KR20010031265A - 전기 케이블 및 이를 제조하기 위한 방법과 조성물 - Google Patents

전기 케이블 및 이를 제조하기 위한 방법과 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20010031265A
KR20010031265A KR1020007004252A KR20007004252A KR20010031265A KR 20010031265 A KR20010031265 A KR 20010031265A KR 1020007004252 A KR1020007004252 A KR 1020007004252A KR 20007004252 A KR20007004252 A KR 20007004252A KR 20010031265 A KR20010031265 A KR 20010031265A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
weight
semiconducting
ethylene
copolymer
Prior art date
Application number
KR1020007004252A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100581459B1 (ko
Inventor
빌 구스타프손
올라 파그렐
Original Assignee
소르뮤넨 페카
보레알리스 에이/에스
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 소르뮤넨 페카, 보레알리스 에이/에스 filed Critical 소르뮤넨 페카
Publication of KR20010031265A publication Critical patent/KR20010031265A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100581459B1 publication Critical patent/KR100581459B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14Peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869Acids or derivatives thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2927Rod, strand, filament or fiber including structurally defined particulate matter
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2942Plural coatings
    • Y10T428/2947Synthetic resin or polymer in plural coatings, each of different type

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)

Abstract

본 발명은 전기 케이블의 내부 반전도층용의 반전도성 조성물, 이 조성물이 혼입된 전기 케이블, 및 전기 케이블의 가교된 내부 반전도층을 생성시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 반전도성 조성물은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 (a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%, (b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙, (c) 퍼옥시드 가교제 0 내지 8 중량%, (d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하며, 상기 에틸렌 공중합체 (a)가 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체이고, 바람직하게는 메틸(메트)아크릴레이트가 공중합체의 중량을 기준으로 하여 5 내지 25 중량%를 구성함을 특징으로 한다.

