KR20040076275A - 이산화탄소 외용 조성물 및 그 제조 방법 - Google Patents

이산화탄소 외용 조성물 및 그 제조 방법 Download PDF

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KR20040076275A KR10-2004-7010210A KR20047010210A KR20040076275A KR 20040076275 A KR20040076275 A KR 20040076275A KR 20047010210 A KR20047010210 A KR 20047010210A KR 20040076275 A KR20040076275 A KR 20040076275A
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네오케미아 가부시키가이샤
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Abstract

적어도 물과 증점제로 이루어지는 점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해하고 있다. 이 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성 밀폐 가능 용기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하고, 상기 용기 내부를 감압하여 원료를 탈기(脫氣)하며, 이산화탄소를 충전하여 밀폐 상태를 지속하는 공정에 있어서, 적어도, 이산화탄소를 충전하여 밀폐 상태를 지속하는 공정 사이에, 원료를 혼합하여 점성물을 조제하는 공정을 포함한다. 다른 이산화탄소 외용 조성물은, 적어도 발효균과 그 균의 대사산물, 증점제, 물, 및 이산화탄소를 포함하고 있다. 이와 같은 이산화탄소 외용 조성물에 의해, 소량으로 강한 미용 및 의료 효과가 간편하게 얻어진다.

Description

이산화탄소 외용 조성물 및 그 제조 방법{Carbon dioxide compositions for external use and process for producing the same}
기포형상 이산화탄소 함유 점성 조성물인 이산화탄소 경피ㆍ경점막 흡수용 조성물이 수충, 벌레 물림, 아토피성 피부염, 화폐상습진, 건피증, 지루성 습진, 두드러기, 양진, 주부 습진, 심상성 좌창, 농가진, 모포염, 옹(癰), 절양(癤瘍), 봉와직염, 농피증, 건선, 어린선, 수장족저 각화증, 태선, 비강진, 창상, 열상, 균열, 진무름, 동창(凍瘡) 등의 피부 점막 질환 또는 피부 점막 장해에 따른 가려움, 욕창, 창상, 열상, 구각염, 구내염, 피부 궤양, 균열, 진무름, 동창, 괴저(壞疽) 등의 피부 점막 손상; 이식 피부편, 피변(皮弁) 등의 생착 부전; 치은염, 치조농루, 의치성 궤양, 흑색화 치은, 구내염 등의 치과 질환; 폐색성 혈전 혈관염, 폐색성 동맥 경화증, 당뇨병성 말초 순환 장해, 하지 정맥류 등의 말초 순환 장해에 기초하는 피부 궤양이나 냉감(冷感), 저림감; 만성 관절 류머티즘, 경견완 증후군, 근육통, 관절통, 요통증 등의 근골격계 질환; 신경통, 다발성 신경염, 스몬병 등의 신경계 질환; 건선, 티눈, 굳은살, 어린선, 수장족저 각화증, 태선, 비강진 등의각화이상증; 심상성 좌창, 농가진, 모포염, 옹, 절양, 봉와직염, 농피증, 화농성 습진 등의 화농성 피부 질환; 제모 후의 재발모 억제(불필요한 털 처리); 주근께, 피부 거칠어짐, 거무칙칙한 피부, 피부 땡김이나 피부 윤기의 쇠퇴, 머리카락 윤기의 쇠퇴 등의 피부나 모발 등의 미용상의 문제 및 부분 비만에 유효하다는 것이 일본국 특허공개 2000-319187호 공보에 개시되어 있다. 그러나, 상기 조성물을 사용하여 미용 또는 의료 효과를 얻기 위해서는, 장기간 대량으로 사용하지 않으면 안되고, 효과도 약하다. 상기 조성물을 사용하여 얼굴을 마르게 하는 효과를 얻기 위해서는, 예를 들면 매일 26.2g을 1개월간 사용하지 않으면 안된다.
탄산 가스(이하, "이산화탄소"와 같은 뜻)의 혈행 촉진 효과를 얻기 위한 탄산 가스의 습포제가 일본국 특허공개 소62-286922호 공보에 제안되어 있다. 상기 습포제는 탄산염과 유기산을 포함한 천에, 물을 포함한 천을 포개서 탄산 가스를 발생시키고, 천에 포함된 물에 녹여서 용존 탄산 가스로서 이용하는 것이지만, 탄산염과 유기산의 반응은 통상 매우 급격하고, 물에의 용해량보다도 대기중에의 발산량이 많기 때문에, 이산화탄소의 경피 경점막 흡수에 의한 미용 또는 의료 효과는 기대할 수 없다.
이산화탄소 외용 조성물의 제조에 있어서, 이산화탄소의 용해 방법으로서는, 예를 들면 소수성(疎水性) 다공질 중공사를 사용한 기액 접촉 장치(일본국 실용신안공고 소59-33461호 공보)를 사용하는 방법이나, 비다공질 가스 투과막을 사이에 두고 탄산 가스 또는 탄산 가스 함유 혼합 기체와 물 또는 수용액을 배치하고, 상기 막을 투과한 탄산 가스를 물 또는 수용액에 용해하는 방법(일본국 특허공개평7-779호 공보) 등이 제안되어 있으나, 이들 방법은 중공사나 투과막에 증점제가 막힐 우려가 있기 때문에, 증점제의 수용액 또는 현탁액에 이산화탄소를 용해하는 방법으로서는 적용할 수 없다. 또한, 다공질 중공사를 사용하여 증점제의 수용액 또는 현탁액에 이산화탄소를 용해하는 방법에서는, 이산화탄소가 기포의 형태로 수층(水層)에 공급되어, 기포형상 이산화탄소 함유 조성물이 형성될 뿐만 아니라, 그대로 대기중에 방출되어 버리는 가스가 많아, 효율이 나쁘다.
따라서 본 발명은, 소량으로 강한 미용 및 의료 효과가 간편하게 얻어지는 이산화탄소 외용 조성물과, 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 미용 및 의료 효과가 간편하게 얻어지는 이산화탄소 외용 조성물과 그 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물의 하나(이하, "이산화탄소 외용 조성물 1"이라고 함)는, 적어도 물과 증점제로 이루어지는 점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해하고 있는 것을 특징으로 한다(청구항 1). 본 발명자는 심도깊게 검토한 결과, 점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 조성물이, 소량으로 강한 미용 및 의료 효과를 나타내는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하였다. 한편, 본 발명에서 말하는 "점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해하고 있다"고 하는 것은, 상기 점성물중에 이산화탄소의 기포를 포함하지 않고, 상기 점성물중의 이산화탄소가 적어도 분자형상 이산화탄소로서 용존(溶存)하고 있으며, 일부가 전리(電離)하여, 탄산 이온과 중탄산 이온 중 적어도 어느 한쪽으로서 용존하는 경우도 있는 것을 의미한다.
