NO337993B1 - Antigrosammensetning omfattende en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter - Google Patents

Antigrosammensetning omfattende en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter Download PDF

Info

Publication number
NO337993B1
NO337993B1 NO20034183A NO20034183A NO337993B1 NO 337993 B1 NO337993 B1 NO 337993B1 NO 20034183 A NO20034183 A NO 20034183A NO 20034183 A NO20034183 A NO 20034183A NO 337993 B1 NO337993 B1 NO 337993B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
composition according
antifouling composition
polymer
fouling
containing polymer
Prior art date
Application number
NO20034183A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20034183L (no
NO20034183D0 (no
Inventor
David Neil Williams
Nigel Ivor Edward Shewring
Adrian James Lee
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of NO20034183D0 publication Critical patent/NO20034183D0/no
Publication of NO20034183L publication Critical patent/NO20034183L/no
Publication of NO337993B1 publication Critical patent/NO337993B1/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1675Polyorganosiloxane-containing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et begroingshindrende preparat som omfatter en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter og en fluid fluorert alkyl- eller alkoksyholdig polymer eller oligomer, og en fremgangsmåte for å forhindre begroing i alifatisk miljø.
Tekniske strukturer så som båtskrog, bøyer, boreplattformer, tørrdokk ustyr, oljeproduksjonsrigger og rør som er neddykket i vann er utsatt for begroing ved akvatiske organismer, så som grønne og brune alger, andeskjell, blåskjell og lignende. Slike strukturer er vanligvis av metall, men kan også omfatte andre tekniske materialer så som betong. Denne begroingen er en plage på båtskrog, fordi den øker friksjons-motstanden under bevegelse gjennom vannet, hvorav følgende reduserte hastigheter og forøkede driftskostnader. Det er en plage på statiske strutkurer så som ben av boreplattformer og oljeproduksjonsrigger, for det første fordi motstanden av tykke lag av begroing på bølger og strømmer kan forårsake uforutsigelige og potensielt farlige spenninger i strukturen, og, for det andre, fordi begroing gjør det vanskelig å inspisere strukturen med hensyn til defekter så som spenningsoppsprekking og korrosjon. Det er en plage på rør så som kjølevannsinntak og utløp, fordi det effektive tverrsnittsarealet reduseres ved begroing, med den følge at strømningshastigheten reduseres.
De kommersielt mest vellykkede fremgangsmåtene for inhibering av begroing har omfattet anvendelsen av begroingshindrende belegg inneholdende stoffer som er toksiske for akvatisk liv, for eksempel tributyltinklorid eller kobber (I) oksyd. Slike belegg har imidlertid i økende grad blitt ansett som uheldige på grunn av de ødeleggende effektene slike toksiner kan ha, dersom de slippes ut i det akvatiske miljø. Det foreligger følgelig et behov for begroingshindrende belegg som ikke frigir markert toksiske materialer.
Det har vært kjent i mange år, for eksempel som beskrevet i GB 1 307 001 og US
3 702 778, at silikongummibelegg motstår begroing ved akvatiske organismer. Det antas at slike belegg presenterer en overflate hvortil organismer ikke lett kan feste seg, og de kan følgelig betegnes begroingsavvisende fremfor anti-begroingsbelegg. Silikon-gummier og silikonforbindelser generelt har meget lav toksisitet. Ulempen ved dette begroingshindrende systemet når det påføres på båtskrog er at selv om akkumuleringen av marine organismer reduseres er relativt høye hastigheter nødvendige for å fjerne alle begroende species. Det er følgelig i noen tilfeller vist at for effektiv fjernelse fra et skrog som er behandlet med en slik polymer er det nødvendig å seile med en hastighet på minst 14 knop. Av denne grunn har silikongummier oppnådd liten kommersiell suksess og det foreligger et behov for forbedring av begroingshindrende og begroings-fjernende egenskaper av disse miljøvennlige beleggene.
FR 2 537 985 beskriver en begroingshindrende beleggsammensetning omfattende en metylorganosiloksanharpiks, en silikonelastomer, polytetrafluoretylen, et akrylisk bindemiddel, og et oppløsningsmiddel eller fortynningsmiddel. Siden polytetra-fluoretylen er fast ved romtemperatur, beskriver dette dokumentet ikke en belegg-sammensetning omfattende en fluid fluorert alkylholdig polymer eller oligomer.
EP 0 903 389 beskriver en begroingshemmende sammensetning omfattende et foto-katalyttisk oksid, en silikonharpiks eller silika og en vannavstøtende fluorharpiks. Tetrafluoretylen nevnes som en foretrukket hydrofob fluorharpiks, og i eksemplene har polytetrafluoretylenpartikler vært anvendt. Dette dokumentet beskriver ikke en belegg-sammensetning omfattende en fluid fluorert alkylholdig polymer eller oligomer.