Description

전기 케이블 및 이를 제조하기 위한 방법과 조성물 {ELECTRIC CABLE AND A METHOD AND COMPOSITION FOR THE PRODUCTION THEREOF}
발명의 분야
본 발명은 전기 케이블, 특히 전기 케이블의 내부 반전도층, 바람직하게는 전기 케이블의 가교된 내부 반전도층, 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
발명의 배경
전기 케이블, 특히 중전압 및 고전압용의 전력 케이블은 다수의 중합체층이 전기 도체 주위에 압출된 형태로 구성되어 있다. 전기 도체는 내부 반전도층, 절연층 및 외부 반전도층의 순서로 코팅되어 있는 것이 보통이다. 이들 층에, 방수층 및 외장층과 같은 또 다른 층이 첨가될 수 있다.
절연층과 반전도층은 바람직하게는 가교된, 에틸렌 동종중합체 및/또는 공중합체로 구성되어 있는 것이 정상적이다. 디쿠밀 퍼옥시드와 같은 퍼옥시드를 케이블의 압출과 관련하여 첨가시킴으로써 가교시킨 LDPE(저밀도 폴리에틸렌, 즉, 고압에서 라디칼 중합에 의해 제조된 폴리에틸렌)가 현재 주된 케이블 절연 물질이다. 내부 반전도층은 에틸렌 공중합체, 예를 들어 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA)를 포함하는 것이 정상적이다. 외부 반전도층의 조성은 이것이 스트립핑될 수 있어야 하는 지에 따라 달라진다. 정상적으로는, 스트립핑될 수 있는 반전도층은 에틸렌 공중합체, 예를 들어 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA)를, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR) 및 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 충분한 양의 카본 블랙과 함께 포함한다. 스트립핑될 수 없는(결합된) 외부 반전도층은 EVA, EEA 또는 EBA를, 조성물이 반전도성이 되도록 하기에 충분한 양의 카본 블랙과 함께 포함할 수 있다.
스트립핑될 수 있는 조성물의 일례로서, EP-B1-0 420 271호가 언급될 수 있으며, 여기에는, 전기 케이블용의 반전도성 절연 차폐 조성물로서, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여, (A) 비닐 아세테이트가 27 내지 45%인 에틸렌-비닐 아세테이트 40 내지 64 중량%, (B) 아크릴로니트릴이 25 내지 55%인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 5 내지 30 중량%, (C) 표면적이 30 내지 60m2/g인 카본 블랙 25 내지 45 중량%, 및 (D) 유기 퍼옥시드 가교제 0.2 내지 5 중량%를 필수 성분으로 하는 조성물이 기재되어 있다.
전기 케이블용의 종래의 스트립핑될 수 있는 반전도성 조성물의 또 다른 예로서, US-A-4,286,203호가 언급될 수 있으며, 여기에는, (A) (메트)아크릴산의 C1-C8알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸-헥실 아크릴레이트 등으로 구성된 군으로부터 선택된, 알킬 아크릴레이트 약 15 내지 45 중량%가 함유된 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체와, 비닐 아세테이트 약 15 내지 45 중량%가 함유된 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체로 구성된 군으로부터 선택된 에틸렌 공중합체, (B) 아크릴로니트릴 약 10 내지 50 중량%가 함유된 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체(니트릴 고무), (C) 전도성 카본 블랙, 및 (D) 퍼옥시드 가교제를 포함하는 전기 케이블용의 중합체 조성물로서, A:B가 1:9 내지 9:1이고, C:(A+B)가 0.1 내지 1.5이며, D가 전체 조성물의 0.2 내지 5 중량%의 양으로 존재하는 조성물이 기재되어 있다.
US-A-4,286,023호는 스트립핑될 수 있는 외부 반전도층에 관한 것임을 주목해야 한다. 내부 반전도층은 기재되어 있지 않다.
에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체가 US-A-4,286,023호에 따르면 바람직한 성분 (A)임을 주목해야 한다. 성분 (A)가 아크릴산 및 메타크릴산의 C1-C8알킬 에스테르로부터 선택되는 경우, 바람직한 공중합체는 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체이다.
외부 반전도층은 반전도성일 뿐만 아니라, 두 개의 케이블 말단의 연결이 용이해지도록 다른 층(즉, 절연층)으로부터 스트립핑될 수 있는 것이 종종 바람직하다. 이러한 스트립핑성(strippability)은 외부 전도층을, 밑에 있는 절연층 보다 극성이 되도록 하고(예를 들어, EVA와 같은 극성 중합체를 보조제로 사용), 외부 반전도층을 가교시킴으로써 달성된다. 절연층으로부터의 외부 반전도층의 스트립핑성은 다른 인자, 예를 들어 반전도층내의 카본 블랙의 선택에 의해 또한 영향을 받는다.
전기 케이블내의 반전도층용의 종래의 조성물이 다수의 적용에 대해 만족스럽지만, 이들의 특성을 개선시키고, 이들에 존재할 수 있는 임의의 단점을 제거하거나 경감시킬 필요가 항상 있어 왔다.
반전도층에 통상적으로 사용되는 EVA의 한 가지 단점은, 예를 들어 반전도성 조성물의 화합 도중과 같은 승온에서, EVA가, 약 150℃에서 분해되어, 아세트산을 생성시키기 시작한다는데 있다. 특히 고온에서 매우 부식성인 아세트산은 처리 장비를 공격하여, 이들의 원하지 않는 부식을 초래한다. 어느 정도까지는, 이것은 장비를 특수한 내부식성 물질로 제조함으로써 저지될 수 있지만, 이는 비용이 많이 들게 하여, 케이블 제조를 위한 투자 비용을 증가시킨다. 아세트산을 배출시키는 것은 환경적인 면에서 또한 부정적 인자이다. 또한, 아세트산의 발생시의 중합체 사슬내의 이중 결합의 형성은 원하지 않는 가교와 겔 형성을 초래할 수 있다.
전기 케이블의 반전도층용의 물질로서의 EVA의 또 다른 단점은 케이블을 가교(가황)시키는 경우에 나타난다. 가교는 길이가 약 100 내지 200m인 가황 튜브에서 수행되는 것이 보통이며, 여기서, 가교는 가능한 한 신속하고 완전하게 일어나야 한다. 반전도성 EVA 함유층을 갖는 통상적인 케이블의 경우, 가교는 약 260 내지 300℃, 바람직하게는 270 내지 285℃에서 수행된다. 약 8 내지 10바아의 질소 기체 압력이 가황 튜브내에 인가되어, 공기중의 산소를 차단함으로써 산화 작용을 방지하고, 중합체층내에 소위 공극이라 일컬어지는 마이크로캐비티(microcavity)의 형성을 감소시키는데 기여한다. EVA의 화합과 관련하여 상기 설명된 바와 같이, EVA의 가교시의 승온은 아세트산의 발생 및 겔 형성을 또한 야기시킨다. 화합 단계와 비교하여 가교 단계에서의 온도가 더 높을 수록, 아세트산의 발생 및 겔의 형성이 상응하게 증가한다. 발생된 아세트산은 불쾌한 냄새를 가질 뿐만 아니라, EVA 함유층으로부터의 VA의 손실 및, 아마도 이것과 관련하여, 스트립핑될 수 있는 외부 반전도성 EVA 함유층을 갖는 케이블의 제조시의 감소된 스트립핑성을 의미한다. 또한, 배출된 아세트산은 다른 휘발성 물질과 함께 가황 튜브내에 농축되어, 가황 튜브의 바닥에서 점착성 액체를 형성한다. 이러한 액체는 이것이 케이블의 표면에 부착되어 오염시키는 경향이 있기 때문에 가황 튜브로부터 제거되어야 한다. 이것은 제조 중단 및 저생산성을 의미한다.
