KR20010102577A - 광개시제로서의 페닐글리옥살산 에스테르의 용도 - Google Patents

광개시제로서의 페닐글리옥살산 에스테르의 용도 Download PDF

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KR20010102577A
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Abstract

외부용 분말 코팅 재료에서 광개시제로서의 하기 화학식 I의 페닐글리옥살산의 용도
<화학식 I>
상기 식에서 2개의 라디칼 R1및 A는 명세서에 정의된 바와 같다. 화학식 I의 화합물은 낮은 황변 성질을 나타낸다.

Description

광개시제로서의 페닐글리옥살산 에스테르의 용도{Utilization of Phenylglyoxilic Acid Esters as Photoinitiators}
통상적인 복사 경화 가능한 (radiation-curable) 코팅 재료는 일반적으로 도포 점도를 조정하기 위해 반응성 단량체 (반응성 희석제)를 포함하고 실온에서 경화된다. 이들 코팅 재료는 반응성 희석제로서 사용되는 단량체가 나무 또는 종이와 같은 다공성 기재 내로 침투할 수 있어서 자외선 경화가 않되는 단점을 갖는다. 또한, 3차원 물체의 노출은 그늘 영역을 발생시킬 수 있고, 이는 불충분한 노출로 인해 액체 코팅 재료가 이들 영역에 끈적이는 상태로 남아 있을 수도 있음을 의미한다. 그러므로 건조를 위해 열처리되고 비교적 높은 온도에서 경화되는 수성 UV 코팅 재료가 개발되었다 (W. Reich et al., RadTech 98, Conference Proceedings, Chicago 1998, 258-265).
또한, 상기 언급된 문제를 피하기 위해, 통상적인 방법에 의해 기재에 도포되고 이후 비교적 높은 온도에서 경화되는 UV 경화 가능한 분말 코팅 재료가 제안되었다. 예를 들면, 문헌 [RadTech, Conference Proceedings, Chicago 1998, 170-176; JOT 1998, 2, 44-47; PPCJ 1997, (9), 18, 20; EP 636 669 A; 650 985 A; 650 978 A 및 US 5,639,560] 참조. 또한 경화가 복사 및 대기 습도에 의해 일어나거나 (US 4,138,299; 4,173,682; 4,415,604 및 EP 549 116 A) 또는 열 활성화 가능한 개시제 및 UV 자유 라디칼 개시제를 포함하는 (EP 844 286 A) 이중 경화 시스템이 알려져 있다.
분말 코팅 재료 용융의 열 스트레스 하에서, 많은 통상의 광개시제가 UV 조사에 의한 경화를 허용하기에 너무 휘발성이라는 것이 밝혀져 있다. 또한, 가장 큰 산소 억제가 있고, 이로 인해 부적합한 경화가 일어나 낮은 화학적 내성 및 부적합한 블록킹 내성과 같은, 나쁜 필름 성질을 초래하기 때문에, 코팅 재료의 표면에서의 광개시제 고갈은 특히 바람직하지 않다. 그러므로, 광개시제로서 덜 위발성인 아릴글리옥살산 에스테르에 대한 고찰이 이루어졌다. 예를 들면, 문헌 [DE 26 39 742 A, US 4,024,297 및 DE 198 26 712 A] 참조. DE 198 27 712 A는 본원 명세서보다 빠른 우선권 주장일을 가지나 더 늦게 공개되었다. 중합체 결합된 아릴글리옥살레이트는 DE 28 25 955 A 및 문헌 [Macromolecules, 1998, 31, 322-327]에 알려져 있다.
WO 98/33761은 아릴글리옥살산의 디올과의 디에스테르를 기술한다. 이들 에스테르는 액체 시스템에서 사용되는 저 휘발성 광개시제이다. 분말 코팅 재료에서 이들의 사용 가능성은 일반적인 용어로만 언급되어 있다.
본 발명은 외부용 분말 코팅 재료에서 광개시제로서의 특정한 페닐글리옥살산 에스테르의 용도에 관한 것이다.
외부용 분말 코팅 재료에서의 용도를 위한 개선된 광개시제를 제공하는 것이본 발명의 목적이다.
