KR20030084982A - 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는올리고머를 갖는 방오 조성물 - Google Patents

플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는올리고머를 갖는 방오 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 방오 조성물(anti-fouling composition)에 관한 것으로서,
상기 방오 조성물은 퍼플루오로폴리에테르 성분이 없는 경화 또는 가교된 중합체와, 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머를 포함한다. 바람직하게 상기 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머는 하기 화학식 1의 반복단위를 포함한다:
(화학식 1)
(상기 화학식 1에서, n은 0 또는 1이고, m은 0 내지 4의 정수이고, R은 독립적으로 H, F, Cl, Br 또는 CF3이고, 비율 q/p는 0-10이다)
상기 플루오르가 없는 중합체는 -[SiR1R2-O]-의 반복단위를 포함하는 오르가노실록산-함유 중합체이고, 여기서 R1및 R2는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 아랄킬 및 비닐기에서 선택되는 것을 특징으로 한다.

Description

플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머를 갖는 방오 조성물{ANTI-FOULING COMPOSITIONS WITH A FLUORINATED ALKYL- OR ALKOXY-CONTAINING POLYMER OR OLIGOMER}
본 발명은 퍼플루오로폴리에테르 성분이 없는 경화 또는 가교된 중합체와, 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머를 포함하는 방오 조성물(anti-fouling composition)과, 수생 환경에서 오염을 방지하는 방법에 관한 것이다.
물에 침수되어지는 인류가 만든 구조물로, 가령 보트 선체, 부표, 시추 플랫폼, 건선거 장치, 유정 굴착장치 및 파이프는 수생 생물계로, 가령 녹조 및 갈조, 만각류, 홍합 등에 의해서 오염되기 쉽다. 상기 구조물은 주로 금속으로 이루어지지만, 그러나 다른 구조 물질로, 가령 콘크리트로 이루어질 수 있다. 보트 선체에 있어서, 이러한 오염은 보트 선체가 물에서 이동하는 동안 마찰 저항을 증가시켜서, 결과적으로 속도를 감소시키고, 연료의 비용을 증가시키기때문에 유해하다. 정적 구조물로, 가령 시추 플랫폼 및 유정 굴착장치에서도 파도 및 해류에 대한 부착물의 두꺼운 층의 저항성이 구조에서 예측할 수 없고, 잠재적인 위험한 응력을 일으킬 수 있고, 두번째 이들이 오염됨에 의해서 응력 분쇄 및 부식과 같은 결함에 대해서 구조물을 조사하는 것을 어렵게 만들기 때문에 유해하다. 파이프에 있어서, 냉각수 흡입구 및 출구에서 유효 단면적이 오염에 의해서 감소되어 결과적으로 흐름속도가 감소되기 때문에 유해하다.
오염을 방지하는 상업적으로 가장 성공한 방법으로는 예를들면 트리부틸틴(tributyltin) 클로라이드 또는 산화제1구리와 같은 수생생물에 대해 독소인 물질을 함유하는 방오 코팅재를 사용하는 것을 포함한다. 그러나 상기 코팅재는 수생 환경에 방출된다면 상기 독소의 유해한 영향때문에 사용되지 않고 있다. 따라서 현저하게 독소 물질을 방출하지 않으며, 부착-방지 코팅재(non-fouling coating)가 요구되고 있다.
예를들면 GB 1,307,001 및 US 3,702,778에 개시되어 있는 바와 같이, 실리콘 고무 코팅재가 수생 생물에 의해서 오염되는 것에 저항한다고 수년동안 알려져 있다. 상기 코팅재는 생물이 그 표면에 용이하게 부착될 수 없기 때문에, 따라서 이들은 방오 코팅재보다 부착물 분리 코팅재(fouling release coating)로 불린다. 실리콘 고무 및 실리콘 화합물은 대개 매우 낮은 독성을 갖는다. 상기 방오 시스템이 보트 선체로 도포되는 경우의 단점은 비록 해양 생물의 축적이 감소된다고는 하지만, 상대적으로 높은 선박 속도에 의해서 모든 부착종을 제거하는 것이 요구된다. 그러므로, 몇가지 경우에 상기 중합체로 처리되어진 선체로부터 효과적으로 분리시키기위해서, 적어도 14노트의 속도로 항해하는 것이 필수적이다. 이러한 이유로, 실리콘 고무는 상업적 성공이 제한되며, 환경적으로 유익한 코팅재의 방오 및 부착물 분리 성질의 개선이 요구된다.
FR 2 537 985에서는 메틸 오르가노실록산 수지, 실리콘 엘라스토머, 폴리테트라플루오로에틸렌, 아크릴 결합제와, 용매 또는 희석제를 포함하는 방오 코팅 조성물이 개시되어 있다. 폴리테트라플루오로에틸렌은 실내온도에서 고체이기때문에, 상기 문헌은 유체 플루오르화 알킬-함유 중합체 또는 올리고머를 포함하는 코팅 조성물은 개시하고 있지 않다.
EP 0 903 389에서는 광촉매 옥시드, 실리콘 수지 또는 실리카와, 방수 플루오르 수지를 포함하는 방오 조성물이 개시되어 있다. 테트라플루오로에틸렌은 바람직한 소수성 플루오르 수지이며, 예로서 폴리테트라플루오로에틸렌 입자가 사용되어진다. 상기 문헌은 유체 플루오르화 알킬-함유 중합체 또는 올리고머를 포함하는 코팅 조성물은 개시하고 있지 않다.
본 발명은 낮은 표면 에너지 및 적당한 엘라스토머 성질을 포함하며, 또한 부착 생물체의 침착 및 이들의 부착 강도를 감소시키는, 요건을 만족시키는 방오 조성물을 제공한다. 퍼플루오로폴리에테르 성분이 없는 경화 또는 가교된 중합체와, 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머를 포함하는 방오 조성물은 공지된 유독하지 않은 방오 조성물에 관련하여 유익한 성질을 갖는다는 것이 발견되었다.
본 발명의 구성안에서, 유체 물질(fluid material)은 ASTM (1996) D4359-90: Standard Test Method for Determining Whether a Material Is a Liquid or a Solid에 따라 정의되어 있다. 상기 시험방법에서 밀폐된 상태에서 실시되는 시험하에서의 물질은 38℃이다. 선체를 제거하고, 용기를 뒤집을 수 있다. 용기에서 물질의 흐름은 고체인지 또는 액체인지를 측정하기위해서 관찰된다. 상기 물질이3분내에 50㎜이하로 흐르면 고체인 것으로 간주한다. 그렇지 않으면 액체인 것으로 간주한다.
바람직하게, 상기 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머는 25℃에서 5 내지 1,500cSt사이의 점도를 갖는다.
바람직하게, 상기 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머는 하기 화학식 1의 반복단위를 포함한다:
(상기 화학식 1에서, n은 0 또는 1이고, m은 0 내지 4의 정수이고, R은 독립적으로 H, F, Cl, Br 또는 CF3이고, 비율 q/p는 0-10이다)
바람직하게, 평균중량(MW)은 400-40,000이고, 더 바람직하게 500-10,000이다. 가장 바람직하게는 R이 F 또는 CF3인 중합체이다.
다른 바람직한 방오 조성물에서 반복 단위는 -[CF2-CF2-CF2-O]- 및 -[CF(CF3)-CF2-O]-의 적어도 하나에서 선택되며, 더 바람직한 것은 -{[O-CF2-CF2]p-[O-CF2]q}-이고, 여기서 비율 q/p는 1.25-2.0이다.
본 발명의 방오 조성물은 폴리퍼플루오로폴리에테르 성분이 없는 경화 또는 가교 중합체를 포함한다. 바람직하게, 상기 중합체는 유리실록산-함유 중합체이다. 더 바람직하게, 상기 오르가노실록산-함유 중합체는 -[SiR1R2-O]-의 반복단위를 포함하며, 여기서 R1및 R2는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 아랄킬 및 비닐기에서 선택된다. 특히 R1및 R2는 독립적으로 메틸 및 페닐에서 선택된다. 다른 바람직한 오르가노실록산-함유 중합체는 R1및 R2가 메틸인 중합체이다.
양호한 방오 성능을 갖는 많은 코팅재가 제조되고, 시험되었다.
결합제:
적당한 결합제는 예를들면 테트라에틸 오르토실리케이트(디부틸틴 디라우레이트 활성화된)로 가교된 축합 경화성 폴리디메틸실록산(디-히드록시-작용기)이 있다.
실록산-아크릴 하이브리드 중합체가 또한 결합제로서 시험된다. 상기 결합제는 퍼플루오로폴리에테르 성분이 없다. 바람직하게 이들은 플루오르를 10wt% 미만, 더 바람직하게 1wt.% 미만 포함한다. 가장 바람직하게는 결합제가 검출가능한 양의 플루오르를 전혀 포함하지 않는 것이다.
가장 바람직한 결합제는 주사슬내 탄소가 실질적으로 존재하지 않는 실록산기를 포함하는 중합체로, 예를들면 PDMS가 있다(여기서 실질적으로 탄소가 없다는 것은 탄소가 1wt.%미만으로 존재하는 것을 의미한다). 다른 적당한 중합체는 WO 99/33927에 개시되어 있으며, 특히 12페이지 23-31줄에 개시된 중합체, 특히 오르가노하이드로겐(organohydrogen) 폴리실록산 또는 폴리디오르가노실록산이 있다. 상기 폴리실록산은 예를들면 오르가노하이드로겐 실록산 단위 및/또는 다른 디오르가노실록산 단위를 갖는 디오르가노실록산 단위의 공중합체, 또는 디오르가노실록산 단위의 또는 오르가노하이드로겐 실록산 단위의 단일중합체를 포함할 수 있다.
히드로실릴화 반응에 의해서 가교될 수 있는 폴리실록산이 또한 사용될 수 있다. 상기 중합체는 "수소화 실리콘(hydride silicone)"이라고 알려져 있으며, 예를들면 EP 874032-A2, 페이지 3에 개시되어 있으며, 특히 일반식 R'-(SiOR'2)m-SiR'3의 폴리디오르가노실록산이고, 여기서 각 R'은 각각 탄화수소 또는 플루오르화 탄화수소 라디칼이고, 분자당 적어도 2개의 R' 라디칼은 불포화되거나 또는 수소이고, 분자당 적어도 2개의 R' 라디칼은 수소이고, m은 약 10-1,500 범위의 평균값을 갖는다. 상기 일반식과 유사한 고리형 폴리디오르가노실록산이 또한 사용될 수 있다. 상기 수소화 실리콘은 바람직하게 하이드로겐 폴리디메틸실록산이다. 상기 수소화 실리콘에 대한 바람직한 수평균분자량 범위는 약 1,000-28,000의 범위내에 있고, 약 13-380의 범위에서 m의 값에 상응한다.
본 발명에 따른 중합체는 적당한 가교제로 가교 또는 경화함에 의해서 상기 결합제로부터 수득된다.
중합체 또는 올리고머:
특정의 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머가 적당한다.
예로는 하기와 같다:
a)선형 및 트리플루오로메틸 가지형 플루오르 말단-캡된 퍼플루오로폴리에테르(예를들면, 폼블린(Fomblin) Y(상표명), 크리톡스(Krytox) K(상표명) 플루이드,또는 뎀넘(Demnum) S(상표명) 오일);
b)선형 디-오르가노 (OH) 말단-캡된 퍼플루오로폴리에테르(예를들면, 폼블린 Z DOL(상표명), 플루오로링크(Fluorolink) E(상표명));
c)저급 MW 폴리클로로트리플루오로에틸렌(예를들면, 다이플오일(Daifloil) CTFE(상표명) 플루이드).