전기 케이블의 반전도층용의 중합체로서의 EEA 및 EBA의 단점은 고온으로 가열시에, 이들이 분해되어 분해 생성물로 분리된다는데 있다. EEA의 주요 분해 생성물은 기체 형태의 에틸렌 및 EEA 주쇄상에 있는 카르복실산 및 무수물기이다. 유사하게는, EBA의 주요 분해 생성물은 기체 형태의 부텐 및 EBA 주쇄상에 있는 카르복실산 및 무수물기이다. EEA 및 EBA의 열안정성이 EVA 보다 약 100℃ 높지만, EEA 및 EBA의 열분해는 케이블의 가황과 같은 고온 처리시에 일어날 수 있다. EEA 및 EBA의 분해는 반전도층내에 EEA 및 EBA가 덜 남게되어, 결과적으로 층의 극성이 감소됨을 의미한다. 또한, 열분해시에 EEA 및 EBA로부터 분리된 분해 생성물은 원하지 않는 물-트링(treeing)을 초래할 수 있는 오염물을 구성한다.
전기 케이블과 관련된 또 다른 문제는 소위 ″역수축(shrink-back)″ 현상이다. 이 문제는 케이블의 금속 도체 및 케이블의 중합체 코팅층이 냉각시에 상이하게 수축한다는 사실과 관련이 있다. 앞서 기재된 바와 같이 압출에 의해 케이블을 제조하고, 금속 도체 주위의 중합체층을 가교시킨 후, 케이블은 적당한 치수로 절단되고, 주위 온도로 냉각된다. 냉각시에, 케이블의 중합체층은 금속 도체 보다 많이 수축한다. 이러한 수축에 의해 케이블 코팅의 직경이 감소하고, 또한 케이블에 걸쳐있는 이것의 길이가 감소한다. 맨 마지막으로 언급된 길이의 수축은 금속 도체가 케이블의 양 단부에서 케이블 코팅을 지나서 돌출되게 한다 (코팅이 금속 도체로부터 역수축됨). 또한, 케이블 코팅의 역수축은 코팅, 더욱 특히, 내부 반전도층과 금속 도체 간의 부착에 좌우된다. 내부 반전도층과 금속 도체간의 부착이 우수할수록, 역수축이 작아지는데, 이는 도체에 대한 증가된 마찰이 중합체층의 이완을 억제시키기 때문이다. EEA 및 EBA는 도체에 대한 불량한 부착으로 인해 EVA와 비교하여 비교적 높은 양의 역수축을 나타낸다. 역수축 현상이 첫번째 언급된 예에서 금속과 중합체간의 더 작은 접촉 면적으로 인해 스트란디드(stranded) 도체를 갖는 케이블 보다 솔리드(solid) 도체를 갖는 케이블에서 더욱 두드러진다는 것이 추가되어야 한다.
EA 및 BA의 양을 증가시킴으로써 EEA 및 EBA의 역수축 문제를 해결하고자 하는 경우, EEA 및 EBA 중합체의 기계적 특성은 비허용되는 정도까지 악화된다. 이는 EEA 및 EBA가 솔리드 도체를 갖는 전기 케이블의 내부 반전도층용의 중합체로서의 EVA를 대신해오지 못했던 이유를 설명해준다.
결론적으로, EVA는 전기 케이블의 반전도층용의 중합체로서 사용되는 것이 보통이지만, 이것은 불량한 열안정성을 가지며, 고온에서 분해되면서 아세트산을 발생시킨다. EEA 및 EBA는 상기 언급된 역수축 문제로 인해 내부 반전도층용이 아닌 결합된 외부 반전도층용의 중합체로서만 사용되는 것이 일반적이다. 또한, EEA 및 EBA의 열안정성은 최적치 미만이다.
발명의 요약
본 발명은 전기 케이블의 종래의 내부 반전도층의 상기 문제점 및 단점이 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체(EM(M)A)를 내부 반전도층내의 에틸렌 공중합체로서 사용함으로써 해소되거나 경감된다는 발견을 기초로 한다. 본원에 사용된 용어 ″메틸 (메트)아크릴레이트″ 및 ″M(M)A″는 메틸 아크릴레이트(MA) 뿐만 아니라 메틸 메타크릴레이트(MMA)를 의미한다. 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체는 매우 열안정성이고, 유사한 승온에서 처리되는 경우, 아세트산, 에틸렌 또는 부텐과 같은 임의의 분해 생성물로 분리되지 않는다.
따라서, 본 발명은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,
(a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%,
(b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙,
(c) 퍼옥시드 가교제 0 내지 8 중량%,
(d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하는 전기 케이블용의 내부 반전도성 조성물로서, 에틸렌 공중합체 (a)가 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체임을 특징으로 하는 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은, 내부에서 외부쪽으로, 내부 반전도층, 절연층 및 외부 반전도층의 순서로 둘러싸인 도체를 포함하는 전기 케이블을 제공하며, 여기서, 내부 반전도층은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,
(a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%,
(b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙,
(c) 퍼옥시드 가교제 0 내지 8 중량%,
(d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하는 반전도성 조성물로서, 에틸렌 공중합체 (a)가 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체임을 특징으로 하는 조성물로부터 유도된다.
또한, 본 발명은 내부에서 외부쪽으로, 내부 반전도층, 절연층 및 외부 반전도층의 순서로 둘러싸인 도체를 포함하는 전기 케이블의 가교된 내부 반전도층을 제조하는 방법을 제공하며, 여기서, 내부 반전도층은, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,
(a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%,
(b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙,
(c) 퍼옥시드 가교제 0.2 내지 8 중량%,
(d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하는 가교성 반전도성 조성물로서, 가교성 반전도성 조성물이 에틸렌 공중합체로서 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체를 함유하고, 조성물이 300 내지 400℃에서 가교됨을 특징으로 하는 조성물로부터 유도된다.
본 발명의 추가의 특징 및 잇점은 하기 상세한 설명 및 첨부된 청구의 범위로부터 명백해질 것이다.
발명의 상세한 설명
상기 언급된 바와 같이, 본 발명에 따른 전도성 조성물은, 승온에서 아세트산을 전혀 발생시키지 않는다는 점에서 종래의 반전도성 EVA 함유 조성물과 다르다. 이것은 조성물의 처리시에 장비의 부식이 현저하게 감소되거나 제거된다는 것을 의미하기 때문에 중요한 잇점이다. 따라서, 고가의 매우 내부식성인 물질을 장비의 제조에 사용할 필요가 없다. 또한, 불쾌한 냄새가 나는 아세트산이 발생되지 않는다는 것은 반전도성 조성물 및 이것을 함유하는 전기 케이블을 제조하는 공장에서의 작업 환경이 상당히 개선된다는 것을 의미한다.
본 발명의 또 다른 잇점은 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체의 열안정성, 및 결과적으로, 이를 함유하는 조성물의 열안정성이다. 이러한 열안정성은, 예를 들어 화합 및 가교(가황) 도중에, 분해될 위험없이, 조성물이 EVA와 같은 그 밖의 공지된 조성물 보다 높은 온도까지 가열될 수 있다는 것을 의미한다. 조성물의 온도가 증가하는 경우, 이것의 점성은 감소하고, 점성의 감소는 조성물을 화합시키는데 필요한 에너지가 매우 감소되며, 즉, 대량의 조성물이 통상적인 조성물과 비교하여 동일한 양의 에너지로 화합될 수 있음을 나타낸다. 이러한 사실은 두 가지 방식, 즉, 동일한 양의 조성물이 적은 양의 에너지로 동일 기간 도중에 화합될 수 있거나, 대량의 조성물이 동일한 양의 에너지로 동일 기간 도중에 화합될 수 있다는 방식으로 유리하게 사용될 수 있다 (즉, 생산성이 증가됨). 두 가지 경우 모두에 있어서, 본 발명은 조성물의 보다 경제적이고, 비용 효과적인 처리를 초래한다.
