RU2439110C2 - Композиции для противообрастающих покрытий, содержащие органосиликон с карбоксильной группой - Google Patents

Композиции для противообрастающих покрытий, содержащие органосиликон с карбоксильной группой Download PDF

Info

Publication number
RU2439110C2
RU2439110C2 RU2009144272A RU2009144272A RU2439110C2 RU 2439110 C2 RU2439110 C2 RU 2439110C2 RU 2009144272 A RU2009144272 A RU 2009144272A RU 2009144272 A RU2009144272 A RU 2009144272A RU 2439110 C2 RU2439110 C2 RU 2439110C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
carbon atoms
coating composition
group
polymer
Prior art date
Application number
RU2009144272A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009144272A (ru
Inventor
Кейт Мари ДЭВИС (GB)
Кейт Мари ДЭВИС
Дэвид Нейл УИЛЛЬЯМС (GB)
Дэвид Нейл УИЛЛЬЯМС
Кэтрин Джойс УИЛЛЕТТ (GB)
Кэтрин Джойс УИЛЛЕТТ
Original Assignee
Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В. filed Critical Акцо Нобель Коатингс Интернэшнл Б.В.
Publication of RU2009144272A publication Critical patent/RU2009144272A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2439110C2 publication Critical patent/RU2439110C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1637—Macromolecular compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции для противообрастающего покрытия, к основанию, покрытому указанной композицией, и к применению композиции для покрытия для предотвращений обрастания оснований в водной среде. Композиция для противообрастающего покрытия содержит отверждаемый полимер, представляющий собой органосилоксансодержащий полимер, и кремнийорганический полимер, который является жидким, представленный общей формулой:
Figure 00000008
где R1 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкильной, арильной и алкенильной групп, необязательно замещенных аминогруппой, кислородсодержащей группой формулы OR5, где R5 представляет собой водород или С1-6алкил, и функциональной группой формулы (I):
Figure 00000009
где R6 выбран из алкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, содержащего от 1 до 12 атомов углерода, и полиоксиалкилена, содержащего до 10 атомов углерода; R7 выбран из водорода, алкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и полиоксиалкилена, содержащего от 1 до 10 атомов углерода; R7 может быть связан с R8, образуя кольцо; R8 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода; R9 представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, необязательно замещенную кислород- или азотсодержащими группами; X выбран из О, S и NH; при условии, что по меньшей мере одна R1-группа в кремнийорганическом полимере является функциональной группой формулы (I), указанной выше, или производной от нее солью; R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкила, арила и алкенила; R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, выбраны из алкила, арила, блокированного или неблокированного полиоксиалкилена, алкарила, аралкилена и алкенила; а является целым числом от 0 до 50000; и b является целым числом от 0 до 100; причем сумма a+b равна по меньшей мере 25. Технический результат -получение композиции с низким поверхностным натяжением, подходящими эластомерными свойствами, которая снижает заселение обрастающими организмами и прочность их прилипания и может использоваться в качестве прозрачного покрытия, не имеющего мутности или молочно-белого оттенка. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к композиции для противообрастающего покрытия, к основанию, покрытому указанной композицией, и к применению указанной покрывающей композиции для предотвращения обрастания оснований в водной среде.
Созданные руками человека конструкции, такие как обшивка судна, буи, буровые платформы, оборудование сухого дока, нефтяные вышки и трубы, которые погружены в воду, склонны обрастать водными организмами, такими как зеленые и бурые водоросли, морские желуди, мидии и т.п. Такие конструкции обычно сделаны из металла, но могут также содержать другие конструкционные материалы, такие как бетон. Это обрастание оказывает вредное воздействие на обшивки судов, так как оно повышает трение при движении в воде, следствием чего является снижение скорости и повышение расходов на горючее. Оно является источником вреда для статических конструкций, таких как стойки буровых платформ и нефтяных вышек, так как, во-первых, сопротивление толстых обросших слоев волнам и течениям может вызвать непредсказуемые и потенциально опасные напряжения в конструкции, и, во-вторых, обрастание затрудняет осмотр конструкции на такие дефекты, как коррозия и растрескивание под действием напряжения. Оно также вредно для труб, таких как устройства забора и выпуска охлаждающей воды, так как из-за обрастания уменьшается эффективная площадь поперечного сечения, вследствие чего уменьшаются скорости потока.
Наиболее успешные для промышленности способы предотвращения обрастания включают использование противообрастающих покрытий, содержащих вещества, токсичные для водной флоры и фауны, например хлорид трибутилолова или оксид меди. Однако сейчас такие покрытия рассматриваются с усиливающимся неодобрением из-за вредных эффектов, которые могут иметь такие токсины, если они выйдут в водную среду. Соответственно, имеется потребность в необрастающих покрытиях, которые не выделяют в заметной степени токсичных материалов.
Давно было известно, например, как описано в документах GB 1307001 и US 3702778, что покрытия из кремнийорганического каучука сопротивляются обрастанию водными организмами. Считается, что такие покрытия дают поверхность, к которой организмам нелегко прикрепиться, и соответственно они могут быть названы скорее покрытиями, препятствующими прикреплению обрастателей, а не противообрастающими. Кремнийорганические каучуки и соединения кремния обычно имеют очень низкую токсичность. Недостатком этих противообрастающих систем, когда они нанесены на обшивки судов, является то, что хотя накапливание морских организмов сокращается, требуются относительно высокие скорости судов, чтобы удалить все загрязняющие компоненты. Таким образом, было показано, что в некоторых случаях для эффективного сброса обрастания с обшивки, которая была обработана таким полимером, необходимо плыть со скоростью по меньшей мере 14 узлов. По этой причине кремнийорганические каучуки достигли ограниченного коммерческого успеха, и имеется потребность в улучшении противообрастающих и препятствующих прикреплению обрастателей свойств этих экологически благоприятных покрытий.
FR 2537985 раскрывает композицию для противообрастающего покрытия, содержащую метилорганосилоксановую смолу, силиконовый эластомер, политетрафторэтилен, акриловое связующее и растворитель или разбавитель.
EP0903389 раскрывает противообрастающую композицию, содержащую фотокаталитический оксид, силиконовую смолу или оксид кремния, и водоотталкивающий фторполимер.
Дальнейшее улучшение было получено благодаря созданию противообрастающей композиции, содержащей жидкий фторированный алкил- или алкоксисодержащий полимер, в соответствии с WO 02/074870. Однако жидкие фторированные алкил- или алкоксисодержащие полимеры или олигомеры имеют тот недостаток, что они не подходят для применения в прозрачных покрытиях, так как покрытия, содержащие такие жидкости, не прозрачные, а выглядят мутными или молочно-белыми.
Настоящее изобретение дает композицию для противообрастающего покрытия, которая имеет низкое поверхностное натяжение, имеет подходящие эластомерные свойства, уменьшает заселение обрастающими организмами и прочность их прилипания и может использоваться как прозрачное покрытие, не имеющее мутности или молочно-белого оттенка.
Настоящее изобретение относится к композиции для противообрастающего покрытия, которая содержит (i) отверждаемый полимер и (ii) кремнийорганический полимер, представленный общей формулой
Figure 00000001
где
R1 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкильной, арильной и алкенильной групп, необязательно замещенных аминогруппой, кислородсодержащей группой формулы OR5, где R5 представляет собой водород или C1-6 алкил, и функциональной группой согласно формуле (I):
-R6-N(R7)-C(O)-R8-C(O)-XR9 (I)
где
R6 выбран из алкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, содержащих от 1 до 12 атомов углерода, и полиоксиалкилена, содержащего до 10 атомов углерода;
R7 выбран из водорода, алкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и полиоксиалкилена, содержащего от 1 до 10 атомов углерода; R7 может быть связан с R8 с образованием кольца;
R8 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода;
R9 представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, необязательно замещенную кислород- или азотсодержащей группой;
X выбран из O, S и NH;
при условии, что по меньшей мере одна группа R1 в кремнийорганическом полимере является функциональной группой формулы (I), указанной выше, или производной от нее солью;
R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкила, арила и алкенила;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, выбраны из алкила, арила, блокированного или неблокированного полиоксиалкилена, алкарила, аралкилена и алкенила;
a является целым числом от 0 до 50000;
b является целым числом от 0 до 100; и
a+b равно по меньшей мере 25.
R2, R3 и R4 предпочтительно независимо выбраны из метила и фенила, более предпочтительно метила.
R6 предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 12, более предпочтительно от 2 до 5 атомов углерода.
R7 предпочтительно представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода.
R8 предпочтительно представляет собой алкильную группу, содержащую от 2 до 10 атомов углерода.
R9 предпочтительно представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 5 атомов углерода.
X предпочтительно представляет собой атом кислорода.
Сумма a+b предпочтительно лежит в диапазоне от 100 до 300.
В одном варианте осуществления R7 представляет собой водород, а R8 алкильную группу, содержащую от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 10, более предпочтительно от 2 до 5 атомов углерода. Примерами таких функциональных групп являются
4-амидопропил-1-бутановая кислота:
Figure 00000002
и 10-амидопропил-1-декановая кислота:
Figure 00000003
В другом варианте осуществления R7 соединен с R8, образуя кольцо пирролинового типа. Примерами функциональных групп, соответствующих этому варианту осуществления, являются
1-амидо-3-карбоксипирролидон-1-пропил:
Figure 00000004
и 1-амидо-3-метоксипирролидон-1-пропил:
Figure 00000005
В предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения кремнийорганический полимер присутствует как жидкость в обеих композициях для покрытия, и покрытие получается отверждением композиции для покрытия.
В рамках настоящего изобретения жидкий материал определяется в соответствии со стандартом ASTM (1996) D4359-90: Standard Test Method for Determining Whether a Material Is a Liquid or a Solid (Стандартный метод испытаний, является ли материал жидким или твердым). Согласно этому испытанию материал держат в герметично закрытой емкости при 38°C. Крышку удаляют и емкость переворачивают. Наблюдают за течением материала из контейнера, чтобы определить, является ли он твердым или жидким. Если в течение 3 мин вытечет всего 50 мм материала или меньше, он считается твердым. В ином случае он считается жидким.
Предпочтительно, (жидкий) кремнийорганический полимер имеет вязкость от 5 до 1500 сСт при 25°C.
Подходящие кремнийорганические полимеры могут быть получены в соответствии с US 6565837.
Предпочтительно, кремнийорганический полимер не активен по отношению к отверждаемому полимеру, также присутствующему в композиции для покрытия, и не принимает участия ни в каких реакциях сшивки.
В настоящем описании термин "кремнийорганический полимер" следует понимать как содержащие кремнийорганику высокомолекулярные полимеры и кремнийорганические олигомеры.
В предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения кремнийорганический полимер имеет средневесовую молекулярную массу в диапазоне от примерно 500 до 15000. Когда молекулярная масса превышает 15000, противообрастающие свойства покрытия ухудшаются.
Кремнийорганический полимер предпочтительно присутствует в композиции для покрытия согласно изобретению в количестве по меньшей мере 1 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 3 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 5 мас.% Композиция для покрытия предпочтительно содержит не более 40 мас.%, более предпочтительно не более 20 мас.% и наиболее предпочтительно не более 10 мас.% кремнийорганического полимера. Все массовые проценты приведены в расчете на полную массу композиции для покрытия.
Кроме того, композиция для покрытия согласно изобретению содержит отверждаемый полимер. Предпочтительно, этот полимер является органосилоксансодержащим полимером. Более предпочтительно, органосилоксансодержащий полимер содержит повторяющиеся звенья общей структуры -[SiR'R"-O]-, где R' и R" независимо выбраны из водорода, алкильной, арильной, аралкильной и алкенильной группы. Особенно предпочтительно, чтобы R' и R" были независимо выбраны из метила и фенила. Еще более предпочтительно, чтобы и R', и R" были метилом. Могут также использоваться циклические полидиорганосилоксаны, аналогичные вышеприведенным формулам.
Более частными примерами подходящих органосилоксансодержащих полимеров являются дигидроксифункциональные полидиметилсилоксаны и силоксан-акриловые гибридные полимеры. Наиболее предпочтительным органосилоксансодержащим полимером является полимер, содержащий силоксановые группы, которые по существу не включают углерода (что значит: содержат менее 1 мас.% углерода) в основной цепи, например полидиметилсилоксан (PDMS). Другими подходящими полимерами являются полимеры, раскрытые в WO 99/33927, в частности полимеры, описанные на странице 12, строки 23-31, а именно полигидроорганосилоксаны или полидиорганосилоксаны. Полисилоксан может, например, содержать сополимер диорганосилоксановых звеньев со звеньями гидроорганосилоксана и/или с другими диорганосилоксановыми звеньями, или быть гомополимером из гидроорганосилоксановых звеньев или диорганосилоксановых звеньев.
Полисилоксаны, которые могут сшиваться реакцией гидросилилирования, также могут использоваться в качестве отверждаемого полимера в композиции для покрытия согласно изобретению. Такие полисилоксаны известны как "гидридные силиконы" и описаны, например, в EP 874032-A2 на странице 3, строки 37-53, а именно полидиорганосилоксаны формулы R'"-(SiOR'"2)m-SiR'"3, причем каждый R'" независимо представляет собой углеводородный или фторированный углеводородный радикал, причем по меньшей мере два радикала R'" на молекулу являются водородом, и среднее значение m лежит в диапазоне примерно 10-1500. Гидридный силикон предпочтительно является полигидриддиметилсилоксаном. Предпочтительная среднечисленная молекулярная масса для гидридного силикона лежит в диапазоне примерно 1000-28000, что соответствует значению m в интервале примерно 13-380.
Отверждаемый полимер присутствует в композиции для покрытия согласно изобретению в количестве предпочтительно по меньшей мере 30 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 50 мас.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 70 мас.%. Композиция для покрытия предпочтительно содержит не более 99 мас.%, более предпочтительно не более 90 мас.%, и наиболее предпочтительно не более 80 мас.% отверждаемого полимера.
Предпочтительно, композиция для покрытия согласно изобретению содержит также один или более наполнителей, пигментов, катализаторов и/или растворителей.
Примерами подходящих наполнителей являются сульфат бария, сульфат кальция, карбонат кальция, оксиды кремния или силикаты (такие как тальк, полевой шпат и каолин), алюминиевая паста/чешуйки, бентонит или другие глины. Некоторые наполнители могут оказывать тиксотропный эффект на композицию для покрытия. Доля наполнителей может составлять от 0 до 25 мас.%, в расчете на полную массу композиции для покрытия.
Примерами подходящих пигментов являются черный железооксидный пигмент и диоксид титана. Доля пигментов может составлять от 0 до 10 мас.%, в расчете на полную массу композиции для покрытия.
Подходящие растворители включают ароматические углеводороды, спирты, кетоны, сложные эфиры и смеси вышеназванного друг с другом или с другим алифатическим углеводородом. Чтобы свести к минимуму использование растворителей по экологическим причинам, предпочтительно использовать как можно более концентрированный раствор, который совместим с применяемым методом покрытия. Содержание твердых веществ в композиции для покрытия предпочтительно составляет по меньшей мере 50 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.% Содержание твердых веществ предпочтительно не превышает 95 мас.%, более предпочтительно не превышает 90 мас.% и наиболее предпочтительно составляет не более 80 мас.%.
Примерами подходящих катализаторов являются соли карбоновых кислот и различных металлов, таких как олово, цинк, железо, свинец, барий и цирконий. Соли предпочтительно являются солями длинноцепочечных карбоновых кислот, например дилаурат дибутилолова, диоктоат дибутилолова, стеарат железа, октоат олова(II) и октоат свинца. Следующие примеры подходящих катализаторов включают висмуторганические и титанорганические соединения и органофосфаты, такие как бис(2-этилгексил) гидрофосфат. Другие возможные катализаторы включают хелаты, например ацетоацетонат дибутилолова. Кроме того, катализатор может содержать галогенированную органическую кислоту, которая имеет по меньшей мере один галогеновый заместитель на атоме углерода, который находится в α-положении к кислотной группе, и/или по меньшей мере один галогеновый заместитель на атоме углерода, который находится в β-положении к кислотной группе, или производное, которое способно гидролизоваться с образованием такой кислоты в условиях реакции конденсации.
В зависимости от типа отверждаемого полимера композиция для покрытия может содержать в себе сшивающий агент. Присутствие сшивающего агента необходимо только тогда, когда отверждаемый полимер не может отвердиться путем реакции конденсации. Это будет зависеть от функциональных групп, которые имеются в указанном полимере. Вообще, если полимер содержит алкоксигруппы, присутствие сшивающего агента необязательно. Если полимер содержит алкоксисилильные группы, присутствия небольших количеств катализатора конденсации и воды обычно достаточно для достижения полного отверждения покрытия после нанесения. Для этих композиций атмосферной влаги обычно достаточно, чтобы инициировать отверждение, и, как правило, после нанесения не потребуется нагревать композицию для покрытия.
Необязательно присутствующий сшивающий агент может быть агентом, содержащим функциональные силановую группу и/или одну или более оксимовых групп. Примеры таких сшивающих агентов имеются в WO 99/33927, с.19, строка 9 - с.21, строка 17. Могут также использоваться смеси разных сшивающих агентов.
Композиция для противообрастающего покрытия согласно настоящему изобретению может наноситься на основание обычными методами, такими как нанесение кистью, валиком или распыление (безвоздушное и обычное). Чтобы достичь надлежащей адгезии к основанию, предпочтительно наносить композицию для покрытия на загрунтованное основание. Грунтовка может быть любой обычной системой грунтования/герметизации. Хорошие результаты были найдены, в частности, в том, что касается адгезии, при применении такой грунтовки, которая содержит акриловый силоксифункциональный полимер, растворитель, тиксотропный агент, наполнитель и, необязательно, влагопоглотитель. Такая грунтовка описана в WO 99/33927. Можно также наносить композицию для покрытия согласно настоящему изобретению на основание, содержащее старый слой противообрастающего покрытия. Прежде чем композиция для покрытия согласно настоящему изобретению будет нанесена на такой старый слой, этот старый слой очищают промывкой водой под высоким давлением для удаления всех обрастаний. Грунтовка, описанная в WO 99/33927, может использоваться как связующий слой между старым слоем покрытия и композицией для покрытия согласно настоящему изобретению.
После того как покрытие затвердело, его можно сразу опускать в воду, и оно немедленно дает защиту от обрастания и препятствует прикреплению обрастателей. Как указано выше, полученное покрытие имеет очень хорошие противообрастающие и препятствующие прикреплению обрастателей свойства. Это делает композицию для покрытия согласно настоящему изобретению очень подходящей для применения в качестве противообрастающего или препятствующего прикреплению обрастателей покрытия на море. Композиция для покрытия может использоваться как для динамических, так и для статических конструкций, таких как обшивки судов, буи, буровые платформы, нефтяные вышки и трубопроводы, которые погружены в воду. Композиция для покрытия может применяться на любом основании, которое используется для этих конструкций, таком как металл, бетон, дерево или армированный волокнами полимер.
Примеры
Пример синтеза A: Синтез 1-метоксипирролидон-3-амидо-1-пропил полидиметилсилоксана
Жидкий 1-амидо-3-карбоксипирролидон-1-пропил полидиметилсилоксан добавляли в 500 мл метанола и 0,28 г п-толуолсульфоновой кислоты. Полученную смесь кипятили с обратным холодильником при 60°C в течение 5 часов. Это привело к образованию двух слоев. Надосадочную жидкость удаляли и концентрировали в вакууме, оставляя оранжевое масло.
Пример синтеза B: Синтез полидиметилсилоксан 4-амидопропил-1-бутановой кислоты
Янтарный ангидрид (1 г, 0,01 моль) растворяли в тетрагидрофуране и смесь в течение 20 минут добавляли по каплям в 43,7 г (0,01 моль) аминофункционализованного PDMS. Полученный раствор кипятили при 80°C с обратным холодильником в течение 2 часов. Это привело к образованию двух слоев. Надосадочную жидкость удаляли и концентрировали в вакууме, оставляя масло.
Пример синтеза C: Синтез полидиметилсилоксан 10-амидопропил-1-декановой кислоты
Себациновую кислоту (2 г, 0,01 моль) растворяли в 60 мл тетрагидрофурана и смесь при перемешивании по каплям добавляли в 43,7 г (0,01 моль) аминофункционализованного PDMS. Полученный раствор кипятили при 80°C с обратным холодильником в течение 5 часов. Это привело к образованию двух слоев. Надосадочную жидкость удаляли и концентрировали в вакууме, оставляя масло.
Пример 1
Готовили трехкомпонентную композицию для покрытия с рецептурой:
Компонент 1 (основа):
33 г α,ω-гидроксифункциональный полидиметилсилоксан (динамическая вязкость 35 пуаз)
3 г 1-амидо-3-диметиламинопропиламидопирролидон-1-пропил полидиметилсилоксан
5 г ксилол
Компонент 2 (агент отверждения):
1,7 г тетраэтил ортосиликат
5 г ксилол
Компонент 3 (раствор катализатора):
0,28 г дилаурат дибутилолова
2,54 г 2,4-пентандион
Пример 2
Готовили трехкомпонентную композицию для покрытия с рецептурой:
Компонент 1 (основа):
65 г α,ω-гидроксифункциональный полидиметилсилоксан
9 г ксилол
Компонент 2 (агент отверждения):
3 г тетраэтил ортосиликат
5 г 1-амидо-3-карбоксипирролидон-1-пропил полидиметилсилоксан
9,5 г ксилол
Компонент 3 (раствор катализатора):
0,5 г дилаурат дибутилолова
4,8 г 2,4-пентандион
Пример 3
Готовили трехкомпонентную композицию для покрытия с рецептурой:
Компонент 1 (основа):
33 г α,ω,-гидроксифункциональный полидиметилсилоксан
4,5 г ксилол
Компонент 2 (агент отверждения):
1,5 г тетраэтил ортосиликат
2,5 г 1-метоксипирролидон-3-амидо-1-пропил полидиметилсилоксан
4,5 г ксилол
Компонент 3 (раствор катализатора):
0,25 г дилаурат дибутилолова
2,4 г 2,4-пентандион
Пример 4
Готовили трехкомпонентную композицию для покрытия с рецептурой:
Компонент 1 (основа):
33 г α,ω,-гидроксифункциональный полидиметилсилоксан
4,5 г ксилол
Компонент 2 (агент отверждения):
1,5 г тетраэтил ортосиликат
2,5 г полидиметилсилоксан 4-амидопропил-1-бутановая кислота
4,5 г ксилол
Компонент 3 (раствор катализатора):
0,25 г дилаурат дибутилолова
2,4 г 2,4-пентандион
Пример 5
Готовили двухкомпонентную композицию для покрытия с рецептурой:
Компонент 1:
92 г m-полимер FR355® (силикон/акриловый гибридный полимер, от Wacker)
5 г 1-метоксипирролидон-3-амидо-1-пропил полидиметилсилоксан
Компонент 2 (агент отверждения):
2,8 г T914® катализатор/агент отверждения (от Wacker)
Пример 6
Готовили двухкомпонентную композицию для покрытия с рецептурой:
Компонент 1:
50 г α,ω,-гидроксифункциональный полидиметилсилоксан
3 г 1-амидо-3-карбоксипирролидон-1-пропил полидиметилсилоксан
1,5 г выделенный воздушной сепарацией оксид кремния (Aerosil®)
5 г диоксид титана (Tiona 472®)
3 г метил-трис(метилэтилкетоксим)силан
Компонент 2 (раствор катализатора):
0,04 г дилаурат дибутилолова
7,5 г триметилбензол
Пример 7: Испытание на противообрастание
Композиции по примерам 2, 3 и 4 наносили кистью (до толщины сухой пленки примерно 300 мкм) на судостроительные фанерные панели размером 60 см × 60 см, которые были загрунтованы двумя покрытиями из эпоксидной грунтовки и акрилового связующего покрытия. Шесть образцов каждой композиции наносили кистью. Стандартные покрытия и нетоксичные контрольные покрытия наносили как эталон, чтобы оценить относительные характеристики и плотность, и разнообразие заселения обрастателями покрытий по изобретению.
Панели для испытаний погружали с паромов, предназначенных для погружения экспериментальных испытуемых поверхностей, и условия были типичными условиями, которым подвергаются обшивки прогулочных катеров или судов.
Панели прикрепляли к рамам для испытаний и подвешивали вертикально на глубине от 0,5 до 1,5 м от поверхности воды в каждом месте испытаний. Панели регулярно обследовались на присутствие биообрастания и целостность покрытия.
Места для испытаний включали: Newton Ferrers, Великобритания, которое показало типичное обрастание всеми основными классами обрастателей, и Brattons, Швеция, где было преимущественно обрастание ракушками (твердотелыми животными).
Степень обрастания оценивалась по четырем основным экологически важным категориям обрастания: обрастание микроорганизмами, водная растительность, мягкотелые животные и твердотелые животные, и анализ на эти четыре категории обрастания проводился визуально, так как это давало достаточно информации, чтобы различить характеристики покрытия, одновременно позволяя провести некоторое общее сравнение между местами испытаний.
Результаты показаны ниже в таблице. Данные в этой таблице относятся в полной степени обрастания испытуемых панелей, выраженной в процентах.
Таблица
  Brattons, Швеция 11 недель Brattons, Швеция 22 недели Newton Ferrers, ВБ, 16 недель
Пример 2 75,83 14,20 33,33
Пример 3 46,67 23,20 32,50
Пример 4 83,83 33,40 75,67
Стандартное противообрастающее покрытие 100,00 31,20 95,50
Только противокоррозионная грунтовка 100,00 100,00 99,67
Эта таблица показывает, что после четырех месяцев погружения в воды Великобритании и пяти месяцев погружения в воды Швеции суммарное обрастание было значительно меньше, чем у контрольных оснований, покрытых только противокоррозионной грунтовкой, и меньше, чем у стандартного основания. Любое обрастание на покрытиях примеров 2-4 можно было очень легко удалить легким соскабливанием, тогда как скопившееся обрастание на контрольных основаниях таким простым способом не удалялось.
Кроме того, следует отметить, что все покрытия согласно настоящему изобретению были прозрачными и не выглядели мутными или молочно-белыми.

Claims (8)

1. Композиция для противообрастающего покрытия, содержащая:
отверждаемый полимер, представляющий собой органосилоксансодержащий полимер, и
кремнийорганический полимер, который является жидким, представленный общей формулой
Figure 00000006

где R1 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкильной, арильной и алкенильной групп, необязательно замещенных аминогруппой, кислородсодержащей группой формулы OR5, где R5 представляет собой водород или С1-6 алкил, и функциональной группой формулы (I)
Figure 00000007

где R6 выбран из алкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, содержащего от 1 до 12 атомов углерода, и полиоксиалкилена, содержащего до 10 атомов углерода;
R7 выбран из водорода, алкила, гидроксиалкила, карбоксиалкила, содержащего от 1 до 6 атомов углерода, и полиоксиалкилена, содержащего от 1 до 10 атомов углерода; R7 может быть связан с R8, образуя кольцо;
R8 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода;
R9 представляет собой водород или алкильную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, необязательно замещенную кислород- или азотсодержащими группами;
X выбран из О, S и NH;
при условии, что по меньшей мере одна R1-группа в кремнийорганическом полимере является функциональной группой формулы (I), указанной выше, или производной от нее солью;
R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкила, арила и алкенила;
R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, выбраны из алкила, арила, блокированного или неблокированного полиоксиалкилена, алкарила, аралкилена и алкенила;
а является целым числом от 0 до 50000 и b является целым числом от 0 до 100; причем сумма a+b равна по меньшей мере 25.
2. Композиция для покрытия по п.1, в которой R7 представляет собой водород, a R8 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.
3. Композиция для покрытия по п.1, в которой R7 соединен с R8, образуя кольцо типа пирролидона.
4. Композиция для покрытия по п.1, в которой средневесовая молекулярная масса кремнийорганического полимера составляет 500-15000.
5. Композиция для покрытия по п.1, в которой отверждаемый полимер содержит повторяющиеся звенья общей структуры -[SiR′R′′-O]-, где R′ и R′′ независимо выбраны из водорода, алкильной, арильной, аралкильной и винильной групп.
6. Композиция для покрытия по п.5, в которой R′ и R′′ независимо выбраны из метила и фенила.
7. Применение композиции для покрытия по любому из предыдущих пунктов для ингибирования обрастания оснований в водной среде.
8. Основание с покрытием, получаемое нанесением композиции для покрытия по любому из пп.1-8 на основание с последующим отверждением указанной композиции для покрытия.
RU2009144272A 2007-05-01 2008-04-28 Композиции для противообрастающих покрытий, содержащие органосиликон с карбоксильной группой RU2439110C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07107293 2007-05-01
EP07107293.8 2007-05-01
US93041107P 2007-05-15 2007-05-15
US60/930,411 2007-05-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009144272A RU2009144272A (ru) 2011-06-10
RU2439110C2 true RU2439110C2 (ru) 2012-01-10

Family

ID=38521081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009144272A RU2439110C2 (ru) 2007-05-01 2008-04-28 Композиции для противообрастающих покрытий, содержащие органосиликон с карбоксильной группой

Country Status (24)

Country Link
US (1) US8574719B2 (ru)
EP (1) EP2150591B1 (ru)
JP (1) JP5221644B2 (ru)
KR (1) KR101475801B1 (ru)
CN (2) CN101679786B (ru)
AT (1) ATE489436T1 (ru)
AU (1) AU2008244254B2 (ru)
BR (1) BRPI0809782B1 (ru)
CA (1) CA2685744C (ru)
CY (1) CY1111352T1 (ru)
DE (1) DE602008003685D1 (ru)
DK (1) DK2150591T3 (ru)
ES (1) ES2356867T3 (ru)
MX (1) MX2009011840A (ru)
MY (1) MY153647A (ru)
NZ (1) NZ580733A (ru)
PL (1) PL2150591T3 (ru)
PT (1) PT2150591E (ru)
RU (1) RU2439110C2 (ru)
SA (1) SA08290268B1 (ru)
TW (1) TWI376403B (ru)
UA (1) UA94819C2 (ru)
WO (1) WO2008132195A1 (ru)
ZA (1) ZA200908456B (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2566346C1 (ru) * 2012-06-18 2015-10-27 Юнайтед Стэйтс Джипсум Компани Композиция, содержащая сверхвпитывающий полимер
RU2647590C1 (ru) * 2013-12-05 2018-03-16 Ппг Коатинс Юроп Б.В. Композиция покрытия
RU2671726C2 (ru) * 2014-04-03 2018-11-06 Ппг Коатинс Юроп Б.В. Композиция противообрастающего покрытия, подверженная эрозии

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112012015153A2 (pt) 2009-12-22 2020-09-15 Hempel A/S composição de revestimento de controle de incrustação, estrutura marinha e uso de combinação de polissiloxanos modificados hidrofílicos não reativos e biocidas para melhorar as propriedades anti-incrustação da referida composição
WO2012058657A2 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Hardcoat Surfaces Llc High hardness low surface energy coating
JP2014524949A (ja) 2011-06-30 2014-09-25 ヘンペル エイ／エス 付着抑制塗料組成物
AU2012278332B2 (en) * 2011-06-30 2016-06-16 Hempel A/S Polysiloxane-based fouling release coats including enzymes
EP2617778B1 (en) 2012-01-19 2021-03-17 Jotun A/S Fouling release coatings
US9458298B2 (en) 2012-10-01 2016-10-04 Georgia-Pacific Chemicals Llc Methods for making lignocellulose containing composite products
EP3378905A1 (en) * 2013-02-15 2018-09-26 Momentive Performance Materials Inc. Antifouling system comprising silicone hydrogel
AU2014222855B2 (en) 2013-02-26 2017-04-13 Akzo Nobel Coatings International B.V. Anti-fouling compositions with a fluorinated oxyalkylene-containing polymer or oligomer
KR20160003281A (ko) * 2013-05-03 2016-01-08 헴펠 에이/에스 신규한 폴리실록산계 오염-방출 코트
MX2016006848A (es) * 2013-12-03 2016-09-13 Akzo Nobel Coatings Int Bv Un metodo para el recubrimiento de una capa de recubrimiento antiguo sobre un sustrato y una composicion de recubrimiento adecuada para uso en este metodo.
EP3194365A4 (en) * 2014-09-14 2018-04-25 Nanosynthons LLC Pyrrolidone derivatives, oligomers and polymers
CN108137954B (zh) * 2015-07-13 2021-03-19 佐敦公司 防污组合物
EP3489010B1 (en) 2016-04-05 2020-06-10 Adaptive Surface Technologies, Inc. Curable polysiloxane compositions and slippery materials and coatings and articles made therefrom
JP6421312B2 (ja) * 2016-04-22 2018-11-14 株式会社Ｂａｎ−Ｚｉ 赤錆びによる腐食部を補修する補修方法及び補修キット
JP2019519642A (ja) * 2016-05-24 2019-07-11 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 汚染耐性および（自己）浄化特性が改善されたコーティング組成物ならびにそれから製造されるコーティング、ならびにそれを使用する方法
KR102346041B1 (ko) * 2017-01-19 2021-12-31 요툰 에이/에스 오염방지 조성물
US11326026B2 (en) * 2019-04-09 2022-05-10 Xerox Corporation Removable silicone films and related methods
JP7158361B2 (ja) * 2019-10-29 2022-10-21 信越化学工業株式会社 塗料添加剤、塗料組成物、及びコーティング層
JP7158362B2 (ja) * 2019-10-29 2022-10-21 信越化学工業株式会社 水系塗料用添加剤、水系塗料組成物、及びコーティング層
CN116376083A (zh) * 2023-02-28 2023-07-04 中国矿业大学 一种用于风力发电机叶片防除冰的多功能复合涂层

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1307001A (en) 1970-01-12 1973-02-14 Kroyer K K K Marine structure having a surface coating for the prevention of accumulation of marine organisms
US3702778A (en) 1970-03-23 1972-11-14 Battelle Memorial Institute Ship's hull coated with antifouling silicone rubber
US4104296A (en) * 1970-09-28 1978-08-01 Union Carbide Corporation Organofunctional silicon compounds
FR2537985A1 (fr) 1982-12-17 1984-06-22 Bourit Claude Composition de revetement anti-adherence et son procede de preparation
DE3535283A1 (de) * 1985-10-03 1987-04-09 Byk Chemie Gmbh Polyestergruppenhaltige polysiloxane fuer lacke und formmassen und die verwendung hierfuer
JP2503986B2 (ja) 1986-08-08 1996-06-05 関西ペイント株式会社 無毒性防汚塗料組成物
US4898614A (en) * 1989-01-05 1990-02-06 Dow Corning Corporation Water sheeting zwitterionomeric aminofunctional siloxanes
JP2952375B2 (ja) * 1990-03-05 1999-09-27 関西ペイント株式会社 無毒性防汚塗料組成物
JP2624036B2 (ja) * 1990-06-13 1997-06-25 信越化学工業株式会社 シロキサン化合物及びその製造方法
US5126400A (en) * 1990-07-30 1992-06-30 Dow Corning Corporation Reinforced polyorganosiloxane elastomers
US5283927A (en) * 1991-05-31 1994-02-08 Jmk International, Inc. Silicon rubber wiper blade with low coefficient of friction
JPH06220329A (ja) * 1993-01-27 1994-08-09 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5596061A (en) * 1993-12-28 1997-01-21 Mona Industries, Inc. Organosilicone having a carboxyl functional group thereon
JPH07233177A (ja) * 1994-02-22 1995-09-05 Sagami Chem Res Center ピロリドン環を有するケイ素化合物、ポリオルガノシロキサンおよび経皮吸収促進剤
US5817730A (en) 1994-08-31 1998-10-06 Mona Industries, Inc. Organosilicone having a carboxyl functional group thereon
US6228967B1 (en) * 1996-05-22 2001-05-08 Mona Industries, Inc. Organosilicone having a carboxyl functional group thereon
US6565837B2 (en) * 1996-05-22 2003-05-20 Mona Industries, Inc. Organosilicone having a carboxyl functional group thereon
WO1997045502A1 (fr) 1996-05-31 1997-12-04 Toto Ltd. Element anti-encrassement et composition pour revetement anti-encrassement
JPH10316933A (ja) * 1997-03-14 1998-12-02 Kansai Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
US5958116A (en) * 1997-03-14 1999-09-28 Kansai Paint Co., Ltd. Antifouling coating composition
US5906893A (en) 1997-04-25 1999-05-25 General Electric Company Sprayable, addition curable silicone foul release coatings and articles coated therewith
DE19725518A1 (de) * 1997-06-17 1998-12-24 Huels Silicone Gmbh Polyorganosiloxane mit Dialkoxyorganosiloxy-Gruppen
GB9727261D0 (en) 1997-12-23 1998-02-25 Courtaulds Coatings Holdings Fouling inhibition
JP2000034422A (ja) 1998-07-21 2000-02-02 Hitachi Chem Co Ltd 水性汚れ付着防止樹脂材料及び水性汚れの防汚被膜
US6277445B1 (en) * 1998-10-12 2001-08-21 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organopolysiloxane compound and composition containing the same
KR100707767B1 (ko) * 1999-09-28 2007-04-17 후지필름 가부시키가이샤 포지티브 포토레지스트 조성물
US6451437B1 (en) * 1999-10-13 2002-09-17 Chugoku Marine Paints, Ltd. Curable composition, coating composition, paint, antifouling paint, cured product thereof and method of rendering base material antifouling
JP4195537B2 (ja) * 1999-11-17 2008-12-10 中国塗料株式会社 硬化性組成物、コーティング用組成物、塗料、防汚塗料、その硬化物、並びに基材の防汚方法
US6124490A (en) * 1999-10-26 2000-09-26 Mona Industries, Inc. Zwitterionic siloxane polymers and ionically cross-linked polymers formed therefrom
PL204511B1 (pl) 2001-03-21 2010-01-29 Akzo Nobel Nv Kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym
US6730765B1 (en) * 2002-12-19 2004-05-04 Ncr Corporation Release layer and method of preparation
JP4067102B2 (ja) * 2003-11-21 2008-03-26 株式会社資生堂 エアゾール型毛髪化粧料
GB0328693D0 (en) * 2003-12-11 2004-01-14 Ici Plc Metal oxide dispersions
US8053513B2 (en) * 2004-04-30 2011-11-08 Uniqema Americas Llc Pyrrolidone-carboxylic modified polysiloxanes having aqueous and detergent solubilities and water-in-oil emulsion capability
JP4647956B2 (ja) 2004-08-20 2011-03-09 小林製薬株式会社 防汚剤組成物
US20060269499A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Grant Industries, Inc. Substantive anionic silicone oil emulsion compositions for hair and skin conditioning
US20080004413A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Derek Schorzman Carboxylic M2Dx-like siloxanyl monomers

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2566346C1 (ru) * 2012-06-18 2015-10-27 Юнайтед Стэйтс Джипсум Компани Композиция, содержащая сверхвпитывающий полимер
RU2647590C1 (ru) * 2013-12-05 2018-03-16 Ппг Коатинс Юроп Б.В. Композиция покрытия
RU2671726C2 (ru) * 2014-04-03 2018-11-06 Ппг Коатинс Юроп Б.В. Композиция противообрастающего покрытия, подверженная эрозии
US10385221B2 (en) 2014-04-03 2019-08-20 Ppg Coatings Europe B.V. Erodible antifouling coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
US20100183886A1 (en) 2010-07-22
EP2150591A1 (en) 2010-02-10
BRPI0809782A2 (pt) 2014-10-07
EP2150591B1 (en) 2010-11-24
CN103396691A (zh) 2013-11-20
AU2008244254A1 (en) 2008-11-06
US8574719B2 (en) 2013-11-05
TW200904919A (en) 2009-02-01
CN101679786A (zh) 2010-03-24
DK2150591T3 (da) 2011-03-14
JP5221644B2 (ja) 2013-06-26
PT2150591E (pt) 2011-02-14
KR20100017496A (ko) 2010-02-16
CN101679786B (zh) 2015-05-27
NZ580733A (en) 2011-03-31
CA2685744A1 (en) 2008-11-06
CY1111352T1 (el) 2015-08-05
BRPI0809782B1 (pt) 2017-10-10
KR101475801B1 (ko) 2014-12-23
SA08290268B1 (ar) 2011-02-23
WO2008132195A1 (en) 2008-11-06
CA2685744C (en) 2013-03-19
RU2009144272A (ru) 2011-06-10
ZA200908456B (en) 2011-05-25
TWI376403B (en) 2012-11-11
DE602008003685D1 (de) 2011-01-05
ES2356867T3 (es) 2011-04-13
ATE489436T1 (de) 2010-12-15
MX2009011840A (es) 2009-11-18
JP2010525131A (ja) 2010-07-22
MY153647A (en) 2015-03-13
AU2008244254B2 (en) 2013-06-27
UA94819C2 (ru) 2011-06-10
PL2150591T3 (pl) 2011-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2439110C2 (ru) Композиции для противообрастающих покрытий, содержащие органосиликон с карбоксильной группой
EP1377643B1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer
RU2439109C2 (ru) Противообрастающая покрывающая композиция на основе полиорганосилоксанполиоксиалкиленовых отверждаемых сополимеров
JP6074067B2 (ja) フッ素化オキシアルキレン含有ポリマー又はフッ素化オキシアルキレン含有オリゴマーを伴う汚損防止組成物
AU2002257684A1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer
JP6385437B2 (ja) 基体上の老朽化被覆層を覆うための方法及び該方法における使用に好適な被覆組成物
US8771798B2 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy- containing polymer or oligomer
JP2002294155A (ja) 防汚塗料組成物
JP2002294156A (ja) 防汚塗料組成物
ES2794944T3 (es) Composición de revestimiento antiincrustante basada en copolímeros de poliorganosiloxano-polioxialquileno curables

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140429