본 발명의 다른 이산화탄소 외용 조성물(이하, "이산화탄소 외용 조성물 2"라고 함)은, 적어도 발효균과 그 균의 대사산물, 증점제, 물, 및 이산화탄소를 포함하는 것을 특징으로 한다(청구항 2). 발효균은 이산화탄소를 생성할 뿐만 아니라, 균주(菌株)에 의해, 대사산물로서 각종의 아미노산이나 유기산, 비타민, 효소, 다당류 등의 생리활성물질 등을 생성하는 것이 있기 때문에, 목적에 따라서 발효균의 종류를 선택함으로써, 상기 균의 대사산물이 이산화탄소의 미용 또는 의료 효과에 상가적(相加的) 또는 상승적(上乘的)인 효과를 주는 이산화탄소 외용 조성물이 된다.
상기 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2에 있어서, 상기 증점제가 조성물 전량에 대하여 0.01∼15중량% 포함하는 것이 바람직하다(청구항 3). 적당한 점성을 부여함으로써, 본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2는 피부 점막에 적당하게 밀착하여, 늘어지지 않기 때문에, 도포 부위에서 확실하게 미용 또는 의료 효과가 얻어질 뿐만 아니라, 상기 조성물이 의복 등에 떨어져서 더럽히는 일이 없다.
상기 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2에 있어서, 상기 증점제가 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 카라기난(carrageenan), 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 카르복시비닐폴리머, 히알루론산나트륨, 펙틴 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어지는 군(群)에서 선택되는 1종 이상인 것이 바람직하다(청구항 4). 상기 증점제는 피부 점막과의 친화성이 높으며, 사용감도 양호하여, 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2를 미용 및 의료 목적으로 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1의 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성밀폐형 혼합기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하여 밀폐하고, 상기 혼합기 내부를 감압하여 원료를 탈기(脫氣)하며, 이산화탄소를 충전하여 상기 혼합기 내부가 이산화탄소로 채워진 상태에서, 상기 원료를 혼합하여 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 점성물을 조제하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다(청구항 5). 이산화탄소는 공기의 수십배 물에 용해하기 쉽기 때문에, 탈기 후의 원료는 용이하게 이산화탄소를 흡수 용해하여, 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1을 용이하게 제조할 수 있다. 원료의 혼합 등에 의해 이산화탄소의 기포가 발생하더라도, 일정 시간 방치하면 기포는 상기 원료에 용해하거나, 또는 상부에 모이고, 최후에는 완전히 기포가 빠져나가서, 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 이산화탄소 외용 조성물을 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1의 다른 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하여 밀폐하고, 상기 혼합기에 대기압 이상의 압력에서 이산화탄소를 충전하며, 상기 원료를 혼합하여 이산화탄소를 비기포 상태로 용해하고, 원료 혼합물 내에 기포가 발생하지 않도록 서서히 감압하여 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 점성물을 조제하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하고 있다(청구항 6). 이렇게 하더라도 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 이산화탄소 외용 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 2의 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성 밀폐 가능 용기에, 원료로서 적어도 발효균과 그 균용 배지(培地), 증점제, 및 물을 넣고, 밀폐하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다(청구항 7). 발효균의 호흡에 의해, 이산화탄소 불투과성 밀폐 가능 용기 내에서 이산화탄소가 생성되는데, 밀폐 상태이기 때문에 외부로 이산화탄소가 전혀 새는 일이 없어, 유효하게 이산화탄소 외용 조성물에 이용됨과 아울러, 상기 조성물의 제조와 밀폐 용기에의 분할 충전, 보존을 동시에 할 수 있다.
상기 이산화탄소 외용 조성물 2 및 그 제조 방법에 있어서, 상기 발효균이 효모 또는 유산균인 것이 바람직하다(청구항 8, 9). 발효균 중에서도 효모와 유산균은 식품 공업 등에 있어서 균체 그 자체를 먹을 수 있는 등의 실적이 있으며, 미용 또는 의료 목적으로 바람직하게 사용된다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1은, 적어도 물과 증점제로 이루어지는 점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해하고 있다. 상기 점성물에 있어서, 증점제는 물에 용해되어 있어도, 또는 현탁해 있어도, 또는 물에 의해 평윤해 있어도 된다. 이산화탄소가 물에 용해한 경우, 그 체적은 거의 무시할 수 있을 정도이기 때문에, 일정 체적의 이산화탄소 함유 조성물이 함유할 수 있는 이산화탄소의 양은, 기포형상 이산화탄소 함유 조성물보다도, 이산화탄소가 용해되어 있는 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1 쪽이 많다. 따라서, 같은 양, 즉 같은 체적이라도, 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1은 기포형상 이산화탄소 함유 조성물보다도 많은 이산화탄소를 함유할 수 있으며, 같은 양으로 보다 강력한 미용 또는 의료 효과가 얻어진다. 또는, 같은 정도의 미용 또는 의료 효과를 얻기 위해서 필요한 조성물의 양이 적어진다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 2는, 적어도 발효균과 그 균의 대사산물,증점제, 물, 및 이산화탄소를 포함한다. 발효균은 화장품이나 의약품 등의 외용제에 이용되어 왔는데, 모두 발효균의 대사산물 등을 분리 정제하여, 외용제에 배합하는 것이 주이다. 이산화탄소 외용 조성물 2는 발효균을 제조시에 생균(生菌)으로서 포함하고, 상기 균에 이산화탄소를 생성시킬 뿐만 아니라, 그 대사산물 등을 분리 정제하지 않고, 외용 조성물에 함유시킨 채 사용한다. 그 때문에, 생성된 이산화탄소도 대사산물 등도 유효하게 사용할 수 있을 뿐만 아니라, 대사산물 등에 의해, 이산화탄소 단독으로는 얻어지지 않는 상가 또는 상승 효과도 얻어진다. 예를 들면, 화농성 연쇄상구균(Streptococcus Pyogenes)을 비롯한 스트렙토(strepto)속의 히알루론산 생성 균주를 사용하면, 히알루론산이 갖는 창상 치유 촉진 작용이나 바이러스 감염 방지 작용 등이, 이산화탄소의 창상 치유 촉진 작용에 상가적, 또는 상승적으로 작용하여, 상처의 치료를 앞당기고, 바이러스 감염을 방지하는, 우수한 의약용 외용제가 제공된다. 화장료로서는, 히알루론산의 보습 작용이 이산화탄소의 미용 효과에 부가된, 보습 효과가 높은 화장료가 얻어진다. 또는, 예를 들면 스트렙토코쿠스 써모필러스(Streptococcus Thermophilus)를 비롯한 스트렙토속의 낙농 유산균주를 사용하면, 젖산, 포도당, 인산 등의 보습 성분이 생성되어, 이산화탄소의 미용 효과에 상가적, 또는 상승적으로 작용하는, 보습 효과에 우수한 화장료가 얻어진다. 여기에 예시한 이외에도, 발효균의 균주를 목적에 따라서 적절히 선택함으로써, 이산화탄소의 미용 또는 의료 효과에 상가, 또는 상승 효과를 갖는 이산화탄소 외용 조성물이 얻어진다. 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 2에 있어서의 이산화탄소는 기포 상태 및 비기포 상태 중 어떠한 상태로 포함되어 있어도 좋다.
본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2에 있어서, 증점제의 배합량은 조성물 전량에 대하여 0.01∼15중량%가 바람직하고, 0.1∼8중량%가 보다 바람직하며, 더욱이 0.5∼4중량%가 바람직하다. 0.01중량% 이하에서는 조성물의 점도가 너무 낮아서 도포했을 때에 늘어져 버려, 도포 부위에서의 미용 또는 의료 효과를 기대할 수 없을 뿐만 아니라, 떨어져서 의복 등을 더렵혀 버린다. 15중량% 이상에서는 점도가 너무 높아서 조성물의 퍼짐이 나빠짐과 아울러, 도포가 곤란해져서 사용성이 떨어진다.
본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2에 사용하는 증점제로서는, 천연 고분자, 반합성 고분자, 합성 고분자, 무기물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
천연 고분자로서는, 아라비아 고무, 카라기난, 갈락탄(galactan), 한천, 퀸스시드, 구아검, 트래거캔스 고무, 펙틴, 만난(mannan), 로커스트빈검, 소맥 전분, 쌀전분, 옥수수 전분, 감자 전분 등의 식물계 고분자, 커드란(curdlan), 잔탄검, 숙시노글루칸(succinoglucan), 덱스트란, 히알루론산, 풀루란(pullulan) 등의 미생물계 고분자, 알부민, 카제인, 콜라겐, 젤라틴, 피브로인 등의 단백계 고분자를 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다. 이들 중에서도 사용성 등의 점에서 아라비아 고무, 카라기난, 잔탄검, 트래거캔스 고무, 히알루론산, 풀루란, 펙틴, 만난, 로커스트빈검이 바람직하며, 피부 점막과의 친화성 등의 점에서 카라기난, 펙틴이 특히 바람직하게 사용된다.
반합성 고분자로서는, 에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 카르복시메틸에틸셀룰로오스, 카르복시메틸스타치, 크로스카르멜로스(croscarmellose), 결정 셀룰로오스, 초산셀룰로오스, 초산프탈산셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스프탈레이트, 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스 등의 셀룰로오스계 고분자, 알파화 전분, 부분 알파화 전분, 카르복시메틸 전분, 덱스트린, 메틸 전분 등의 전분계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자, 콘드로이틴황산나트륨, 히알루론산나트륨 등의 그 밖의 다당류계 고분자를 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다. 이들 중에서도 사용성 등의 점에서 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 덱스트린, 히알루론산나트륨, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스가 바람직하며, 피부 점막과의 친화성 등의 점에서 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 히알루론산나트륨이 특히 바람직하게 사용된다.
합성 고분자로서는, 카르복시비닐폴리머, 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 메타아크릴산－아크릴산에틸코폴리머, 메타아크릴산－메타아크릴산에틸코폴리머, 메타아크릴산에틸ㆍ메타아크릴산염화트리메틸암모늄에틸코폴리머, 메타아크릴산디메틸아미노에틸ㆍ메타아크릴산메틸코폴리머 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다. 이들 중에서도 피부 점막과의 친화성이나 사용성 등의 점에서 카르복시비닐폴리머, 폴리비닐피롤리돈이 특히 바람직하게 사용된다.
무기물로서는, 함수(含水) 이산화규소, 경질무수규산, 콜로이달알루미나, 벤토나이트(bentonite), 라포나이트 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다.
본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2의 이산화탄소 용해 농도는 60ppm 이상이 바람직하고, 300ppm 이상이 보다 바람직하며, 1,000ppm 이상이 가장 바람직하다. 60ppm 이하에서는 미용 또는 의료 효과가 얻어지지 않는다. 이산화탄소 용해 농도가 높으면 효과가 높지만, 포화 농도까지 올릴 필요는 없다.
용존 이산화탄소는 그 용해액의 pH가 높으면 전리(電離)하기 쉬워져서, 미용 효과 또는 의료 효과가 얻어지는 분자형상 이산화탄소의 비율이 적어지기 때문에, 본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2의 수소 이온 농도는 pH2∼9가 바람직하고, pH4∼8이 보다 바람직하며, pH4∼5가 더욱 바람직하다. pH2 이하에서는 피부 점막 등의 단백 변성을 일으키는 경우가 있다. pH9 이상에서는, 용해한 이산화탄소의 대부분이 전리해 버려서, 미용 및 의료 효과가 얻어지는 분자형상 이산화탄소의 존재 비율이 적어진다. 본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2의 pH는 사용하는 증점제 등의 원료의 종류에 따라 pH2∼9 사이에 들어가는 경우가 있으나, 이 범위를 일탈하는 경우, 또는 임의의 pH로 조정하고자 하는 경우는, 임의의 산 또는 염기를 사용하여 조성물의 pH를 조정할 수 있다.
산으로서는, 통상의 외용제에 사용되는 무기산 및 유기산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 특별히 제한은 없다. 무기산으로서는, 인산, 인산이수소칼륨, 인산이수소나트륨, 아황산나트륨, 아황산칼륨, 피로아황산나트륨, 피로아황산칼륨, 산성헥사메타인산나트륨, 산성헥사메타인산칼륨, 산성피로인산나트륨, 산성피로인산칼륨, 술팜산(sulfamic acid) 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다.
유기산으로서는, 포름산, 초산, 프로피온산, 부티르산, 길초산 등의 직쇄 지방산, 옥살산(oxalic acid), 말론산, 호박산(succinic acid), 글루타르산(glutaric acid), 아디핀산, 피멜산(pimelic acid), 푸말산, 말레인산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등의 디카르복시산(dicarboxylic acid), 글루타민산, 아스파라긴산 등의 산성 아미노산, 글리콜산, 사과산, 주석산, 구연산, 젖산, 히드록시아크릴산, α－옥시부티르산, 글리세린산, 타르트론산(tartronic acid), 살리실산(salicylic acid), 몰식자산(沒食子酸), 트로파산(tropic acid), 아스코르빈산, 글루콘산 등의 옥시산 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다.
염기로서는, 통상의 외용제에 사용되는 염기성 화합물이 사용되며, 예를 들면 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 수산화칼슘, 수산화마그네슘의 알칼리토류 금속의 수산화물, 암모니아수, 트리에틸아민, 디이소프로필아민, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노이소프로판올아민, 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 아미노메틸프로판올아민, 아미노에틸프로판올아민, 피리딘, 피페리딘, 몰포린 등의 아민류, 아르기닌 등의 염기성 아미노산 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1은, 상기 필수 성분 외에, 통상 외용제나 화장품에 사용되는 원료, 예를 들면 향료, 색소, 계면활성제, 유분, 보습제, 알코올류, 방부제, 산화 방지제, 금속이온 봉쇄제, 착색 방지제, 자외선 흡수ㆍ산란제, 비타민류, 아미노산류, 알부틴, 코직산(kojic acid), 영양제, 항염증제, 혈관 확장제, 호르몬제, 수렴제(收斂劑), 항히스타민제, 살균제, 피지 억제제, 각질 박리ㆍ용해제, 항지루제, 진양제(鎭痒劑) 등의 약제 등을 배합할 수 있으며, 화장료 또는 의약 외용제로서 한층 적합하게 사용된다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 2는, 상기 필수 성분 외에, 통상 외용제나 화장품에 사용되는 원료, 예를 들면 향료, 색소, 계면활성제, 유분, 보습제, 알코올류, 산화 방지제, 금속이온 봉쇄제, 착색 방지제, 자외선 흡수ㆍ산란제, 비타민류, 아미노산류, 알부틴, 코직산, 영양제, 항염증제, 혈관 확장제, 호르몬제, 수렴제, 항히스타민제, 피지 억제제, 각질 박리ㆍ용해제, 항지루제, 진양제 등의 약제 등을 배합할 수 있으며, 화장료 또는 의약 외용제로서 한층 적합하게 사용된다. 단, 살균, 멸균, 정균(靜菌) 작용 등을 갖는, 발효균의 활동을 방해하는 원료는 바람직하지 않다.
본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2는, 피부 점막에 통상의 외용제와 같이 얇게 도포하는 것만으로 미용 및 의료 효과가 얻어지는데, 피부 점막에 문질러 바를 필요는 없으며, 피부 점막을 덮도록 도포하는 것만으로 충분하다. 도포 시간은 1분 이상이 바람직하며, 5분 이상이 더욱 바람직하다. 1분 이하에서는 충분한 미용 또는 의료 효과가 얻어지지 않는다. 장시간의 도포가 바람직하지만, 상기 조성물중의 이산화탄소가 경피 흡수나 대기중으로의 산일(散逸)에 의해 저하하여, 60ppm 이하가 되면, 그 이상의 효과가 얻어지지 않는다. 본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2의 도포면을, 시트나 필름 등으로 피복 폐쇄하는 폐쇄요법을 사용함으로써, 미용 및 의료 효과가 증강된다. 의료 목적으로 폐쇄요법을 행하는 경우는, 24시간 이상의 연속 도포가 가능하며, 치료에 편리하다. 폐쇄요법에 사용하는 피복재로서는, 이산화탄소의 투과성이 낮은 시트나 필름 등이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면 합성 폴리머 시트나 필름 등을 사용할 수 있다. 특히 창상 치료 등의 의료 목적에는, 합성 폴리머로 이루어지는 점착성 창상 피복재 등이 바람직하게 사용된다.
본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2는, 도포 후는 그 상태로도 좋으나, 끈적거림이 지속되는 경우가 있으므로 제거하는 것이 바람직하다. 제거 방법으로서는, 천이나 휴지 등으로 닦아내도 좋고, 물 등으로 씻어내도 좋으며, 특별히 제한되지 않는다.
본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2는, 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기에 보존하는 것이 바람직하다. 상기 용기의 재질로서는, 본 발명의 2종의 이산화탄소 외용 조성물 1 및 2의 수소이온 농도가 pH2∼9인 것이 바람직하기 때문에, 이 pH 범위에서 물리적, 화학적으로 안정되고 또한 이산화탄소 불투과성이면 특별히 제한되지 않으며, 폴리머, 금속, 유리 등에서 적절히 선택하여 사용할 수 있으나, 가공성이나 사용성에서 폴리머가 바람직하다. 또한, 상기 조성물에 용해한 이산화탄소가 고온 환경하 등에 있어서, 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기중에서 만일 기포화한 경우에 대비하여, 상기 용기의 재질은 신축성이 풍부하거나, 물리적 강도가 높거나의, 적어도 어느 한쪽인 것이 바람직하다. 폴리머로서는, 예를 들면에틸렌비닐알코올, 나일론과 에틸렌비닐알코올의 복합물, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 메타크실렌디아민과 아디핀산의 폴리아미드, 폴리아크릴로니트릴, 염화비닐리덴, 염화비닐－염화비닐리덴 공중합체, 폴리프로필렌 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다.