예로서, 상기 EVA는 약 175 내지 180℃에서 화합되지만, EMA와 EMMA는 열산화적 분해에 대한 이들의 우수한 내성으로 인해 약 25℃ 높은 온도에서 화합될 수 있다. 이는 처리 ″윈도우″가 EVA 보다 EMA 및 EMMA에 대해 훨씬 광범위하며, 또한, 생산성이 EVA와 비교하여 EMA 및 EMMA에 대해 증가될 수 있다는 것을 의미한다.
추가의 예로서, 종래의 EVA 조성물은 약 260 내지 300℃, 바람직하게는 약 270 내지 285℃에서 가교되며, 과도한 아세트산 발생으로 인해, 약 300℃ 보다 높은 온도는 사용되지 않는다. 대조적으로, 본 발명의 EMA 또는 EMMA 함유 조성물은 약 400℃ 이하, 바람직하게는 약 390℃ 이하에서 불편없이 가교될 수 있다. 공지된 EVA 조성물에 대한 경우와 같이, EMA 및 EMMA의 가교 온도 하한은 약 260℃이지만, 본 발명의 특정 일면은 EMA 또는 EMMA 함유 조성물을 약 300 내지 400℃, 바람직하게는 약 360 내지 390℃의 더욱 증가된 온도에서 가교시키는 것이다.
이러한 높은 가교 온도는 더욱 신속한 가교를 초래하여, 케이블 제조에서 빠른 선 속도를 가능하게 한다. 따라서, 본 발명에 따른 가교된 내부 반전도성 EMA 또는 EMMA 함유층을 갖는 케이블을 제조하는 경우의 선 속도는 가교된 내부 반전도성 EVA 함유층을 갖는 필적하는 케이블의 선 속도와 비교하여 10 내지 30% 증가될 수 있다.
EMA 또는 EMMA의 가교시의 온도는, EMA 또는 EMMA를 화합시키는 경우, EVA에 대한 온도 잇점이 ″단지″ 약 25℃라는 것을 고려해볼때, EVA의 가교시의 온도 보다 약 100℃ 만큼 높을 수 있다는 사실은, 가교가 본질적으로 비산화성 분위기에서 수행되지만, 산소는, 특히, 제조 중단과 관련하여, 화합 도중에 일정한 정도로 존재한다는 사실에 의해 설명될 수 있다. 따라서, 가교 도중의 임의의 분해는 본질적으로 열적 특성을 갖지만, 이것은 화합 도중의 열산화적 특성을 갖는다.
상기 설명으로부터 명백해지는 바와 같이, EM(M)A는, EVA와 비교하여 전기 케이블의 내부 반전도층용의 공중합체로서 몇몇 중요하지만, 명백하지 않은 잇점을 갖는다.
또한, 본 발명에 따른 반전도성 EM(M)A 조성물은, 상기 언급된 바와 같이 내부 반전도층용의 중합체로서 일반적으로 사용되지 않는, EEA 및 EBA와 같은 그 밖의 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체와 비교하여 실질적인 잇점을 제공한다.
앞서 언급한 바와 같이, EEA 및 EBA는 EM(M)A의 매우 높은 열안정성을 나타내지 않는다. 따라서, EM(M)A는 안정하고, 약 400℃ 이하의 온도에서 가교될 수 있지만, EEA 및 EBA는 보다 불량한 안정성을 갖고, 약 10 내지 20℃ 낮은 최대 가교 온도를 갖는다. 더욱이, EEA 및 EBA는 고온(280℃ 보다 높은 온도)에서 치리시에 분해 생성물로 분리되며, 앞서 언급한 바와 같이, 이들 분해 생성물은 원하지 않는 물-트링을 초래시킬 수 있다.
케이블의 내부 반전도층으로서 사용되는 경우의 본 발명의 EM(M)A 조성물의 또 다른 잇점은, 상당한 역수축을 나타내는 EEA 및 EBA와 반대로 금속 도체에 대해 우수한 부착성을 갖는다는데 있다. 역수축 문제를 제거하기 위한 중합체-금속 부착의 충분한 증가에는 중합체내에 대량의 EA 및 BA가 각각 필요하게 되어, EEA 및 EBA 함유 반전도성 조성물의 기계적 특성이 비허용될 정도로 낮아질 것이다.
결론적으로, 내부 반전도층, 바람직하게는 전기 케이블의 가교된 내부 반전도층에 사용되기에, 본 발명에 따른 EM(M)A 함유 조성물은 상당하고, 결정적인 잇점을 나타낸다.
앞서 언급한 바와 같이, 본 발명의 반전도성 조성물은 성분 (a)로서, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 30 내지 90 중량%를 포함한다. 바람직하게는, 조성물은 에티렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 55 내지 90 중량%를 포함한다. 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체내의 메틸 (메트)아크릴레이트 공단량체의 양은, 공중합체를 기준으로 하여, 바람직하게는 5 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량%이다. 메틸 (메트)아크릴레이트 공단량체 및 공중합체의 양이 기재된 범위내에 있는 경우, 내부 반전도층에 대한 최적 성능이 달성될 수 있다.
조성물은 반전도성이 되기 위해, 카본 블랙을 성분 (b)로서 포함한다. 카본 블랙의 양은 중요하진 않지만, 물론, 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분해야 한다. 바람직하게는, 조성물은, 이것의 전체 중량을 기준으로 하여, 카본 블랙 15 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 40 중량%를 함유한다. 전기 전도성이기만 하면, 임의의 카본 블랙이 사용될 수 있다. 적당한 카본 블랙으로는 노(furnace) 블랙 및 아세틸렌 블랙이 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 가교성이며, 퍼옥시드 가교제를 성분 (c)로서 포함한다. 퍼옥시드 가교제의 양은 0.2 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.6 내지 2 중량%이다. 적당한 가교제의 예로는 유기 퍼옥시드, 예를 들어 디쿠밀 퍼옥시드, 비스(t-부틸퍼옥시)디이소프로필벤젠, 및 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3이 있다.
상기 성분들 이외에, 본 발명의 반전도성 조성물은 성분 (d)로서 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여 약 8 중량% 이하, 바람직하게는 약 4 중량% 이하의 통상적인 첨가제, 예를 들어 처리 보조제, 안정화제, 산화방지제, 그을음 방지제, 물-트리 방지(WTR)용 첨가제, 충전제 및 윤활제를 또한 포함할 수 있다.
이렇게 본 발명을 설명하였지만, 본 발명은 이제 이에 제한되지 않는 실시예에 의해 명백해질 것이다.
실시예 1
열안정성면에서, EVA, EEA 및 EBA와 비교되는 EMA 및 EMMA의 잇점을 나타내기 위해, 하기 시험을 수행하였다.
샘플 EMA(5.7 mole% MA); EMMA(4.9 mole%); EVA(6.7 mole% VA); EEA(4.8 mole% EA); 및 EBA(4.3mole% BA)를 333℃에서 열중량측정분석(TGA)을 수행하였다 (등온). 각각의 샘플의 중량 손실(%)을 20분 간격으로 측정하였다. 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
시간 (분)
20 40 60 80 100
EMA 0.8 1.3 1.8 2.2 2.6
EMMA 1.1 1.5 1.9 2.3 2.7
EVA 12 12.7 - - -
EEA 1.2 1.9 2.5 3.2 3.7
EBA 1.3 2.2 2.9 3.6 4.3
EVA가 분해로 인해 매우 높은 중량 손실을 나타낸다는 것이 표 1로부터 명백해진다. 또한, EEA 및 EBA가 100분 후 EMA 및 EMMA의 중량 손실 보다 거의 2배 많은 상당한 중량 손실을 나타낸다. 상기 설명한 바와 같이, EMA 및 EMMA는 에틸렌 또는 부텐과 같은 임의의 분해 생성물로 분리되지 않으며, 대신에, EMA 및 EMMA의 중량 손실은 사슬 분해에 의해 설명될 수 있다.