모든 경우에, 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머는 결합제에 대해서 반응을 갖지 않으며, 특정의 가교반응에 참여하지 않는다. 다른 모노- 및 디오르가노-작용기 말단-캡된 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머가 사용될 수 있다(예를들면 카르복시-, 에스테르-작용기 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머).
충전제:
본 발명에 따른 코팅 조성물에 사용될 수 있는 충전제의 예로는 황산바륨, 황산칼슘, 탄산칼슘, 실리카 또는 실리케이트(가령 탈크, 장석 및 고령토), 알루미늄 페이스트/플레이크, 벤토나이트 또는 다른 클레이가 있다. 몇가지 충전제는 코팅 조성물에서 요변성 효과(thixotropic effect)를 가질 수 있다. 충전제의 비율은 코팅 조성물의 전체 중량에 기본하여, 0 내지 25중량%의 범위에 있을 수 있다.
색소:
본 발명에 따른 코팅 조성물에 사용될 수 있는 색소의 예로는 블랙 산화철 및 이산화티탄이다. 색소의 비율은 코팅 조성물의 전체 중량에 기본하여, 0 내지 10중량%의 범위에 있을 수 있다.
촉매:
사용될 수 있는 촉매의 예로는 다양한 금속으로, 가령 주석, 아연, 철, 납, 바륨 및 지르코늄의 카르복실산염을 포함한다. 상기 염은 바람직하게 긴사슬 카르복실산으로, 예를들면 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 디옥토에이트, 스테아르산철, 주석(Ⅱ)옥토에이트 및 납 옥토에이트가 있다. 적당한 촉매의 부가적인 예로는 오르가노비스무트 및 오르가노티타늄 화합물 및 오르가노-포스페이트로, 가령 비스(2-에틸-헥실)하이드로겐 포스페이트를 포함한다. 다른 가능한 촉매는 킬레이트로, 예를들면 디부틸틴 아세토아세토네이트를 포함한다. 또한, 상기 촉매는 할로겐화 유기산을 포함하며, 이는 산기에 대해서 α-위치에 있는 탄소원자상에 적어도 하나의 할로겐 치환기 및/또는 산기에 대해서 β-위치에 있는 탄소원자상에 적어도 하나의 할로겐 치환기, 또는 축합반응의 조건하에서 산을 형성하도록 가수분해가능한 유도체를 포함한다.
가교반응:
수지에 대한 가교제의 존재는 수지가 축합에 의해서 경화될 수 없는 경우만 필수적이다. 이는 수지에 존재하는 작용기에 의존한다. 대개 수지가 알콕시기를 포함하는 경우, 가교제의 존재는 필수적이지 않다. 수지가 알콕시-실일기를 포함한다면, 대개 소량의 축합 촉매 및 물의 존재는 코팅재를 도포한 후에 코팅재의 충분한 경화를 성취하기위해서 충분한다. 상기 조성물에서, 통상의 대기습도는 경화를 유도하기에 충분하며, 대체로 도포후 코팅 조성물을 가열하는 것이 필수적이지는 않다.
선택적으로 존재하는 가교제는 작용기 실란 및/또는 하나 이상의 옥심기를 포함하는 가교제일 수 있다. 상기 가교제의 예로는 WO99/33927에 개시되어 있다. 다른 가교제의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
용매:
경화성 폴리실록산-함유 중합체 또는 퍼플루오로폴리에테르를 함유하지 않는 중합체를 형성하는 방법은 종래의 방법에 의해서 비반응성 휘발성 용매내 물질의 용액을 사용하여 실시된다. 적당한 용매는 방향족 탄화수소, 알콜, 케톤, 에스테르와, 상기와 서로 다른 것들 또는 지방족 탄화수소의 혼합물을 포함한다. 환경조건하에서 용매의 사용을 최소화하기위해서, 사용되는 코팅 기술과 호환될 수 있는, 가능한 진한 용액을 사용하는 것이 유익하다. 원칙적으로 최대 고체함량은 90중량%이상일 수 있지만, 통상 최대 사용가능한 고체함량은 70-80중량%의 범위이다.
