대한 반응식 I에서, 화학식 I의 선형 폴리카보네이트의 카보네이트 연결이 전위되어 에스터 연결 및 유리 페놀성 하이드록실기를 갖는 화학식 II의 중간체 프리스 생성물을 형성한다. 이어서, 예를 들어 촉매의 존재하에 비스페놀-A(BPA) 및 다이페닐 카보네이트(DPC)의 반응에 의해 유리 페놀성 하이드록실기 상의 중합화로 화학식 III의 분지형 폴리카보네이트가 수득된다.
생성된 화학식 III의 분지형 폴리카보네이트의 프리스 값은 메탄올 분해 이후의 비스페놀-A(전위되지 않은 단위로부터) 및 2-(4-하이드록시벤젠)-2-(3-메틸카복실릭-4-하이드록시벤젠)프로판(프리스 전위된 단위로부터)의 상대량의 분석에 의해 측정될 수 있다.
본 발명자들은 통상적인 용융 폴리카보네이트가 다중벽 시트의 제조에 사용되는 경우 유발되는 압출 성형 불균일성이 이러한 폴리카보네이트의 높은 프리스 값에 관련될 수 있다고 믿는다. 특히, 높은 프리스 값과 관련된 분지화는 압출 성형기에서 전단 박화를 유발하여 다중벽 시트의 중간에 비해 가장자리에 보다 많은 폴리카보네이트를 생성한다. 이러한 바람직하지 못한 효과는 약 10ppm 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네트를 사용하는 방법에 의해 감소되거나 제거된다.
용융 폴리카보네이트 수지는 2가 페놀과 카본산의 다이에스터의 반응에 의해 제조된다. 본원에 사용된 용어 "2가 페놀"은, 예를 들어 하기 화학식 IV의 비스페놀 화합물을 포함한다:
상기 식에서, Ra및 Rb는 각각 독립적으로 할로겐, 1가 탄화수소, 및 1가 하이드로카본옥시 라디칼로부터 선택되고; W는 2가 탄화수소 라디칼 및 하기 화학식의 화합물로부터 선택되고;
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이며; b는 0 또는 1이다.
Ra및 Rb로 나타낸 1가 탄화수소 라디칼은 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 아랄킬 및 알크아릴 라디칼을 포함한다. 바람직한 알킬 라디칼은 1 내지 약 12개의 탄소 원자를 갖는 것들이다. 바람직한 사이클로알킬 라디칼은 4 내지 약 8개의 고리 탄소 원자를 갖는 것들이다. 바람직한 아릴 라디칼은 6 내지 12개의 고리 탄소 원자를 갖는 것들, 즉 페닐, 나프틸 및 바이페닐이다. 바람직한 알크아릴 및 아랄킬 라디칼은 7 내지 약 14개 탄소 원자를 갖는 것들이다. Ra및 Rb로 나타낸 바람직한 할로겐 라디칼은 염소 및 브롬이다.
2가 탄화수소 라디칼은 알킬렌, 알킬리덴, 사이클로알킬렌 및 사이클로알킬리덴 라디칼을 포함하는 것들이다. 바람직한 알킬렌 라디칼은 2 내지 약 30개 탄소 원자를 포함하는 것들이다. 바람직한 알킬리덴 라디칼은 1 내지 약 30개의 탄소 원자를 포함한다. 바람직한 사이클로알킬렌 및 사이클로알킬리덴 라디칼은 6 내지 약 16개 고리 탄소 원자를 포함하는 것들이다.
Ra및 Rb로 나타낸 1가 하이드로카본옥시 라디칼은 화학식 --OR2(이 때, R2는 Ra및 Rb에 대해 전술된 유형의 1가 탄화수소 라디칼임)로 나타낼 수 있다. 바람직한 1가 하이드로카본옥시 라디칼은 알콕시 및 아릴옥시 라디칼이다.
적당한 2가 페놀은 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판(비스페놀-A, BPA); 2,2-비스(3,5-다이브로모-4-하이드록시페닐)프로판; 2,2-비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)프로판; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산; 1,1-비스(3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)사이클로헥산; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)데칸; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)프로판; 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로데칸; 1,1-비스 (3,5-다이메틸-4-하이드록시페닐)사이클로도데칸; 4,4-다이하이드록시페닐 에테르; 4,4-티오다이페놀; 4,4-다이하이드록시-3,3-다이클로로다이페닐 에테르; 4,4-다이하이드록시-2,5-다이하이드록시다이페닐 에테르(BPI); 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄; 1,1-비스(3-메틸-4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄 등, 및 1종 이상의 상기 2가 페놀을 포함하는 혼합물을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 하나의 실시양태에서, 폴리카보네이트의 2가 페놀의 잔여물은 BPA로부터 유도된 잔여물의 100몰%가 되는 것을 포함한다.
선택적으로, 다작용성 화합물은 2가 페놀과 조합되어 사용될 수 있다. 분자형 폴리카보네이트의 중합에 사용되는 적당한 다작용성 화합물은 1,1,1-트리스(4-하이드록시페닐)에탄, 4-[4-[1,1-비스(4-하이드록시페닐)-에틸]-다이메틸벤질], 무수트라이멜리트산, 트라이멜리트산, 그의 염화산 유도체, 또는 1종 이상의 상기 다작용성 화합물을 포함하는 조합물을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
다양한 화합물이 다이아릴 카보네이트 화합물, 다이알킬 카보네이트 화합물 및 알킬 아릴 카보네이트 화합물을 포함하지만, 이들에 한정되지 않는 카본산의 다이에스터로서 사용될 수 있다. 적당한 카본산 다이에스터는 다이페닐 카보네이트; 비스(4-t-부틸페닐)카보네이트; 비스(2,4-다이클로로페닐)카보네이트; 비스(2,4,6-트라이클로로페닐)카보네이트; 비스(2-시아노페닐)카보네이트; 비스(o-니트로페닐)카보네이트; 다이톨릴 카보네이트; m-크레졸 카보네이트; 다이나프틸 카보네이트; 비스(다이페닐)카보네이트; 다이에틸 카보네이트; 다이메틸 카보네이트; 다이부틸 카보네이트; 다이사이클로헥실 카보네이트; 및 1종 이상의 상기 다이에스터를 포함하는 조성물을 포함하지만, 이들에 한정되지 않는다. 물론, 다이페닐 카보네이트가 바람직하다. 2종 이상의 이들 화합물이 사용되는 경우, 1종은 다이페닐 카보네이트인 것이 바람직하다.
2가 페놀 및 다이아릴 카보네이트에 부가하여, 용융 폴리카보네이트 합성은, 선택적으로 말단 캡핑제를 사용할 수 있다. 적당한 말단 캡핑제는 1가 방향족 하이드록시 화합물, 1가 방향족 하이드록시 화합물의 할로폼에이트 유도체, 1가 카복실산, 1가 카복실산의 할라이드 유도체, 및 1종 이상의 상기 말단 캡핑제를 포함하는 조성물을 포함한다. 구체적인 말단 캡핑제는, 예를 들어 페놀, p-3급-부틸페놀, p-큐밀페놀, p-큐밀페놀카보네이트, 운데카논산, 라우릴산, 스테아르산, 페닐 클로로폼에이트, t-부틸 페닐 클로로폼에이트, p-큐밀 클로로폼에이트, 크로만 클로로폼에이트, 옥틸 페닐, 노닐 페닐 클로로폼에이트 등 및 1종 이상의 상기 말단 캡핑제를 포함하는 조합물을 포함한다. 말단 캡핑제가 존재하는 경우 바람직하게 2가 페놀 1몰당 약 0.01 내지 약 0.20몰의 양으로 사용된다. 상기 범위 내에서, 약 0.02몰 이상의 말단 캡핑제를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 또한 상기 범위 내에서, 약 0.15몰 이하, 보다 바람직하게 약 0.10몰 이하의 말단 캡핑제를 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 방법에 사용되는 용융 폴리카보네이트는 약 10ppm 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는다. 상기 범위 내에서, 약 50ppm 이상, 보다 바람직하게 약 100ppm 이상의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위 내에서, 약 1800ppm 이하의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 프리스 값이 2000ppm보다 큰 경우, 용융 폴리카보네이트의 압출 성형이 더욱 어려워진다.
바람직한 실시양태에서, 용융 폴리카보네이트는 폴리카보네이트 표준물을 사용하는 고성능 액체 크로마토그래피(HPLC)로 측정할 때, 약 20,000 원자질량단위(AMU) 내지 약 50,000AMU의 중량 평균 분자량을 갖는다. 상기 범위내에서, 약 25,000AMU 이상, 보다 바람직하게 약 30,000AMU 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 범위내에서, 약 40,000AMU 이하, 보다 바람직하게 약 35,000AMU 이하의 중량 평균 분자량을 갖는용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 약 50,000AMU보다 큰 경우, 용융 폴리카보네이트가 매우 점성이 될 수 있다. 고점성의 폴리카보네이트를 시트 또는 프로파일로 가공하기 위하여, 바람직하지 못한 열 분해를 유발할 수 있는 높은 가공 온도가 요구된다. 수평균 분자량이 약 20,000미만인 경우에는 용융 폴리카보네이트가 압출 성형에 불충분하도록 점성이 되고 그의 용융 강도가 불적절하게 되어, 시트 또는 프로파일의 강도가 감소될 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 조성물은 용융 폴리카보네이트의 중량을 기준으로 약 10ppm 미만의 총 할로겐, 보다 바람직하게 약 5ppm 미만의 총 할로겐을 포함한다. 총 할로겐은 불소, 염소, 브롬, 요오드, 및 아스타틴 원소의 합계로서 본원에 정의된다. 낮은 할로겐 수준은 조성물과 접촉된 제조 설비의 임의의 부식을 최소화한다. 특히 바람직한 실시양태에서, 용융 폴리카보네이트는 용융 폴리카보네이트의 중량을 기준으로 약 10ppm 미만의 염소, 보다 바람직하게 약 5ppm 미만의 염소를 포함한다. 용융 폴리카보네이트의 부식성은 금속 플라크(plaque)를 용융 폴리카보네이트와의 접촉면에 직접 노출시키고 ASTM E308에 따라 플라크의 탈색을 측정함으로써 측정할 수 있다. 폴리카보네이트에서 할로겐의 측정은, 제어된 조건하에서 임의의 유기적으로 결합된 염소의 염화수소(HCl)로의 완전 연소를 촉진하는 별도의 비활성 연소 대역을 갖는 노를 사용하여 폴리카보네이트의 열 분해함으로써 의해 정량할 수 있다. 생성된 HCl은 전량 적정 셀로 이송된 후, 은 이온(Ag+)으로 적정되어 클로라이드 농도를 측정할 수 있다.
용융 폴리카보네이트가 약 10ppm 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 제공하는 한, 용융 폴리카보네이트의 제조에 사용되는 용융법에는 특별한 제한이 없다. 적당한 용융 폴리카보네이트의 제조법은, 예를 들어 맥클로스키(McCloskey) 등의 미국 특허 제 6,228,973 호에 기술되어 있다. 상기 참고 문헌에서, 용융 폴리카보네이트는 테트라오가노포스포늄 염 또는 그의 유도체, 및 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 화합물 또는 그의 유도체를 포함하는 촉매의 존재하에 2가 페놀 및 다이아릴 카보네이트의 올리고머화 및 이후의 중합화에 의해 제조된다.
조성물은 바람직하게 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 85 내지 약 100중량%의 용융 폴리카보네이트를 포함한다. 상기 범위내에서, 약 90중량% 이상, 바람직하게 약 95중량% 이상, 보다 바람직하게 약 98중량% 이상, 보다 더 바람직하게 약 99중량% 이상의 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서, 약 99.99중량% 이하, 바람직하게 약 99.95중량% 이하, 보다 바람직하게 약 99.9중량% 이하의 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
조성물은, 선택적으로 첨가제를 추가로 포함한다. 적당한 첨가제는 열 안정화제, 에폭시 화합물, 자외선 흡수제, 탈리제, 착색제, 대전 방지제, 슬립제, 블록화 방지제, 윤활제, 방담제, 천연 오일, 합성 오일, 왁스, 유기 충진제, 무기 충진제, 방염제, 산화방지제, 광 안정화제 등, 뿐만 아니라 1종 이상의 상기 첨가제를 포함하는 조합물을 포함한다.
적당한 충진제의 예는 유리 섬유, 석면, 탄소 섬유, 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 실록산 등, 및 1종 이상의 상기 충진제를 포함하는 조합물을 포함한다. 적당한 열 안정화제의 예는 트라이페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-다이메틸페닐)포스파이트, 트리스-(혼합 모노- 및 다이-노닐페닐)포스파이트, 다이메틸벤젠 포스파이트, 트리스-(2,4-다이-t-부틸페닐)포스파이트, 트라이메틸 포스페이트 등, 및 1종 이상의 상기 열 안정화제를 포함하는 조합물을 포함한다. 적당한 산화방지제의 예는 옥타데실-3-(3,5-다이-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-다이-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 등, 및 1종 이상의 상기 산화방지제를 포함하는 조합물을 포함한다. 적당한 광 안정화제의 예는 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트라이아졸, 2-(2-하이드록시-5-3급-옥틸페닐)-벤조트라이아졸, 2-하이드록시-4-n-옥톡시 벤조페논 등, 및 1종 이상의 상기 광 안정화제를 포함하는 조합물을 포함한다. 적당한 대전 방지제의 예는 글리세롤 모노스테아레이트, 소듐 스테아릴 설포네이트, 소듐 도데실벤젠설포네이트, 퍼플루오로-설포네이트 또는 퍼플루오로 설폰아마이드의 테트라알킬 포스포노늄 또는 암모늄 염 등, 및 1종 이상의 상기 대전 방지제를 포함하는 조합물을 포함한다. 적당한 탈리제의 예는 스테아릴 스테아레이트, 밀랍, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 저분자량 폴리올레핀 등, 및 1종 이상의 상기 탈리제를 포함하는 조합물을 포함한다. 이러한 첨가제는 조성물의 형성을 위해 성분을 혼합하는 동안 적당한 시간에 혼합될 수 있다. 다르게는, 첨가제가 미리 혼합되어 혼합물의 형성중에 조성물에 첨가될 수 있다. 또한, 첨가제는 먼저 혼합되어 압축 블렌드를 형성할 수 있다. 그 후, 압축 블렌드가 조성물에 첨가될 수 있다. 추가의 첨가제는 즈바이펠(H.Zweifel)의 문헌["Plastics AdditivesHandbook", 5thEdition, Hanser Gardner Publications, Inc., Cincinnati(2001)]에 기술되어 있다. 적당한 첨가제의 함량은 부적당한 실험을 제외하고 당해 분야의 숙련자들에 의해 결정될 수 있다.
조성물은 용융 폴리카보네이트 및 임의의 선택적인 첨가제를 혼합함으로써 직접 제조될 수 있다. 조성물의 혼합 방법에는 특별한 제한이 없다. 하나의 실시양태에서, 온-라인 블렌딩으로 지칭되는 혼합은 용융 중합화 장치에 연결된 압출 성형기에서 수행된다. 다른 실시양태에서, 오프-라인 블렌딩으로 지칭되는 혼합은 용융 중합화 장치와 분리된 합성 압출 성형기 상에서 수행된다.
온-라인 또는 오프-라인 블렌딩에서는, 각각의 첨가제가 분리되어 첨가될 수 있거나, 혼합물로서 첨가될 수 있거나, 1종 이상의 첨가제가 용융 폴리카보네이트내의 마스터배치 또는 압축 블렌드의 형태로 첨가될 수 있다. 압축 블렌드로서 첨가제의 첨가는 분말 및/또는 액체형 첨가제를 혼합하는 단계, 그 후 혼합물을 펠렛으로 압축하는 단계를 포함한다. 압축 블렌드의 사용은 가공중에 먼지의 과도한 형성을 방지하고 혼합중에 첨가제의 분정을 감소시킨다.
오프-라인 블렌딩은 전형적으로 예비혼합 단계 및 용융-혼합 단계를 포함한다. 예비혼합 단계에서, 성분들은 예비혼합물을 형성하는 폴리카보네이트의 용융점 미만의 온도에서 혼합된다. 예비혼합은 회전통 혼합기 또는 리본 혼합기를 사용하여 수행될 수 있다. 다르게는, 예비혼합은 헨셸(Henschel) 혼합기 등과 같은 고전단 혼합기를 사용할 수 있다. 용융-혼합 단계에서, 예비혼합물이 용융되어 추가로 용융물로서 혼합된다. 온-라인 블렌딩은 전형적으로 전술된 용융-혼합 단계만 포함한다. 이와 같이, 예비-혼합 단계가 생략된다.
바람직한 실시양태에서, 예비혼합 단계가 생략되고, 성분들은 분리된 공급 시스템을 통하여 용융 혼합 장치(예; 압출 성형기)의 공급 대역에 직접 첨가된다. 용융-혼합 단계에서, 성분들은 1축 또는 2축 압출기에서 용융 혼련되고 펠렛화될 수 있다.
본 방법의 중요한 장점은 조성물이 다중벽 시트의 폭에 걸쳐 균일하게 압출 성형될 수 있다는 것이다. 다중벽 시트는 전형적으로 동일한 디자인 및 디멘젼을 가지므로, 단위 면적당 동일한 질량을 갖는 복수의 가로로 반복되는 단편을 포함한다. 예를 들어, 다중벽 시트는 9개의 반복 단편을 포함할 수 있다. 따라서, 압출 성형된 시트의 균일성이 3개 이상의 동일한 단편에 대해 측정된, 단위 면적당 질량의 상대 표준 편차로서 측정될 수 있다. 상대 표준 편차는 바람직하게 약 3%미만이고, 보다 바람직하게 약 2%미만이며, 보다 더 바람직하게 약 1.5%미만이다.
다르게는, 압출 성형의 균일성은 시트의 임의의 단편에 대한 최대 상대 편차로서 측정될 수 있다. 예를 들어, 단위 면적당 목적 질량이 2000평방미터당 그램(g/m2)이고, 2002, 1970 및 2012g/m2의 단위 면적당 실제 질량을 갖는 3개의 동일한 시트 단편이 존재하는 경우, 최대 상대 편차는 (100)(2000-1970)/2000=1.5%이다. 3개 이상의 단편에 걸쳐 측정된 단위 면적당 질량에서 최대 상대 편차는 바람직하게 약 4% 미만이고, 보다 바람직하게 약 3% 미만이며, 보다 더 바람직하게 약 2%미만이다.
바람직한 실시양태에서, 조성물은 ISO 1133에 따라 300℃ 및 1.2kg에서 측정될 때, 10분당 약 4 내지 약 6세제곱 센티미터(cm3/min)의 용융 체적율(MVR)을 갖는다. 상기 범위내에서, 약 4.5cm3/10분 이상의 MVR을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서 약 5.5cm3/10분 이하의 MVR을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
다른 바람직한 실시양태에서, 조성물은 약 1.3 내지 약 1.7의 용융 지수비(MIR; 300℃ 및 21.6kg에서 측정된 용융 체적율의 300℃ 및 2.16kg에서 측정된 용융 체적율에 대한 비율로서 정의됨)를 갖는다. 상기 범위내에서, 약 1.35 이상의 용융 지수비를 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서, 약 1.65 이하의 용융 지수비를 갖는 것이 바람직하다.
다중벽 시트는 평방미터당 킬로그램(kg/m2)으로 측정될 때 약 0.5kg/m2내지 약 8kg/m2의 단위 면적당 질량을 가질 수 있다. 상기 범위내에서, 약 1kg/m2이상, 보다 바람직하게 약 2kg/m2의 단위 면적당 질량을 갖는 다중벽 시트를 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서 약 7kg/m2이하, 보다 바람직하게 약 6kg/m2이하의 단위 면적당 질량을 갖는 다중벽 시트를 갖는 것이 바람직하다. 다중벽 시트는 약 2 내지 약 50밀리미터(mm)의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위내에서, 약 4mm이상의 두께를 갖는 다중벽 시트를 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서, 약 40mm 이하의 두께를 갖는 다중벽 시트를 갖는 것이 바람직하다.
하나의 실시양태에서, 상기 방법은 약 300℃ 내지 약 350℃에서 용융 필터를 통해 조성물을 압출 성형하는 것을 추가로 포함한다. 상기 범위내에서, 약 310℃ 이상, 보다 바람직하게 약 320℃ 이상의 온도에서 압출 성형하는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서, 약 340℃ 이하, 보다 바람직하게 약 330℃ 이하의 온도에서 압출 성형하는 것이 바람직하다. 용융 필터는 바람직하게 약 50마이크로미터 이하, 바람직하게 약 30마이크로미터 이하, 및 보다 바람직하게 약 10마이크로미터 이하의 세공 크기를 가질 수 있다.
다중벽 폴리카보네이트 시트는 용융 폴리카보네이트 조성물을 최종 시트에서 바람직한 채널에 상응하는 형태를 갖는 형판 및 진공 채널을 통해 압출 성형함으로써 제조될 수 있다. 다중벽 시트의 구조 또는 형상에는 특별한 제한이 없다. 다중벽 시트의 제조 방법에 대하여는, 예를 들어 베터의 미국 특허 제 4,707,393 호, 로워 등의 미국 특허 제 5,846,659 호, 및 베크만의 미국 특허 제 5,972,475 호에 기술되어 있다. 바람직한 실시양태에서, 다중벽 시트는 다중벽 시트의 표면에 접착하는 UV 흡수층과 함께 압출 성형된다. 예를 들어, 베터의 미국 특허 제 4,707,393 호에 기술된 바와 같이, 다중벽 시트는 피복층, 및 다중벽과 피복층 사이에 배열된 UV 흡수층과 함께 압출 성형될 수 있다. 다르게는, 압출 성형된 다중벽 시트가 UV-보호를 위한 UV-흡수제, 대전 방지성 및 먼지 방지성을 위한 계면 활성제, 또는 시각적 효과를 위한 염료 및/또는 안료와 같은 첨가제를 함유하는 아크릴계 또는 실리콘계 피복층으로 코팅될 수 있다.
다른 실시양태는 약 10 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트 수지를 포함하는 조성물을 압출 성형함으로써 제조된 다중벽 열가소성 시트이다.
다른 실시양태는 약 10 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트 수지를 포함하는 조성물을 압출 성형함으로써 제조된 단일층의 고체 열가소성 시트이다. 열가소성 시트는 약 0.5 내지 약 15kg/m2의 단위 면적당 질량을 가질 수 있다. 상기 범위내에서, 약 1kg/m2이상, 보다 바람직하게 약 5kg/m2이상의 단위 면적당 질량을 갖는 열가소성 시트를 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서, 약 12kg/m2이하, 보다 바람직하게 약 10kg/m2이하의 단위 면적당 질량을 갖는 열가소성 시트를 갖는 것이 바람직하다. 열가소성 시트는 약 0.5mm 내지 약 15mm의 두께를 가질 수 있다. 상기 범위내에서, 두께 약 1mm 이상의 열가소성 시트를 갖는 것이 바람직하다. 또한 상기 범위내에서, 두께 약 12mm 이하의 열가소성 시트를 갖는 것이 바람직하다.
열가소성 시트는 UV-보호를 위한 UV-흡수제, 대전 방지성 또는 먼지 방지성을 위한 계면 활성제, 또는 시각적 효과를 위한 염료 및/또는 안료와 같은 첨가제를 함유하는 아크릴계 또는 실리콘계 피복물로 압출 성형될 수 있다. 피복물은 열가소성 시트의 표면에 접착된다.
본 발명은 하기 비제한적 실시예에 의해 추가로 예시된다.
실시예 1, 비교 실시예 1 및 2
3개의 조성물을 제조하였다. 비교 실시예 1은 계면 합성에 의해 제조된 폴리카보네이트를 사용하였다. 비교 실시예 2는 2000ppm보다 큰 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하였고, 실시예 1은 2000ppm보다 작은 프리스 값을 갖는 용융 폴리카보네이트를 사용하였다. 각 조성물은 가공제인 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트(PETS) 및 등록 상표 일가포스(IRGAFOS) 168로서 입수된 포스파이트 열 안정화제인 트리스(2,4-다이-3급-부틸페닐)포스파이트를 포함하였다. 비교 실시예 1의 조성물은 오프-라인 혼합 방법에 따라 제조되었다. 첨가제를 폴리카보네이트 분말과 혼합하여 농축물을 형성하고, 이어서 농축물을 압출 성형기에서 용융 혼합에 의해 폴리카보네이트 조성물에 첨가하였다. 비교 실시예 2 및 실시예 1의 조성물을 온-라인 방법을 사용하여 제조하였다. 먼저 첨가제를 함께 혼합한 후, 압축 펠렛을 형성하였다. 그 후, 펠렛을 폴리카보네이트 용융물에 첨가하였다. 폴리카보네이트의 중량 평균 분자량(Mw)을 폴리카보네이트 표준물을 사용하여 고성능 액체 크로마토그래피에 의해 측정하였다. 용융 체적율(MVR)을 ISO 1133에 따라 특정 온도 및 질량에서 측정하였다. 그 후, 용융 지수비(MIR)를 측정된 MVR 값을 사용하여 하기 수학식 1에 따라 계산하였다:
MIR=[300℃/21.6kg에서의 MVR/300℃/2.16kg에서의 MVR]/10
퍼센트 광 투과도 및 헤이즈를 가드너(Gardner) XL835 비색계를 사용하여 ASTM D1003에 따라 2.5밀리미터의 샘플 두께 및 380 내지 750nm의 파장에서 측정하였다. 동일한 설비를 ASTM D1925에 따라 동일한 샘플 두께에서 동일한 파장에 걸쳐 황색 지수(Yellowness Index; YI)를 측정하는데 사용하였다.
프리스 값을 수지의 KOH 메탄올 분해에 의해 측정하고 백만당 부(ppm)로서 기록하였다. 표 1에 나열된 각각의 용융 폴리카보네이트의 프리스 값을 하기와 같이 측정하였다. 먼저, 폴리카보네이트 0.50그램을 테트라하이드로퓨란(내부 표준물로서 p-터페닐을 함유함) 5.0밀리리터에 용해시켰다. 다음으로, 메탄올중의 18% 수산화칼슘 3.0밀리리터를 상기 용액에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 약 23℃에서 2시간 동안 교반하였다. 그 후, 아세트산 1.0밀리리터를 첨가하고, 혼합물을 5분 동안 교반하였다. 아세트산칼슘을 1시간에 걸쳐 결정화하였다. 고체를 여거하고 생성된 여과물을 내부 표준물로서 p-터페닐을 사용하여 고성능 액체 크로마토그래피에 의해 분석하였다.
조성물 및 특성 값을 하기 표 1에 나타내었다.
이어서, 배합물의 부식성을 시험하였다. 압출 성형 설비상의 가능한 부식을 모방하기 위하여, 저급 강철상의 부식 시험을 수행하였다. 이러한 시험을 위하여, 2개의 강철 플라크(15센티미터 x 10센티미터)를 동일한 판으로부터 절단하고, 아세톤으로 세척하였다. 하나의 프라크를 펠렛화된 비교 실시예 1 50그램으로 피복하고 알루미늄 호일로 감았다. 제 2 플라크를 펠렛화된 실시예 1 50그램으로 피복하고 알루미늄 호일로 감았다. 두 플라크를 고열 오븐에 두고 170℃에서 15시간 및 200℃에서 5시간 동안 노출시켰다. 열 처리 전후에 강철 플라크의 L, a 및 b값을 ASTM E308에 따라 측정하였다. 부식으로 인한 총 색 이동을 하기 표 2에서 볼 수있는 바와 같이, 상응하는 L, a 및 b값의 차이 및 생성된 △E 값으로부터 계산할 수 있다.
적갈색 탈색으로서 플라크의 부식이 관찰되었다. 실시예 1의 조성물로 피복된 프라크는 비교 실시예 1의 조성물로 피복된 플라크에 비해 낮은 △E 값 및 적은 탈색을 나타내었다.
이어서, 각각의 배합물을 다중벽 시트를 제조하는데 사용하였다. 수개의 제조상 장점이 용융 폴리카보네이트 배합물인 비교 실시예 2 및 실시예 1에서 관찰되었다. 구체적으로, 개시 후 허용가능한 다중벽 시트, 즉 바람직한 규격내의 중량 분포를 갖는 시트를 얻는데 필요한 시간이 계면 합성 배합물인 비교 실시예 1에 비교할 때 단축되었다.
표 3은 2700평방미터당 그램(g/m2)의 목적 질량을 갖는 210센티미터(cm) 폭의 다중벽 시트 단편의 단위 면적당 질량을 나타낸 것이다. 각 단편의 단위 면적당 질량을, 그 단편의 길이와 폭의 곱으로 나누어진 각 단편의 질량으로 계산하였다. 각각의 배합물에 대해, 단위 면적당 질량을 웹을 따라 3개의 샘플에 대해 측정하였다. 상대 편차 1.85%에 상응하는 50g/m2이상의 차이를 실패로 간주하였다.
표 3의 자료에서 볼 수 있는 바와 같이, 비교 실시예 2의 3개 샘플에 대한 중량 분포는 크게 변하였고 2650 내지 2750g/m2의 특정 범위를 벗어난 값을 나타내었다. 이러한 결과는 비교 실시예 2의 더 높은 프리스 생성물에 의한 것으로, 이로 인해 전단 박화 효과가 유발된다. 그러나, 실시예 1의 샘플에서 보여진 바와 같이, 낮은 프리스 수준(2000ppm)은 보다 일관된 중량 분포를 산출하였다.
본 발명은 바람직한 실시양태를 참고로 하여 기술되었지만, 본 발명의 범위에 벗어나지 않으면서 다양한 변화가 만들어지고 등가물이 그의 구성 요소로 치환될 수 있음이 당해 분야의 숙련자들에 의해 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 본질적 범위를 벗어나지 않으면서 특정 상태 또는 물질을 본 발명의 교시에 따라 여러 변형이 있을 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 수행하는데 고려된 최상의 방식으로 개시된 특정의 실시양태에 제한되지 않으며, 본 발명은 첨부된 청구의 범위내에 있는 모든 실시양태를 포함할 것이다.
모든 인용된 특허, 특허 출원, 및 기타 참고 문헌은 전체로서 본원에 인용되어 있다.

Claims (8)

  1. 약 10ppm 내지 약 2000ppm의 프리스(Fries) 값을 갖는 용융 폴리카보네이트 수지를 포함하는 조성물을 압출 성형하는 것을 포함하는, 열가소성 시트의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    열가소성 시트가 다중벽 열가소성 시트인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    용융 폴리카보네이트 수지가 약 50 내지 약 2000ppm의 프리스 값을 갖는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서,
    용융 폴리카보네이트 수지가 약 100ppm 내지 약 1800ppm의 프리스 값을 갖는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서,
    조성물이 약 85중량% 이상의 용융 폴리카보네이트를 포함하는 방법.
  6. 제 2 항에 있어서,
    다중벽 열가소성 시트가 단위 면적당 질량에서 약 2% 미만의 상대 표준 편차를 갖는 복수의 단편을 포함하는 방법.
  7. 제 2 항의 방법에 의해 제조된 다중벽 열가소성 시트.
  8. 제 7 항에 있어서,
    단위 면적당 질량에서 약 2% 미만의 최대 상대 편차를 갖는 복수의 단편을 포함하는 다중벽 열가소성 시트.
KR10-2004-7017789A 2002-05-08 2003-04-02 다중벽 폴리카보네이트 시트 및 그의 제조 방법 KR20040107516A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/063,687 2002-05-08
US10/063,687 US20030214070A1 (en) 2002-05-08 2002-05-08 Multiwall polycarbonate sheet and method for its production
PCT/US2003/010015 WO2003095521A1 (en) 2002-05-08 2003-04-02 Multiwall polycarbonate sheet and method for its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20040107516A true KR20040107516A (ko) 2004-12-20

Family

ID=29418222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2004-7017789A KR20040107516A (ko) 2002-05-08 2003-04-02 다중벽 폴리카보네이트 시트 및 그의 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20030214070A1 (ko)
EP (1) EP1506249B1 (ko)
JP (1) JP2005524744A (ko)
KR (1) KR20040107516A (ko)
AT (1) ATE363503T1 (ko)
AU (1) AU2003218488A1 (ko)
DE (1) DE60314133T2 (ko)
ES (1) ES2287457T3 (ko)
WO (1) WO2003095521A1 (ko)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7234303B2 (en) * 2003-05-30 2007-06-26 General Electric Company Polymer roof panel solar energy conversion device
US8590271B2 (en) * 2006-04-13 2013-11-26 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Multi-wall structural components having enhanced radiatransmission capability
US7992361B2 (en) * 2006-04-13 2011-08-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polymer panels and methods of making the same
US20080130286A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-05 Hartter David L Backlit Devices With Multiwall Sheets And Methods Of Making The Same
JP4720832B2 (ja) * 2007-01-31 2011-07-13 住友化学株式会社 積層フィルム
DE102008019503A1 (de) 2008-04-18 2009-10-22 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit Umlagerungsstrukturen, cyclischen und linearen Oligomeren sowie verbessertem Fließverhalten
WO2011012294A1 (de) 2009-07-29 2011-02-03 Bayer Materialscience Ag Mehrschichtige erzeugnisse enthaltend acrylat-haltige beschichtungen
DE102009042307A1 (de) 2009-09-19 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Kombination zweier Triazin UV Absorber für Lack auf PC
KR20120118000A (ko) 2009-12-05 2012-10-25 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 페놀 치환된 트리아진 유도체를 갖는 폴리카보네이트 조성물
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
KR101909297B1 (ko) * 2010-10-26 2018-10-17 트린세오 유럽 게엠베하 다중층 카르보네이트 시트
DE102010042939A1 (de) 2010-10-26 2012-04-26 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Fugenlose Heckklappe
WO2012059531A1 (de) 2010-11-05 2012-05-10 Bayer Materialscience Ag Flammhemmend ausgestattete, uv-geschützte polycarbonatformmassen mit geringem molekulargewichtsabbau
KR101838994B1 (ko) 2010-11-05 2018-03-15 코베스트로 도이칠란드 아게 분자량 분해가 낮은 내염성 uv-보호 폴리카보네이트 성형 조성물
KR101954462B1 (ko) 2010-11-24 2019-03-05 코베스트로 도이칠란드 아게 광학 성형체의 제조 방법
ITRM20100670A1 (it) 2010-12-17 2012-06-18 Bayer Materialscience Ag Colorante organico e composizioni polimeriche colorate ad alta stabilità agli agenti atmosferici.
ITRM20100667A1 (it) 2010-12-17 2012-06-18 Bayer Materialscience Ag Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità agli agenti atmosferici.
IT1403380B1 (it) 2010-12-17 2013-10-17 Bayer Materialscience Ag Composizione di polimeri con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità agli agenti atmosferici.
ITRM20100668A1 (it) 2010-12-17 2012-06-18 Bayer Materialscience Ag Substrato-led a colorazione stabile.
JP6018094B2 (ja) 2011-02-28 2016-11-02 ヴィート エヌブイ 新規セパレータ、それを有する電気化学セル、及び、電気化学セルでのセパレータの使用
KR101992509B1 (ko) 2011-11-30 2019-06-24 코베스트로 도이칠란드 아게 고도 광택 효과를 갖는 폴리카르보네이트로 제조된 다층체
CN103946283B (zh) 2011-11-30 2016-06-01 拜耳知识产权有限责任公司 由聚碳酸酯制成的带有深色光泽效果的多层制品
EP2935436B1 (de) 2012-12-20 2019-01-30 Covestro Deutschland AG Gedeckt eingefärbte polycarbonat formmassen enthaltend ir-reflektierende pigmente
ITRM20120656A1 (it) 2012-12-20 2014-06-21 Bayer Materialscience Ag Articolo multistrato a base di policarbonato con forte resistenza agli agenti atmosferici.
KR102258329B1 (ko) 2012-12-20 2021-06-01 코베스트로 도이칠란드 아게 우수한 가공 특성을 갖는 유기 착색제 및 착색된 중합체 조성물
CN104918485A (zh) 2013-01-18 2015-09-16 拜耳材料科技股份有限公司 防鸟玻璃
KR102241256B1 (ko) 2013-06-14 2021-04-16 코베스트로 도이칠란트 아게 눈부심방지, 마이크로구조화 및 특수 코팅된 필름
EP3008137B1 (de) 2013-06-14 2019-08-14 Covestro Deutschland AG Strahlungshärtbares beschichtungsmittel
EP3013912B1 (de) 2013-06-27 2017-09-27 Covestro Deutschland AG Metallisierbare, kratzfeste und lösemittelbeständige folie
WO2015052113A1 (en) * 2013-10-08 2015-04-16 Bayer Materialscience Ag Polysiloxane-polycarbonate block cocondensates
EP2899008B1 (de) 2014-01-27 2016-08-31 Covestro Deutschland AG Spritzgiessverfahren zur Herstellung eines Verbundbauteiles mit Oberflächenstrukturierung im Kontaktbereich der Schichten zur Verbesserung der Haftung
CN106459616B (zh) 2014-03-27 2019-08-23 科思创德国股份有限公司 涂布剂和具有增强的机械和化学耐受性和在2d-薄膜嵌入成型法中的充分可成形性的薄膜
KR20170039234A (ko) * 2014-08-01 2017-04-10 코베스트로 도이칠란드 아게 개선된 레올로지 특성 및 분지 구조물 및 선형 올리고머를 갖는 코폴리카르보네이트 조성물
US10323145B2 (en) 2014-08-01 2019-06-18 Covestro Deutschland Ag Copolycarbonate compositions with cyclic and linear oligomers and improved optical properties
WO2016037865A1 (de) 2014-09-11 2016-03-17 Covestro Deutschland Ag Blende für kraftfahrzeugverscheibungssysteme
CN108368291A (zh) * 2015-11-06 2018-08-03 沙特基础工业全球技术公司 阻燃剂熔体聚碳酸酯分级在线复合
US10480752B2 (en) 2016-02-27 2019-11-19 Svv Technology Innovations, Inc. Structurally reinforced illumination panels and a method of making the same
WO2018060081A1 (de) 2016-09-27 2018-04-05 Covestro Deutschland Ag Frontscheibe für kraftfahrzeug
WO2018073111A1 (de) 2016-10-18 2018-04-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines kunststoffkörpers, welcher sich als dekorelement eignet
EP3541621B1 (de) 2016-11-17 2020-10-07 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Transparenter mehrschichtkörper zum wärmemanagement
WO2018091558A1 (de) 2016-11-17 2018-05-24 Covestro Deutschland Ag Opaker mehrschichtkörper aus polycarbonat zum wärmemanagement
KR20190096350A (ko) 2016-12-15 2019-08-19 코베스트로 도이칠란트 아게 투명하게 코팅된 폴리카르보네이트 성분, 그의 제조 및 용도
EP3395875B2 (de) 2017-04-24 2023-01-25 Covestro Deutschland AG Laserstrahl-durchlässiges substratmaterial für sensoranwendungen
AU2018263810B2 (en) 2017-05-03 2023-10-05 Basf Se Nucleating agents, methods for their production, and associated polymer compositions
TW201906882A (zh) 2017-05-09 2019-02-16 德商科思創德意志股份有限公司 含有用於全像照射的光聚合物層及高度耐性漆層之薄膜結構
TW201906730A (zh) 2017-05-09 2019-02-16 德商科思創德意志股份有限公司 用於保護光聚合物膜複合物中之全像圖之含ｕｖ硬化性黏著層的塑膠膜
EP3622352A1 (de) 2017-05-09 2020-03-18 Covestro Deutschland AG System aus zwei trocken übertragbaren uv-härtenden lackschichten für den schutz eines hologramms in einem photopolymer-folienverbund
EP3658613A1 (de) 2017-07-24 2020-06-03 Covestro Deutschland AG Led-beleuchtungselemente mit formteilen aus transluzenten polycarbonat-zusammensetzungen mit tiefenglanzeffekt
CN111448473A (zh) 2017-12-21 2020-07-24 科思创德国股份有限公司 包括多层体和lidar传感器的装置
BR112020019994A2 (pt) 2018-04-04 2021-01-26 Basf Se uso de uma composição de absorção de radiação ultravioleta, artigo de polímero artificial conformado, e, composição de polímero extrudado, moldado ou calandrado.
WO2019228959A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Covestro Deutschland Ag Opaker mehrschichtkörper aus polycarbonat mit hoher bewitterungsstabilität
US20220144712A1 (en) 2019-03-12 2022-05-12 Basf Se Shaped artificial polymer articles
US20230003839A1 (en) 2019-11-14 2023-01-05 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Thermoplastic composition for lidar sensor system with improved absorption properties
WO2022037950A1 (de) 2020-08-18 2022-02-24 Covestro Deutschland Ag Beschichtungsmittelsysteme, bestehend aus basislack und decklack, sowie darauf basierendes halbzeug und herstellung desselben
KR20230130036A (ko) 2021-01-05 2023-09-11 바스프 에스이 인공 uv-c 광에 의해 유발되는 열화에 대한 성형 중합체물품의 안정화
EP4092070A1 (de) 2021-05-17 2022-11-23 Covestro Deutschland AG Reduzierung des gehalts spezieller salze von sulfonsäure-, sulfonamiden- oder sulfonimidderivaten im abwasser
EP4092075A1 (de) 2021-05-17 2022-11-23 Covestro Deutschland AG Flammwidrige zusammensetzung umfassend 0,040 bis 0,095 gew.-% eines flammschutzmittels
TW202340391A (zh) 2022-01-18 2023-10-16 德商巴地斯顏料化工廠 具有混合金屬氧化物粒子之成型人造聚合物製品
WO2023141091A1 (en) 2022-01-18 2023-07-27 Basf Se Shaped artificial polymer articles with closed-cell metal oxide particles
WO2024002735A1 (en) 2022-06-29 2024-01-04 Basf Se Stabilizing a shaped polymer article against degradation induced by artificial uv-c light
WO2024068415A1 (en) 2022-09-29 2024-04-04 Basf Se Co-stabilizers for hydroxyphenyl triazine stabilized polymers

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US19821A (en) * 1858-03-30 Improvement in cotton-presses
US125994A (en) * 1872-04-23 Improvement in overalls
US143712A (en) * 1873-10-14 Improvement in saw-sharpening machines
US16779A (en) * 1857-03-10 Stop-motion for steam-engines
US59101A (en) * 1866-10-23 Improved car-coupling
US187705A (en) * 1877-02-27 Improvement in earth-augers
US26368A (en) * 1859-12-06 Broiling apparatus
DE3244953C2 (de) * 1982-12-04 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Hohlkammerkunststofftafel
US4992940A (en) * 1989-03-13 1991-02-12 H-Renee, Incorporated System and method for automated selection of equipment for purchase through input of user desired specifications
US5339392A (en) * 1989-07-27 1994-08-16 Risberg Jeffrey S Apparatus and method for creation of a user definable video displayed document showing changes in real time data
JP3122721B2 (ja) * 1989-12-28 2001-01-09 日本ジーイープラスチックス株式会社 ポリカーボネート組成物およびその製造方法
US5652842A (en) * 1994-03-01 1997-07-29 Healthshare Technology, Inc. Analysis and reporting of performance of service providers
DE4444868A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-20 Bayer Ag UV-geschützte, mehrschichtige Polycarbonatplatten
US5894311A (en) * 1995-08-08 1999-04-13 Jerry Jackson Associates Ltd. Computer-based visual data evaluation
US5974388A (en) * 1996-05-17 1999-10-26 American Standox, Inc. Paint customer service information method and apparatus
US5972475A (en) * 1997-10-24 1999-10-26 The Dow Chemical Company Structural sheet design for reduced weight and increased rigidity
DE19836800A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-17 Roehm Gmbh Optisch isotrope Polycarbonat-Folien sowie Verfahren zu deren Herstellung
US6338067B1 (en) * 1998-09-01 2002-01-08 Sector Data, Llc. Product/service hierarchy database for market competition and investment analysis
US6166133A (en) * 1999-02-12 2000-12-26 General Electric Company PC/ABS blends possessing high melt flow having controlled levels of fries branching species
US6124422A (en) * 1999-03-22 2000-09-26 General Electric Co. Method for quenching of polycarbonate
US6064981A (en) * 1999-06-17 2000-05-16 Barni; Neil A. Method for online display and negotiation of cargo rates
US6193850B1 (en) * 1999-09-20 2001-02-27 General Electric Company Method for direct measurement of polycarbonate compositions by fluorescence
US6184334B1 (en) * 1999-10-04 2001-02-06 General Electric Company Alkali metal salts of oxoacids of sulfur as polymerization catalysts
US6252035B1 (en) * 1999-11-29 2001-06-26 General Electric Company Salts of chelating agents as polymerization catalysts
US6316578B1 (en) * 2000-02-04 2001-11-13 General Electric Company Salts of non-volatile acids as polymerization catalysts
US6184335B1 (en) * 2000-04-10 2001-02-06 General Electric Company Salts of aryl sulfonic acids as polymerization catalysts
JP3746937B2 (ja) * 2000-04-20 2006-02-22 三菱化学株式会社 分岐化芳香族ポリカーボネート及びその製造方法
US6228973B1 (en) * 2000-06-02 2001-05-08 General Electric Company Method for preparing high molecular weight polycarbonate
US6300460B1 (en) * 2000-07-06 2001-10-09 General Electric Company Mixed dialkali metal salts of sulfuric acid containing at least one cesium equivalent as polymerization catalysts
US6291631B1 (en) * 2001-01-12 2001-09-18 General Electric Company Melt polycarbonate catalyst systems
US6323304B1 (en) * 2001-01-12 2001-11-27 General Electric Company Melt polycarbonate catalyst systems
US6303737B1 (en) * 2001-01-12 2001-10-16 General Electric Company Melt polycarbonate catalyst systems
US6323303B1 (en) * 2001-03-01 2001-11-27 General Electric Company Melt polycarbonate catalyst systems
US6437083B1 (en) * 2001-12-06 2002-08-20 General Electric Company Process for preparing branched aromatic polycarbonates
US6641920B2 (en) * 2002-02-08 2003-11-04 Eastman Chemical Company Ultraviolet protected multi-layer structures of copolyester/polycarbonate blends
DE10235267A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-12 Wacker-Chemie Gmbh Verwendung von Rhodium-vernetzenden Siliconelastomeren für die Herstellung von Backformen
DE10242947B8 (de) * 2002-09-16 2009-06-18 Odelo Led Gmbh Verfahren zum Herstellen von LED-Körpern mit Hilfe einer Querschnittsverengung und Vorrichtung zur Durchführung des Herstellungsverfahrens

Also Published As

Publication number Publication date
ATE363503T1 (de) 2007-06-15
US20030214070A1 (en) 2003-11-20
DE60314133D1 (de) 2007-07-12
AU2003218488A1 (en) 2003-11-11
DE60314133T2 (de) 2008-01-24
ES2287457T3 (es) 2007-12-16
JP2005524744A (ja) 2005-08-18
US20040164446A1 (en) 2004-08-26
EP1506249B1 (en) 2007-05-30
WO2003095521A1 (en) 2003-11-20
EP1506249A1 (en) 2005-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1506249B1 (en) Multiwall polycarbonate sheet and method for its production
CN106883575B (zh) 聚碳酸酯树脂组合物和成型品
DE69025298T2 (de) Polycarbonat- oder Polyestercarbonatzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung davon
KR101794501B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형품
TWI388590B (zh) 具高折射率的聚碳酸酯
JP6010919B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
EP2557105B1 (en) Polycarbonate resin, composition of said resin, and molded body of said resin
KR20120115234A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형품
KR20160030126A (ko) 향상된 광학 특성 및 난연성을 갖는 블렌딩된 열가소성 조성물
DE102009052363A1 (de) Polycarbonate mit verbesserter Transmission
WO2011071165A1 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP2002308976A (ja) 分岐化芳香族ポリカーボネート及びその製造方法
KR20120120142A (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 성형품
JPH11106630A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP3390582B2 (ja) ポリカーボネート樹脂の製造方法
JP6176066B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP4401608B2 (ja) 樹脂組成物及び成形品
KR101770452B1 (ko) 고온 열안정성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
JP4051549B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP3318917B2 (ja) 光学用コポリカーボネート樹脂組成物
WO2002042375A1 (fr) Composition de resine de copolycarbonate aromatique-aliphatique
JP2000302879A (ja) ポリカーボネート樹脂の製造方法
JP6079843B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP3224183B2 (ja) 熱安定性に優れた高分子量ポリカーボネート
JPH0931316A (ja) コポリカーボネート組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application