Claims (7)

  1. 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,
    (a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%,
    (b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙,
    (c) 퍼옥시드 가교제 0 내지 8 중량%,
    (d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하는 전기 케이블의 내부 반전도층용의 조성물로서, 에틸렌 공중합체 (a)가 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체임을 특징으로 하는 조성물
  2. 제 1항에 있어서, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체가 공중합체의 중량을 기준으로 하여 메틸 (메트)아크릴레이트 5 내지 25 중량%를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1항 또는 2항에 있어서, 조성물이 조성물의 중량을 기준으로 하여, 성분 (b)로서 카본 블랙 15 내지 45 중량%를 함유함을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1항 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 성분 (c)로서 퍼옥시드 가교제 0.2 내지 2 중량%를 함유함을 특징으로 하는 조성물.
  5. 내부에서 외부쪽으로, 내부 반전도층, 절연층 및 외부 반전도층의 순서로 둘러싸인 도체를 포함하는 전기 케이블로서, 내부 반전도층이, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,
    (a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%,
    (b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙,
    (c) 퍼옥시드 가교제 0 내지 8 중량%,
    (d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하는 반전도성 조성물로부터 유도되며, 에틸렌 공중합체 (a)가 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체임을 특징으로 하는 전기 케이블.
  6. 제 5항에 있어서, 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체 (a)가 공중합체의 중량을 기준으로 하여 메틸 (메트)아크릴레이트 5 내지 25 중량%를 함유함을 특징으로 하는 전기 케이블.
  7. 내부에서 외부쪽으로, 내부 반전도층, 절연층 및 외부 반전도층의 순서로 둘러싸인 도체를 포함하는 전기 케이블의 가교된 내부 반전도층을 제조하는 방법으로서, 내부 반전도층이, 조성물의 전체 중량을 기준으로 하여,
    (a) 에틸렌 공중합체 30 내지 90 중량%,
    (b) 조성물을 반전도성이 되도록 하기에 적어도 충분한 양의 카본 블랙,
    (c) 퍼옥시드 가교제 0.2 내지 8 중량%,
    (d) 통상적인 첨가제 0 내지 8 중량%를 포함하는 가교성 반전도성 조성물로부터 유도되며, 가교성 반전도성 조성물이 에틸렌 공중합체 (a)로서 에틸렌-메틸 (메트)아크릴레이트 공중합체를 함유하고, 조성물이 300 내지 400℃에서 가교됨을 특징으로 하는 방법.
KR20007004252A 1997-10-20 1998-10-05 전기 케이블 및 이를 제조하기 위한 방법과 조성물 KR100581459B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9703798A SE9703798D0 (sv) 1997-10-20 1997-10-20 Electric cable and a method an composition for the production thereof
SE9703798-0 1997-10-20
PCT/SE1998/001786 WO1999020690A1 (en) 1997-10-20 1998-10-05 Electric cable and a method and composition for the production thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010031265A true KR20010031265A (ko) 2001-04-16
KR100581459B1 KR100581459B1 (ko) 2006-05-24

Family

ID=20408656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20007004252A KR100581459B1 (ko) 1997-10-20 1998-10-05 전기 케이블 및 이를 제조하기 위한 방법과 조성물

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6416860B1 (ko)
EP (1) EP1025161B1 (ko)
JP (1) JP4319347B2 (ko)
KR (1) KR100581459B1 (ko)
DE (1) DE69817386T2 (ko)
ES (1) ES2200377T3 (ko)
MY (1) MY120769A (ko)
SE (1) SE9703798D0 (ko)
TW (1) TW382022B (ko)
WO (1) WO1999020690A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180115175A (ko) * 2017-04-12 2018-10-22 엘에스전선 주식회사 직류 전력 케이블

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE515111C2 (sv) * 1998-10-23 2001-06-11 Borealis As Elektronisk kabel och sätt för framställning därav
US6858296B1 (en) 2000-10-05 2005-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Power cable
US6864429B2 (en) * 2001-12-17 2005-03-08 General Cable Technologies Corporation Semiconductive compositions and cable shields employing same
WO2009005249A1 (en) * 2007-07-03 2009-01-08 Ls Cable Ltd. Flame retardant polymer composition
EP2128195A1 (en) 2008-05-27 2009-12-02 Borealis AG Strippable semiconductive composition comprising low melt temperature polyolefin
DE602008005863D1 (de) 2008-05-27 2011-05-12 Borealis Ag Ablösbare halbleitende Zusammensetzung mit bei niedriger Temperatur schmelzenden Polyolefinen
FR2937041B1 (fr) * 2008-10-09 2012-07-20 Arkema France Composition semi-conductrice pour cables electriques
US9365708B2 (en) 2009-11-11 2016-06-14 Borealis Ag Cable and production process thereof
KR101813295B1 (ko) 2009-11-11 2017-12-28 보레알리스 아게 중합체 조성물 및 중합체 조성물을 포함하는 전력 케이블
EP2499176B2 (en) 2009-11-11 2022-08-10 Borealis AG Power cable comprising a polymer composition comprising a polyolefin produced in a high pressure process
WO2011057928A1 (en) * 2009-11-11 2011-05-19 Borealis Ag Crosslinkable polymer composition and cable with advantageous electrical properties
EP3591670A1 (en) 2010-11-03 2020-01-08 Borealis AG A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition

Family Cites Families (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3125548A (en) 1961-05-19 1964-03-17 Polyethylene blend
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
US3749629A (en) 1971-03-12 1973-07-31 Reynolds Metals Co Method of making a decorative lamination
GB1526398A (en) 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
JPS52126495A (en) 1976-04-16 1977-10-24 Sumitomo Chem Co Ltd Novel ethylene copolymer and preparation thereof
US4286023A (en) * 1976-10-04 1981-08-25 Union Carbide Corporation Article of manufacture, the cross-linked product of a semi-conductive composition bonded to a crosslinked polyolefin substrate
GB1603205A (en) * 1977-04-12 1981-11-18 Raychem Ltd Polymer compositions
JPS559611A (en) 1978-07-05 1980-01-23 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linkable polyethylene resin composition
US4413066A (en) 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
US4576993A (en) 1978-09-20 1986-03-18 Raychem Limited Low density polyethylene polymeric compositions
JPS5566809A (en) 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS5610506A (en) 1979-07-09 1981-02-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of ethylene polymer composition
US4246412A (en) * 1979-08-27 1981-01-20 The B. F. Goodrich Company Synthesis of 2-keto-1,4-diazacycloalkanes with a soft ion catalyst
JPS5665667A (en) 1979-10-31 1981-06-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of crosslinked polyolefin coated steel pipe
JPS5693542A (en) 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS56166207A (en) 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
JPS56166208A (en) 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (ja) 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡体の製造法
US4451536A (en) * 1982-06-15 1984-05-29 National Distillers And Chemical Corporation Heat distortion-resistant thermoplastic semi-conductive composition
US4547551A (en) 1982-06-22 1985-10-15 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends and process for forming film
EP0129617B1 (en) * 1983-06-13 1988-02-03 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Semiconducting compositions and wires and cables using the same
JPH0615644B2 (ja) 1985-02-25 1994-03-02 三菱油化株式会社 シラン架橋性共重合体組成物
GB8514330D0 (en) 1985-06-06 1985-07-10 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
EP0214099A3 (de) 1985-08-28 1988-09-21 Ciba-Geigy Ag Stabilisierung von vernetzten Ethylenpolymeren
JPH0725829B2 (ja) 1986-03-07 1995-03-22 日本石油株式会社 エチレン重合体の製造方法
JPS63279503A (ja) 1987-05-11 1988-11-16 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導電性組成物
US4812505A (en) 1987-05-18 1989-03-14 Union Carbide Corporation Tree resistant compositions
CA1329857C (en) * 1987-06-24 1994-05-24 Chuki Ikeda Bow-tie tree resistant electrical insulating composition
US4795482A (en) 1987-06-30 1989-01-03 Union Carbide Corporation Process for eliminating organic odors and compositions for use therein
JPH01100803A (ja) 1987-10-13 1989-04-19 Hitachi Cable Ltd 電線・ケーブル用電気絶縁体
JPH0625203B2 (ja) 1987-11-19 1994-04-06 鐘淵化学工業株式会社 重合体スケールの付着防止方法
US4840996A (en) 1987-11-30 1989-06-20 Quantum Chemical Corporation Polymeric composition
JPH01246707A (ja) * 1988-03-29 1989-10-02 Hitachi Cable Ltd 半導電性樹脂組成物
AU3669589A (en) 1988-06-30 1990-01-04 Kimberly-Clark Corporation Absorbent article containing an anhydrous deodorant
US5382631A (en) 1988-09-30 1995-01-17 Exxon Chemical Patents Inc. Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distributions
US5047468A (en) 1988-11-16 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Process for the in situ blending of polymers
US5149738A (en) 1988-11-16 1992-09-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the in situ blending of polymers
JP2564644B2 (ja) 1989-03-10 1996-12-18 日本製紙株式会社 紙容器用板紙素材、その製造法、及びその板紙素材を用いた紙容器
US5047476A (en) 1989-05-12 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for crosslinking hydrolyzable copolymers
DE69015302T2 (de) 1989-09-29 1995-05-18 Union Carbide Chem Plastic Isolierte elektrische Leiter.
SE465165B (sv) 1989-12-13 1991-08-05 Neste Oy Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator
US5028674A (en) 1990-06-06 1991-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methanol copolymerization of ethylene
JPH0445110A (ja) 1990-06-12 1992-02-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd エチレン系共重合体の製造方法
IT1243776B (it) 1990-08-03 1994-06-28 Ausidet Srl Composizioni polimeriche reticolabili procedimento per la loro preparazione ed articoli con esse ottenuti
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
SE467825B (sv) 1991-01-22 1992-09-21 Neste Oy Saett att vid plastmaterial eliminera luktande/smakande aemnen
CA2059107A1 (en) 1991-01-28 1992-07-29 John J. Kennan Method for making silica reinforced silicone sealants
JPH04353509A (ja) 1991-05-31 1992-12-08 Tosoh Corp プロピレンブロック共重合体の製造方法
KR930006089A (ko) 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드
FI90986C (fi) 1991-10-15 1994-04-25 Neste Oy Ekstrudoitavan eteeni-hydroksiakrylaatti-sekapolymeerin käyttö
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
SE469080B (sv) 1991-10-28 1993-05-10 Eka Nobel Ab Foerpackningsmaterial, foerfarande foer framstaellning av foerpackningsmaterial, anvaendning av hydrofob zeolit foer framstaellning av foerpackningsmaterial samt anvaendning av foerpackningsmaterial
JPH06340036A (ja) 1992-11-10 1994-12-13 Goyo Paper Working Co Ltd 食品容器用包装材料及びその製造方法
WO1995010548A1 (en) 1993-10-15 1995-04-20 Fina Research S.A. Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
SE9304201L (sv) 1993-12-20 1994-11-21 Neste Oy Tennorganisk katalysator med ökad förnätningshastighet för silanförnätningsreaktioner
US5582770A (en) 1994-06-08 1996-12-10 Raychem Corporation Conductive polymer composition
US5453322A (en) 1994-06-03 1995-09-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telephone cables
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
JP2653985B2 (ja) 1994-11-21 1997-09-17 阿部興業株式会社 内装用枠付き扉およびその枠体と扉のずれ止め用ラッチ受け具
US5550193A (en) 1994-12-07 1996-08-27 Novacor Chemicals Ltd. Melt fracture elimination in film production
IL116552A (en) * 1995-01-10 2001-09-13 Cabot Corp Black carbon compositions, polymer compositions containing the black carbon compositions and products containing the polymer compositions
US5574816A (en) 1995-01-24 1996-11-12 Alcatel Na Cable Sytems, Inc. Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same
US5459187A (en) 1995-02-13 1995-10-17 Novacor Chemicals Ltd. Polyethylene with reduced melt fracture
US5521264A (en) 1995-03-03 1996-05-28 Advanced Extraction Technologies, Inc. Gas phase olefin polymerization process with recovery of monomers from reactor vent gas by absorption
UA47394C2 (uk) 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер
US5719218A (en) 1995-06-01 1998-02-17 At Plastics Inc. Water resistant electrical insulation compositions
IT1276762B1 (it) 1995-06-21 1997-11-03 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli Composizione polimerica per il rivestimento di cavi elettrici avente una migliorata resistenza al"water treeing"e cavo elettrico
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
US5736258A (en) 1995-11-07 1998-04-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers
US5731082A (en) 1996-06-24 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Tree resistant cable
SE9603595D0 (sv) * 1996-10-02 1996-10-02 Borealis As Halvledande polymerkomposition och kabelmantel som inbegriper denna
US5807635A (en) 1997-01-24 1998-09-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telephone cables
EP0858081A3 (en) * 1997-02-07 1999-02-03 Mitsubishi Chemical Corporation Semiconductive resin composition and process for producing the same
US5911023A (en) 1997-07-10 1999-06-08 Alcatel Alsthom Compagnie Generale D'electricite Polyolefin materials suitable for optical fiber cable components
FI111372B (fi) 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö
US6013202A (en) * 1998-07-29 2000-01-11 Bicc General Uk Cables Limited Compositions of matter and electric cables

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180115175A (ko) * 2017-04-12 2018-10-22 엘에스전선 주식회사 직류 전력 케이블

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999020690A1 (en) 1999-04-29
MY120769A (en) 2005-11-30
JP2001520294A (ja) 2001-10-30
SE9703798D0 (sv) 1997-10-20
EP1025161A1 (en) 2000-08-09
JP4319347B2 (ja) 2009-08-26
US6416860B1 (en) 2002-07-09
EP1025161B1 (en) 2003-08-20
DE69817386D1 (de) 2003-09-25
ES2200377T3 (es) 2004-03-01
DE69817386T2 (de) 2004-07-01
TW382022B (en) 2000-02-11
KR100581459B1 (ko) 2006-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100581459B1 (ko) 전기 케이블 및 이를 제조하기 위한 방법과 조성물
JP5117725B2 (ja) 極性基、加水分解可能なシラン基を有するポリオレフィンを含み、シラノール縮合を含む低電圧送電ケーブル
KR20110076983A (ko) 전기 케이블용 반도전성 조성물
JPH10283851A (ja) 直流電力ケーブルおよびその接続部
CA2332266A1 (en) Semiconductive polyolefin compositions and cables covered with the same
JP2001325834A (ja) 直流電力ケーブル
JP3812064B2 (ja) 含フッ素エラストマー組成物
JP2001266650A (ja) 電気絶縁組成物および電線ケーブル
JP2921090B2 (ja) 半導電性樹脂組成物
JPH09231839A (ja) 直流ケーブル
JP2666543B2 (ja) 電線・ケーブル
JP2000285735A (ja) 電線・ケーブル
JPH09245520A (ja) 電力ケーブルの半導電層用組成物
JPH01107413A (ja) 含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線
JPH10265583A (ja) 架橋成形物及び電線・ケーブル
JPH06275129A (ja) 電気絶縁組成物および電線・ケーブル
JPS6245643B2 (ko)
JP2006518797A (ja) 水分架橋型ポリマー性組成物
JPH0259565B2 (ko)
JP3414581B2 (ja) 電力ケーブルの半導電層用組成物
JPH10289619A (ja) 直流電力ケーブル
KR20200079201A (ko) 수트리 저항성 전기 케이블
JPH02250213A (ja) 半導電性組成物、及び電力ケーブルの剥離性外部半導電層
JPH07278361A (ja) 半導電性樹脂組成物
JP2009070610A (ja) 耐トラッキング性電線・ケーブル

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130503

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140507

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150506

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee