KR20020011069A - 산화티탄의 제조방법 - Google Patents
산화티탄의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20020011069A KR20020011069A KR1020010016536A KR20010016536A KR20020011069A KR 20020011069 A KR20020011069 A KR 20020011069A KR 1020010016536 A KR1020010016536 A KR 1020010016536A KR 20010016536 A KR20010016536 A KR 20010016536A KR 20020011069 A KR20020011069 A KR 20020011069A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- titanium
- titanium oxide
- ammonia
- reaction
- titanium compound
- Prior art date
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 62
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 21
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 46
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 24
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 24
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract 1
- DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);titanium(4+);sulfate Chemical compound [O-2].[Ti+4].[O-]S([O-])(=O)=O DCKVFVYPWDKYDN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 32
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 31
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 30
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 21
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 3
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;titanium Chemical compound [Ti].ClOCl XFVGXQSSXWIWIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- -1 cyclic amine compound Chemical class 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910000348 titanium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLQPHQFNMLZJMP-UHFFFAOYSA-N Fentrazamide Chemical compound N1=NN(C=2C(=CC=CC=2)Cl)C(=O)N1C(=O)N(CC)C1CCCCC1 LLQPHQFNMLZJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
본 발명은, 티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키거나, 당해 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계(i) 및 수득된 생성물을 소성시키는 단계(ii)를 포함하는, 산화티탄의 제조방법을 제공한다. 당해 산화티탄은 가시광 조사에 의해 높은 광촉매 활성을 나타낸다.
Description
본 발명은 산화티탄의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로는, 본 발명은 광촉매에 사용하기에 적합한 산화티탄의 제조방법에 관한 것이다.
산화티탄에 의해 나타나는 광촉매 활성에 의해 공기 중 이취 물질이 제거되고 창유리 및 도로 벽이 세정된다는 사실이 조사되어 있다. 최근, 광원으로서 가시광을 사용하는 분해 및 제거 방법이 광범위한 유용성 및 편의성으로 인해 관심을 끌고 있고, 따라서 가시광의 조사에 의해 고 광촉매 활성을 나타내는 산화티탄이 개발되었다.
이러한 산화티탄을 제조하는 방법으로서 각종 방법이 제안되어 있으나, 진공 용기를 장착한 특수 장치가 필요하며 수득된 산화티탄의 광촉매 활성이 불충분하다는 제조법 상의 문제점이 있다. 상기한 문제점은 특히 입자 크기가 작은 산화티탄이 필요한 경우, 예를 들어, 산화티탄이 창유리 및 도로 벽과 같은 자동차 자재 또는 건축 자재에 균일하게 피복되어 사용되는 경우에 장애가 된다.
본 발명의 목적 중 하나는 진공 용기가 장착된 특수 장치를 사용하지 않으면서 가시광 조사에 의해 높은 광촉매 활성을 나타내는 산화티탄을 용이하게 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 목적은 입자 크기가 작은 산화티탄을 용이하게 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 발명자들은 산화티탄의 제조방법을 연구한 결과, 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명은, 티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키거나, 당해 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계(i) 및 수득된 생성물을 소성시키는 단계(ii)를 포함하는, 산화티탄의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 산화티탄은, 티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키거나, 당해 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계(i) 및 수득된 생성물을 소성시키는 단계(ii)를 포함하는 방법에 의해 제조한다.
본 발명에 사용되는 티탄 화합물은 염기와 반응하여 수산화티탄을 생성시킬수 있는 티탄 화합물일 수 있고, 이의 예로는 삼염화티탄(TiCl3), 사염화티탄(TiCl4), 황산티탄[Ti(SO4)2·mH2O, 0≤m≤20], 옥시황산티탄[TiOSO4·nH2O, 0≤n≤20], 옥시염화티탄(TiOCl2] 등이 있다. 이들 중, 옥시황산티탄이 바람직하게 사용된다. 고 순도의 티탄 화합물이 바람직하게 사용되고, 순도가 99중량% 이상인 티탄 화합물이 보다 바람직하게 사용된다. 고 순도 티탄 화합물을 사용하여, 고 광촉매 활성을 나타내는 산화티탄 미립자를 수득할 수 있다. 티탄 화합물의 순도는, 삼염화티탄의 경우에 JIS K8401-1992 방법에 의해 측정할 수 있고, 사염화티탄의 경우에 JIS K8460-1992 방법에 의해 측정할 수 있다. 옥시황산티탄의 경우에, 이의 순도는 주성분인 TiO2및 SO3의 함량과 SiO2, P2O5및 Nb2O5와 같은 불순물의 함량을 측정하여 계산함으로써, 하기 수학식에 따라 순도를 구할 수 있다.