본 발명자들은 이 목적이 외부용 분말 코팅 재료에서 광개시제로서 특히 적합한 아릴글리옥살산의 디올과의 특정 에스테르에 의해 달성된다는 것을 밝혔다. 특히, 본 발명에 따라 사용된 에스테르는 조사되기 전에 불이익 없이 열에 노출될 수 있다는 것을 밝혔다. 본 발명자들은 또한 광개시제는 특히 낮은 황변 수준 (yellowing levels)을 나타낸다는 것을 밝혔다.
본 발명은 그러므로 외부용 분말 코팅 재료에서 광개시제로서의 하기 화학식 I의 페닐글리옥살산 에스테르의 용도를 제공한다.
상기 식에서,
서로 독립적인 2개의 라디칼 R1은 하기 화학식의 라디칼이고, 서로 독립적인 R2, R3및 R4는 수소; 비치환되거나 또는 OH, OC1-C6-알킬 또는 OCOC1-C6-알킬에 의해 치환된 C1-C6-알킬이거나, 또는 OH 또는 OC1-C6-알킬이고;
A는 C2-C6-알킬렌 또는 하기 화학식의 라디칼이고,
서로 독립적인 라디칼 R5는 수소 또는 COCOR1이고, A1은 C2-C6-알킬렌 또는 하기 화학식의 라디칼이다.
C1-C6-알킬은 1 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이다. 알킬기의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸 및 헥실이 있다.
C2-C6-알킬렌은 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이다. 알킬렌기의 예로는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, sec-부틸렌, 이소부틸렌, ter-부틸렌, 펜틸렌 및 헥실렌이 있다.
바람직하게는, 라디칼 R2, R3및 R4중 하나는 C1-C6-알킬이고 나머지 2개는 수소이며, 특히 바람직하게는 R2, R3및 R4는 모두 수소이다.
A는 바람직하게는 하기 화학식의 라디칼이고,
A1은 하기 화학식의 라디칼이다.
A가 지적된 바람직한 정의를 갖는 화학식 I의 화합물 또한 본 발명에 의해 제공된다.
화학식 I의 화합물은 알려져 있거나 또는 WO 98/33761에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다. 또한, 바람직한 아릴글리옥살산을 황산, p-톨루엔설폰산과 같은 산성 촉매 존재 하에서 통상적인 에스테르화 방법으로 알콜과 반응시켜 바람직한 에스테르를 얻는 것이 가능하다. 에스테르화는 수 불혼화성 용매, 예를 들면, 메틸시클로헥산, 톨루엔, 자일렌 등과 같은, 탄화수소에서 현명하게 수행된다. 생성된 물은 통상적인 방법으로 반응 혼합물에서 제거된다.
A가 하기 화학식의 라디칼인 화학식 I의 화합물은
상응하는 아릴글리옥살산을 A1이 상기 정의된 바와 같은 하기 화학식의 디글리시딜 에테르와 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
반응은 일반적으로 용매 없이 테트라알킬암모늄 할라이드와 같은, 적합한 촉매 존재 하에서 수행된다. 반응 온도는 일반적으로 80 내지 120oC이다.
화학식 I의 화합물은 에틸렌식으로 불포화된 화합물의 광중합화를 위한 광개시제로서 사용될 수 있다. 특히, 이들은 내부 및 바람직하게는 외부용 분말 코팅 재료에서 광개시제로서 적합하다. 이들은 단독으로 또는 다른 광개시제와 함께 사용될 수 있다. 이들이 혼합물로 함께 사용될 수 있는 광개시제의 예는 모노- 또는 비스아실포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 히드록시아세토페논이다. 추가의 공광개시제는 예를 들면 WO 98/33761에 기술되어 있다.
화학식 I의 화합물은 일반적으로 복사 경화 가능한 조성물에 사용된다. 이들 조성물은 추가의 광개시제 및/또는 첨가제를 함께 사용하는 것이 바람직하다면, 1개 이상의 에틸렌식으로 불포화된, 복사 경화 가능한 물질 및 1개 이상의 화학식 I의 광개시제 화합물을 포함한다. 조성물에서 화학식 I의 화합물의 양은 일반적으로 복사 경화 가능한 물질의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%이다. 다른 광개시제를 갖는 혼합물이 사용되면, 상기 혼합물은 일반적으로 혼합물의 총량을 기준으로, 상기 다른 광개시제 0.1 내지 50 중량%를 함유한다.