이산화탄소 불투과성 밀폐 용기의 형상으로서는, 튜브, 주머니, 파우치, 실린지(syringe)(주사기), 앰플, 마개를 가진 컵이나 병 등, 밀폐가 가능하고 내용물을 용이하게 빼낼 수 있는 것이면 되고, 여기에 예시된 것 이외에도, 통상 사용되는 형상이면 특별히 제한되지 않는다. 이들 용기는 1회용이어도 좋고, 필요량을 수시로 빼내고, 두껑이나 마개, 지퍼 등에 의해, 나머지 이산화탄소 외용 조성물을 완전 밀폐 보존할 수 있어, 개봉 후도 사용할 수 있는 구조여도 좋으며, 용도에 맞춰서 적절하게 선택할 수 있다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1에 있어서, 점성액에의 이산화탄소의 용해 방법으로서는, 이산화탄소가 기포가 되지 않고 용해되는 방법이면 되고, 또한, 이산화탄소의 용해도는 포화 농도 또는 그 이하여도, 또한 과포화여도 된다. 이산화탄소가 과포화로 용해한 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1은 사용되는 증점제의 종류나 농도 등과, 용해한 이산화탄소의 농도에 따라서는, 상기 조성물의 점성과 표면 장력에 의해 이산화탄소의 발산이 억제된다. 또한, 발산이 억제되지 않았던 경우라도, 용해한 이산화탄소가 전부 발산하는 일은 없으며, 상기 조성물의 점성과 표면 장력에 의해, 용존 이산화탄소의 분압(分壓)과 외기압의 차이가 그다지크지 않은 용해도에서 발산이 멈추기 때문에, 상기 조성물에는 미용 또는 의료 효과가 얻어질 만큼의 이산화탄소가 잔존하여, 전혀 문제는 없다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1의 바람직한 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하고, 상기 혼합기 내부를 감압하여 원료를 탈기(脫氣)하며, 이산화탄소를 충전하여 밀폐 상태를 지속하는 공정에 있어서, 적어도 이산화탄소를 충전하여 밀폐 상태를 지속하는 공정 사이에, 원료를 혼합하여 증점제를 용해 또는 팽윤시키는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다(이하, "제조 방법 1-1"이라고 함). 원료의 탈기 방법으로서는, 상기 혼합기 안을 외기압 이하로 감압할 수 있다면 특별히 제한되지 않으며, 진공 펌프 등을 사용할 수 있다. 밀폐가 가능하고 또한 내부를 감압할 수 있는 혼합기이며, 증점제의 수용액 또는 현탁액, 또는 팽윤액을 제조할 수 있는 것으로서는, 예를 들면 진공 유화기를 들 수 있으며, 시판의 기계를 그대로 사용할 수도 있고, 본 발명의 제조 방법에 적합한 제조 장치를 제조해도 된다. 제조 순서로서는, 예를 들면, 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기의 내부에 필수 원료로서 물과 증점제, 및 필요하다면 다른 원료를 넣고, 그대로 또는 혼합하면서 내부를 감압하여 원료를 탈기하지만, 이 때, 원료를 기계적으로 교반하여 탈기 촉진과 원료 혼합을 동시에 행해도 되고, 또한 초음파나 진동을 주거나, 또는 가열하는 것 등에 의해 탈기를 촉진해도 된다. 탈기의 조건은 사용하는 원료의 종류와 양 등에 따라서 다양하지만, 탈기 공정에 있어서 기체뿐만 아니라 물도 감소하므로, 제조 방법 1-1에 있어서는, 그들 조건을 모두 감안하여, 물의 첨가량은 탈기 공정에 있어서의 감소분을 고려한 양으로 하는 것이 바람직하다. 탈기의 정도는 높을수록 바람직하지만, 완전히 탈기할 필요는 없다. 또한, 탈기하면서 이산화탄소를 충전할 수도 있지만, 탈기에 의해 이산화탄소가 빼앗겨지기 때문에, 제조 효율에 문제가 있다.
탈기가 종료되었다면, 다음 공정으로서 이산화탄소를 상기 혼합기 안에 충전하는데, 원료 혼합물 전체에 신속하게 또한 구석구석까지 이산화탄소가 용해하도록, 원료를 기계적 교반 등에 의해 혼합하면서 충전하는 것이 바람직하다. 이산화탄소의 용해량은, 일정 액온(液溫)에서는 포화 농도에 도달할 때까지 이산화탄소의 충전량에 거의 의존하기 때문에, 충전량에 의해 원료 혼합물에의 이산화탄소 용해량을 조절할 수 있다. 또한, 이산화탄소는 액온이 낮을수록 용해량이 많아지기 때문에, 원료의 혼합에 지장이 없는 범위에서 액온을 낮추는 것이 바람직하다.
원료 혼합물에 이산화탄소를 용해시켜서, 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1을 조제하였다면, 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기에 충전하여, 밀폐하는 것이 바람직하다. 충전은 상기 조성물의 표면 장력이, 용해한 이산화탄소의 발산을 충분히 막을 수 있는 강도이면, 충전 장치에 옮겨서 통상의 충전이 가능하다. 그렇지 않은 경우는, 상기 조성물에 용해한 이산화탄소의 발산을 막기 위하여, 조제에 사용한 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에서 빼내어 외기중에서 충전을 행하는 것보다, 상기 혼합기에 직결된, 외기의 영향을 받지 않는 폐쇄형 충전기를 사용해서, 필요하다면 상기 충전기 내부의 공기를 충전 개시전에 이산화탄소로 치환해 두고, 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기에 충전하여, 즉시 밀폐하는 것이 바람직하다. 충전량은 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기의 용적 가득이어도, 또는 그 이하여도 되지만, 후자의 경우는 상기 용기 내에 틈이 생기므로, 그 부분의 기체를 이산화탄소로 치환하는 것이 바람직하다. 외기중에서 충전하는 경우의 이산화탄소 외용 조성물 1의 이산화탄소 소실량이 이산화탄소 외용 조성물 1의 미용 또는 의료 효과에 영향을 주지 않는 범위라면, 외기중에서 충전을 행해도 된다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 1의 또 하나의 바람직한 제조 방법(이하, "제조 방법 1-2"라고 함)은, 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하여 혼합하고, 상기 혼합기중에 이산화탄소를 대기압(외기압) 이상의 압력에서 충전하며, 필요한 양의 이산화탄소를 비기포 상태로 용해시킨다. 다음으로, 이산화탄소 외용 조성물 1의 내부에 기포가 발생하지 않도록 서서히 감압하여, 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 점성물(이산화탄소 외용 조성물 1)을 얻고, 이것을 신속하게 밀폐 용기 등에 충전한다. 충전시에 이산화탄소 분위기하에서 충전하는 것이, 상기 조성물로부터 이산화탄소의 산일(散逸)을 방지하므로 바람직하다.
본 발명의 이산화탄소 외용 조성물 2의 바람직한 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기에, 원료로서 적어도 발효균과 그 균용 배지(培地), 증점제, 및 물을 넣고, 밀봉하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 한다(이하, "제조 방법 2"라고 함). 제조 방법 2에 따르면, 고가이며 대규모의 제조 장치를 필요로 하지 않으며, 제조가 용이하고 제조 원료도 비교적 저렴하다. 제조 순서로서는, 상기 원료, 및 필요가 있다면 그 밖의 원료를 이산화탄소 불투과성 밀폐 용기에 넣고, 밀폐하며, 필요한 양의 이산화탄소가 생성될 때까지, 그 균의 발효가 가능한 온도 범위가유지되면 된다. 단, 그 밖의 원료로서는, 살균, 멸균, 정균 작용 등을 갖는, 균의 활동을 방해하는 원료는 바람직하지 않다. 또한, 발효균 이외의 미생물의 영향을 막기 위하여, 상기 균 이외의 원료는 살균 또는 멸균해 두는 것이 바람직하다.
제조 방법 2는, 균체의 증식을 주목적으로 하지 않고, 이산화탄소가 필요량 생성되면 되기 때문에, 사용하는 균주에 따라서, 이산화탄소 생성량이 많아지는 온도와 시간을 적절히 선택하면 된다. 발효 공정에 사용되는 균주는 통상 중온균으로, 상온에서의 발효가 가능하기 때문에, 이들 균을 사용하면, 이산화탄소 생성과 용해를 위한 가열이나 냉각 등의 공정이 필요없다. 제조 시간을 단축하고자 하는 경우는, 사용하는 발효균의 균주에 따라서, 이산화탄소 생성이 활발해지는 온도로 가열해도 된다.
제조 방법 2의 제조 조건으로서는, 사용하는 발효균의 이산화탄소 생성량이 많은 원료, 발효 온도나 발효 시간, 수소 이온 농도 등을, 사용하는 균주마다 선택하는 것이 바람직하다. 상기 균용 배지의 영양원에는, 이산화탄소원으로서 탄소 화합물이 필수적이고, 그 밖의 영양원으로서, 질소원이나 무기물질 등도 필요한 경우가 있으며, 사용하는 균주에 따라서 적절히 영양원을 선택하면 된다. 탄소 화합물 중에서도 탄수화물이 발효균의 이용 효율 등의 면에서 바람직하고, 예를 들면, 포도당(glucose), 과당(fructose) 등의 단당류, 자당(sucrose), 맥아당(maltose), 젖당(lactose) 등의 이당류, 구연산, 사과산, 호박산, 푸말산, 주석산 등의 유기산 등을 들 수 있으며, 이들의 1종 이상이 사용된다. 이들 중에서도 단당류가 가장 이용되기 쉬우므로 특히 바람직하다. 제조 방법 2에서는 균체의 증식을 주목적으로하지 않기 때문에, 질소원이나 무기물질 등의 영양원은 특별히 첨가하지 않더라도, 어떠한 원료에 불순물 등으로서 포함되는 경우가 많기 때문에, 통상은 필요없다.
일반적으로 발효균은 이용하기 쉬운 영양원을 통상 우선적으로 소비하여, 발효를 행하므로, 발효균용 배지의 영양원이 다 소비되면, 발효균은 그 밖의 영양원을 발효에 이용하는 경우가 있다. 증점제가 유기 화합물인 경우는, 발효균이 이것을 탄소원으로서 이용하는 것에 의한 증점제의 농도 저하, 즉 이산화탄소 외용 조성물의 점도 저하를 막기 위하여, 제조 방법 2에 있어서, 필요한 양의 이산화탄소가 생성되었다면, 상기 균의 활동을 억제하는 것이 바람직하다. 활동을 억제하는 방법으로서는, 고온 가열이나 방사선ㆍ전자선 등의 조사, 원료 혼합물의 동결, 융해에 의한 균체의 파괴 등을 들 수 있으며, 이산화탄소 외용 조성물 2의 조제에 지장을 초래하지 않는 범위에서, 적절한 방법을 선택할 수 있다.
발효균으로서는, 곰팡이류, 효모류, 세균류, 방선균류로 이루어지는 군의 1종 이상을 사용할 수 있다. 사용하는 균주는 목적에 따라서 발효 공업 등에서 사용되는 발효균 중에서 균주를 선택하거나, 또는 이산화탄소의 발생량이 많은 변이주(變異株)를, 자연에서 채취하거나, 또는 기존의 균주를 바탕으로, 열처리, 산처리, 방사선 조사 등의 물리적 처리, 질소머스터드(nitrogen mustard) 등의 알킬화제, 5－브로모데옥시우리딘(bromodeoxyuridine) 등의 염기 유사물, 아크리딘 오렌지(acridine orange) 등의 색소류, 아질산이나 히드라진(hydrazine) 등의, 그 밖의 화합물을 사용하는 화학적 처리, 또 세포 융합이나 유전자 재편성 등의 바이오테크놀로지에 의해, 목적에 적합한 신주를 제작해도 된다. 또한, 목적에 따라서각종의 아미노산이나 유기산, 비타민, 효소, 다당류 등의 생리활성물질 등을 생성하는 균주를 선택하거나, 제작함으로써, 이산화탄소의 미용 및 의료 효과에, 더욱 상가 또는 상승 효과가 얻어지는 이산화탄소 외용 조성물 2의 제조가 가능하다. 예를 들면, 코리네박테리움(corynebacterium)속(屬)이나 브레비박테리움(brevibacterium )속, 바실러스(bacillus)속 등의 아미노산 생성주(株)를 사용하면, 이미노산의 보습 효과가, 락토바실러스속의 젖산 생성주를 사용하면, 젖산의 보습 효과가 부가되며, 초산균, 슈도모나스(Pseudomonas)속, 바실러스속 등의 호기성균이나, 유산균, 대장균 등의 통성 혐기성균을 사용하면, 카탈라아제(catalase)나 수퍼옥시드디스무타아제(superoxide dismutase) 등의 활성 산소 제거 효소가 생성되어, 피부의 노화 등을 억제하므로, 미용에 적합하게 사용되는 이산화탄소 외용 조성물을 제조할 수 있다.
제조 방법 2에 있어서, 발효균 중에서도, 유산균과 효모는 식품 등에서의 사용 경험이 길고, 직접 균체가 음식되어 온 실적이 있는 것; 일반적으로 활동이 산성 영역에서 활발한 것; 등에서 특히 바람직하다. 일반적으로 발효균은 산소가 풍부한 환경에서는 탄소원으로부터 주로 이산화탄소와 물을 생성하기 때문에, 제조 방법 2에 있어서는, 산소를 풍부하게 포함하는 원료를 사용하는 방법, 및, 원료를 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에 넣을 때에, 산소 또는 산소를 풍부하게 포함한 공기를 동시에 넣어서 밀폐하는 방법 중, 적어도 한쪽으로 이루어지는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.