위의 수학식 1에서,
A1및 A2는 각각 TiO2및 SO3의 함량(중량%)을 나타내고,
A3, A4, A5, ···는 각각 SiO2, P2O5및 Nb2O5와 같은 불순물의 함량(중량%)을 나타낸다.
본 발명의 제조방법 중 하나(제1의 제조방법)는, 소성 단계 전에, 티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 티탄 화합물을 반응시키는 단계를 포함한다.
티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키는 경우, 화학량론적 양은 전환시킬 티탄 화합물의 몰량의 (B × C)배 양(몰 기준)과 실제적으로 동등하며, 여기서, (B × C)는 티탄 화합물의 1몰에 함유된 산 라디칼 수 B에 산 라디칼 원자가 C를 곱하여 계산한다. 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양은, 예를 들어, 전환시킬 티탄 화합물의 몰량에 대해, 삼염화티탄을 사용하는 경우에 3배(몰 기준), 사염화티탄을 사용하는 경우에 4배(몰 기준), 황산티탄을 사용하는 경우에 4배(몰 기준), 옥시황산티탄을 사용하는 경우에 2배(몰 기준) 및 옥시염화티탄을 사용하는 경우에 2배(몰 기준)의 양이다. 제1의 제조방법에서는, 티탄 화합물을, 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키며, 암모니아의 양은 화학량론적 양의 약 1.2배 내지 약 20배, 바람직하게는 약 2배 내지 약 10배의 양일 수 있다.
티탄 화합물과 암모니아와의 반응은 약 70℃ 이하에서 수행할 수 있다. 반응 온도는 바람직하게는 약 40℃ 이하, 보다 바람직하게는 약 -5℃ 이하이다. 당해 반응은, 티탄 화합물을 반응 용기에 유입하는 단계, 암모니아, 예를 들어, 암모니아 용액(암모니아수)를 교반하에 가하는 단계 및 이들을 혼합하는 단계를 포함하는 방법, 암모니아를 반응 용기에 유입하는 단계, 티탄 화합물을 교반하에 가하는 단계 및 이들을 혼합하는 단계를 포함하는 방법, 또는 티탄 화합물과 암모니아를반응 용기에 동시에 유입하는 단계 및 이들을 혼합하는 단계를 포함하는 방법으로 수행한다.
본 발명의 제조방법 중 또 다른 하나(제2의 제조방법)는, 소성 단계 전에, 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시키는 단계를 포함한다. 당해 방법에서, pH는 티탄 화합물과 염기와의 혼합 용액 또는 슬러리의 pH 값이다. 반응은 전적으로(반응 개시부터 완료까지) 약 2 내지 약 7의 pH에서 수행할 수 있다.
당해 반응을 위해, 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 공정을 이용할 수 있다. 당해 반응은, 수성 매질을 반응 용기에 유입하는 단계 및 이어서 티탄 화합물과 염기와의의 수용액을 교반하에 반응 용기에 공급하는 단계를 포함하는 방법 또는 수성 매질, 티탄 화합물 및 염기를 반응 튜브에 연속적으로 공급하는 단계를 포함하는 방법으로 수행할 수 있다. 수산화티탄의 수율은 약 90% 이상, 바람직하게는 약 95% 이상이다. 당해 반응은 약 2 내지 약 7의 pH에서 수행할 수 있다. 반응의 pH가 약 7보다 높을 경우, 티탄 화합물과 염기와의 반응 생성물을 소성시킴으로써 생성된 산화티탄의 입자 크기가 커지는 경향이 있다. 반응의 pH는 바람직하게는 약 2.5 내지 약 5.5, 보다 바람직하게는 약 3 내지 약 5이다.
약 2 내지 약 7의 pH에서 티탄 화합물과 반응시킬 염기의 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨 또는 암모니아의 수용액이 포함되고, 또한 이들 이외의 예로는 하이드라진, 하이드록실아민, 모노에탄올아민, 아사이클릭 아민 화합물, 사이클릭 지방족 아민 화합물 등의 수용액이 포함된다. 이들 중, 암모니아의 수용액(암모니아 용액)이 바람직하게 사용된다. 염기를 수용액 형태로 사용하는 경우, 수용액 중의 염기 농도는 약 0.05중량% 내지 약 50중량%일 수 있다.
약 2 내지 약 7의 pH에서의 티탄 화합물과 염기와의 반응은 약 5 내지 약 90℃, 바람직하게는 약 20 내지 약 70℃에서 수행할 수 있다. 반응 온도가 약 90℃보다 높을 경우, 티탄 화합물과 염기간의 반응은 국부적으로 진행되어, 반응 생성물이 불균질하게 생성되므로, 최종적으로 수득된 산화티탄의 입자 크기가 커지는 경향이 있다.