조성물에서 복사 경화 가능한 물질의 양은 일반적으로 조성물의 총량을 기준으로 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 내지 90 중량%이다. 분말 코팅 재료의 경우에, 복사 경화 가능한 물질의 양은 일반적으로 조성물의 총량을 기준으로 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 내지 90 중량%이다.
복사 경화 가능한 물질은 1개 이상의 올레핀성, 자유 라디칼적으로 중합화 가능한 이중 결합을 포함할 수 있고, 단량체 또는 중합체, 특히 소중합체성 성질을 가질 수 있다. 이중 결합을 갖는 단량체 물질 (반응성 희석제)은 메틸, 에틸, n-부틸 및 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 같은 알킬 또는 히드록시알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트이다. 추가의 예로는 (메트)아크릴로니트릴, (메트)아크릴아미드, N-C1-C4-알킬 치환된 (메트)아크릴아미드, 비닐 아세테이트와 같은 비닐 에스테르, 이소부틸 비닐 에테르와 같은 비닐 에테르, 스티렌, N-비닐피롤리돈, 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드와 같은 비닐방향족 화합물이 있다.
2개 이상의 이중 결합을 갖는 단량체의 예로는 아크릴산 또는 메타크릴산의 바람직하게는 2 내지 6개의 OH기를 갖는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜과 같은폴리알콜 및 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 등, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 비스페놀 A, 시클로헥산 디메탄올과 같은 다응축도를 갖는 이들의 카운터파트, 글리세롤, 트리메틸롤프로판, 디메틸롤프로판, 디펜타에리트리톨, 소르비톨, 만니톨과 같은 2개 이상의 관능성을 갖는 알콜 및 상응하는 알콜실화된, 특히 에톡실화된 알콜 및 프로폭실화된 알콜의 에스테르 및 비닐 아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 디알릴 프탈레이트 등이다.
소중합체 및/또는 중합체 복사 경화 가능한 물질 (복사 경화 가능한 바인더)은 특히 에틸렌식으로 불포화된 이중 결합을 갖는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르 또는 에폭시 수지이다. 폴리에스테르 아크릴레이트, 폴리에테르 아크릴레이트 및 특히 폴리우레탄 아클릴레이트 (표현 "아크릴레이트"는 또한 상응하는 메타크릴레이트를 포함함), 즉, 아크릴산 또는 메타크릴산의 유리 히드록실기를 갖는 폴리에스테롤, 폴리에테롤 및 폴리우레탄과의 에스테르가 바람직하다.
바람직한 폴리에스테르 아크릴레이트는 숙신산, 아디프산, 프탈산, 말레산 등과 같은 포화 또는 불포화 폴리카르복실산 및 바람직하게는 2 내지 5개의 OH기를 갖는 상기 언급된 폴리알콜로부터 합성된다. 폴리에스테르 아크릴레이트는 바람직하게는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정된 350 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는다.
폴리에테르 아크릴레이트는 상기 언급된 폴리알콜로부터 합성되고 바람직하게는 GPC에 의해 결정된 350 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖는다.
우레탄 아크릴레이트는 폴리이소시아네이트를 디올, 폴리올, 디아민, 폴리아민, 디티올 또는 폴리티올과 같은 쇄 확장제 유무에 상관 없이 히드록시알킬 (메트)아클릴레이트와 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 폴리우레탄 아크릴레이트는 바람직하게는 1000 내지 30,000 특히 1,500 내지 20,000 g/mol의 수평균 분자량을 갖는다 (표준물질로서 폴리스티렌을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정됨).
우레탄 아크릴레이트는 바람직하게는 우레탄 아크릴레이트 1000 g 당 1 내지 5, 특히 바람직하게는 2 내지 4, 및 특히 매우 바람직하게는 2 내지 3 몰의 (메트)아크릴기를 함유한다.