이하에 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
진공 유화기(乳化機)에, 그 내용적의 50용량%의 정제수를 물로서 넣고, 상기 정제수의 양을 95.4중량부로 하며, 이것에 증점제로서 3중량부의 알긴산나트륨, 1.5중량부의 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 방부제로서 0.1중량부의 메틸파라벤을 서서히 첨가하면서 회전식 프로펠러로 교반하고, 10분간동안 상기 유화기 내압을 외기압(760mmHg)으로부터 360mmHg로 감압하였다. 교반을 계속하면서, 다음으로 상기 유화기 내에 압력 1㎏/㎠로 조정한 이산화탄소를 도입하고, 내압을 외기압으로 되돌린 후, 상기 유화기의 기체 배출용 밸브를 열어서 기체를 외부로 나갈 수 있도록 하며, 또한 이산화탄소를 5분간 계속 도입하여, 상기 유화기 내의 기체를 이산화탄소로 치환하였다. 상기 기체 배출용 밸브를 닫고, 이산화탄소의 도입도 중단하여 상기 진공 유화기를 밀폐 상태로 하고, 또한 교반을 계속하면서, 내압이 외기압보다 낮아지면 외기압으로 되돌아가도록 이산화탄소를 도입하였다. 내압이 외기압과 동등해지고, 일정값을 나타낸 상태에서 3시간 교반하고, 그 후 밀폐 상태인 채 하루 방치하여, 제조 방법 1-1에 따른 이산화탄소 외용 조성물 1을 조제하였다.
(실시예 2)
폴리프로필렌제 튜브 안에서 물로서 정제수 95중량부, 증점제로서 알긴산프로필렌글리콜에스테르 3중량부, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 1중량부, 발효균용 배지로서 포도당 0.5중량부를 혼합하여 점성 조성물을 조제하고, 또한 발효균으로서 이스트균 0.5중량부를 첨가해서 교반하고, 즉시 마개로 밀폐하였다. 이것을 실온에서 1주간 정치(靜置)한 후, 오토클레이브로 120℃에서 20분간 가열 살균하여, 제조 방법 2에 따른 이산화탄소 외용 조성물 2를 조제하였다.
(실시예 3)
폴리프로필렌제 튜브 안에서 물로서 정제수 94중량부, 증점제로서 알긴산나트륨 4중량부, 발효균으로서 이스트균 1중량부, 상기 균용 배지로서 포도당 1중량부를 혼합하고 즉시 마개로 밀폐하였다. 이것을 실온에서 2일간 정치한 후, 80℃의 뜨거운 물에 20분간 담궈서, 제조 방법 2에 따른 이산화탄소 외용 조성물 2를 조제하였다.
(실시예 4)
폴리프로필렌제 튜브 안에서 물로서 정제수 94중량부, 증점제로서 알긴산나트륨 4중량부, 발효균용 배지로서 포도당 1중량부를 혼합하여 점성 조성물을 조제하고, 또한 발효균으로서 이스트균 1중량부를 혼합하고 즉시 마개로 밀폐하였다. 이것을 40℃에서 4시간 정치한 후, 80℃의 뜨거운 물에 20분간 담궈서, 제조 방법 2에 따른 이산화탄소 외용 조성물 2를 조제하였다.
(실시예 5)
폴리프로필렌제 튜브 안에서 물로서 정제수 98.2중량부, 증점제로서 카라기난(carrageenan) 1중량부, 발효균으로서 이스트균 0.4중량부, 상기 균용 배지로서 포도당 0.4중량부를 혼합하고 즉시 마개로 밀폐하였다. 이것을 실온에서 2일간 정치한 후, 80℃의 뜨거운 물에 20분간 담궈서, 제조 방법 2에 따른 이산화탄소 외용조성물 2를 조제하였다.
(실시예 6)
폴리프로필렌제 튜브 안에서 물로서 정제수 93중량부, 증점제로서 카르복시비닐폴리머 5중량부, 발효균용 배지로서 포도당 1중량부를 혼합하여 점성 조성물을 조제하고, 또한 발효균으로서 이스트균 1중량부를 혼합하고, 즉시 마개로 밀폐하였다. 이것을 40℃에서 3시간 정치한 후, 80℃의 뜨거운 물에 20분간 담궈서, 제조 방법 2에 따른 이산화탄소 외용 조성물 2를 조제하였다.
(실시예 7)
폴리프로필렌제 튜브 안에서 물로서 정제수 94중량부, 증점제로서 펙틴 4중량부, 발효균으로서 이스트균 1중량부, 상기 균용 배지로서 포도당 1중량부를 혼합하고 즉시 마개로 밀폐하였다. 이것을 40℃에서 1시간 정치한 후, 80℃의 뜨거운 물에 20분간 담궈서, 제조 방법 2에 따른 이산화탄소 외용 조성물 2를 조제하였다.
(실시예 8)
진공 유화기에, 그 내용적의 50용량%의 정제수를 물로서 넣고, 상기 정제수의 양을 95.4중량부로 하며, 이것에 증점제로서 3중량부의 알긴산나트륨, 1.5중량부의 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 방부제로서 0.1중량부의 메틸파라벤을 서서히 첨가하면서 회전식 프로펠러로 교반한 후, 상기 유화기의 내압을 대기압(760mmHg)으로부터 1100mmHg로 하고, 이산화탄소를 도입하여, 이산화탄소를 비기포 상태로 용해하였다. 그 후, 원료 혼합물의 내부에 기포가 발생하지 않도록 서서히 감압하여 대기압까지 되돌렸다. 그 후, 신속하게 밀폐 용기에 충전하여, 제조 방법 1-2에따른 이산화탄소 외용 조성물 1을 조제하였다.
(비교예)
이산화탄소를 기포형상으로 포함하는 외용제(이하, "비교예의 외용제")를, 탄산염과 산의 반응에 의해 이산화탄소를 발생시키는 조성물의 하나인 일본국 특허공개 2000-319187호 공보의 실시예 109에 따라서 이하와 같이 제조하였다.
<산 함유물의 제조>
구연산 25중량%, 에틸셀룰로오스 25중량%, 크로스카르멜로스나트륨(croscarmellose sodium) 50중량%를 사용하여, 습식 압출 조립법(造粒法)에 의해 길이 약 4mm, 직경 약 1mm의 다공성 기둥형상 과립을 제조하였다.
<탄산염 함유 조성물의 제조>
정제수 89.6중량%에 탄산수소나트륨 2.4중량%를 녹이고, 60℃까지 서서히 가온하면서 알긴산나트륨 4.0중량%, 에틸셀룰로오스 2.0중량%, 카르복시메틸셀룰로오스나트륨 2.0중량%를 서서히 첨가하여 교반하면서 녹이며, 용해 후 하룻밤 방치하고, 실온까지 식혀서 점성 조성물을 제조하였다.
상기 산 함유물 1중량부와 상기 점성 조성물 20중량부를 혼합하여 기포형상 이산화탄소 함유 이산화탄소 외용제를 조제하였다.
(평가시험)
이렇게 해서 제조한 이산화탄소 외용 조성물을 다음과 같이 하여 평가하였다.
평가 1 : 손의 미백, 살결을 아름답게 하는 효과
21∼41세의 여성 7인에 대하여, 좌측 손등에 5g의 실시예 1∼8의 이산화탄소 외용 조성물 중 어느 하나를, 우측 손등에 5g의 비교예의 외용제를, 각각 손등 전체에 얇게 도포하였다. 실시예 1∼8의 이산화탄소 외용 조성물을 도포한 전원의 좌측 손등이 즉시 빨갛게 되어, 혈류 증가가 보여졌으나, 비교예의 외용제를 도포한 우측 손등에는 혈류 증가가 보여지지 않았다. 5분 후에 각 조성물을 완전히 제거한 바, 실시예 1∼8의 이산화탄소 외용 조성물을 도포한 전원의 좌측 손등이 도포 전, 및 우측 손등과 비교하여 하얗고, 투명감이 있으며, 촉촉한 매끄러운 피부가 되었다. 특히 실시예 4의 이산화탄소 외용 조성물의 효과가 강하였다. 비교예의 외용제를 도포한 우측 손등에는, 도포 전과 비교하여 상기와 같은 미용 효과는 어느 한 사람 보여지지 않았다.
평가 2 : 얼굴의 부분 마름, 미백, 살결을 아름답게 하는 효과
21∼41세의 여성 7인에 대하여, 우측 반쪽 얼굴에 실시예 4의 이산화탄소 외용 조성물 10g을, 비교예의 기포형상 이산화탄소 함유 이산화탄소 외용제 10g을 좌측 반쪽 얼굴에 얇게 도포하였다. 실시예 4의 이산화탄소 외용 조성물을 도포한 전원의 우측 반쪽 얼굴은 즉시 빨갛게 되어, 혈류 증가가 보여졌으나, 비교예의 외용제를 도포한 여성의 좌측 반쪽 얼굴에는 혈류 증가가 보여지지 않았다. 7분 후에 각 조성물을 완전히 제거한 바, 실시예 4의 이산화탄소 외용 조성물을 도포한 전원의 우측 반쪽 얼굴은 좌측 반쪽 얼굴과 비교하여 하얗고, 투명감이 있으며, 촉촉한 매끄러운 피부가 됨과 아울러, 구각(口角)이 올라가고, 볼이 작아졌다. 비교예의외용제를 도포한 여성의 좌측 반쪽 얼굴은 도포 전과 비교하여 상기와 같은 효과는 누구 한 사람 보여지지 않았다.
평가 3 : 찰과상에 대한 효과
12세 남자의 우측 대퇴부 찰과상(약 4㎝×7㎝)에 실시예 1의 이산화탄소 외용 조성물 5g을 도포하고, 그 위로부터 창상 피복재(상품명 테가덤, 쓰리엠 헬스케어 가부시키가이샤 제품)를 부착하였다. 이 치료를 1일 1회 행한 바, 2일째에 출혈은 완전히 멈췄고, 5일째에 상처 자국을 남기지 않고 치유하였다.
평가 4 : 아토피성 피부염에 대한 효과
29세 남성의 양 손등의 딱지에 출혈을 동반하는 아토피성 피부염에 대하여, 실시예 3의 이산화탄소 외용 조성물 10g을 1일 1회 10분간 도포한 바, 12일째에는 딱지를 동반하지만, 전체에 검푸른 피부의 색이 거의 정상화되었다. 그 후 1주간에 2회의 도포를 계속하여, 2개월째에는 딱지는 없어지고, 피부의 색은 완전히 정상화되었다.
평가 5 : 여드름의 치료
17세 남성의 이마에 생긴 붉은 기를 동반하는 다수의 여드름에 대하여, 실시예 5의 이산화탄소 외용 조성물 5g을 1일 1회 10분간 도포한 바, 1일째의 도포 후에 붉은 기가 연해졌고, 피부 전체의 까슬까슬함도 개선되었으며, 6일로 여드름이 완전히 소실되어, 피부가 하얗고 매끄럽게 되었다.
이상으로부터, 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물은 소량을 얇게 단시간 도포하는 것만으로 강한 미용 및 의료 효과를 얻을 수 있다. 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법은, 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기를 사용하여, 점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해하고 있는 본 발명의 이산화탄소 외용 조성물을 간단하게 대량 생산할 수 있다. 본 발명의 다른 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법은, 밀폐 가능 용기 안에서 발효균에게 이산화탄소를 생성시킴으로써, 이산화탄소 외용 조성물의 제조와 밀폐 용기에의 충전이 한 번으로 끝날 뿐만 아니라, 균주에 의해 이산화탄소의 미용 및 의료 효과에 상가적(相加的) 또는 상승적(相乘的)으로 작용하는 이차 대사 산물이 생성되어, 보다 부가가치가 높은 이산화탄소 외용 조성물이 얻어진다. 따라서, 이와 같은 이산화탄소 외용 조성물은 화장료나 의약용 외용제 등으로서 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims (9)

  1. 적어도 물과 증점제로 이루어지는 점성물에 이산화탄소가 비기포 상태로 용해하고 있는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물.
  2. 적어도 발효균과 그 균의 대사산물, 증점제, 물, 및 이산화탄소를 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 증점제가 조성물 전량에 대하여 0.01∼15중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 증점제가 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르, 카라기난(carrageenan), 카르복시메틸셀룰로오스나트륨, 카르복시비닐폴리머, 히알루론산나트륨, 펙틴 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어지는 군(群)에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물.
  5. 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하여 밀폐하고, 상기 혼합기 내부를 감압하여 원료를 탈기(脫氣)하며, 이산화탄소를 충전하여 상기 혼합기 내부가 이산화탄소로 채워진 상태에서, 상기 원료를 혼합하여 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 점성물을 조제하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법.
  6. 이산화탄소 불투과성 밀폐형 혼합기에, 원료로서 적어도 물 및 증점제를 도입하여 밀폐하고, 상기 혼합기에 대기압 이상의 압력에서 이산화탄소를 충전하며, 상기 원료를 혼합하여 이산화탄소를 비기포 상태로 용해하고, 원료 혼합물 내에 기포가 발생하지 않도록 서서히 감압하여 이산화탄소가 비기포 상태로 용해한 점성물을 조제하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법.
  7. 이산화탄소 불투과성 밀폐 가능 용기에, 원료로서 적어도 발효균과 그 균용 배지(培地), 증점제, 및 물을 넣고, 밀폐하는 공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법.
  8. 제 2 항에 있어서, 상기 발효균이 효모 또는 유산균인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물.
  9. 제 7 항에 있어서, 상기 발효균이 효모 또는 유산균인 것을 특징으로 하는 이산화탄소 외용 조성물의 제조 방법.
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