도포:
상기 코팅 조성물은 통상의 기술로, 가령 브러싱(brushing), 롤러 코팅(roller coating) 또는 분무(spraying)(에어리스 및 종래의 방법)에 의해서 도포될 수 있다. 기재에 적당하게 접착시키기위해서, 프라임된 기재에 방오/부착-방지 코팅 조성물을 도포하는 것이 바람직하다. 상기 프라이머는 종래의 프라이머/밀봉 코팅 시스템일 수 있다. 아크릴 실록시-작용기 중합체, 용매, 요변제, 충전제 및 선택적으로 습기 스캐빈저를 포함하는 프라이머를 사용하는 경우, 특히 부착에 있어서 양호한 결과가 얻어지는 것을 발견하였다. 상기 프라이머는 WO99/33927에 개시되어 있다. 또한 노화된 방오 코팅층을 포함하는 기재에 본 발명에 따른 코팅 조성물을 도포하는 것이 가능하다. 본 발명에 따른 코팅 조성물이 상기 노화된 층에 도포되기 전에, 상기 노화된 층은 특정의 부착물을 제거하기위해서 고압수로 세척된다. WO 99/33927에 개시된 프라이머가 본 발명에 따른 코팅 조성물과 노화된 코팅층사이에 타이 코트(tie coat)로서 사용될 수 있다. 상기 코팅재가 경화된 후, 즉시 침지시키고, 방오 및 부착물 분리 보호 능력을 즉시 제공한다. 상기에 기술한 바와같이, 본 발명에 따른 코팅 조성물은 매우 양호한 방오 및 부착물 분리 성질을 갖는다. 상기는 상기 코팅 조성물이 해양 사용에 있어서, 방오 또는 부착-방지 코팅재로서 매우 적당하게 사용될 수 있도록 만들어준다. 상기 코팅재는 물에 침지되어 있는, 동적 및 정적 구조물로, 가령 보트 선체, 부표, 시추 플랫폼, 유정굴착장치 및 파이프에 사용될 수 있다. 상기 코팅재는 금속, 콘크리트, 목재 또는 섬유-강화 수지와 같이, 상기 구조물에 사용될 수 있는 특정의 기재상에 도포될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예를 참고로 설명될 것이다.
실시예에서 사용되는 유체의 동점도(kinematic viscosity)가 하기 방법에 따라 측정될 수 있다. 시간은 검정된 점도계(가령 Ubbelohde viscometer)의 모세관을 통해서 또는 재현가능한 구동 헤드 및 긴밀하게 조절된 온도에서 유동컵의 구멍을 통한 중력하에서 흐르는 액체의 고정된 부피에 대해서 초단위로 측정된다. 상기 시험은 Test Method D445-01 Standard Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids(절대 점도(dynamic viscosity)의 계산), ISO3104- IP 71- BS 2000- DIN 51550 및 Test Method D5125-97 Standard Test Method for Viscosity of Paints and Related Materials by ISO Flow Cups에 기술되어 있다.
상기 동점도는 점도계의 보정상수 및 측정된 흐름 시간의 산물이다.
동점도는 유체의 중력 흐름에 저항하는 측정이고, 압력 헤드는 그의 밀도에 비례한다. 동점도에 20℃에서 생성물의 밀도를 곱하여 절대 점도를 제공한다.
실시예 1
3-팩(three-pack) 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
베이스
33g의 α,ω-히드록시-작용기 폴리디메틸 실록산(절대 점도 35포이즈)
3g의 다이플오일(Daifloil) #10(상표명) (클로로트리플루오로에틸렌 중합체(Daikin Industries제), 동점도 150cST (JIS K 6893에 따라 측정))
5g의 크실렌
경화제
1.7g의 테트라에틸 오르토실리케이트
5g의 크실렌
촉매 용액
0.28g의 디부틸틴 디라우레이트
2.54g의 2,4-펜탄디온
실시예 2
3-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
베이스
33g의 α,ω-히드록시-작용기 폴리디메틸 실록산(절대 점도 35포이즈)
3g의 뎀넘(Demnum) S20(상표명) (퍼플루오로폴리에테르(Daikin Industries제), 동점도 29cST (ASTM D2270-86에 따라 측정))
5g의 크실렌
경화제
1.7g의 테트라에틸 오르토실리케이트
5g의 크실렌
촉매 용액
0.28g의 디부틸틴 디라우레이트
2.54g의 2,4-펜탄디온
실시예 3
3-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
베이스
65g의 α,ω-히드록시-작용기 폴리디메틸 실록산(절대 점도 35포이즈)
9g의 크실렌
경화제
3.0g의 테트라에틸 오르토실리케이트
8.0g의 폼블린(Fomblin) Y-25(상표명) (퍼플루오르화 폴리에테르(Ausimont제), 동점도 250cST (ASTM D445에 따라 측정))
9.5g의 크실렌
촉매 용액
0.5g의 디부틸틴 디라우레이트
4.8g의 2,4-펜탄디온
실시예 4
3-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
베이스
65g의 α,ω-히드록시-작용기 폴리디메틸 실록산(절대 점도 35포이즈)
9g의 크실렌
경화제
3.0g의 테트라에틸 오르토실리케이트
3.0g의 플루오로링크(Fluorolink) E(상표명) (퍼플루오르화 폴리에테르(Ausimont제), 동점도 145cST (ASTM D445에 따라 측정))
9.5g의 크실렌
촉매 용액
0.5g의 디부틸틴 디라우레이트
4.8g의 2,4-펜탄디온
실시예 5
2-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
베이스
92g의 m-중합체 FR355(상표명)(실리콘/아크릴 하이브리드 중합제(Wacker제))
5g의 폼블린 M30(상표명) (퍼플루오르화 폴리에테르(Ausimont제), 동점도 280cST(ASTM D445에 따라 측정))
경화제
2.8g의 T914(상표명) 촉매/경화제(Wacker제)
실시예 6
1-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
30.0g의 아크릴 실록시-작용기 중합체(WO 99/33927, p.27에 따른 아크릴 중합체 B)
3.0g의 플루오로링크 E(상표명) (퍼플루오르화 폴리에테르(Ausimont제), 동점도 145cST (ASTM D445에 따라 측정))
10.0g의 트리메틸 벤젠
0.5g의 2-에틸헥실 히드로겐포스페이트
실시예 7
2-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
100g의 α,ω-히드록시-작용기 폴리디메틸 실록산(절대 점도 35포이즈)
6g의 크리톡스(Krytox) K7(상표명) (퍼플루오로폴리에테르(Dupont제), 동점도 8.3cST (ASTM D445에 따라 측정))
3g의 공기 부유 실리카(Aerosil(상표명))
10g의 이산화티탄(Tiona 472(상표명))
6g의 메틸-트리스(메틸에틸케톡심)실란
촉매 용액
15g의 트리메틸 벤젠
0.08g의 디부틸틴 디라우레이트
실시예 8
1-팩 코팅 조성물이 하기의 조성으로 제조된다:
55g의 α,ω-히드록시-작용기 폴리디메틸 실록산(절대 점도 35포이즈)
2.5g의 메틸트리메톡시 실란
2.20g의 공기 부유 실리카(Aerosil(상표명))
5g의 이산화티탄(Tiona 472(상표명))
2g의 뎀넘 S200(상표명)(퍼플루오로폴리에테르(Daikin Industries제), 동점도 203cST (ASTM D2270-86에 따라 측정))
1.00g의 티타늄 에틸아세토아세토네이트
29.40g의 트리메틸 벤젠
실시예 9
방오 시험
실시예 3, 4 및 5의 조성물이 브러시에 의해서 내식성 언더코트(undercoat)로 프라임된 목재 기재에 도포된다. 정적 방오 평가를 위해서, 껍질이 딱딱하고,부드러움 몸체를 갖는 동물 부착물이 있다고 알려져 있는 열대 해양 환경과, 잡초, 진흙, 딱딱한 몸체 및 부드러운 몸체 동물 부착물이 있다고 알려져 있는 유럽 바다어귀에 상기 코팅된 기재를 침지시킨다. 3달후, 축적된 부착물은 내식성 프라임으로만 코팅된 대조 기재의 축적된 부착물보다 상당히 적으며, 같은 기간동안 같은 조건하에서 유지되지만 플루오르화 유체 첨가제를 포함하지 않는 실리콘 코팅재로 코팅된 표준 기재의 축적된 부착물보다도 상당히 적다. 실시예 3-5의 코팅재에서의 부착물이 가벼운 문지름에 의해서 매우 쉽게 제거되고, 반면에 대조 기재상에 축적된 부착물은 유사한 방법에 의해서 제거되지 않는다.
정량적 부착물 성질
열대바다에 침지됨
실시예 %진흙 부착물 %잡초 부착물 %연각 부착물 %경각 부착물 %전체 부착물 부착물 분리 비율 침지된 주
3 0 0 30 2 32 1 10
ST 0 0 23 11 34 1 10
CT 0 0 47 19 66 2 10
어귀에 침지됨
3 23.2 0 1 18.3 42.5 1 13
ST 29 0 1.3 14.7 45 1 13
CT 12.5 0 11.7 43.3 67.5 4 13
열대바다에 침지됨
4 0 0 23 3 26 N/A 14
ST 0 0 31 9 40 N/A 14
CT 0 0 56 25 81 N/A 14
열대바다에 침지됨
5 0 0.8 42.5 55 98.3 1 11
ST 0 1.7 34.2 59.2 95 1 11
CT 0 3.3 13.3 79.2 95.8 1 11
ST= 표준, 플루오르화 유체를 포함하지 않는 실리콘 코팅 배합물임.
CT= 대조군
N/A= 분석되지 않음
*부착물 분리 성질이 부드러운 브러시로 문지름에 의해서 부착물이 제거되는 정도에 따라서 등급을 매긴다: 1-매우 용이함, 2-적당하게 용이함, 3-상당히 어려움, 4-매우 어려움.

Claims (11)

  1. 퍼플루오로폴리에테르 성분이 없는 경화 또는 가교된 중합체와, 유체 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 조성물(anti-fouling composition).
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머는 하기 화학식 1의 반복단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
    (화학식 1)
    (상기 화학식 1에서, n은 0 또는 1이고, m은 0 내지 4의 정수이고, R은 독립적으로 H, F, Cl, Br 또는 CF3이고, 비율 q/p는 0-10이다)
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 R은 F 또는 CF3인 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  4. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 반복단위는 -[CF2-CF2-CF2-O]- 및 -[CF(CF3)-CF2-O]-의 적어도 하나에서선택되는 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 반복단위는 -{[CF2-CF2-O]p-[CF2-O]q}-이고, 비율 q/p는 1.25-2.0인 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 플루오르화 알킬- 또는 알콕시-함유 중합체 또는 올리고머의 중량평균 분자량은 400-40,000인 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 경화 또는 가교된 중합체는 오르가노실록산-함유 중합체인 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 경화 또는 가교된 중합체는 -[SiR1R2-O]-의 반복단위를 포함하며, 여기서 R1및 R2는 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 아랄킬 및 비닐기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 R1및 R2는 독립적으로 메틸 및 페닐에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 R1및 R2는 메틸인 것을 특징으로 하는 방오 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 방오 조성물을 기재상에 도포함에 의해서 수생 환경에서 기재의 오염을 방지하는 방법.
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