우레탄 아크릴레이트는 바람직하게는 하기로부터 합성된다.
a) 쇄 확장제로서 C1-C8-히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, C2-C15-알칼디올 및/또는 -폴리올 또는 C2-C8-알칸올아민 (이들은 또한 합성 성분으로서 폴리에스테롤 또는 폴리에테롤을 포함할 수 있음); 및
b) 디시클로헥실메탄 4,4'-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트와 같은 지방족 폴리이소시아네이트, 이들 이소시아네이트의 트리메틸롤프로판과 같은 다관능성 알콜과의 생성물, 비우레트 또는 이소시안우레이트와 같은 이소시아네이트의 이량체화 또는 삼량체화 생성물.
지방족 폴리이소시아네이트가 바람직하고, 이 용어는 지방족 뿐만 아니라 비방향족 알리시클릭 화합물을 포함한다.
바람직한 우레탄 아크릴레이트는 많지 않은 소량의 양으로, 예를 들면 우레탄 아크릴레이트를 기준으로 5 중량% 미만의 고리계를 함유하는 지방족 우레탄 아크릴레이트이고, 방향족 고리계를 함유하지 않는 것이 특히 바람직하다.
복사 경화 가능한 물질의 총량은 바람직하게는 하기와 같이 구성된다 (각각의 경우제 %는 중량%이고 복사 경화 가능한 물질의 총량을 기준으로 함):
(i) 광개시제의 총량이 10%를 초과하지 않도록, 화학식 I의 페닐글리옥살산 에스테르 0.1 내지 10%, 바람직하다면, 추가의 광개시제 또는 광개시제의 혼합물 0.1 내지 9.9%;
(ii) 1개 이상의 복사 경화 가능한 바인더, 바람직하게는 상기 정의된 바대로 우레탄 아크릴레이트 20 내지 95%;
(iii) 바람직하다면, 에테르기가 바람직하게는 없는, 1개 이상의 복사 경화 가능한 반응성 희석제 1 내지 95%;
(iv) 바람직하다면, 0.1 내지 10%의 분산제(들)의 유무에 상관 없이, 안료 또는 염료 0.1 내지 60%;
(v) 바람직하다면, 예를 들면, 규준 보조제, 광 안정제, 매팅제(matting agents), 소포제, 슬립 첨가제, 아민 등과 같은 추가의 첨가제 0.1 내지 10%;
(vi) 바람직하다면, 용매(들) 1 내지 50%.
복사 경화 가능한 화합물은 바람직하게는 약간의 방향족 분획을 포함하거나 포함하지 않는다. 방향족 탄소원자의 양 (즉, 방향족 고리계 부분의 탄소원자)은바람직하게는 복사 경화 가능한 화합물의 총량을 기준으로 5 중량% 이하이고, 특히 바람직하게는 2 중량% 이하이고, 특히 매우 바람직하게는 0.5 중량% 이하이다. 특히, 0%이다.
조성물 내에, 복사 경화 가능한 물질은 유기 용매 중 용액으로서 또는 물 중 분산액으로서 용매가 없는 형태로 존재할 수 있다. 용매 및/또는 물은 일반적으로 조성물의 총량을 기준으로, 10 내지 70 중량%의 양으로 존재한다.
용매가 없는 시스템이 바람직한데, 즉, 복사 경화 가능한 조성물은 분말 코팅 재료 형태이다. 특히 바람직하게는, 상기 분말 코팅 재료는 하기 조성을 갖는다 (각각의 경우에 %는 중량%이고 복사 경화 가능한 물질의 총량을 기준으로 한다):
(i) 광개시제의 총량이 10%를 초과하지 않도록, 0.1 내지 9.9%의 추가의 광개시제 또는 광개시제의 혼합물의 유무에 상관 없이, 화학식 I의 페닐글리옥살산 에스테르 0.1 내지 10%;
(ii) 1개 이상의 복사 경화 가능한 바인더, 바람직하게는 상기 정의된 바대로 우레탄 아크릴레이트 20 내지 95%;
(iii) 바람직하다면, 0.1 내지 10%의 분산제(들)의 유무에 상관 없이, 안료 또는 염료 0.1 내지 60%;
(iv) 바람직하다면, 예를 들면, 규준 보조제, 가소제, 광 안정제, 매팅제(matting agents), 소포제, 슬립 첨가제, 아민 등과 같은 추가의 첨가제 0.1 내지 10%.
광개시제 및 복사 경화 가능한 화합물에 덧붙여, 복사 경화 가능한 조성물은 추가의 성분, 특히 티타늄 디옥사이드, 징크 옥사이드, 철 옥사이드, 크로뮴 옥사이드 또는 아조 화합물과 같은 무기 및 유기 안료; 폴리아크릴레이트와 같은 바인더; 규준제; 부착 증진제; 쇄 확장제; 실리케이트, 카보네이트 또는 설페이트와 같은 충전제; 염료; 습윤제; 규준 보조제 및 안정제를 포함할 수 있다. 외부 섹터에서의 용도를 위해, 즉, 일광에 직접 노출되는 코팅을 위해, 조성물은 특별히 UV 흡수제 및 자유 라디칼 스캐빈져(scavengers)를 포함한다.
UV 흡수제는 UV 복사를 열 에너지로 변화시킨다. 사용될 수 있는 UV 흡수제의 예로는 히드록시벤조페논, 벤조트리아졸, 시남산 에스테르 및 옥살라닐라이드가 있다.
자유 라디칼 스캐빈져는 중간체로 형성된 자유 라디칼에 결합한다. 사용될 수 있는 자유 라디칼 스캐빈져의 예로는 입체 장애가 있는 아민이 있고, 이는 HALS로서 알려져 있고(입제 장애가 있는 아민 광 안정제) 예를 들면, WO 98/33761에 기술되어 있다.
외부 용도를 위해, UV 흡수제 및 자유 라디칼 스캐빈져의 총량은 바람직하게는 복사 경화 가능한 화합물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 5 중량부, 특히 바람직하게는 0.5 내지 4 중량부이다.
또한, 복사 경화 가능한 조성물은 또한 다른 화학 반응에 의한 경화에 기여하는 화합물을 포함할 수 있다. 적합한 예로는 폴리이소시아네이트이고, 이는 히드록실기 또는 아민기와 교차 연결된다.
복사 경화 가능한 조성물은 코팅 재료로서 적합하다. 다양한 물질이 적합하고, 예로는 금속, 나무, 종이, 세라믹, 유리 및 플라스틱이다. 이 코팅은 보호적이거나 장식적일 수 있다. 특히, 복사 경화 가능한 조성물은 외부 섹터에 사용되는, 즉, 일광에 노출되는 코팅 재료로서의 용도를 위해 적합하다. 이러한 용도의 예는 건축물 또는 건축물 일부의 코팅, 로드 메이킹 (road makings), 자동차, 트럭, 레일 수송수단 (rail vehicles) 및 항공기와 같은, 수송수단 상의 코팅이다. 복사 경화 가능한 조성물은 특히 자동차의 안료 없는 탑코트 (topcoat)로서 적합하다.
복사 경화 가능한 코팅 재료는 공지 방법에 의해 목적 기재에 도포될 수 있다. 스프레잉 (spraying), 롤링 (rolling), 나이프 코팅 (knife coating)등과 같은 도포 기술이 특히 적합하다.
경화는 200 내지 600 nm의 파장을 갖는 광선으로 조사하여 일어날 수 있다. 그러나, 바람직하게는 통상적인 상업적 UV 램프가 조사를 위해 사용된다.
분말 코팅 재료는 정전기적 분말 스프레잉 또는 액상 소결과 같은, 통상적인 분말 도포 기술에 따라 목적 기재에 도포된다. 기재이 나무인 경우에, 전도 보조제가 예를 들면 정전기적 스프레잉 이전에 도포될 수 있다. 기재에 분말 코팅 재료를 도포시킨 후에, 분말 코팅 재료를 용융시키기 위해 60 내지 100oC의 온도에서 열 처리를 수행하여 균일한 층을 형성한다. 이후 조사에 의한 경화가 이어진다.
화학식 I의 광개시제를 사용하여 생성되는 코팅 및 제품은 기후 효과에 대해높은 내성, 특히, 낮은 황변 경향 및 가수 분해에 높은 안정성을 나타낸다. 분말 코팅 재료 사용에 대해 통상적으로 일어나는 열처리 이후의 초기 황변은 감소된다. 또한, 본 발명의 글리옥살산 에스테르는 쉽게 복사 경화 가능한 조성물로 제제화될 수 있음이 밝혀졌다. 특히, 이들은 일반적으로 조성물에서 맑은 용액을 형성하지만 이와 비교할만한 글리옥살산 에스테르에서는 그렇지 않다.
하기 실시예는 본 발명을 제한 없이 설명한다.
실시예 1: 펜타에리트리톨 테트라글리옥살레이트의 제조
펜타에리트리톨 12.0 g, 페닐글리옥살산 42.8 g 및 황산 0.27 g을 메틸시클로헥산 17.8 g에 현탁하고 이 현탁액을 환류 가열하였다. 에스테르화로 생성된 물은 에스테르화 반응이 8시간 이후에 끝나도록, 분액 용기를 통해 제거하였다. 메틸시클로헥산을 증류하여 고체 용용물을 얻었다(산수 25 mg KOH/g). 130oC에서 3시간후 감량은 7.3%였다.
실시예 2: 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 디글리옥살레이트의 제조
1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르 (아랄디트 DY026) 21.4 g을 0.5 g의 테트라부틸암모늄 브로마이드 존재 하에서 페닐글리옥살산 30 g과 함께 혼합하였다. 이 혼합물을 주의 깊게 130oC로 가열하고 산수가 7.2 mg KOH/g으로 떨어질 때까지 5시간 동안 이 온도를 유지하였다. 생성물은 대단히 점성인 액체였다(153.6 Pas.). 130oC에서 3시간후 감량은 0.7%였다.
실시예 3: 1,4-비스(페닐글리옥살옥시메틸)시클로헥산의 제조
1,4-비스(히드록시메틸)시클로헥산 28.84 g, 메틸페닐글리옥살레이트 72.23 g 및 디부톡시디부틸틴 0.82 g을 반응 플라스크에서 180oC 이상에서 용융시키고 메탄올을 컬럼을 통해 증류 제거하였다. 사실상 총 이론량의 메탄올을 제거한 후, 잔사를 회전식 증발기 상에서 농축시키고, 농축물을 에탄올에 용해시키고, 생성되는 고체를 흡입 여과하여 제거하였다. IR 및 NMR 스펙트럼은 기대되는 구조와 부합하였다. 융점은 92oC였다. 130oC에서 3시간후 감량은 0.5%였다.
실시예 4
1,4-시클로헥산디메탄올 디(페닐글리옥살레이트) 4 부를 라로머 LR 8987 (헥산디올 디아크릴레이트 및 지방족 우레탄 아크릴레이트 혼합물) 96 부에 용해시켜 맑은 용액을 형성하였다. 박스형 코팅 바를 사용하여, 50 내지 100 ㎛ 두께를 가는 필름을 형성하도록 유리판을 이 제제로 코팅하였다. 이 필름을 이후 공기 중에 10 m/min에서 IST 벨트 노출 단위로 경화하였다.
DIN 53157 (ISO Norm 1522)에 따른 펜덜럼 어테뉴에이션 (Pendulum attenuation): 133초
DIN EN ISO 1520에 따른 에리크센 인덴테이션 (Erichsen indentation): 약 5 mm
연필 경도: 2 H.
실시예 5 (비교예)
4,4'-이소프로필리덴디시클로헥산올 디(페닐글리옥살레이트)[수소화된 비스페놀-A-디(페닐글리옥살레이트)] 4 부를 라로머 LR 8987 96 부에 불용성이었다. 그러므로, 복사 경화는 가능하지 않았다.
1,4-시클로헥산디올 디(페닐글리옥살레이트) 4 부는 라로머 LR 8987 96 부에 완전히 용해하지 않았다. 그러나, 용해도는 상기 기술된 바대로 필름을 제조하고 경화시키기에 충분하였다.
DIN 53157 (ISO Norm 1522)에 따른 펜덜럼 어테뉴에이션 (Pendulum attenuation): 141초
DIN EN ISO 1520에 따른 에리크센 인덴테이션 (Erichsen indentation): 약 0.6 mm
연필 경도: 2 H.
실시예 6
a) 헥산디올 디아크릴레이트 (HDDA)에서의 용해도
1% 2% 3% 4% 5% 6% 7%
1,4-시클로헥산디메탄올 디(페닐글리옥살레이트) 가용성 가용성 가용성 가용성 가용성 가용성 불용성
4,4-이소프로필리덴디시클로헥산올 디(페닐글리옥살레이트) 가용성 불용성
1,4-시클로헥산디올 디(페닐글리옥살레이트) 가용성 가용성 불용성
b) 지방족 우레탄 아크릴레이트에서 각각 2%의 1,4-시클로헥산디메탄올 디(페닐글리옥살레이트) 및 4,4'-이소프로필리덴디시클로헥산올 디(페닐글리옥살레이트)의 용해도를 또한 시험하였다. 1,4-시클로헥산디메탄올 디(페닐글리옥살레이트)는 가용성이었으나, 4,4-이소프로필리덴디시클로헥산올 디(페닐글리옥살레이트)는 불용성이거나 완전히 용해하지 않았다.
실시예 7
교반기를 이소포론 디이소시아네이트 204.2 부 및 디부틸틴 디라우레이트 0.3 부로 채우고, 60oC에서, 히드록시에틸 아크릴레이트 91.64 부, 부탄디올 36.00 부 및 트리메틸롤프로판 11.80 부를 첨가하였다.
온도를 발열적으로 약 110oC로 상승하였다. 혼합물은 이후 135oC로 가열하고 이 온도를 10분간 유지하고, 이후 약 100oC로 냉각시켰다. 시클로헥산디메탄올 디페닐글리옥살레이트(광개시제) 11.00 부를 내부에서 교반하고, 40 ㎛보다 큰 입자를 체에 걸러 제거하였다. 분말 부스에서, 분말을 정전기적으로 금속 시이트에 스프레이하고, 재빨리 IR 램프 하에서 130oC로 가열하고, 40 m/min으로 UV에 노출시켰다. 냉각시켜 좋은 용매 내성 (> 50 스트로크/MEK)을 갖는 경질의 코팅 필름을 얻었다.

Claims (10)

  1. 외부용 분말 코팅 재료에서 광개시제로서의 하기 화학식 I의 페닐글리옥살산 에스테르의 용도.
    <화학식 I>
    상기 식에서,
    서로 독립적인 2개의 라디칼 R1은 하기 화학식의 라디칼이고, 서로 독립적인 R2, R3및 R4는 수소; 비치환되거나 또는 OH, OC1-C6-알킬 또는 OCOC1-C6-알킬에 의해 치환된 C1-C6-알킬이거나, 또는 OH 또는 OC1-C6-알킬이고;
    A는 C2-C6-알킬렌 또는 하기 화학식의 라디칼이고,
    서로 독립적인 라디칼 R5는 수소 또는 COCOR1이고, A1은 C2-C6-알킬렌 또는 하기 화학식의 라디칼이다.
  2. 제1항에 있어서, A가 하기 화학식의 라디칼이고,
    또는
    A1이 하기 화학식의 라디칼인 페닐글리옥살산 에스테의 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 건축물 또는 건축물 일부의 외부 코팅 및 수송수단 및 항공기 상의 코팅을 위한 용도.
  4. 하기 화학식 I의 페닐글리옥살산 에스테르.
    <화학식 I>
    상기 식에서, R1은 하기 구조식의 라디칼이고,
    A는 하기 구조식의 라디칼이고,
    또는
    A1은 하기 구조식의 라디칼이다.
  5. 제4항에 있어서, 서로 독립적인 R2, R3및 R4가 수소 또는 C1-C6-알킬인 페닐글리옥살산 에스테르.
  6. 제4항 또는 제5항의 페닐글리옥살산 1개 이상을 광개시제로 포함하는 복사 경화 가능한 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 분말 코팅 재료 형태의 조성물.
  8. 제6항 또는 제7항의 조성물을 기재에 도포하는 단계, 제7항의 분말 코팅 재료를 사용하는 경우 상기 분말 코팅 재료를 용융시키기 위해 열처리를 행하는 단계, 및 200 내지 600 nm의 파장을 갖는 빛으로 코팅된 기재를 조사하는 단계를 포함하는 기재 코팅 방법.
  9. 제6항 또는 제7항의 조성물로 적어도 부분적으로 코팅된 기재.
  10. 제8항에서 얻을 수 있는 코팅된 기재.
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