약 2 내지 약 7의 pH에서 반응시켜 수득된 생성물을 바람직하게는 염기와 추가로 혼합한 이후 숙성시킨다. 숙성은 생성물 함유 슬러리를 염기의 존재하에 일정한 온도 범위로 유지시키는 단계를 포함하는 방법으로 수행한다. 숙성을 위해, 상기 반응에 의해 제조된 염(예를 들어, 황산암모늄 등)을 함유하는 용액으로부터 생성물을 분리하고, 이어서 생성물을 분산시켜 제조한, 생성물 함유 슬러리에 염기를 특별히 가한다. 이러한 생성물에 대한 숙성에 의해, 생성물을 소성시킨 후 수득된 산화티탄은 미립자 형태를 가지며 가시광 조사하에 우수한 광촉매 활성을 나타낸다.
약 2 내지 약 7의 pH에서의 반응에 사용되는 염기 및 숙성에 사용되는 염기의 종류는 동일하거나 상이할 수 있으며, 용액 중의 이들 함량(용액 형태로 가하는 경우)은 동일하거나 상이할 수 있다. 숙성에 사용되는 바람직한 염기의 예는 암모니아 용액이고, 암모니아 용액 중의 암모니아 함량은 약 0.05 내지 약 50중량%이다. 숙성 온도는 약 0 내지 약 110℃이고, 바람직하게는 약 10 내지 약 80℃이다.숙성 기간은 한정되지 않으며 염기 함량과 숙성 온도에 따라 달라진다. 숙성 기간은 약 0.01 내지 60시간, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 24시간일 수 있다.
약 2 내지 약 7의 pH에서의 반응에 사용되는 염기 및 숙성에 사용되는 염기의 총량은 바람직하게는 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양이다. 구체적으로는, 총량은 화학량론적 양의 약 1.1 내지 약 20배, 바람직하게는 약 1.5 내지 10배의 양일 수 있다. 사용되는 염기의 총량이 보다 많아질수록, 최종적으로 수득되는 산화티탄 미립자의 광촉매 활성이 높아지는 경향이 있다. 그럼에도 불구하고, 총량이 화학량론적 양을 상당히 초과하는 특정 양을 초과할 경우, 당해 양에 상당하는 광촉매 활성을 수득하기가 곤란해질 수 있다.
티탄 화합물을, 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시켜 수득한 생성물, 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 수득한 생성물, 또는 각각의 생성물을 숙성시켜 수득한 생성물은 반응 혼합물의 슬러리로 수득할 수 있다. 생성물을 함유하는 슬러리는 그 자체로서 소성 단계에 사용할 수 있거나, 슬러리를 고체-액체 분리하고, 필요한 경우에 분리된 고체를 세척한 후 사용할 수 있다. 분리는 가압 여과, 진공 여과, 원심 분리, 경사 등에 의해 수행할 수 있다. 또는, 분리는 슬러리를 공기 수송 건조하에 가열하여 슬러리 내 액체를 증발시킴으로써 수행할 수 있다.
이어서, 수득된 슬러리 또는 분리 작업에 의해 슬러리로부터 회수된 생성물을 소성시킨다. 소성은 약 300 내지 약 600℃, 바람직하게는 약 350 내지 약 500℃에서 수행할 수 있다. 소성 온도가 너무 높을 경우, 생성된 산화티탄의 광촉매 활성이 저하될 수 있다. 소성은 공기 수송 노, 터널 노, 로터리 노 등 내에서 수행할 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 수득된 산화티탄은 아나타제형 결정 구조를 가질 수 있다. 당해 산화티탄은 자외광 및/또는 가시광 조사에 의해 광촉매 활성을 나타낸다. 가시광 조사에 의해 특히 높은 광촉매 활성을 나타내는 산화티탄은, 티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키거나, 당해 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계(i), 추가의 염기를 당해 생성물에 첨가하여 숙성시키는 단계(i)' 및 수득된 생성물을 소성시키는 단계(ii)를 포함하는 방법에 의해 수득되는 산화티탄일 수 있다. 수득된 산화티탄은 각종 용도, 예를 들어, 대기 내의 NOx의 분해, 이취 물질의 분해 및 제거, 또는 수중 유기 용매의 분해를 위해 그 자체로서 또는 성형 공정 후에 사용할 수 있다. 또한, 산화티탄을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 수득된 반응 생성물을 소성시킨 후 수득된 산화티탄은, 평균 입자 크기가 약 20㎛ 이하인 미립자일 수 있고 기판 상에 균일하게 도포되는 피복재 원료로서 적합하게 이용할 수 있다.
위에서 기술한 바와 같이, 고 광촉매 활성을 갖는 산화티탄은 본 발명의 제조방법에 의해 용이하게 제조할 수 있다. 평균 입자 크기가 약 20㎛ 이하이고 광촉매 활성을 나타내는 산화티탄 미립자도 또한 용이하게 수득할 수 있다. 또한,숙성 단계를 병행함으로써, 가시광 조사에 의한 광촉매 활성이 보다 우수한 산화티탄 미립자를 용이하게 수득할 수 있다.
