KR20010108272A - 경질표면처리제, 오염방지처리제 및 표면처리방법 - Google Patents

경질표면처리제, 오염방지처리제 및 표면처리방법 Download PDF

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KR20010108272A
KR20010108272A KR1020017010955A KR20017010955A KR20010108272A KR 20010108272 A KR20010108272 A KR 20010108272A KR 1020017010955 A KR1020017010955 A KR 1020017010955A KR 20017010955 A KR20017010955 A KR 20017010955A KR 20010108272 A KR20010108272 A KR 20010108272A
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Abstract

본 발명은, 자동차 등의 차량, 항공기, 사무용가구, 빌딩 등의 도장면 등에 대해서 사용가능하며, 오염방지성 및 워터스포트방지성을 가지며, 도장시에 있어서는 작업성이 양호한 표면처리방법처리제이며, 상기 처리제를 경질표면처리제 및 오염방지처리제로서 제공하는 것을 목적으로 한 것이며, 그 구성에 있어서, 애너테이스형 산화티탄과 열가소성 수지를 유기계 용제에 분산해서 이루어지고, 상기 애너테이스형 산화티탄의 함유량이 0.05∼20.0％이며, 상기 열가소성수지의 함유량이 0.05∼20.0%인 처리제를 도장면에 도포하는 것을 특징으로 한것이다.

Description

경질표면처리제, 오염방지처리제 및 표면처리방법{HARD SURFACE TREATING AGENT, STAIN-PROOFING AGENT AND METHOD FOR SURFACE TREATMENT}
애너테이스형의 산화티탄은, 타일 또는 유리 등의 표면 등에 도포함으로써, 특정파장의 광을 흡수해서 광여기상태로 되는 것에 기인해서, 친수성, 오염방지성 및 항균성 등의 성질을 상기 표면 등에 부여하는 것이 종래부터 알려져 있으며, 현재 여러가지의 표면처리제에 사용되고 있다.
그러나, 산화티탄을 함유하는 종래의 표면처리제에는, 산화티탄을 상기 표면 등에 남기기 위한 바인더 등으로서 통상, 아크릴실리콘 등이 사용되고 있으므로, 종래의 표면처리제를 상기 표면 등에 도포할 때에는, 도료를 도포하는 경우와 마찬가지의 도포공정을 필요하게 되며, 일반 사용자가 도포하고자 해도, 그리 간단히는 솜씨 좋게 도포할 수 없었다.
또, 자동차 등의 차량의 도포면에, 표면보호성 또는 오염방지성 등의 성능을 부여하는 표면처리제로서는, 카왁스가 잘 알려져 있다. 카왁스에는, 목적으로 하는 성능, 또는 제조자의 노하우에 의해 상위는 있으나, 일반적으로는, 도포면에 대한 보호성능을 가진 왁스성분과, 실리콘오일 성분이 주성분으로서 함유되고, 분산매로서 유기용제나 물 등이, 더 계면활성제나 연마제 등이 첨가되고 있다.
종래의 카왁스는, 이와 같이 실리콘을 주성분으로 하고 있으므로, 종래의 카왁스를 도장면에 도포하더라도, 도장면 위의 오염방지성을 확립할 수 없고, 또 도장면에 오점이 부착했을때에, 이 오점을 수세에 의해 손쉽게 없애는 것은 곤란하였다. 또, 종래의 카왁스에는, 카왁스를 도포한 물체표면에 부착한 오점을 그 표면자체가 분해제거하는 효과(자율세정효과)를 발휘할 수 없었다.
또, 종래의 카왁스는, 이와 같이 실리콘을 주성분으로 하고 있으므로, 종래의 카왁스를 도포한 도장면은 발수성을 가지는 것으로 된다. 이 결과, 종래의 카왁스에서는, 비가 내렸을 때에, 내린 비가 도장면 위에서 물방울이 되고, 이것이 건조해서 도장면 위에 형성되는 비방울얼룩, 및, 세차시에 도장면 위에 남게되는 수도물 등의 물방울이 되고, 이것이 건조해서 도장면 위에 형성되는 흔적 등(이하, 이들을 총칭해서,「워터스포트」라 호칭함)이 발생하는 문제가 있었다.
워터스포트는, 오점과는 달리, 수세나, 통상의 연마제를 사용한 세정 등에서는 제거하는 것은 곤란하다. 그 이유는, 도장면 위의 물방울의 렌즈효과에 의해서 도장표면이 변질함에 따른 것으로 생각되며, 도장표면 자체의 변질이기 때문에, 도장면을 깨끗이 닦는 정도로는 쉽게 그 워터스포트를 제거할 수 없는 것이다.
또한, 시장에는, 도장표면을 친수성으로 가공하는 표면처리제, 또는 오염방지처리제라고 하는 처리제도 존재하나, 이와 같은 처리제는, 일반사용자에는 도장작업이 곤란하고, 전문업자에 도장작업을 의뢰하는 필요가 있으며, 손쉽게 사용할 수 있는 처리제가 아니었다.
본 발명은, 종래의 표면처리제가 가지는 상기의 문제점을 해결하는 것을 목적으로 한다. 즉, 본 발명은, 자동차 등의 차량, 항공기, 사무용 가구, 빌딩 등의 도장면 등에 대해서 사용가능하며, 장기간에 걸쳐서 자율세정효과에 의해서 오염방지성을 유지하고, 도장시에 있어서는 작업성이 양호한 표면처리제를 제공하는 것, 및 자동차 등의 차량, 항공기, 사무용 가구, 빌딩 등의 도장면 등에 대해서 사용가능하며, 워터스포트 방지효과를 가지고, 장기간에 걸쳐서 워터스포트 방지효과를 유지가능하고, 도장시에 있어서는 작업성이 양호한 표면처리제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 경질표면처리제, 오염방지처리제 및 이들을 사용한 표면처리방법에 관한 것으로서, 더 상세하게는, 자동차 등의 차량, 항공기, 사무용 가구, 빌딩 등의 도장면 등을 장기간에 걸쳐서 청정한 상태로 유지하는 경질표면처리제, 및 상기 도장면 등에 오점이 부착하는 것을 방지하는 오염방지처리제, 및 이를 사용한 표면처리방법에 관한 것이다.
본 발명자는, 상기 목적을 달성하기 위하여, 예의 연구를 행한 결과, 특정의 산화티탄을 채용하고, 이것을 남기는 바인더로서 열가소성 수지를 사용하면 상기 목적을 달설할 수 있는 것을 발견하였다.
즉, 상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 애너테이스형의 산화티탄과 열가소성 수지를 유기계 용제에 분산해서 이루어지고, 상기 산화티탄의 함유량이 0.05∼20중량％이며, 상기 열가소성 수지의 함유량이 0.05∼20중량％인 것을 특징으로 하는 경질표면처리제이며,
애너테이스형의 산화티탄과 열가소성 수지를 유기계 용제에 분산해서 이루어지고, 상기 산화티탄의 함유량이 0.05∼20중량％이며, 상기 열가소성 수지의 함유량이 0.05∼20중량％인 것을 특징으로 하는 오염방지처리제이고,
상기 경질표면처리제 또는 오염방지처리제를 도장면에 도포하는 것을 특징으로 하는 표면처리방법이다.
본 발명의 경질표면처리제는, 특정한 산화티탄과, 열가소성 수지와, 유기계 용제를 함유한다.
상기 산화티탄으로서는, 애너테이스형의 산화티탄(이하, 본 발명에 관한 애너테이스형의 산화티탄을 단순하게 산화티탄이라 칭함)이 사용된다. 루틸형 및 프르쯔카이드형의 산화티탄에서는, 본 발명의 목적을 충분히 달성할 수는 없다.
산화티탄의 평균입자직경으로서는, 6∼3,000㎚인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 8∼1,000㎚이다. 산화티탄의 평균입자직경이 상기 범위내이면, 균일하게 티탄피막이 형성되며, 도장 본래의 색조를 저해하지 않으므로 바람직하다.
본 발명에 있어서, 산화티탄으로서 사용할 수 있는 제품으로서는, 예를 들면, TA-15(닛산카가쿠공업(주)제품, 평균입자직경 0.01㎛, 고형분 15％), 타이녹스 A-6(다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 10㎚, 고형분 6％), 타이녹스 H-30(다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚, 고형분 30％) 등의 산화티탄졸, SSP-25 (사카이카가쿠공업(주)제품, 평균입자직경 9㎚), 산화티탄 P25(니혼아엘로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚), Tio2(씨-아이카세이(주)제품, 평균입자직경 30㎚), 타이녹스 A-100(다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚), CSB(사카이카가쿠공업(주), 고형분 40％) 등을 들 수 있다.
산화티탄의 배합량으로서는, 고형분 농도로서, 0.05∼20중량％인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.01∼10.0중량％이다. 산화티탄의 고형분 농도가 20 중량％를 초과하면, 경질표면처리제를 도장면에 도포했을때에, 도장면에 영향이 나타나므로 바람직하지 않다. 또, 산화티탄의 고형분 농도가 0.05중량％ 미만이면, 본 발명의 목적을 충분히 달성할 수 없으므로 바람직하지 않다.
상기 열가소성 수지는, 본 발명의 경질표면처리제에 있어서는, 바인더로서 첨가되어, 경질표면에 있어서 산화티탄을 경질표면 위에 정착시키는 기능을 가진다.
열가소성 수지로서는, 폴리올레핀계 왁스 및 그 유도체인 변성물, 및, 폴리올레핀계 수지 및 그 유도체인 변성물을 들 수 있다.
상기 폴리올레핀계 왁스로서는, 폴리에틸렌왁스, 및 폴리프로필렌왁스 등을 들 수 있고, 또, 상기 폴리올레핀계 왁스의 변성물로서는, α-올레핀왁스, 변성폴리에틸렌왁스, 및, 변성폴리프로필렌왁스 등을 들 수 있다.
상기 폴리올레핀계 수지로서는, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 중밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 등의 폴리에틸렌수지, 폴리프로필렌수지, 에틸렌아세트산비닐수지, 이들의 변성물 예를 들면 특수한 관능기를 도입한 기능성 폴리올레핀수지 등을 들 수 있다.
열가소성 수지의 배합량으로서는, 0.05∼20중량％인 것이 바람직하고, 더욱바람직하게는 0.1∼10중량％이다. 열가소성 수지의 배합량이 20중량％를 초과하면, 작업성이 악화될 뿐만 아니라, 산화티탄을 첨가함에 따라서 당연히 얻게 되는 효과가 얻을 수 없게 된다. 또, 열가소성수지의 배합량이 0.05중량％ 미만이면, 본 발명의 목적을 충분히 달성할 수 없으므로 바람직하지 않다.
상기 유기계 용제라고 하는 것은, 유기용제, 또는 유기용제와 물과의 혼합용제를 말한다.
상기 유기용제로서는, 예를 들면, 탄화수소계 용제, 실리코운계 용제, 및 알콜계 용제를 들 수 있다. 상기 탄화수소계 용제로서는, 예를 들면, 공업용 나프타, 등유, 나프텐계 탄화수소용제, 이소파라핀 등의 파라핀계 탄화수소용제, 및 방향족계 탄화수소용제 등을 들 수 있다. 상기 알콜계 용제로서는, 메타놀, 에타놀, n-프로파놀, 2-프로파놀, n-부타놀, 및 2-메틸프로파놀 등을 들 수 있다.
이들 각종의 유기용제 중에서도, 실리코운계 용제가 바람직하다.
본 발명의 경질표면처리제에서 사용하는 유기용제로서는, 상기 유기용제 중의 1종을 단독으로 사용해도, 2종 이상을 혼합해서 사용해도 된다.
상기 유기용제와 물과의 혼합용제는, 상기에 표시한 유기용제와 물을 혼합해서 얻게 되는 용제이다.
본 발명의 경질표면처리제에서 사용하는 유기용제와 물과의 혼합용제로서는, 상기 유기용제 중의 1종에 물을 혼합한 혼합용제에서도, 상기 유기용제 중의 2종 이상을 혼합한 용제에 물을 혼합한 혼합용제라도 된다.
또한, 유기용제와 물과의 혼합용제를 사용하는 경우에는, 필요에 따라서 계면활성제를 첨가하고, 에멀션화할 수 있다.
상기 계면활성제로서는, 비이온계면활성제, 음이온계면활성제, 양이온계면활성제 및 양성(兩性)계면활성제를 들 수 있다.
상기 음이온계면활성제로서는, 예를 들면, 카르복시산염 및 술폰산염 등의 유기산염, 황산에스테르염, 인산에스테르염 등을 들 수 있다.
상기 카르복시산염으로서는, 예를 들면, 라우린산나트륨, 라우린산칼륨, 밀리스틴산나트륨, 팔미틴산나트륨, 스테아린산나트륨, 올레인산나트륨, 올레인산칼륨, 에테르카르복시산염 등을 들 수 있다.
상기 술폰산염으로서는, 예를 들면, 고급알킬술폰산염, α-올레핀술폰산염, 고급지방산 에스테르의 술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 고급지방산아미드의 술폰산염, 및 알킬알릴술폰산염 예를 들면 알킬벤젠술폰산염, 알킬나프타렌술폰산염, 및 알킬알릴술폰산염의 포르말린축합물 등을 들 수 있다.
상기 황산에스테르염으로서는, 예를 들면, 고급알콜황산에스테르염, 2급고급알콜황산에스테르염, 알킬에테르황산에스테르염, 알킬알릴에테르황산에스테르, 알킬황산에스테르염, 고급지방산 에스테르의 황산에스테르염, 고급지방산 알키롤아미드의 황산에스테르염, 황산화오일 등을 들 수 있다.
상기 인산에스테르염으로서는, 예를 들면, 디데실인산나트륨, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌세틸에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌올레일에테르인산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르인산나트륨 등을 들 수 있다.
상기 양이온계면활성제로서는, 예를 들면, 아민염 및 4급 암모늄염, 불소계 양이온계면활성제 등을 들 수 있다.
상기 아민염으로서는, 예를 들면, 알킬아민염, 폴리아민, 아미노알콜지방산유도체 등을 들 수 있다.
상기 4급 암모늄염으로서는, 예를 들면, 알킬 4급 암모늄염, 고리식 4급 암모늄염, 수산기를 가진 4급 암모늄염, 에테르결합을 가진 4급 암모늄염, 아미드결합을 가진 4급 암모늄염 등을 들 수 있다.
상기 불소계 양이온계면활성제로서는, 퍼플로로알킬카르복시산 등의 플로로알킬기함유 카르복시산, 퍼플로로알킬카르복시산염 등의 폴로로알킬기함유 카르복시산염, 퍼플로로알킬인산에스테르 등의 플로로알킬기함유 인산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 양성(兩性)계면활성제로서는, 예를 들면, N-라우릴β-알라닌, N-스테아로일β-알라닌, N,N,N-트리메틸아미노프로피온산, N-히드록시에틸N,N-디메틸아미노프로피온산, N-메틸N,N-디하이드록시에틸아미노프로피온산, N,N,N-트리히드록시에틸아미노프로피온산, N-라우릴N,N-디메틸아미노프로피온산, N-밀리스틸N,N-디메틸아미노프로피온산, N-팔미틸N,N-디메틸아미노프로피온산, N-스테아로일N,N-디메틸아미노프로피온산, N-헥실N,N-디메틸아미노아세트산, N-옥틸N,N-디메틸아미노아세트산, N-데실N,N-디메틸아미노아세트산, N-운데실N,N-디메틸아미노아세트산, N-라우릴N,N-디메틸아미노아세트산, N-밀리스틸N,N-디메틸아미노산, N-팔미틸N,N-디메틸아미노아세트산, N-스테아로일N,N-디메틸아미노아세트산, 1-피리디늄베타인, 1-α-피코리늄베타인 등을 들 수 있다.
상기 비이온계면활성제로서는, 예를 들면, 에테르형 비이온계면활성제, 에테르에스테르형 비이온계면활성제, 에스테르형 비이온계면활성제, 블록폴리머형 비이온계면활성제, 불소계 비이온계면활성제, 질소함유형 비이온계면활성제 등을 들 수 있다.
상기 에테르형 비이온계면활성제로서는, 예를 들면, 단일사슬길이 폴리옥시에틸렌에테르형의 에테르형 비이온계면활성제; 폴리옥시에틸렌 지방알콜에테르, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르, 폴리옥시에틸렌라노린알콜 등의 폴리옥시에틸렌알킬 또는 알킬알릴에테르류: 알킬페놀포르말린축합물의 산화에틸렌유도체 등을 들 수 있다.
상기 에테르에스테르형 비이온계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세릴모노지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산에스테르 등의 에스테르결합을 포함하는 폴리옥시에틸렌에테르: 천연유지 및 납류의 폴리옥시에틸렌유도체 등을 들 수 있다.
상기 에스테르형 비이온계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌지방산에스테르, 다가알콜에스테르 등을 들 수 있다.
상기 블록폴리머형 비이온계면활성제로서는, 예를 들면, 플노닉형의 비이온계면활성제, 테토로닉형의 비이온계면활성제, 알킬기를 포함하는 블록폴리머 등을 들 수 있다.
상기 불소형 비이온계면활성제로서는, 플로로알킬기함유 알킬렌옥시드부가물, 예를 들면, 퍼플로로알킬에틸렌옥시드부가물 등을 들 수 있다.
상기 질소함유형 비이온계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌지방산아미드, 알키롤아미드, 폴리옥시알킬아민 등을 들 수 있다.
상기 계면활성제의, 유기용제와 물과의 혼합용제에 대한 첨가물로서는, 0.1∼20 중량％인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.2∼10 중량％이다.
본 발명의 경질표면처리제에는, 상기 성분 이외에, 필요에 따라서 다른 성능을 부여하기 위하여, 왁스, 분산매, 광내기제, 수지, 계면활성제, 연마제, 분체, 증점(增粘)제, 염료, 안료, 및 향료 등의 첨가물을 첨가할 수 있다.
상기 왁스로서는, 카르나우바왁스, 캔디리어왁스, 라이스왁스 등의 식물계 왁스, 밀납왁스, 경랍(양초원료), 라노린유도체, 우지 등의 동물성 왁스, 파라핀왁스, 마이크로크리스터링왁스, 세리신왁스, 와셀린, 피셔드롭스왁스 및 그 유도체, 산화파라핀, 산화마이크로크리스터링왁스, 몬탄왁스를 베이스로 한 산화왁스 및 그 유도체, 올레핀베이스의 올레핀과 무수말레인산, 아크릴산, 또는 아세트산비닐으로 이루어진 왁스, 합성지방산 에스테르왁스, 합성글리세라이드 등으로 이루어진 합성왁스, 유지, 고급알콜, 경화오일, 지방산아마이드 등에 대표되는 광물계 왁스, 석유계 왁스, 합성왁스 등을 들 수 있다.
상기 분산매로서는, 공업용 나프타, 나프텐계 탄화수소용제, 이소파라핀 등의 파라핀계 탄화수소용제, 및 방향족계 탄화수소용제 등을 들 수 있다.
광내기제로서는, 디메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 그 외의 변성실리콘, 퍼플로로폴리에테르, 유동파라핀, 합성오일, 글리세린 등의 다가알콜 및 그 유도체 등을 들 수 있다.
상기 수지로서는, 실리콘수지, 석유수지, 메타크릴수지, 수지와니스, 테르펜수지, 로진(rosin)껌 등을 들 수 있다.
상기 계면활성제로서는, 상기의 유기용제와 물과의 혼합에 사용가능한 계면활성제와 마찬가지인 계면활성제를 들 수 있다.
상기 연마제로서는, 실리카, 카올린, 규조토, 제올라이트, 탄화칼슘, 수산화알루미늄, 산화알루미늄, 산화규소, 산화세륨, 산화마그네슘 등을 들 수 있다.
상기 분체로서는, 미분말 실리카, 미분말 알루미나, 등의 무기분체, 폴리올레핀파우더, 4불화에틸렌, 실리콘파우더, 폴리에틸렌파우더 등의 유기합성수지분체 등을 들 수 있다.
상기 증점제로서는, 벤트나이트, 몬모릴로나이트, 운모 등의 무기계 증점제, 카르복시메틸셀룰로우스, 메틸셀룰로우스, 에틸셀룰로우스 등의 셀룰로우스계 반합성고분자, 가용성 전분, 카르복시메틸전분, 디알데히드전분 등의 전분계 반합성 고분자, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산나트륨, 가라크탄, 트라간트 고무, 아라비아고무, 콜라겐, 잔산껌, 수용성 폴리아크릴공중합체, 젤라틴, 한천 등을 들 수 있다.
본 발명의 경질표면처리제는, 산화티탄 및 열가소성수지를 유기용제에 첨가하여, 가열해서, 믹서 등에 의해 균일하게 분산시킨 후에, 실내온도까지 방치냉각함으로써 제조할 수 있다. 또, 유기용제와 물을 혼합시켜서 얻게 되는 혼합용제, 또는, 유기용제와 물과 계면활성제를 믹서 등에 의해 균일하게 혼합해서 얻게 되는혼합용제에, 산화티탄 및 열가소성수지를 첨가하고, 상기와 마찬가지로 해서 제조할 수 있다. 또, 산화티탄, 열가소성수지, 유기용제 및 물을 동시에 혼합하고, 또 필요에 따라서 계면활성제를 혼합해서, 이것을 가열하고, 믹서 등에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각함으로써 제조할 수도 있다.
본 발명의 경질표면처리제는, 종래의 카왁스 등의 표면처리제와 마찬가지로해서 사용할 수 있다. 즉, 천 또는 스펀지 등에 경질표면처리제를 적당량 채집하고, 그 경질표면처리제를 피처리표면에 도포하는 도포공정, 건조공정, 및, 천등에 의해 피처리표면위의 건조한 경질표면처리제를 닦아내는 닦아내기 공정을 거쳐서, 표면처리가 완료하며, 피처리표면 상에 산화티탄을 함유하는 피막이 형성된다.
또한, 본 발명의 경질표면처리제는, 오염방지효과 및 워터스포트 방지효과를 가진다. 따라서, 본 발명의 경질표면처리제는, 오염방지처리제이며, 또, 도장표면에 워터스포트의 형성되는 것을 방지하는 것을 목적으로 하는 워터스포트 방지제이기도 하다.
〔실시예〕
(실시예 1)
산화티탄(상품명: P25, 니혼 아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)10중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제조, 점도: 10CS)15중량％, 및 등유 65중량％를 혼합하고, 120℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 2)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)15 중량％, 산변성 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 105A, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 104℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)15중량％, 및 등유 65중량％를 혼합하고, 110℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 3)
산화티탄(상품명: P25, 니혼 아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)5중량％, 특수모노머변성 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1120H, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 107℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)5중량％, 고리형상실리콘(상품명: TSF 405, GE·토시바실리콘제품)10중량％ 및 등유 70중량％를 혼합하고, 110℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 4)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)10 중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품,점도: 2CS)15중량％, 및 등유 65중량％를 혼합하고, 145℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 5)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)15 중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)5중량％, 몬탄계산화왁스(상품명: 헥스트왁스S, 헥스트재팬(주)제품, 융점 84℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)10중량％, 및 등유 65중량％를 혼합하고, 120℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 6)
산화티탄(상품명: P25, 니혼 아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)15중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)15중량％, 등유 50중량％ 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나 A-34, 니혼게이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10 중량부를 혼합하고, 120℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 7)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)10 중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)10중량％, 고리형상실리콘(상품명: TSF 405, GE·토시바실리콘제품)10중량％. 등유 50중량％, 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나 A-34, 니혼게이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10중량％를 혼합하고, 145℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨 후, 실내온도까지 방치냉각해서, 오일 속의 분산형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 8)
산화티탄졸(상품명: CSB, 사카이카가쿠공업(주)제품, 고형분 40％)25중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)15중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이찌세이야쿠공업(주)제품, HLB12)5중량％, 등유 30중량％, 및 수도물 15중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리에틸렌왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 120℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃에 까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 부분의, 수도물과 산화티탄졸과 POE노닐페닐에테르와의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반의 반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 9)
산화티탄(상품명: 타이녹스 H-30, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚, 고형분 30％)10중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10중량％, 알킬벤젠술폰산아민염(상품명: 네오겐 T, 다이이치세이야쿠공업(주)제품)5중량％, 등유 40중량％, 수도물 29중량％ 및 CMC(다이이치세이야쿠공업(주)제품, 세로겐 F-BSH-12)1 중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리프로필렌왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 145℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 부분의, 수도물, 산화티탄, 알킬벤젠술폰산아민염 및 CMC의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 10)
산화티탄(상품명: 타이녹스 H-30, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚, 고형분 30％)10중량％, 특수모노머변성폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1120H, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 107℃)10중량％, 몬탄계 산화왁스(상품명: 헥스트왁스S, 헥스트재팬(주)제품, 융점: 84℃)2중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품, HLB12)3중량％, 등유 25중량％, 수도물 35 중량％의 조성이 되도록, 상기 특수변성폴리에틸렌왁스, 몬탄계 산화왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 110℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로까지 방치냉각하고,95℃에 가열된 부분의, 수도물, 산화티탄, POE노닐페닐에테르의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 11)
산화티탄(상품명: 타이녹스 H-30, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚, 고형분 30％)10중량％, 산변성폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1105A, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 104℃)10중량％, 몬탄계산화왁스(상품명: 헥스트왁스S, 헥스트재팬(주)제품, 융점: 84℃)2중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10 중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품 HLB12)3중량％, 등유 30중량％, 및 수도물 15중량％의 조성이 되도록, 상기 산변성폴리에틸렌왁스, 몬탄계 왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 110℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 부분의, 수도물, 산화티탄 및 POE노닐페닐에테르의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 12)
산화티탄(상품명: P25, 니혼아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)15중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝제품, 점도: 10CS)15 중량％, 알킬벤젠술폰산아민염(상품명: 네오겐T, 다이이찌세이야쿠공업(주)제품)5중량％, 등유 20중량％, 수도물 25중량％, 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나A-34, 니혼케이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10 중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리에틸렌왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 120℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로 까지 방치냉각하고, 상기 수도물과 산화티탄과 알킬벤젠술폰산아민염과 산화알루미늄을 95℃에 가열해서 얻게된 혼합물을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되어있는 에멀션형의 경화표면처리제를 제조하였다.
(실시예 13)
산화티탄(상품명: 타이녹스A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)10중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10중량％, 고리형상실리콘(상품명: TSF405, GE·토시바실리콘제품)10중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품, HLB12)5중량%, 등유 25중량%, 수도물 19중량％ 산화알루미늄(상품명: 알루미나A-34, 니혼케이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10중량％, 및 잔탄껌(산쇼(주)제품, KELZAN)1중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리프로필렌왁스, 디메틸실리콘, 고리형상실리코운 및 등유를 145℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로까지 방치냉각하고, 상기 수도물과 산화티탄과 POE노닐페닐에테르과 산화알루미늄과 잔탄껌을 95℃에 가열해서 얻게된 혼합물을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치 냉각함으로써 절반반죽상태로 되고있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 14)
산화티탄졸(상품명: CSB, 사카이카가구공업(주)제품, 고형분 40％)25중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)10중량％, 몬탄계산화왁스(상품명: 헥스트왁스S, 헥스트재팬(주)제품, 융점: 84℃)5중량％ 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10중량％, 고리형상실리콘(상품명: TSF405, GE·토시바실리콘제품)5중량％, 알킬벤젠술폰산아민염(상품명: 네오겐 T, 다이이치세이야쿠공업(주)제품)3중량％, 등유 30중량％, 수도물 12중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리프로필렌왁스, 몬탄계산화왁스, 디메틸실리콘, 고리형상실리코운 및 등유를 145℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로까지 방치 냉각하고, 95℃에 가열된 부분의, 수도물과 산화티탄 및 알킬벤젠술폰산아민염의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치 냉각함으로써 절반반죽상태로 되고있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(실시예 15)
산화티탄졸(상품명: CSB, 사카이카가구공업(주)제품, 고형분 40％)25중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-20, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 2CS)15중량％, 알킬벤젠술폰산트리에타놀아민염(상품명: 네오겐 T, 다이이치세이야쿠공업(주)제품)1중량％, 등유 30중량％, 수도물 19중량％의 조성이 되도록,상기 폴리에틸렌왁스, 디메틸실리콘, 알킬벤젠술폰산트리에타놀아민염 및 등유를 120℃까지 가열해서 혼합하고, 이어서 95℃로까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 부분의 수도물과 산화티탄졸의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치 냉각함으로써 절반반죽상태로 되고있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 1)
산변성폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1105A, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 104℃)15중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, 및 등유 70중량％를 혼합하고, 110℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산 시킨후, 실내온도까지 방치냉각해서, 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 2)
폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)10중량％, 고리형상실리콘(상품명: TSF405, GE·토시바실리콘제품)15중량％, 및 등유 75중량％를 혼합하고, 145℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산 시킨후, 실내온도까지 방치냉각해서, 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 3)
폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 몬탄계산화왁스(상품명: 헥스트왁스S, 헥스트재팬(주)제품, 융점: 84℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품, HLB12)3중량％, 등유 30중량％, 및 수도물 37중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리에틸렌왁스, 몬탄계산화왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 120℃에 가열하면서 혼합하고, 이어서 95℃까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 수도물과 POE노닐페닐에테르와의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시키고, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 4)
산화티탄(상품명: P25, 니혼아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)25중량％, 폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)5중량％, 고리형상실리콘(상품명: TSF405, GE·토시바실리콘제품)15중량％, 및 등유 55중량％의 조성이 되도록, 이들을 120℃에 가열해서 혼합하고, 이어서 90℃로까지 방치함으로써, 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 5)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)15중량%, 특수모노머변성폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1120H, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 107℃)25중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)20중량％, 및 등유 40중량％를 혼합하고, 110℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨후, 실내온도까지 방치냉각해서, 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 6)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)25중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, 등유 40중량％, 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나 A-34, 니혼케이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10중량％를 혼합하고, 145℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨후, 실내온도까지 방치냉각해서, 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 7)
산화티탄(상품명: P25, 니혼아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)10중량％, 산변성폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1105A, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 104℃)25중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10중량％, 등유 45중량％, 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나 A-34, 니혼케이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10중량％를 혼합하고, 110℃에 가열해서, 믹서에 의해 균일하게 분산시킨후, 실내온도까지 방치냉각해서, 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 8)
폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 고밀도, 융점: 116℃)10중량％, 몬탄계산화왁스(상품명: 헥스트왁스S, 헥스트재팬(주)제품, 융점 84℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품, HLB 12)3중량％, 등유 30중량％, 및 수도물 37중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리에틸렌왁스, 몬탄계산화왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 120℃에 가열하면서 혼합하고, 이어서 95℃까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 수도물과 POE노닐페닐에테르와의 혼합액을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 9)
산화티탄(상품명: 타이녹스 A-100, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚)25중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)10중량％, 알킬벤젠술폰산아민염(상품명: 네오겐 T, 다이이치세이야쿠공업(주)제품)5중량％, 등유 25중량％, 및 수도물 30중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리프로필렌왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 145℃에 가열하면서 혼합하고, 이어서 95℃까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 부분의, 수도물, 산화티탄 및 알킬벤젠술폰산아민염을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시켜, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 10)
폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 100P, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품,고밀도, 융점: 116℃)5중량％, 폴리프로필렌왁스(상품명: 하이왁스 NP105, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 140℃)5중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품, HLB 12)5중량％, 등유 30중량％, 수도물 30중량％, 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나 A-34, 니혼케이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)10중량％의 조성이 되도록, 상기 폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 120℃에 가열하면서 혼합하고, 이어서 95℃까지 방치냉각하고, 95℃에 가열된 수도물, POE노닐페닐에테르 및 산화알루미늄의 혼합물을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시키고, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 11)
산화티탄(상품명: 타이녹스 H-30, 다기카가쿠(주)제품, 결정사이즈 8㎚ 고형분30%)25중량％, 특수모노머변성폴리에틸렌왁스(상품명: 하이왁스 1120H, 미쯔이세키유카가쿠공업(주)제품, 융점: 107℃)25중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, POE노닐페닐에테르(상품명: EA-120, 다이이치세이야쿠공업(주)제품, HLB 12)5중량％, 등유 25중량％, 및 산화알루미늄(상품명: 알루미나 A-34, 니혼케이킨조쿠(주)제품, 평균입자직경 4㎛)5중량％의 조성이 되도록, 상기 특수모노머변성 폴리에틸렌왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 110℃에 가열하면서 혼합하고, 이어서 95℃에 가열된 산화티탄, POE노닐페닐에테르, 산화알루미늄의 혼합물을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시키고, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
(비교예 12)
산화티탄(상품명: P25, 니혼아에로질(주)제품, 평균입자직경 21㎚)10중량％, 몬탄계산화왁스(상품명: 헥스트왁스 S, 헥스트재팬(주)제품, 융점 84℃)10중량％, 디메틸실리콘(상품명: SH-200, 토레이·다우코닝(주)제품, 점도: 10CS)15중량％, 알킬벤젠술폰산아민염(상품명: 네오겐 T, 다이이치세이야쿠공업(주)제품)2중량％, 등유 33중량％, 및 수도물 30중량％의 조성이 되도록, 상기 몬탄계산화왁스, 디메틸실리콘 및 등유를 90℃에 가열하면서 혼합하고, 이어서, 95℃에 가열된 수도물, 산화티탄, 알킬벤젠술폰산아민염 및 산화알루미늄의 혼합물을 첨가해서 믹서에 의해 교반함으로써 전체를 유화시키고, 실내온도로까지 방치냉각함으로써, 절반반죽상태로 되고 있는 에멀션형의 경질표면처리제를 제조하였다.
상기 실시예 1∼15 및 비교예 1∼12의 경질표면처리제에 대해서, 이하의 시험을 행하였다.
<시험방법>
이 시험방법은, 경질표면처리제에 대해서 그 작업성, 도장의 영향 및 오염방지성을 평가하는 것을 목적으로 한다.
1989년식 도요타마크Ⅱ(백색도장), 1990년식 도요타코로나엑시브(백색도장), 1995년식 미쯔비시FTO(백색도장), 및 1999년식 닛산AD밴(백색도장)의 본네트부분과 루프부분과 트랜크부분의 도장면을 세차하고, 트랩점토에 의해 철분 등을 제거한 후, 클리너 및 버프를 사용해서 물때를 제거했다. 또 도장면위에 남아있는 왁스성분을 제거하기 위하여, 등유에 의해 탈지를 행하였다.
본네트면, 및 루프면(AD벤을 제외함.)은, 마스킹테이프를 사용해서 12분할해서, 12개의 구획분을 만들고, AD벤의 루프면은, 18분할해서, 18개의 구획분을 만들고, 트랜크면은 6분할해서 6개의 구획분을 만들고, 그 각 구획분에 상기 실시예 또는 비교예에 의해 제조하였다. 경질표면처리제를, 통상적인 왁스처리의 방법에 의해 도포하였다. 1시간 방치해서 건조시킨 후, 도포한 경질표면처리제를 닦아낼 때의 닦아낸 상태를 조사했다(작업성시험).
경질표면처리제를 닦아낸 후, 마스킹테이프를 벗겨내고, 차를 그대로 방치했다.
방치개시직후, 및 방치개시후 1개월째, 3개월째, 및 6개월째에 도장에의 영향평가시험을 행하고, 또, 방치개시후 1개월째, 3개월째, 및 6개월째에 오염평가시험을 실시하였다.
<평가기준>
ㆍ작업성시험
깨끗하게 세탁된 타월을 3겹접기해서 닦아내기를 행하였다. 각 구획분에 대해서 타월의 1면을 사용했다. 그때의 닦아내기에 대해서, 다음과 같은 기준에 의해 평가하였다.
1∼2회 타월로 닦으면, 건조한 경질표면처리제가 닦아졌다. ◎
3∼5회 타월로 닦으면, 건조한 경질표면처리제가 닦아졌다. ○
6∼10회 타월로 닦으면, 건조한 경질표면처리제가 닦아졌다. △
10회 이상 타월에 의해 문지르지 않으면, 건조한 경질표면처리제가 닦이지 않는다. ×
결과를 표 1에 표시함.
ㆍ도장에의 영향평가시험
시험에 제공된 차량의 상기 구획분을, 스펀지 및 수도물로 세차한 후, 구획부분의 도장에 영향이 있는지 여부를 육안에 의해 판정하고, 영향이 있다고 판정된 구획분에 대해서는, 3M제의 컴파운드 5982에 의해 연마하고, 영향물이 취하여 지는지 여부를 육안에 의해, 다음과 같이 판정하였다.
도장에 영향은 볼수 없었다. ○
도장에 영향은 볼 수 있으나, 컴파운드로 연마함으로써 없어진다. △
도장에 영향이 보이며, 컴파운드로 연마해서도 없어지지 않는다. ×
또한, 「도장에 영향이 보임」이라는 것은, 「도장면이 침식되어서 백화되거나, 껄껄하게 되거나, 또는 컴파운드로 연마해도 오염이 없어지지 않는 것」을 말한다.
결과를 표 1에 표시한다.
ㆍ오염의 평가시험
시험에 제공한 차량의 상기 구획분에 대해서, 세차하기전, 및 스펀지 및 수도물로 세차한 후에, 컬러-분석기 TC-1800(일본국 토쿄덴쇼쿠제품)을 사용해서 백색도를 측정했다.
이 백색도로부터 오염율을 다음식에 의해 구했다.
(오염율)=100-(방치후의 백색도)/방치전의 백색도×100(%)
또한, 물때제거후에 있어서의 백색도는, 1989년식 도요타미크Ⅱ에서는 72.4, 1990식 도요타코로나엑시브에서는 75.5, 1995식 미쯔비시FTO에서는 60.4, 및 1999년식 닛산AD벤에서는 80.2이며, 이 값을 상기식의 「방치전의 백색도」로서 사용하였다.
또, 상기 4개차량에 있어서의 오염율의 평균치를 구했다(이 평균치를 「오염율」이라 표기한다)「오염율」과, 육안에 의한 오염평가의 사이에는 다음과 같은 대응관계가 있다.
0％≤[오염율]＜2.0％의 경우: ◎(오염확인되지 않음)
2.0％≤[오염율]＜10.0％의 경우: ○(약간 오염됨)
10.0％≤[오염율]＜15.0％의 경우: △(오염되고 있음)
15.0％≤[오염율]＜20％의 경우: ×(심하게 오염됨)
결과를 표 2에 표시한다.
(그 1)
작업성 도장에의 영향
방치전 1개월방치후 3개월방치후 6개월방치후
실시예 1 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 2 ◎ ○ ○ △ △
실시예 3 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 4 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 5 ◎ ○ ○ △ △
실시예 6 ○ ○ ○ △ △
실시예 7 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 8 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 9 ◎ ○ ○ ○ ○
실시예 10 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 11 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 12 ○ ○ ○ △ △
실시예 13 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 14 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 15 ○ ○ ○ ○ ○
(그 2)
작업성 도장에의 영향
방치후 1개월방치후 3개월방치후 6개월방치후
비교예 1 △ ○ ○ ○ ○
비교예 2 △ ○ ○ ○ ○
비교예 3 ○ ○ ○ ○ ○
비교예 4 ◎ ○ × × ×
비교예 5 × ○ △ △ △
비교예 6 △ ○ × × ×
비교예 7 × ○ ○ ○ ○
비교예 8 ○ ○ ○ ○ ○
비교예 9 ○ ○ × × ×
비교예 10 ○ ○ ○ ○ ○
비교예 11 × ○ ○ ○ ○
비교예 12 ○ ○ ○ ○ ○
(그 1)
오염의 평가, 및 [오염율] (％)
1개월 방치후 3개월 방치후 6개월 방치후
세차전 세차후 세차전 세차후 세차전 세차후
실시예 1 ○ 3.3% ◎ 1.8% ◎ 1.5% ◎ 1.5% ◎ 1.6% ◎ 1.5%
실시예 2 ◎ 1.7% ◎ 1.5% ◎ 1.2% ◎ 1.0% ◎ 1.0% ◎ 1.0%
실시예 3 ○ 4.4% ◎ 1.8% ◎ 1.6% ◎ 1.5% ◎ 1.5% ◎ 1.5%
실시예 4 ○ 3.0% ◎ 1.7% ◎ 1.7% ◎ 1.6% ◎ 1.6% ◎ 1.4%
실시예 5 ◎ 1.6% ◎ 1.3% ◎ 1.2% ◎ 1.2% ◎ 1.3% ◎ 1.2%
실시예 6 ◎ 1.4% ◎ 1.3% ◎ 1.1% ◎ 1.0% ◎ 1.1% ◎ 1.0%
실시예 7 ○ 2.9% ◎ 1.8% ◎ 1.5% ◎ 1.4% ◎ 1.3% ◎ 1.3%
실시예 8 ○ 5.2% ◎ 1.9% ◎ 1.8% ◎ 1.7% ◎ 1.7% ◎ 1.6%
실시예 9 ○ 6.5% ◎ 1.8% ◎ 1.8% ◎ 1.8% ◎ 1.7% ◎ 1.7%
실시예 10 ○ 4.9% ◎ 1.8% ◎ 1.7% ◎ 1.6% ◎ 1.7% ◎ 1.6%
실시예 11 ○ 3.1% ◎ 1.7% ◎ 1.7% ◎ 1.5% ◎ 1.5% ◎ 1.5%
실시예 12 ◎ 1.5% ◎ 1.3% ◎ 1.3% ◎ 1.2% ◎ 1.3% ◎ 1.1%
실시예 13 ○ 2.8% ◎ 1.6% ◎ 1.7% ◎ 1.6% ◎ 1.6% ◎ 1.6%
실시예 14 ○ 3.8% ◎ 1.8% ◎ 1.8% ◎ 1.6% ◎ 1.7% ◎ 1.6%
실시예 15 ○ 3.0% ◎ 1.9% ○ 2.5% ○ 2.2% △ 10.0% ○ 8.5%
(그 2)
오염의 평가, 및 [오염율] (％)
1개월 방치후 3개월 방치후 6개월 방치후
세차전 세차후 세차전 세차후 세차전 세차후
비교예 1 △ 14.3% △ 12.1% × 18.5% △ 14.0% × 19.0% × 18.5%
비교예 2 △ 13.8% △ 13.0% × 19.1% △ 14.8% × 19.3% × 19.0%
비교예 3 △ 13.6% △ 12.5% × 19.3% △ 14.5% × 19.3% × 19.3%
비교예 4 ◎ 1.2% ◎ 0.8% ◎ 0.9% ◎ 0.8% ◎ 0.7% ◎ 0.5%
비교예 5 △ 14.3% △ 13.8% × 17.5% × 16.4% × 18.0% × 17.8%
비교예 6 ◎ 1.8% ◎ 1.5% ◎ 1.6% ◎ 1.4% ◎ 1.4% ◎ 1.3%
비교예 7 △ 13.3% △ 12.1% △ 14.5% △ 12.8% × 18.3% × 18.0%
비교예 8 × 18.5% △ 14.8% × 17.7% △ 14.8% × 18.8% × 18.7%
비교예 9 ◎ 1.4% ◎ 1.0% ◎ 1.0% ◎ 1.0% ◎ 0.8% ◎ 0.8%
비교예 10 △ 14.2% △ 13.5% △ 14.5% △ 14.0% × 18.9% × 18.7%
비교예 11 △ 13.0% △ 12.6% △ 14.3% △ 13.5% × 18.7% × 18.7%
비교예 12 △ 14.8% △ 14.3% × 17.9% × 17.5% × 19.2% × 19.2%
<시험방법 2>
본 시험방법은, 경질표면처리에 대해서 그 작업성, 도장의 영향, 및 워터스포트방지효과를 평가하는 것을 목적으로 한다.
1991년식 혼다시픽(짙은 녹색메탈릭도장), 1991년식 도요타카리너(감색메탈릭도장), 1995년식 도요타카로라(감색메탈릭도장), 및 1998년식 도요타크라운(감색메탈릭도장)의 본네트부분과 루프부분과 트랜크부분의 각각의 도장면을 세차하고, 트랩점토에 의해 철분 등을 제거한 후에, 콘파운드를 사용해서 오염을 제거하였다. 또 도장면위에 잔류하고 있는 오일을 제거하기 위하여, 등유에 의해 탈지를 행하였다.
본네트면, 및 루프면은, 마스킹테이프를 사용해서 12분할해서, 12개의 구획분을 만들고, 트랜크면은 6분할해서 6개의 구획분을 만들고, 그 구획분에 상기 실시예 1∼실시예 5, 실시예 8∼실시예 11 및 실시예 14, 상기 비교예 1∼비교예 5, 비교예 8, 9, 12에 의해 제조하였다. 경질표면처리제를, 통상적인 왁스처리방법에 의해 도포했다. 또한, 실시예 6, 7, 12, 13 및 비교예 6, 7, 10, 11은 연마제가 첨가되고 있기 때문에, 메탈릭도장면을 손상시킬 염려가 있으므로, 시험을 행하지 않았다. 도포 후 1시간 방치해서 건조시킨 후, 도포한 경질표면처리제를 닦아낼때의 닦아낸 상태를 조사했다(작업성시험).
경질표면처리제를 닦아낸 후, 마스킹테이프를 벗겨내고, 차를 그대로 방치했다.
방치개시직후, 및 방치개시후 1개월째, 3개월째, 및 6개월째에 도장에의 영향평가시험을 행하고, 또, 방치개시후 1개월째, 3개월째, 및 6개월째에 오염평가시험을 실시하였다.
<평가기준>
ㆍ작업성시험
깨끗하게 세탁된 타월을 3겹접기해서 닦아내기를 행하였다. 각 구획분에 대해서 타월의 1면을 사용했다. 그때의 닦아내기에 대해서, 다음과 같은 기준에 의해 평가하였다.
1∼2회 타월로 닦으면, 건조한 경질표면처리제가 닦아졌다. ◎
3∼5회 타월로 닦으면, 건조한 경질표면처리제가 닦아졌다. ○
6∼10회 타월로 닦으면, 건조한 경질표면처리제가 닦아졌다. △
10회 이상 타월에 의해 문지르지 않으면, 건조한 경질표면처리제가 닦이지 않는다. ×
결과를 표 3에 표시함.
ㆍ도장에의 영향평가시험
시험에 제공된 차량의 상기 구획분을, 스펀지 및 수도물로 세차한 후, 구획부분의 도장에 영향이 있는지 여부를 육안에 의해 판정하고, 영향이 있다고 판정된 구획분에 대해서는, 3M제의 컴파운드 5982에 의해 연마하고, 영향물이 취하여 지는지 여부를 육안에 의해, 다음과 같이 판정하였다.
도장에 영향은 볼수 없었다. ○
도장에 영향은 볼 수 있으나, 컴파운드로 연마함으로써 없어졌다. △
도장에 영향이 보이며, 컴파운드로 연마해서도 없어지지 않았다. ×
결과를 표 3에 표시한다.
ㆍ워터스포트 방지효과시험
지정한 날 전후 3일 이내의 쾌청한 날에, 시험에 제공된 차량의 상기 구획분에 대해서, 스펀지를 사용해서, 수도물로 세차하고, 수분을 닦아낸 다음에, 워터스포트의 존재를 육안에 의해 확인하였다. 그 후에 본네트, 루프 및 트랜크의 각각의 면에 수도물을 뿌리고, 햇빛에 노출시켜서 자연건조하였다.
결과를 표 4에 표시한다.
(그 1)
작업성 도장에의 영향
방치 후 1개월방치후 1개월방치후 1개월방치후
실시예 1 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 2 ◎ ○ ○ △ △
실시예 3 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 4 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 5 ◎ ○ ○ △ △
실시예 8 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 9 ◎ ○ ○ ○ ○
실시예 10 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 11 ○ ○ ○ ○ ○
실시예 14 ○ ○ ○ ○ ○
(그 2)
작업성 도장에의 영향
방치전 1개월방치후 1개월방치후 1개월방치후
비교예 1 △ ○ ○ ○ ○
비교예 2 △ ○ ○ ○ ○
비교예 3 ○ ○ ○ ○ ○
비교예 4 ◎ ○ × × ×
비교예 5 × ○ △ △ △
비교예 8 ○ ○ ○ ○ ○
비교예 9 ○ ○ × × ×
비교예 12 ○ ○ ○ ○ ○
(그 1)
워터스포트 방지효과
1개월 방치 후 3개월 방치 후 6개월 방치 후
세차 후 자연건조 세차 후 자연건조 세차 후 자연건조
실시예 1 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 2 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 3 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 4 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 5 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 8 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 9 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 10 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 11 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 14 없음 없음 없음 없음 없음 없음
(그 2)
워터스포트 방지효과
1개월 방치 후 3개월 방치 후 6개월 방치 후
세차 후 자연건조 세차 후 자연건조 세차 후 자연건조
실시예 1 있음 있음 있음 있음 있음 있음
실시예 2 있음 있음 있음 있음 있음 있음
실시예 3 있음 있음 있음 있음 있음 있음
실시예 4 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 5 있음 있음 있음 있음 있음 있음
실시예 8 있음 있음 있음 있음 있음 있음
실시예 9 없음 없음 없음 없음 없음 없음
실시예 12 있음 있음 있음 있음 있음 있음
본 발명의 경질표면처리제는, 통상적인 왁스와 마찬가지로, 자동차 등의 표면의 도포를 하는것만으로, 산화티탄을 함유하는 피막을 자동차 등의 표면에 형성할수 있다. 따라서, 본 발명의 경질표면처리제에 의하면, 업자 등에 의뢰하는 일없이, 일반사용자가 자기자신이 손쉽게 산화티탄함유피막을 자동차 등의 표면에 형성하는 일이 가능해진다.
본 발명의 경질표면처리제는, 오염방지성이 뛰어나고, 또 이 성질이 장기간지속가능하다. 따라서, 본 발명의 경질표면처리제는, 오염방지제로서 사용할 수있다.
본 발명의 경질표면처리제는, 워터스포트방지효과를 가지며, 장기간에 걸쳐서 워터스포트방지효과를 유지가능하다. 따라서, 본 발명의 경질표면처리제는, 워터스포트방지제로서 사용할수 있다.

Claims (14)

  1. 애너테이스형의 산화티탄과 열가소성 수지를 유기계 용제에 분산해서 이루어지고, 상기 산화티탄의 함유량이 0.05∼20중량％이며, 상기 열가소성수지의 함유량이 0.05∼20중량％인것을 특징으로하는 경질표면처리제.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 유기계용제가, 유기용제 또는 유기용제와 물과의 혼합물인 경질표면처리제.
  3. 애너테이스형의 산화티탄과 열가소성수지를 유기계용제에 분산해서 이루어지고, 상기 산화티탄의 함유량이 0.05∼20％중량이며, 상기 열가소성수지의 함유량이 0.05∼20중량％인것을 특징으로 하는 오염방지처리제.
  4. 제 3항에 있어서, 상기 유기계 용제가, 유기용제 또는 유기용제와 물과의 혼합물인 오염방지처리제.
  5. 애너테이스형의 산화티탄과 열가소성수지를 유기계 용제에 분산해서 이루어지고, 상기 산화티탄의 함유량이 0.05∼20중량％이며, 상기 열가소성수지의 함유량이 0.05∼20중량％인 처리제를 도장면에 도포하는 것을 특징으로하는 표면처리방법.
  6. 제 5항에 있어서, 상기 산화티탄은, 그 평균입자직경이 8∼3,000㎚인 표면처리방법.
  7. 제 5항에 있어서, 상기 산화티탄의 함유량이 0.1∼10중량％이며, 상기 열가소성수지의 함유량이 0.1∼10중량％인 표면처리방법.
  8. 제 5항에 있어서, 상기 열가소성수지가, 폴리올레핀계왁스 및 그 유도체, 및 폴리올레핀계수지 및 그 유도체로 이루어진 무리로부터 선택되는 적어도 1종인 표면처리방법.
  9. 제 5항에 있어서, 상기 열가소성수지가, 폴리에틸렌왁스, 폴리올레핀왁스 및 이들의 변성물, 및 폴리에틸렌수지, 폴리올레핀수지 및 이들의 변성물로 이루어진 무리로부터 선택되는 적어도 1종인 표면처리방법.
  10. 제 5항에 있어서, 상기 처리제는, 유기용제를 함유해서 이루어진 표면처리방법.
  11. 제 5항에 있어서, 상기 처리제는, 유기용제 및 유기용제와 물과의 혼합용제로 이루어진 무리부터 선택되는 적어도 1종인 표면처리제.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 유기용제가 실리콘계 용제인 표면처리제.
  13. 제 5항에 있어서, 상기 처리제는, 계면활성제를 함유해서 이루어진 표면처리제.
  14. 제 5항에 있어서, 상기 유기계 용제가, 유기용제, 또는 유기용제와 물과의 혼합물인 표면처리방법.
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