Foreliggende oppfinnelse, i henhold til krav 1 og 11, tilveiebringer en begroingshindrende sammensetning som oppfyller kravene, innbefattende lav overflateenergi og egnede elastomere egenskaper, som videre reduserer avsetningen av begroende organismer og deres adhesjonsstyrke. Det ble funnet at en begroingshindrende sammensetning som omfatteren herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter og en fluid fluorert alkyl- eller alkoksyholdig polymer eller oligomer har fordelaktige egenskaper relativt til de kjente ikke-biosidiske begroingshindrende sammensetningene.
Et fluid materiale definert i samsvar med ASTM (1996) D4359-90: "Standard Test Method for Determining Whether a Material Is a Liquid or a Solid". I denne testmetoden holdes materialet som skal undersøkes i en tett lukket beholder ved 38 °C. Lokket fjernes og beholderen snus. Strømmen av materiale fra beholderen observeres for å bestemme om det er et faststoff eller en væske. Et materiale som flyter totalt 50 mm eller mindre i løpet av tre minutter anses som et faststoff. Ellers anses det som en væske.
Den fluide, fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymeren eller oligo-meren har en viskositet mellom 5 og 1500 cSt ved 25 °C.
Fortrinnsvis omfatter den fluide, fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymeren eller oligomeren en gjentagende enhet av den generelle formelen:
-{[CFR-(CFR)m-(0)n]p-[CFR-0]q}-
hvor n er 0 eller 1, m er et heltall fra 0 til 4, R er uavhengig, H, F, Cl, Br eller CF3, og forholdet Q/P er 0-10. Fortrinnsvis er den gjennomsnittlige vekten MW 400-40 000, og mer foretrukket 500-10 000. Mest foretrukket er slike polymerer hvor R er F eller CF3.
I andre foretrukne begroingshindrende sammensetninger er den gjentagende enheten valgt fra minst en av -[CF2—CF2—CF2—O] og —[CF(CF3)—CF2—O]—, og mer foretrukket -{[0-CF2CF2]p-[0-CF2]q}-, hvor forholdet q/p er 1,25-2,0.
Det begroingshindrende preparatet ifølge oppfinnelsen omfatter en herdet eller tverrbundet polymer som er fri for perfluorpolyeterenheter. Fortrinnsvis er denne polymeren en organosiloksanholdig polymer. Mer foretrukket omfatter den organo-siloksanholdige polymeren en gjentagende enhet av den generelle strukturen —[SiR!.R2—O]—, hvor Ri og R2uavhengig er valgt fra hydrogen, alkyl, aryl, aralkyl og en vinylgruppe. Det er spesielt foretrukket at Ri og R2uavhengig er valgt fra metyl og fenyl. En annen foretrukket organosiloksanholdig polymer er en polymer hvor Ri og R2er metyl.
Et antall belegg med god begroingshindrende virkning har blitt formulert og testet.
Bindemidler:
Egnede bindemidler er for eksempel kondensasjonsherdbare polydimetylsiloksaner (di-hydroksy-funksjonelle) tverrbundet med tetraetylortosilikat (dibutlyindilaurat katalysert).
En siloksan-aktrylisk hybridpolymer ble også testet som et bindemiddel. Bindemidlene er frie for perfluorpolyeterenheter. Fortrinnsvis inneholder de mindre enn 10 vekt % fluor, mer foretrukket mindre enn 1 vekt %. Mest foretrukket er bindemidler som overhodet ikke inneholder detekterbare mengder fluor. Det mest foretrukne bindemiddelet er en polymer inneholdende siloksangrupper som er i det vesentlige fri for karbon i skjelettet, for eksempel PDMS (hvor i det vesentlige fri for karbon betyr at mindre enn en vekt % karbon er til stede). Andre egnede polymerer er de som er beskrevet i WO 99/33927, spesielt polymerene beskrevet på side 12, linjer 23-31, det vil si et organohydrogenpolysiloksan eller et polydiorganosiloksan. Polysiloksanet kan for eksempel omfatte en kopolymer av diorganosiloksanenheter med organohydrogen-siloksanenheter og/eller med andre diorganosiloksanenheter, eller en homopolymer av organohydrogensiloksanenheter eller av diorganosiloksanenheter.
Polysiloksaner som kan tverrbindes ved en hydrosiluleringsreaksjon kan også anvendes. Slike polymerer er kjent som "hydridsilikoner" og er beskrevet for eksempel i EP 874032-A2 på side 3, det vil si et polydiorgansiloksan av formelen R' - (SiOR'2)m- SiR'3, hvor hver R' er en hydrokarbon eller fluorert hydrokarbonrest, idet minst to R' rester pr molekyl er umettet, eller hydrogen, idet minst to R' rester pr molekyl er hydrogen, og m har en gjennomsnittlig verdi i området på ca 10-1500. Sykliske polydiorganosiloksaner analoge med de av formelen ovenfor kan også anvendes. Hydridsilikoner er fortrinnsvis et hydrogenpolydimetylsiloksan.
Det foretrukne antallsmidlere molekylvektsområdet for hydridsilikoner er i området på ca 1000-28000, svarende til en verdi for m i området ca 13-380.
Polymerene ifølge oppfinnelsen oppnås fra disse bindemidlene ved herding eller tverrbinding med egnede tverrbindingsmidler.
Polymer eller oligomer:
En hvilken som helst fluid, fluorert alkyl-eller alkoksyholdig polymer eller oligomer er egnet.
Eksempler er:
a) Lineære og trifluormetylforgrenede fluorinnesluttede perfluorpolyetere (for eksempel Fomblin Y®, Krytox K® fluider eller Demnum S® oljer); b) lineære di-organo (OH) endesluttede perfluorpolyetere (for eksempel Fomblin Z DOL®, Fluorling E®);
c) polyklortrifluoretylener med lav MW (for eksempel Daifloil CTFE® fluider).
I alle tilfeller er den fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymeren eller oligomeren
ikke reaktiv overfor bindemiddelet og tar ikke del i noen tverrbindingsreaksjon. Andre mono- og diorganofunksjonelle endeavsluttede fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymerer eller oligomerer kan også benyttes (for eksempel
karboksy-, esterfunksjonelle fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymerer eller oligomerer).
Fyllstoffer:
Eksempler på fyllstoffer som kan anvendes i beleggsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse er bariumsulfat, kalsiumsulfat, kalsiumkarbonat, silikaer eller silikater (så som tall, fett, feltspat og kaolin), aluminiumpasta/flak, bentonitt eller andre leirer. Visse fyllstoffer kan ha en tiksotropisk effekt på beleggsammensetningen. Andelen av fyllstoffer kan være i området på fra 0 til 25 vekt %, basert på den samlede vekten av beleggsammensetningen.
Pigmenter:
Eksempler på pigmenter som kan anvendes i beleggsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse er sort jernoksid og titandioksid. Andelen av pigmenter kan være i området på fra 0 til 10 vekt %, basert på den samlede vekten av pigmentsammen-setningen.
Katalysatorer:
Eksempler på katalysatorer som kan anvendes omfatter karboksylsyresaltene av forskjellige metaller, så som tinn, sink, jern, bly, barium og zirkonium. Saltene er fortrinnsvis salter av langkjedede karboksylsyrer, for eksempel dibutyltindilaurat, dibutyltindioktoat, jernstearat, tinn (II), oktoat og blyoktoat. Ytterligere eksempler på egnede katalysatorer omfatter organobismut og organotitanforbindelser og organo-fosfater, så som bis(2-etyl-heksyl) hydrogenfosfat. Andre mulige katalysatorer omfatter gelater, for eksempel dibutyltin acetoacetonat. Videre kan katalysatoren omfatte en halogenert organisk syre som er minst en halogensubstituent på et karbonatom som er i a-stilling relativt til syregruppen og/eller minst en halogensubstituent på et karbonatom som er i p-stilling relativt til syregruppen, eller et derivat som er hydrolyserbart for å danne en slik syre under betingelsene for kondensasjonsreaksjonen.
Tverrbinding:
Nærværet av et tverrbindingsmiddel for harpiksen er bare nødvendig dersom harpiksen ikke kan herdes ved kondensasjon. Dette avhenger av de funksjonelle gruppene som er tilstede i harpiksen. Når harpiksen omfatter alkoksygrupper er generelt nærvær av et tverrbindingsmiddel ikke nødvendig. Dersom harpiksen omfatter alkosysilylgrupper er generelt nærvær av en liten mengde av en kondensasjonskatalysator og vann tilstrekkelig til å oppnå full herding av belegget etter påføring. For disse sammensetningene er normalatmosfærisk fuktighet tilstrekkelig til å indusere herdingen, og som en regel er det ikke nødvendig å oppvarme beleggsammensetningen etter påføring.
Det eventuelt tilstedeværende tverrbindingsmiddelet kan være et tverrbindingsmiddel omfattende et funksjonelt silan og/eller en eller flere oksimgrupper. Eksempler på slike tverrbindingsmidler presenteres i W099/33927. Blandinger av forskjellige tverrbindingsmidler kan også benyttes.
Oppløsningsmiddel:
Fremgangsmåten for å danne den herdbare polysiloksan- eller ikke-perfluorpolyeterholdige polymeren utføres mest hensiktsmessig ved å anvende en oppløsning av materialet i et ikke-reagerende flyktig oppløsningsmiddel. Egnede opp-løsningsmidler omfatter aromatiske hydrokarboner, alkoholer, ketoner, estere og blandinger av ovennevnte med hverandre eller et alifatisk hydrokarbon. For å minimalisere anvendelsen av oppløsningsmiddel av miljømessige grunner er det fordelaktig å anvende så konsentrert oppløsning som mulig som er kompatibel med beleggingsteknikken som anvendes. I prinsippet kan det maksimale faststoffinnholdet være så høyt som 90 vekt % eller mer, men generelt vil det maksimale anvendelige faststoffinn holdet variere innenfor 70-80 vekt %.
Påføring:
Beleggsammensetningen kan påføres ved normale teknikker, så som børsting, valse-belegging eller spraying (luftløs og konvensjonell). For å oppnå egnet vedheng til substratet er det foretrukket å påføre antibegroings/begroingshindrende beleggsam-mensetning på et primerbehandlet substrat. Primeren kan være et hvilket som helst konvensjonelt primer/forseglingsmiddelbeleggingssystem. Gode resultater ble funnet, spesielt med hensyn til adhesjon, ved anvendelse av en primer som omfatter en akrylisk siloksyfunksjonell polymer, et oppløsningsmiddel, et tiksotropisk middel, et fyllstoff og, eventuelt, et fuktighetsfjernende middel. En slik primer er beskrevet i WO 99/33927. Det er også mulig å påføre beleggsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse på et substrat inneholdende et eldet antibegroings-beleggingslag. Før beleggingssammen setningen ifølge foreliggende oppfinnelse påføres på et slikt eldet lag, renses dette gamle laget ved hjelp av høytrykks vannvasking for å fjerne enhver begroing. Primeren beskrives i WO 99/33927 kan anvendes som et forankringsbelegg mellom det eldete beleggingslaget og beleggingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse. Etter at belegget er herdet, kan det umiddelbart neddykkes og gi umiddelbart beskyttelse mot begroing og begroingsfrigivelse. Som angitt ovenfor har beleggsammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse meget gode begroingshindrende og begroingsfjernende egenskaper. Dette gjør disse beleggsammensetningene meget egnede for anvendelse som antibegroings eller begroingshindrende belegg for marine anvendelser. Belegget kan anvendes for både dynamiske og statiske strukturer, så som båtskrog, bøyer, bore-plattformer, oljeproduksjonsrigger og rør som er neddykket i vann. Belegget kan påføres på et hvilket som helst substrat som anvendes for disse strukturene, så som metall, betong, tre eller fiberforsterket harpiks.
Oppfinnelsen skal belyses under henvisning til de følgende eksemplene.
Den kinematiske viskositeten av fluidene anvendt i eksemplene kan bestemmes i henhold til følgende fremgangsmåte. Tiden måles i sekunder for at et fastsatt volum av væske skal flyte under tyngdekraften igjennom kapillaret av et kalibrert viskosimeter (så som et Ubbelohde-viskosimeter) eller åpningen av en flytkopp under et reproduserbart drivende hode og ved en nøyaktig kontrollert temperatur. Slike tester er for eksempel beskrevet i testmetode D445-01 "Standard Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (the Calculation of Dynamic Viscosity"), ISO 3104-IP 71-BS 2000 - DIN 51550, and forsøksmetode D5125-97 "Standard Test Method for Viscosity of Paints and Related Materials by ISO Flow Cups".
Den kinematiske viskositeten er produktet av den målte flyttiden og kalibrerings-konstanten av viskosimeteret.
Kinematisk viskositet er et mål for motstanden mot tyngdekraftsflyt av et fluid, idet trykkhodet er proporsjonalt med dets densitet. Ved å multiplisere den kinematiske viskositeten med densiteten av produktet ved 20 °C oppnås den dynamiske viskositeten.
Eksempel 1
En tredelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
Basis
33g a, co-hydroksyfunksjonelt polydimetylsiloksan (dynamisk viskositet 35 poise) 3 g Daifloil # 10® (en klortrifluoretylenpolymer, foreksempel Daikin Industries, kinematisk viskositet 150 cST (målt i samsvar med JIS K (6893))
5 g xylen
Herdemiddel
1,7 g tetraetyl ortosilikat
5 g xylen
Katalvsatoroppløsning
0,28 g dibutyltindilaurat
2,54 g 2,4-pentandion
Eksempel 2
En tredelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
Basis:
33 g a, co-hydroksy-funksjonell polydimetylsiloksan (dynamisk viskositet 35 poise) 3 g Demnum S20® (en perfluorpolyeter, fra Daikin Industries, kinematisk viskositet 29 cST (målt i samsvar med ASTM D2270-86))
5 g xylen
Herdemiddel
1,7 g tetraetylortosilikat
5 g xylen
Katalvsatoroppløsning
0,28 g dibutyltindilaurat
2,54 g 2,4-pentandion
Eksempel 3
En tredelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
Basis:
65 g o, cø-hydroksyfunksjonelt polydimetylsiloksan (dynamisk viskositet 35 poise)
9 g xylen
Herdemiddel
3,0 g tetraetylortosilikat
8,0 g Fomblin Y-25® (en perfluorert polyeter, fra Ausimont, kinematisk viskositet
250 cSt (målt i samsvar med ASTM D445))
9,5 g xylen
Katalvsatoroppløsning
0,5 g dibutyltindilaurat
4,8 g 2,4-pentandion
Eksempel 4
En tredelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
Basis:
65 g a, co-hydroksyfunksjonell polydimetylsiloksan (dynamisk viskositet 35 poise)
9 g xylen
Herdemiddel
3,0 g tetraetylortosilikat
3,0 g Fluorlink E® (en perfluorert polyeter, fra Ausimont, kinematisk viskositet
145 cSt (målt i samsvar med ASTM D445))
9,5 g xylen
Katalvsatoroppløsning
0,5 g dibutyltin dilaurat
4,8 g 2,4-pentandion
Eksempel 5
En todelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
Basis
92 g m-polymer FR355® (silikon/akrylisk hybridpolymer, fra Wacker)
5 g Fomblin M30® (en perfluorinert polyeter, fra Ausimont, kinematisk viskositet 280 cSt (målt i samsvar med ASTM D445))
Herdemiddel
2,8 g T914® katalysator/herdemiddel (fra Wacker)
Eksempel 6
En endelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
30,0 g akrylisk siloksyfunkskjonell polymer (akrylisk polymer B i henhold til WO
99/33927, side 29)
3,0 g Fluorolink E® (en perfluorert polyeter, fra Ausimont, kinematisk viskositet
145 cSt) målt i samsvar med ASTM D445 ))
10,0 g trimetylbenzen
0,5 g 2-etylheksylhydrogenfosfat
Eksempel 7
En todelt beleggsammensetning ble fremstilt med formuleringen:
100 g a, co-hydroksyfunksjonell polydimetylsiloksan (dynamisk viskositet 35 poise) 6 g Krytox K7® (en perfluorpolyeter, fra DuPont, kinematisk viskositet 8,3 cSt (målt i samsvar med ASTM D445))
3 g "air floated silica" (Aerosil®)
10 g titanium dioksid (Tiona 472®)
6 g metyl-tris (metyletylketoksim)silan
Katalvsatoroppløsning
15 g trimetylbenzen
0,08 g dibutyltindilaurat
Eksempel 8
En enkeltpakke beleggsammensetning blir fremstilt med formuleringen:
55 g o, co-hydroksyfunksjonell polydimetylsiloksan (dynamisk viskositet 35 poise) 2,5 g metyltrimetoksysilan
2,20 g "air floated silica" (Aerosil®)
5 g tidandioksid (Tiona 472®)
2 g Demnum S200® (en perfluorpolyeter, fra Daikin Industries, kinematisk
viskositet 203 cSt (målt i samsvar med ASTM D2270-86))
1,00 g titanetylacetoacetonat
29,40 g trimetylbenzen
Eksempel 9
Antibearoinastestina
Sammensetningen ifølge eksempler 3, 4 og 5 ble påført ved hjelp av børster på tre-substrater forbehandlet med et antikorrosivt underbelegg. For statisk antibegroings-vurdering ble de belagte substratene neddykket i et tropisk marint miljø som er kjent for dets hårde begroing av hårdskjellede og myke dyr og en europeisk marin havarm kjent for sin begroing ved havgress, slim, hårdskjellede og myke dyr. Etter tre måneder var den akkumulerte begroingen signifikant mindre enn den for kontrollsubstratet belagt bare med den antikorrosive primeren, og mindre enn den for et standardsubstrat belagt med et silikonbelegg som ikke inneholder et fluorert fluidadditiv, men holdt unna samme betingelser over samme tidsperiode. Eventuell begroing på belegg ifølge eksempler 3-5 kunne fjernes meget lett ved lett skrubbing, mens akkumulert begroing på kontrollsubstratene ikke kunne fjernes på tilsvarende måte.
Kvantitative be<g>roin<g>se<g>enska<p>er
Neddykket ved tropisk posisjon
Neddykket ved havarmsposisjon
Neddykket ved tropisk posisjon
Neddykket ved tropisk posisjon

Claims (11)

1. Antibegroingssammensetning, karakterisert vedat den omfatter en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter og en fluid fluorert alkyl- eller alkoksyholdig polymer eller oligomer, med viskositet i området mellom 5 og 1500 cSt ved 25 °C.
2. Antibegroingssammensetning ifølge krav 1, karakterisert vedat den fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymeren eller oligomeren omfatter en gjentagende enhet av den generelle formelen:
hvor n er 0 eller 1, m er et heltall fra 0 til 4, R er uavhengig H, F, Cl, Br eller CF3, og forholdet q/p er 0-10.
3. Antibegroingssammensetning ifølge krav 2, karakterisert vedat R er F eller CF3.
4. Antibegroingssammensetning ifølge krav 2 eller 3, karakterisert vedat den gjentagende enheten er valgt fra minst én av
5. Antibegroingssammensetning ifølge krav 2 eller 3,karakterisert vedat den gjentagende enheten har formelen
6. Antibegroingssammensetning ifølge hvilket som helst av kravene 1-5,karakterisert vedat den vektmidlere molekylvekten av den fluorerte alkyl- eller alkoksyholdige polymeren eller oligomeren er 400-40 000.
7. Antitibegroingssammensetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert vedat den herdede eller tverrbundete polymeren er en organosiloksanholdig polymer.
8. Antibegroingssammensetning ifølge hvilket som helst av de foregående krav,karakterisert vedat den herdede eller tverrbundete polymeren omfatter en gjentagende enhet av den generelle strukturen —[SiRiR2—O—]—, hvor Ri og R2uavhengig er valgt fra hydrogen, alkyl, aryl, aralkyl og en vinylgruppe.
9. Antibegroingssammensetning ifølge krav 8, karakterisert vedat Ri og R2uavhengig er valgt fra metyl og fenyl.
10. Antibegroingssammensetning ifølge krav 8, karakterisert vedat Ri og R2 er metyl.
11. Fremgangsmåte for å inhibere begroing av et substrat i et akvatisk miljø,karakterisert vedat den omfatter påføring av antibegroings-sammensetningen ifølge hvilket som helst av krav 1 til 10 på substratet.
NO20034183A 2001-03-21 2003-09-19 Antigrosammensetning omfattende en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter NO337993B1 (no)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01201071 2001-03-21
PCT/EP2002/003046 WO2002074870A1 (en) 2001-03-21 2002-03-18 Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20034183D0 NO20034183D0 (no) 2003-09-19
NO20034183L NO20034183L (no) 2003-10-20
NO337993B1 true NO337993B1 (no) 2016-07-18

Family

ID=8180045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20034183A NO337993B1 (no) 2001-03-21 2003-09-19 Antigrosammensetning omfattende en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter

Country Status (20)

Country Link
EP (1) EP1377643B1 (no)
JP (2) JP4159033B2 (no)
KR (1) KR100883736B1 (no)
CN (1) CN1222582C (no)
AT (1) ATE310056T1 (no)
AU (1) AU2002257684B2 (no)
BR (1) BR0207717B1 (no)
CA (1) CA2441585C (no)
DE (1) DE60207398T2 (no)
DK (1) DK1377643T3 (no)
EE (1) EE05275B1 (no)
ES (1) ES2252451T3 (no)
HK (1) HK1063813A1 (no)
MX (1) MXPA03008502A (no)
NO (1) NO337993B1 (no)
NZ (1) NZ528084A (no)
PL (1) PL204511B1 (no)
RU (1) RU2279458C2 (no)
WO (1) WO2002074870A1 (no)
ZA (1) ZA200307319B (no)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EE05275B1 (et) * 2001-03-21 2010-02-15 Akzo Nobel N.V. Reostusvastased kompositsioonid fluoritud alkl- v?i alkoksrhma sisaldava polmeeri v?i oligomeeriga
KR101111420B1 (ko) 2003-10-03 2012-02-17 헴펠 에이/에스 두 가지 유형 이상의 관능성 폴리실록산 화합물을 포함하는타이 코트 조성물 및 상기 조성물을 이용하여 기판상에코팅을 형성시키는 방법
WO2005123646A2 (en) * 2004-06-17 2005-12-29 Surface Secure Limited Fluoroorganic compounds and anti-fouling treatments
DE602005004645T2 (de) * 2005-02-04 2009-01-29 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Zusammensetzungen Fluorkohlenstoff-gepfropfte Polysiloxane aufweisend
KR101158935B1 (ko) 2005-12-30 2012-06-21 주식회사 케이씨씨 무독성 실리콘 방오도료용 중도 조성물
US20090098384A1 (en) * 2006-02-17 2009-04-16 Chugoku Marine Paints, Ltd. Curable organopolysiloxane composition and antifouling composite coating film
CN101437909B (zh) * 2006-03-06 2013-07-03 乔滕股份公司 除垢组合物
UA94819C2 (ru) 2007-05-01 2011-06-10 Акцо Нобель Коатингс Интернешнл Б.В. Композиция для противообрастающего покрытия, которая содержит органосиликон с карбоксильной группой, применение композиции и основание с покрытием
AU2009335979B2 (en) * 2008-12-18 2012-12-06 3M Innovative Properties Company Coating composition
JP2010254832A (ja) 2009-04-27 2010-11-11 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 防汚塗料組成物及び防汚方法
JP2011080009A (ja) 2009-10-09 2011-04-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 防汚塗膜用洗浄液、防汚塗膜の洗浄方法及び塗膜の補修方法並びに水中構造物
IT1402906B1 (it) * 2010-11-30 2013-09-27 Milano Politecnico Rivestimento superficiale con composti perfluorurati come antifouling.
EP2492323A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-29 Akzo Nobel Coatings International B.V. Biofouling resistant composition
GB201107997D0 (en) * 2011-05-13 2011-06-29 Macgregor Keith M Composition
WO2012175459A1 (en) * 2011-06-21 2012-12-27 Akzo Nobel Coatings International B.V. Biocidal foul release coating systems
BR112013031646A2 (pt) * 2011-06-30 2016-12-06 Hempel As composições de revestimento de controle de acúmulo de sujeira
SG195088A1 (en) * 2011-06-30 2013-12-30 Hempel As Polysiloxane-based fouling release coats including enzymes
JP5860536B2 (ja) 2011-08-18 2016-02-16 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ ステロール及び/又はその誘導体を含む汚損耐性組成物
EP2877540B1 (en) * 2012-07-24 2016-06-01 3M Innovative Properties Company Curable antifouling composition, method of use, and articles
CN104703470A (zh) * 2012-10-11 2015-06-10 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 水产养殖围栏
EP2961805B1 (en) * 2013-02-26 2016-12-21 Akzo Nobel Coatings International B.V. Anti-fouling compositions with a fluorinated oxyalkylene-containing polymer or oligomer
US9920216B2 (en) 2013-03-27 2018-03-20 Hempel A/S Curing agent for tie-coat composition comprising an amino-silane adduct
JP6111843B2 (ja) * 2013-05-14 2017-04-12 信越化学工業株式会社 硬化性組成物及びその硬化皮膜を有する物品
US20170051159A1 (en) 2013-12-03 2017-02-23 Akzo Nobel Coatings International B.V. A Method for Coating an Aged Coating Layer on a Substrate, and a Coating Composition Suitable for Use in This Method
CN108137954B (zh) 2015-07-13 2021-03-19 佐敦公司 防污组合物
JP2019052195A (ja) * 2016-01-15 2019-04-04 株式会社Moresco 滑水性コート材料
US10544260B2 (en) 2017-08-30 2020-01-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers
JP7222875B2 (ja) * 2019-11-15 2023-02-15 信越化学工業株式会社 水系塗料添加剤、水系塗料組成物およびコーティング剤
JP2021127368A (ja) * 2020-02-12 2021-09-02 日本製鉄株式会社 金属板用塗料およびこれを用いた塗装金属板の製造方法
CN112625595A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 中国科学院海洋研究所 一种纳米增效的低表面能防污组合物以及制备方法
CN116376332A (zh) * 2023-04-04 2023-07-04 国科先材(合肥)科技有限公司 一种超滑无机富锌涂层

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4895881A (en) * 1976-11-25 1990-01-23 Extensor Ab Coating composition

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1207001A (en) * 1968-07-26 1970-09-30 Atomic Energy Authority Uk Improvements in or relating to non thermionic cathode glow discharge devices
GB1307001A (en) * 1970-01-12 1973-02-14 Kroyer K K K Marine structure having a surface coating for the prevention of accumulation of marine organisms
US3702778A (en) * 1970-03-23 1972-11-14 Battelle Memorial Institute Ship's hull coated with antifouling silicone rubber
FR2537985A1 (fr) * 1982-12-17 1984-06-22 Bourit Claude Composition de revetement anti-adherence et son procede de preparation
JPS61296076A (ja) * 1985-06-24 1986-12-26 Kansai Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
JPH0613663B2 (ja) * 1987-08-04 1994-02-23 株式会社ウイルソン 塗装面のコ−ティング処理剤
AU632869B2 (en) * 1989-12-14 1993-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon-based coating compositions and articles derived therefrom
JP2865518B2 (ja) * 1993-05-07 1999-03-08 信越化学工業株式会社 防汚塗料
KR960701157A (ko) * 1993-12-28 1996-02-24 이노우에 노리유끼 도료 조성물 및 도장물[coating composition and coated article]
JPH0881524A (ja) * 1994-09-13 1996-03-26 Nippon Paint Co Ltd 水性防汚塗料組成物
JPH08134381A (ja) * 1994-11-14 1996-05-28 Toray Ind Inc 防汚材料及びその製造方法
JPH0987574A (ja) * 1995-07-19 1997-03-31 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂塗料およびその塗膜
CN1303173C (zh) * 1996-05-31 2007-03-07 东陶机器株式会社 防污性构件及防污涂层组合物
JPH107988A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 海洋構築物用室温硬化性オルガノシロキサンコーティング材
PL205560B1 (pl) * 2000-06-06 2010-05-31 Int Coatings Ltd Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku porastających organizmów morskich i zastosowanie utwardzalnej fluorowanej żywicy
EE05275B1 (et) * 2001-03-21 2010-02-15 Akzo Nobel N.V. Reostusvastased kompositsioonid fluoritud alkl- v?i alkoksrhma sisaldava polmeeri v?i oligomeeriga

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4895881A (en) * 1976-11-25 1990-01-23 Extensor Ab Coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN1222582C (zh) 2005-10-12
JP2008214637A (ja) 2008-09-18
AU2002257684B2 (en) 2007-01-18
NZ528084A (en) 2005-04-29
HK1063813A1 (en) 2005-01-14
DK1377643T3 (da) 2006-03-13
ZA200307319B (en) 2004-06-29
EP1377643A1 (en) 2004-01-07
DE60207398T2 (de) 2006-08-03
PL204511B1 (pl) 2010-01-29
BR0207717B1 (pt) 2012-08-07
ATE310056T1 (de) 2005-12-15
CA2441585A1 (en) 2002-09-26
JP2004531600A (ja) 2004-10-14
DE60207398D1 (de) 2005-12-22
PL363750A1 (en) 2004-11-29
KR20030084982A (ko) 2003-11-01
RU2003130968A (ru) 2005-03-20
WO2002074870A1 (en) 2002-09-26
BR0207717A (pt) 2004-03-23
RU2279458C2 (ru) 2006-07-10
NO20034183L (no) 2003-10-20
EP1377643B1 (en) 2005-11-16
MXPA03008502A (es) 2003-12-08
CA2441585C (en) 2010-02-16
EE200300401A (et) 2003-12-15
NO20034183D0 (no) 2003-09-19
ES2252451T3 (es) 2006-05-16
CN1498252A (zh) 2004-05-19
KR100883736B1 (ko) 2009-02-12
EE05275B1 (et) 2010-02-15
JP4159033B2 (ja) 2008-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO337993B1 (no) Antigrosammensetning omfattende en herdet eller tverrbundet polymer fri for perfluorpolyeterenheter
AU2002257684A1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer
US8574719B2 (en) Anti-fouling coating compositions containing a carboxyl-functional organosilicone
EP2961805B1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated oxyalkylene-containing polymer or oligomer
KR101752578B1 (ko) 수중에서의 기체 윤활 기능을 이용하는 마찰저항 저감 선박에 사용되는 도료 조성물, 그 조성물로 형성되는 도막, 그 도막으로 피복된 선박, 그 선박의 제조방법, 상기 마찰저항 저감 효과를 예측하는 방법, 상기 마찰저항 저감 효과의 예측에 사용되는 장치 및 상기 마찰저항 저감 선박에 사용되는 마찰저항 저감 시스템
US8771798B2 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy- containing polymer or oligomer
CN111448267B (zh) 污损脱附涂料组合物、涂有此涂料组合物的基材及此涂料组合物的用途
NO328486B1 (no) Fremgangsmate for inhibering av tilgroing av et substrat i et marint tilgroingsmiljo ved paforing av et belegg omfattende en herdbar fluorert harpiks og anvendelse av belegget
DK3077468T3 (en) PROCEDURE FOR COATING AN OLD COATING LAYER ON A SUBSTRATE AND COATING COMPOSITION SUITABLE FOR USE IN THIS PROCEDURE
EP2492323A1 (en) Biofouling resistant composition

Legal Events

Date Code Title Description
CREP Change of representative
MK1K Patent expired