본 발명의 산화티탄을 제조하는 방법은 2000년 7월 31자로 출원된 일본 특허원 제2000-230779호 및 2000년 12월 21일자로 출원된 일본 특허원 제2000-388333호에 기술되어 있으며, 이의 전문이 본원에 참고로 인용되어 있다.
실시예
다음 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명의 범주를 한정하는 것으로 해석되어서는 안된다. 산화티탄의 입자 크기 및 결정 구조의 측정과 이의 촉매 활성의 평가는 다음 방법에 의해 수행한다.
평균 입자 크기(㎛):
측정할 산화티탄을 육인산나트륨 수용액(0.2중량%, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)에 분산시키고, 이어서 입자 크기 분포 측정 장치(상품명: MICROTRAC HRA model 9320-X100, 제조원: Nikkiso Co., Ltd.)를 이용하여 산화티탄의 50용적% 직경을 용액 중에서 측정한다. 수득된 50용적% 직경을 산화티탄의 평균 입자 크기로 칭한다.
결정 구조:
산화티탄의 결정 구조는 X-선 회절계(상품명: RAD-IIA, 제조원: Rigaku Denki Co., Ltd.)를 이용하여 수득한다.
촉매 활성의 평가:
밀봉형 유리 반응 용기(직경: 8cm, 높이: 10cm, 용적: 약 0.5L) 내에 산화티탄 샘플 0.3g이 올려져 있는 5cm 직경의 페트리 디쉬를 둔다. 반응 용기를 질소에 대한 산소의 용적비 1/4(즉, 산소:질소 = 1:4)인 혼합 기체로 충전시키고, 아세트알데히드 13.4μmol로 밀봉하고, 이어서 용기의 외부로부터 가시광을 조사한다. 광원으로서 파장이 약 430nm 이하인 자외광을 차단하는 자외선 차단 필터[제조원: Asahi Techno-Glass Co., Ltd.(이전 명칭: Toshiba Glass Co., Ltd.), 상품명: Y-45)]와 파장이 약 830nm 이하인 적외광을 차단하는 적외선 차단 필터(제조원: USHIO INC., 상품명: Supercold Filter)가 장착된 500W 크세논 램프(제조원: USHIO INC., 상품명: Optical Modulex SX-UI500XQ, 램프; UXL-500SX)를 이용하여 조사를 수행한다. 알데히드를 가시광 조사에 의해 분해하는 경우, 산화티탄의 광촉매 활성으로 인해 이산화탄소가 생성된다. 포토어쿠스틱 멀티-가스 모니터(photoacoustic multi-gas monitor, 유형: 1312, 제조원: INNOVA)를 이용하여 시간 경과에 따라 생성된 이산화탄소 농도를 측정한다. 이산화탄소 농도의 변화를 이용함으로써, 이산화탄소의 생성률을 계산하여 아세트알데히드에 대한 이산화탄소의 광촉매 활성을 평가한다. 이산화탄소의 생성률이 높을 수록 아세트알데히드에 대한 산화티탄의 광촉매 활성이 높다.
실시예 1
1L들이 플라스크에 물 40g을 주입한다. 이어서, 여기에 수화된 옥시황산티탄(제조원: Soekawa Chemical Co., Ltd.)(순도: 99.93%, SiO2함량: 0.011중량%, P2O5함량: 0.034중량%, Nb2O5함량: 0.03중량%) 60g을 교반하에 가하여 용해시킨다. 생성된 용액을 70℃에서 증발기로 물을 제거함으로써 농축시켜 옥시황산티탄을 수득한다. 한편, 25% 암모니아 용액(암모니아 수)(특수 등급, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 270g을 물 180g으로 희석시켜 15% 암모니아 용액을 제조한다. 15% 암모니아 용액을 -30℃의 냉각 탱크 내에서 냉각시키고, 이어서 수득된 옥시황산티탄을 400rpm으로 교반하면서 가하여 혼합함으로써, 반응을 유도하여 슬러리를 수득한다(이때 사용되는 암모니아의 양은 옥시황산티탄을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 암모니아의 화학량론적 양의 8배 몰량에 상당한다). 수득된 슬러리를 여과하여 수산화티탄을 수득하고, 수득된 수산화티탄을 세척하여 건조시킨다. 이후, 수득된 수산화티탄을 400℃의 공기 중에서 1시간 동안 소성시켜 산화티탄 미립자를 수득한다.
수득된 산화티탄의 아세트알데히드에 대한 광촉매 활성을 측정한다. 결과로서, 산화티탄 1g당 이산화탄소의 생성률은 189.9μmol/h이다.
실시예 2
1L들이 플라스크에 물 100g을 주입한다. 이어서, 여기에 실시예 1에서 사용한 것과 동일한 등급의 수화된 옥시황산티탄(제조원: Soekawa Chemical Co., Ltd.) 60g을 교반하에 가하여 용해시킨다. 생성된 용액을 70℃에서 증발기로 물을 제거함으로써 농축시켜 옥시황산티탄을 수득한다. -30℃의 냉각 탱크 내에서, 25% 암모니아 용액(특수 등급, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 68g을 냉각시키고, 이어서 수득된 옥시황산티탄을 400rpm으로 교반하면서 가하여 혼합함으로써, 반응을 유도하여 슬러리를 수득한다(이때 사용되는 암모니아의 양은 옥시황산티탄을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 암모니아의 화학량론적 양의 2배 몰량에 상당한다). 수득된 슬러리를 여과하여 수산화티탄을 수득하고, 수득된 수산화티탄을 세척하여 건조시킨다. 이후, 수득된 수산화티탄을 400℃의 공기 중에서 1시간 동안 소성시켜 산화티탄 미립자를 수득한다.
수득된 산화티탄의 아세트알데히드에 대한 광촉매 활성을 측정한다. 결과로서, 산화티탄 1g당 이산화탄소의 생성률은 93.88μmol/h이다.
실시예 3
실시예 1에서 사용한 것과 동일한 등급의 수화된 옥시황산티탄 102g을 물 68g에 용해시켜 pH가 약 1인 옥시황산티탄 수용액을 제조한다.
pH 전극 및 pH 전극에 연결된 pH 조절기가 장착된 1L들이 플라스크에 물 300g을 유입하고, 25중량% 암모니아 용액(특수 등급, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)을 공급함으로써 pH를 일정하게 유지시킨다. pH 조절기의 pH를 4로 설정하고, 플라스크 내의 물의 pH는 설정된 pH 값으로 조정한다. 400rpm에서 교반하면서, 상기한 방법으로 제조된 옥시황산티탄 수용액 170g을 5ml/분으로 플라스크에 가하고, 플라스크 내에서의 반응에 의해 제공된 생성된 슬러리의 pH를 pH조절기에 의해 조절하면서 플라스크에 공급된 암모니아 용액과 반응시킨다. 옥시황산티탄 수용액이 완전히 가해질 때까지, 25중량% 암모니아 용액 58g을 플라스크에 공급한다. 옥시황산티탄 수용액을 가한 후 1분 동안, 플라스크 내 슬러리의 pH는 3.6 내지 4.6의 범위 내이다. 첨가를 개시한 지 5분 후부터 이의 종료까지, 슬러리의 pH는 3.9 내지 4.0이다. 슬러리의 온도는 수성 옥시황산티탄의 첨가를 개시할 때는 24℃이고 첨가를 종료할 때는 40℃이다.
앞서 수득한 슬러리를 교반하에 1시간 동안 방치하고, 이어서 암모니아 용액(25중량%, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 56g을 여기에 가한다. 슬러리를 교반하에 추가 1시간 동안 방치하여 슬러리 내에 함유된 반응 생성물을 숙성시킨다. 숙성시키는 동안, 슬러리의 온도는 30℃에서 유지시킨다(플라스크에 공급된 암모니아 용액 중의 암모니아의 총량은 114g이며, 이 양은 옥시황산티탄을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양의 2배 몰량에 상당한다).
숙성 후 수득된 반응 생성물을 함유하는 슬러리를 여과하고, 세척하고 건조시킨다. 이후, 건조된 생성물을 400℃의 공기 중에서 1시간 동안 소성시켜 산화티탄 미립자를 수득한다. 산화티탄의 평균 입자 크기는 3.5㎛이고 이의 구조는 아나타제형 결정 구조이다.
수득된 산화티탄의 아세트알데히드에 대한 광촉매 활성을 측정한다. 결과로서, 산화티탄 1g당 이산화탄소의 생성률은 20.93μmol/h이다.
실시예 4
실시예 1에서 사용한 것과 동일한 등급의 수화된 옥시황산티탄 102g을 물 408g에 용해시켜 pH가 약 1인 옥시황산티탄 수용액을 제조한다.
pH 전극 및 pH 전극에 연결된 pH 조절기가 장착된 1L들이 플라스크에 물 300g을 유입하고, 25중량% 암모니아 용액(특수 등급, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)을 공급함으로써 pH를 일정하게 유지시킨다. pH 조절기의 pH를 4로 설정하고, 플라스크 내의 물의 pH는 설정된 pH 값으로 조정한다. 400rpm에서 교반하면서, 상기한 방법으로 제조된 옥시황산티탄 수용액 510g을 5ml/분으로 플라스크에 가하고, 플라스크 내에서의 반응에 의해 제공된 생성된 슬러리의 pH를 pH 조절기에 의해 조절하면서 플라스크에 공급된 암모니아 용액과 반응시킨다. 옥시황산티탄 수용액이 완전히 가해질 때까지, 25중량% 암모니아 용액 58g을 플라스크에 공급한다(암모니아 용액 58g 중의 암모니아의 양은 옥시황산티탄을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양의 1배 몰량에 상당한다). 옥시황산티탄 수용액을 가한 후 1분 동안, 플라스크 내 슬러리의 pH는 2.7 내지 6.4의 범위 내이다. 첨가를 개시한 지 20분 후부터 이의 종료까지, 슬러리의 pH는 3.9 내지 4.1이다. 슬러리의 온도는 수성 옥시황산티탄의 첨가를 개시할 때는 24℃이고 첨가를 종료할 때는 33℃이다.
상기 반응에 의해 제공된 생성물을 함유하는 슬러리를 여과하고, 세척하고 건조시킨다. 이후, 건조된 생성물을 400℃의 공기 중에서 1시간 동안 소성시키고, 다시 세척하고, 건조시켜 산화티탄 미립자를 수득한다. 산화티탄의 평균 입자 크기는 3.5㎛이고 이의 구조는 아나타제형 결정 구조이다.
수득된 산화티탄의 아세트알데히드에 대한 광촉매 활성을 측정한다. 결과로서, 산화티탄 1g당 이산화탄소의 생성률은 2.76μmol/h이다.
비교예 1
실시예 1에서 사용한 것과 동일한 등급의 수화된 옥시황산티탄 102g을 1L들이 플라스크 내에서 물 408g에 용해시켜 옥시황산티탄 수용액을 제조한다. 400rpm에서 교반하면서, 암모니아 용액(25중량%, 제조원: Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 58g을 5ml/분으로 이에 공급하고 옥시황산티탄 수용액과 반응시킨다(암모니아 용액 58g 중의 암모니아의 양은 옥시황산티탄을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양의 1배 몰량에 상당한다). 옥시황산티탄 수용액을 가한 후 1분 동안, 플라스크 내 생성된 슬러리의 pH는 0.7이다. 암모니아 용액의 첨가 종료시, 슬러리의 pH는 4.0이다. 슬러리의 온도는 암모니아 용액의 첨가를 개시할 때는 62℃이고 첨가를 종료할 때는 65℃이다.
상기 슬러리를 여과하고, 세척하고 건조시킨다. 이후, 건조된 생성물을 400℃의 공기 중에서 1시간 동안 소성시켜 산화티탄 미립자를 수득한다. 산화티탄의 평균 입자 크기는 41.8㎛이다.
수득된 산화티탄의 아세트알데히드에 대한 광촉매 활성을 측정한다. 결과로서, 산화티탄 1g당 이산화탄소의 생성률은 0μmol/h이다.
본 발명에 따르는 산화티탄의 제조방법에 의해, 진공 용기가 장착된 특수 장치를 사용하지 않으면서 가시광 조사에 의해 높은 광촉매 활성을 나타내는 산화티탄을 용이하게 제조할 수 있다.
Claims (5)
- 티탄 화합물을, 당해 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양의 암모니아와 반응시키거나, 당해 티탄 화합물을 약 2 내지 약 7의 pH에서 염기와 반응시켜 반응 생성물을 수득하는 단계(i) 및 수득된 생성물을 소성시키는 단계(ii)를 포함하는, 산화티탄의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 소성 단계 전에, 염기를 반응 생성물에 첨가하여 숙성시키는 단계를 추가로 포함하는, 산화티탄의 제조방법.
- 제2항에 있어서, 반응에 사용되는 염기 및/또는 암모니아와 숙성에 사용되는 염기의 총량이 티탄 화합물을 수산화티탄으로 전환시키는 데 필요한 화학량론적 양을 초과하는 양인, 산화티탄의 제조방법.
- 제2항 또는 제3항에 있어서, 암모니아가 반응 단계와 숙성 단계 둘 다에 사용되는, 산화티탄의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 단계(i)에서의 반응이 약 70℃ 이하의 온도에서 수행되는, 산화티탄의 제조방법.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000230779A JP2002047012A (ja) | 2000-07-31 | 2000-07-31 | 酸化チタンの製造方法 |
| JP2000-230779 | 2000-07-31 | ||
| JP2000-388333 | 2000-12-21 | ||
| JP2000388333 | 2000-12-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20020011069A true KR20020011069A (ko) | 2002-02-07 |
| KR100705990B1 KR100705990B1 (ko) | 2007-04-12 |
Family
ID=26597020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020010016536A KR100705990B1 (ko) | 2000-07-31 | 2001-03-29 | 산화티탄의 제조방법 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6726891B2 (ko) |
| EP (2) | EP1178011B1 (ko) |
| KR (1) | KR100705990B1 (ko) |
| CN (1) | CN1217862C (ko) |
| AU (1) | AU781450B2 (ko) |
| CA (1) | CA2342665A1 (ko) |
| DE (1) | DE60121261T2 (ko) |
| TW (1) | TWI230689B (ko) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3949374B2 (ja) | 2000-07-17 | 2007-07-25 | 住友化学株式会社 | 酸化チタン、それを用いてなる光触媒体および光触媒体コーティング剤 |
| US7045005B2 (en) | 2001-07-19 | 2006-05-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ceramics dispersion liquid, method for producing the same, and hydrophilic coating agent using the same |
| FI20012397A (fi) * | 2001-12-05 | 2003-06-06 | Kemira Pigments Oy | Titaanidioksidifotokatalyytti ja sen valmistusmenetelmä ja sen käytöt |
| JP2003246622A (ja) * | 2002-02-25 | 2003-09-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | 酸化チタン前駆体、その製造方法およびそれを用いる酸化チタンの製造方法 |
| JP4374869B2 (ja) | 2002-05-27 | 2009-12-02 | 住友化学株式会社 | セラミックス分散液の製造方法 |
| JP2004026553A (ja) | 2002-06-25 | 2004-01-29 | Sumitomo Chem Co Ltd | 酸化チタン分散液およびその保存容器 |
| JP4269621B2 (ja) * | 2002-10-04 | 2009-05-27 | 住友化学株式会社 | 酸化チタンの製造方法 |
| JP2004196626A (ja) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 酸化チタンの製造方法 |
| TW200420499A (en) * | 2003-01-31 | 2004-10-16 | Sumitomo Chemical Co | A method for producing titanium oxide |
| FI117754B (fi) | 2004-02-06 | 2007-02-15 | Kemira Pigments Oy | Titaanidioksidituote, sen valmistusmenetelmä ja käyttö fotokatalyyttinä |
| JP4393963B2 (ja) | 2004-03-17 | 2010-01-06 | 住友化学株式会社 | 光触媒体コーティング液 |
| KR100888559B1 (ko) * | 2004-10-14 | 2009-03-16 | 토쿠센, 유.에스.에이. 인코포레이티드 | 고순도 은 입자의 제조방법 |
| KR100869666B1 (ko) | 2004-10-14 | 2008-11-21 | 토쿠센, 유.에스.에이. 인코포레이티드 | 나노크기의 이산화티탄 입자의 합성방법 |
| KR101396803B1 (ko) * | 2006-09-21 | 2014-05-21 | 토쿠센, 유.에스.에이. 인코포레이티드 | 나노 사이즈의 이산화티탄 입자들을 제조하기 위한 저온 방법 |
| CN100429152C (zh) * | 2006-11-21 | 2008-10-29 | 浙江大学 | 一种制备三氧化二铁或氧化铜纳米球的方法 |
| JP5082950B2 (ja) * | 2008-03-13 | 2012-11-28 | 住友化学株式会社 | 揮発性芳香族化合物の分解方法 |
| JP2010115635A (ja) * | 2008-06-05 | 2010-05-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光触媒体分散液、その製造方法およびその用途 |
| DE102009017409A1 (de) | 2008-10-04 | 2010-04-08 | Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg | Azin-modifizierter Titandioxid-Photokatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| IT1396429B1 (it) | 2009-10-14 | 2012-11-23 | Italcementi Spa | Prodotti e manufatti cementizi contenenti biossido di titanio dopato con carbonio. |
| IT1396367B1 (it) | 2009-10-14 | 2012-11-19 | Italcementi Spa | Procedimento per la preparazione di biossido di titanio dopato con carbonio. |
| GR1007062B (el) * | 2009-12-30 | 2010-11-11 | Ιδρυμα Τεχνολογιας Και Ερευνας - Ιτε, | Φωτοκαταλυτικη σκονη αποτελουμενη απο διοξειδιο του τιτανιου και διοξειδιο του μαγγανιου που ενεργοποιειται παρουσια υπεριωδους ακτινοβολιας και ορατου φωτος |
| PT106550B (pt) * | 2012-09-27 | 2014-11-05 | Ntio2 Lda | Óxido de titânio não estequiométrico exibindo propriedades fotocatalíticas e anti-bacterianas melhoradas, processo para a sua preparação e utilização do mesmo |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB846085A (en) | 1955-11-03 | 1960-08-24 | Laporte Titanium Ltd | Process for the production of titanium dioxide pigments |
| GB976080A (en) | 1960-03-17 | 1964-11-25 | Laporte Titanium Ltd | Improvements in and relating to the manufacture of titanium dioxide |
| US3518053A (en) * | 1968-04-16 | 1970-06-30 | Nat Lead Co | Method for producing an improved titanium dioxide pigment |
| SU783234A1 (ru) | 1978-07-21 | 1980-11-30 | Предприятие П/Я А-3481 | Способ получени гидроокиси титана |
| SU983059A2 (ru) * | 1980-10-24 | 1982-12-23 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья Кольского филиала АН СССР | Способ получени пигментной двуокиси титана |
| JPH01301518A (ja) * | 1988-05-28 | 1989-12-05 | Sakai Chem Ind Co Ltd | 酸化チタンの製造方法 |
| DE3840195A1 (de) | 1988-11-29 | 1990-05-31 | Bayer Ag | Titandioxid, verfahren zu seiner herstellung und dessen verwendung |
| DE59409261D1 (de) | 1993-08-12 | 2000-05-11 | Kerr Mcgee Pigments Gmbh & Co | Verfahren zur Aufarbeitung von Dünnsäure |
| DE69411662T2 (de) * | 1993-10-22 | 1998-12-24 | Ishihara Sangyo Kaisha | Dendrit- oder sternförmige Titandioxid-Mikropartikel und Verfahren zur seiner Herstellung |
| DE19806471A1 (de) | 1998-02-17 | 1999-08-19 | Kerr Mcgee Pigments Gmbh & Co | Reines Titandioxidhydrat und Verfahren zu dessen Herstellung |
| EP1060128A4 (en) * | 1998-02-24 | 2005-08-03 | Rotem Amfert Negev Ltd | MODIFIED TITANIUM DIOXIDE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME |
| KR20010079672A (ko) | 1998-08-21 | 2001-08-22 | 추후제출 | 가시광형 광촉매 및 그 제조방법 |
| AU2001228849A1 (en) | 2000-01-31 | 2001-08-14 | Ecodevice Laboratory Co., Ltd | Visible light responsive type material and method of manufacturing same |
-
2001
- 2001-03-29 US US09/820,367 patent/US6726891B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-29 AU AU31404/01A patent/AU781450B2/en not_active Ceased
- 2001-03-29 CN CN011178973A patent/CN1217862C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-29 DE DE60121261T patent/DE60121261T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-29 EP EP01302973A patent/EP1178011B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-29 TW TW090107457A patent/TWI230689B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-03-29 EP EP05020936A patent/EP1614659A3/en not_active Withdrawn
- 2001-03-29 CA CA002342665A patent/CA2342665A1/en not_active Abandoned
- 2001-03-29 KR KR1020010016536A patent/KR100705990B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3140401A (en) | 2002-02-07 |
| EP1614659A2 (en) | 2006-01-11 |
| CN1336326A (zh) | 2002-02-20 |
| DE60121261T2 (de) | 2007-05-31 |
| KR100705990B1 (ko) | 2007-04-12 |
| CN1217862C (zh) | 2005-09-07 |
| EP1178011B1 (en) | 2006-07-05 |
| US20030068268A1 (en) | 2003-04-10 |
| EP1178011A1 (en) | 2002-02-06 |
| DE60121261D1 (de) | 2006-08-17 |
| AU781450B2 (en) | 2005-05-26 |
| TWI230689B (en) | 2005-04-11 |
| EP1614659A3 (en) | 2008-05-14 |
| US6726891B2 (en) | 2004-04-27 |
| CA2342665A1 (en) | 2002-01-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100705990B1 (ko) | 산화티탄의 제조방법 | |
| EP1138634B1 (en) | Process for producing titanium oxide | |
| JP4374869B2 (ja) | セラミックス分散液の製造方法 | |
| US20040151662A1 (en) | Method for producing titanium oxide | |
| KR20010107542A (ko) | 수산화티탄, 이로부터 제조되는 광촉매 및 광촉매 피복제 | |
| JPH1095617A (ja) | 板状酸化チタンおよびその製造方法ならびにそれを含有してなる日焼け止め化粧料、樹脂組成物、塗料組成物、吸着剤、イオン交換剤、複合酸化物前駆体 | |
| US6673331B2 (en) | Titanium hydroxide, photocatalyst, and coating agent | |
| JP4078479B2 (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| JP4269621B2 (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| KR20020021605A (ko) | 산화티탄의 제조방법 | |
| JP2001354422A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| JP2004344863A (ja) | 光触媒担持多孔性ゲル及びその製造法 | |
| JP2002047012A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| JP2003221230A (ja) | セラミックス分散液およびその製造方法 | |
| JP2004043282A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| JPH08333117A (ja) | 多孔質球状酸化チタン粒子の製造方法 | |
| JP4296533B2 (ja) | 窒素酸化物除去性能にすぐれた酸化チタン光触媒 | |
| JP2004250325A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| JP2006306694A (ja) | 酸化チタン前駆体 | |
| JP2002326815A (ja) | 酸化チタンの製造方法 | |
| JPH0517153A (ja) | 光反応促進用チタン酸化物触媒の製造方法 | |
| JP2003096434A (ja) | セラミックス分散液、その製造方法および装置ならびにそれを用いる親水化剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20110318 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |