KR20000069027A

KR20000069027A - 폴리아미드계섬유 구조물의 목조 염색방법 및 그 염색물

Info

Publication number: KR20000069027A
Application number: KR1019997004409A
Authority: KR
Inventors: 호리구치토모유키; 마수다유타카; 모치즈키카츠히코
Original assignee: 히라이 가쯔히꼬; 도레이 가부시끼가이샤
Priority date: 1997-09-19
Filing date: 1998-09-16
Publication date: 2000-11-25
Also published as: CN1131907C; US6086638A; KR100538432B1; TW565644B; WO1999015726A1; CN1243879C; EP0953676A4; CN1475625A; CN1239526A; EP0953676A1

Abstract

본 발명의 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법은 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물을 사용하고, 음이온성의 반응염료에 의해 pH3∼8로 조정된 염액에 의해 염색하는 것을 특징으로 하고, 본 발명의 염색물은 이러한 염색방법에 의해 얻어지는 폴리아미드계 섬유염색물이다. 또한, 본 발명의 염색물은 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물이 반응염료에 의해 염색되어 구성된 염색물로서, 또한, 상기 염색물의 JIS L-0844로 정한 세탁견뢰도가 4급 이상인 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명에 의해, 고품질의 목조가 선명하고 또한, 세탁견뢰도도 우수한 폴리아미드계 섬유구조물의 목조염색방법 및 목조염색을 제공할 수 있다.

Description

폴리아미드계섬유 구조물의 목조 염색방법 및 그 염색물{A METHOD FOR DYEING APOLYAMIDE FABRIC IN A GRANDRELLE TONE, AND A DYED FABRIC OBTAINED BY SAID METHOD}

종래 합성섬유직물에 울이나 마에 나타나는 불규칙적인 자연스런 색 톤을 부여하는 시험이나, 또는 미세한 색의 얼룩점을 착색하여 새로운 시각효과를 얻는 시험이 행해졌다. 예를 들면, 다음의 수단을 들 수 있다.

(1) 실 단계에서 각각으로 염색된 실을 혼용하여서 편직하여 직물을 형성하는 방법.

(2) 염색성이 다른 섬유를 혼용하여 편직하고, 직물로 한 후에 염색하는 방법.

(3) 롤러 날염 또는 스크린날염 등에 의해 색수분(色數分)된 얼룩점 막상을 프린트하는 방법.

(4) 염료를 함유하는 입자를 조제하여 직물에 부여하여 발색하는 방법.

(5) 구조차를 가지는 섬유를 사용하여 염색하는 방법 등이다.

이들 중 목조 또는 상강조라 불리는 자연스러운 농담차를 표현할 수 있는 수단으로서는 주로 (3) 및 (5)이지만, (3)은 롤의 조각이나 스크린 형의 제작에 손작업과 비용이 든다는 문제가 있다. 한편, (5)의 구조차로서, 예를 들면, 크고 작은형상을 가지는 섬유는 일반 염색법으로서 큰 부분이 짙은 색, 작은 부분이 엷은 색으로 염색되고, 자연스러운 불규칙적인 색 톤이 부여될 수 있기 때문에, 목조로 표현하기 위해서는 유망한 수단이다.

섬유 길이방향으로 크고 작은 형상을 가지는 합성섬유로서는 폴리에스테르, 폴리아미드 등을 들 수 있고, 폴리에스테르의 경우 제조방법은 특개소52-103523호 공보, 특개소55-16930호 공보 등을 들 수 있다.

또한, 폴리아미드의 경우, 제조방법은 등록 제2572035호 공보, 특개소63-211335호 공보 등을 들 수 있다.

이들의 섬유를 사용하여 염색하는 것에 의해 농담차를 가지는 외관을 얻을 수 있지만, 특히, 폴리아미드의 경우는 그 농담차가 명확하게 나타나지 않고, 더욱이, 일반적인 폴리아미드에 비해 세탁견뢰도가 낮아지는 문제가 있다. 따라서, 크고 작은 형상을 가지는 폴리아미드계 섬유구조물을 염색할 때에는 일반적인 폴리아미드계 섬유구조물을 염색하는 경우에 일반적으로 사용된 산성염료가 사용되지만, 산성염료에서 염색된 경우 염료의 이동에 의해 섬유의 크고 작은 형상의 특미를 나타내고, 소위 목조가 명확하게 나타나기 어렵다고 하는 문제가 있다. 더욱이, 이러한 구조차를 가지는 섬유는 산성염료에서 염색하면 염색포의 세탁견뢰도가 저하되기 때문에, 견뢰도를 유지하기 위해서는 의도적으로 결정화도를 높이는 구조차를 적게하지 않으면 안될 필요가 있었다.

목감을 향상시키기 위해서 크고 작은 형태의 작은 부분과 큰 부분의 단면적비를 증가시켜 농담차를 강조시킬 수 있지만, 얻어지는 염색물은 농염올에 의해 불규칙적인 톤이 되고, 고품질인 목조로 되지 않는다고 하는 결점이 있다. 또한, 큰부분형태를 강조한 직물로부터 얻어진 염색물은 한층 더 세탁견뢰도의 저하를 초래하는 문제가 있다.

따라서, 이와 같은 기술적인 배경으로부터 목조를 강조하고, 또한, 세탁견뢰성에 우수한 염색기술이 요구어되어지고 있다.

더욱이, 본 발명자들의 견해에 의하면, 큰부분형태를 가지는 폴리아미드섬유구조물을 목조에 염색하기 위해서는 염료의 균염성이 산성염료에 비해 열화하는 금속착염성 산성염료를 사용하는 것에 의해, 어느 균염목조를 강조시킬 수 있고, 또한, 세탁견뢰도도 향상된다고 판단된다. 그러나 목감의 품질은 악화되고, 또한, 금속착염 산성염료는 색상 음영에서 선명한 색이 표현되지 않는다고 하는 문제가 있었다.

한편, 본 발명에서 사용하는 반응염료가 일반적인 폴리아미드 섬유구조물에 대하여 염착성이 있는 것 자체는 공지이다. 예를 들면, 특개평7-97777호 공보에서는 폴리아미드 섬유를 반응염료에서 산성으로부터 중성욕으로서 염색하는 방법이 개시되고 있다.

그러므로, 실용상, 반응염료에서 폴리아미드 섬유를 염색한 경우 올의 얼룩 등이 많이 발생한다고 하는 문제가 있고, 종래의 산성염료에서 문제가 없는 일반적인 폴리아미드에 반응염료를 적용하는 것에서는 이점이 없기 때문에, 실용화에 이르지 않는다. 더욱이, 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물을 사용하고, 음이온성 반응 염료에 의해 선명한 농담차의 목조를 얻는 것은 알려지져 있지 않다.

본 발명은 이러한 과제를 해결하고, 고품질의 목조가 선명하고, 또ㅎ나, 세탁견뢰도 및 내광견뢰도에도 우수한 폴리아미드계 섬유구조물의 목조염색방법 및 목조염색물을 제공하는 것이다.

즉, 본 발명은 섬유 길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물을 사용하고, 음이온성의 반응 염료에 의해 pH가 3~8로 조정된 염색액에 의해 염색하는 것을 특징으로 하는 것으로, 본 발명의 염색물은 이러한 염색방법에 의해 얻어진 폴리아미드계 섬유염색물이다.

또한, 본 발명의 염색물은 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물이 반응 염료에 의해 염색되어 구성된 염색물로서, 또한, 상기 염색물의 JIS L-0844에 정해진 세탁견뢰도가 4급 이상인 것이다.

본 발명은 세탁견뢰도(洗濯堅牢度)에 우수한 고품질의 폴리아미드계 섬유구조물의 목조(Grandrelle tone)염색방법 및 목조염색물에 관한 것이다.

본 발명에서 말하는 섬유 길이 방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유란 크고 작은 형상 및/또는 결정화도의 변화를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물이다. 따라서, 본 발명에서 말하는 폴리아미드와는 나일론4, 나일론6, 나일론66 등의 아미드 결합을 가지는 중합체 섬유를 말한다.

또한, 섬유구조물과는 실의 상태 또는 조직이 직물, 편물, 부직포, 인공피혁 등 특히 한정되는 것은 아니지만, 양호한 외관이 얻어진다는 점에서 직물 또는 편물이 바람직하게 사용된다. 더욱이, 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유 외에, 일반적인 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 아크릴 등의 합성섬유, 모, 견, 셀룰로오스 등의 천연섬유를 함유하여도 좋다.

본 발명에서 말하는 크고 작은 형태인 섬유길이방향으로 단면적이 변화하는 것으로서, 큰 부분과 작은 부분의 단면적비(큰부분의 단면적비/작은 부분의 단면적비)가 바람직하게는 1.2~5, 보다 바람직하게는 1.5~3의 형태를 말한다. 1.2 미만이면, 충분한 농담차가 얻어지지 않고, 목조는 거의 표현될 수 없다. 또한, 5를 초과하면, 염색후에 농염부가 지나치게 강조되어 양호한 외관이 얻어지지 않거나 내마모성 저하 등의 문제가 생기기 때문에 바람직하지 않다.

본 발명에 있어서, 큰부분과 작은 부분의 단면적비를 나타내기 위한 각 단면적은 단필라멘트 또는 멀티필라멘트의 큰부분 및 작은 부분 각각의 단면을 광학현미경에 의해 진공촬영하여 구한다.

또한, 결정화도는 밀도광배관법에 의해 실 밀도를 측정하고, 다음 식으로서 구한다.

Xc[%]=[dc×(d-da)]/[d×(dc-da)]×100

[여기서 약기호는 다음과 같다.

Xc: 결정화도(%), d: 실측 실밀도(g/㎤), dc: 완전결정부의 밀도(g/㎤), da: 완전비결정부의 밀도(g/㎤)]

예를 들면, 나이론6의 경우는 dc:1,23g/㎤, da:1.09g/㎤, 나일론66의 경우는 dc:1.24g/㎤, da: 1.09g/㎤이다.

또한, 본 발명에서 말하는 섬유길이 방향으로 결정화도가 변화하는 것은 결정화도가 높은 부분과 낮은 부분의 차가 바람직하게는 0.5% 이하이고, 보다 바람직하게는 1.0 이상이다. 상한은 특히 규정되어 있지 않지만, 10% 이상이면, 세탁견뢰도의 저하나, 농담차가 강조되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 0.5% 미만이면 농담차가 발현되지 않고, 목조를 표현하지 않기 때문에 바람직하지 않다.

이들 섬유 길이방향으로 구조차를 가지는 섬유의 제조방법은 종래공지의 방법에서 제조될 수 있지만, 예를 들면, 폴리아미드 미연신사를 불균일하게 연신 또는 일정 길이로부터 오버피이드의 형상으로 열처리하고, 계속해서 실온에서 냉연신하는 방법, 미연신사에 물 또는 수성약체를 간헐적으로 부여한 후, 1.2~3배로 가열연신하는 방법 등을 사용할 수 있다. 이 때, 가열권축공정을 포함하여도 좋다.

본 발명에서 사용하는 음이온성 반응 염료로는 일반적으로 히드록실기나 아미노기에 대하여, 공유결합성을 가지는 반응기를 가지는 염료를 말한다.

예를 들면, 식(Ⅰ)에 나타나는 모노클로로트리아진기(X=Cl, Y=치환기), 모노플루오로트리아진기(X=F, Y=치환기),카르복시피리디노트리아딘기

(X=,Y=치환기), 디클로로트리아딘기(X=Y=Cl) 등, 식(Ⅱ)에 나타나는 비닐술폰기, 술패이트에틸술폰기 등, 식(Ⅲ)으로 나타나는 플루오로클로로피리미딘기, 트리클로로피리미딘기 등, 식(Ⅳ)으로 나타나는 브로모아크릴아미드기 등의 반응기를 1개 이상 가지는 염료이지만, 이들에 한정되지 않고, 예를 들면, 『해설 염료화학』(색염사)에 기재된 바와 같이 공지의 반응기를 적용할 수 있다.

이들의 반응기를 1개 이상 가지는 염료이면 특히 한정하지 않고, 예를 들면, 식(Ⅰ)의 모노클로로트리아딘기를 분자내에 2개 이상 가지는 동종 다관능기 형반응염료나, 식(Ⅰ)의 모노클로로트리아딘기 또는 모노플루오로트리아딘기와 식(Ⅱ)의 황산에틸술폰기를 동일분자내에 함유하는 이종다관능기형 반응염료라도 좋다. 예를 들면, 식(Ⅰ)에 있어서, Y가 식(Ⅱ)을 함유하면 좋다.

(식(Ⅱ) 중에서, Z는 -CH=CH₂, 또는 -CH₂CH₂Z¹을 나타내고, Z¹은 -OSO₃H, -OCOCH₃, -OPO₃H₂, -Cl 등의 탈리기를 나타낸다.)

어느 것의 반응 염료도 본 발명의 방법에서 양호한 목조염색직물을 제공할 수 있지만, 특히 식(Ⅱ)에서 나타나는 술패이트에틸술폰기 등에 있어서는 보호기에 의해 반응기가 보호되고, 본 발명에 있어서, 이들의 반응기만을 가지는 염료에서 충분한 고착량을 얻는 데는 상기 보호기를 밖에서 반응기를 활성화시킬 필요가 있다. 이들의 보호기를 완전하게 탈리시키기 위해서는 알칼리가 필요한 경우가 많고, 본 발명에 있어서, 이와 같은 염료를 사용하는 경우, 충분한 염착성을 확보하기 위해 염색전에 알칼리 전처리가 필요하다.

이 관점으로부터 본 발명에 있어서는 간편성, 재현성에 우수하고, 모노클로로트리아딘기, 모노플루오로트리아딘기, 카르복시피리디니오트리아딘기, 디클로로트리아딘기, 플루오로클로로피리미딘기, 트리클로로피리미딘기, 브로모아크릴아미드기로부터 선택된 1개 이상을 가지는 반응 염료를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 보다 바람직하게는 브로모아크릴아미드기, 모노클로로트리아딘기, 모노플루오로트리아딘기, 카르복시피리디니오트리아딘기, 플루오로클로로피리미딘기 중 1개 이상을 가지는 반응염료는 충분한 염착성을 확보하고, 목조염색효과 및/또는 세ㅌ견뢰도를 더욱 향상시킬 수 있으므로 바람직하다. 이들 반응기를 1개 이상 가지면, 그 밖의 반응기는 예를 들면, 비닐술폰기나 술패이트에틸술폰기의 이종관능기형으로서도 좋다.

이들의 반응기를 가지는 염료로서는 예를 들면, Sumifix염료(주우화학(주)제), Sumifix Supra염료(스미토모 카가쿠(주)제), Remazol염료(다이스타(주)제), Celmazol(미쯔이BASF센료(주)제), Cibacron센료(치바스페셔리케미칼스(주)제), Kayacion염료(니혼카야쿠(주)제), Mikacion염료(니혼카야쿠(주)제), Kayaceron React염료(니혼카야쿠(주)제) 등의 관칭명으로 시판되어지는 것을 사용할 수 있다.

이들 중에서도, 특히 모노클로로트리아딘기와 비닐술폰기(또는 비닐술폰기를 형성하는 반응기)를 가지는 Sumifix Supra염료(스미토모카그쿠(주)제), 모노클로로트리아딘기 또는 모노플루오로트리아딘기 또는 모노플루오로트리아딘기와 비닐술폰기(또는 비닐술폰기를 형성하는 반응기)를 가지는 Cibacron염료(치바스페셔리케미칼스(주)제), 브로모아크릴아미드기를 가지는 Lanasol염료(치바스페셔리케미칼스(주)제), 모노클로로트리아딘기를 가지는 Procion염료(미쯔이BASF(주)제), 모노클로로트리아딘기를 가지는 Kayacion염료(니혼카가쿠(주)제), 카르복시피리디니오트리딘기를 가지는 Kayaceron React염료(니혼카가쿠(주)제), 모노클로로트리아딘기 또는 모노클로로트리아딘기오 비닐술폰기(또는 비닐술폰기를 형성하는 반응기)를 가지는 Basilen염료(미쯔이BASF(주)제), 플루오로클로로피리미딘기를 가지는 Drimalan F염료(클라이란트(주)제), 플루오로클로로피리미딘기와 비닐술폰기(또는 비닐술폰기를 형성하는 반응기)를 가지는 Realan염료(다이스타(주)제) 등이 바람직하게 사용될 수 있다.

본 발명에서는 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물을 반응염료로 염색하는 것으로, 종래 산성염료에 의한 염색에 비해 목조를 강조한 표현이 가능하다. 목조의 강도는 유행에 좌우되기 때문에, 동일 직물을 사용하여도 염색방법에 의한 약목조나 강목조를 제어할 수 있는 것이 바람직하고, 본 발명에 있어서는 더욱이 반응염료를 적절하게 사용함에 있어서도 이들을 제어할 수 있다.

즉, 본 발명에서는 반응염료가 일단고착된 경우, 용이하게 섬유로부터 탈락되지 않는 일반적인 폴리아미드에 적용한 경우. 올 불균일 등의 결점에 의한 성질을 이용하는 것이다. 즉, 약목조의 염색 직물을 얻기 위해서는 브로모아크릴아미드기, 플루오로클로로피리미딘기를 적어도 1개 이상 가지는 반응염료를 사용하고, 또한, 모노클로로트리아딘기, 모노플루오로트리아딘기, 카르복시피리디니오트리아딘기를 함유하지 않는 반응염료를 사용하는 것이다. 또한, 강목조의 염색직물을 얻기 위해서는 모노플루오로트리아딘기, 모노클로로트리아딘기, 카르복시피리디니오트리아딘기를 적어도 1개 이상 가지는 반응 염료에서, 더욱 바람직하게 카르복시피리디니오트리아딘기를 1개 이상 가지는 반응 염료를 사용하는 것이다.

또한, 본 발명에 있어서는 진한 색으로 이루어진 종래 목조가 자립되지 않은 경향이 있지만, 염료농도에 있어서 적정사용하는 반응 염료를 적당하게 사용하는 것에 의해 동일 정도의 목조를 얻을 수 있다. 예를 들면, 중용의 목조를 완성하기 위해서는 염료농도 0.01~0.5%owf에서는 브로모아크릴아미드기 및/또는 플루오로트리아딘기를 적어도 1개 이상 가지는 반응염료, 염료농도 0.3~1.5%owf에서는 모노클로로트리아딘기 및/또는 모노플루오로트리아딘기를 적어도 1개 이상 가지는 반응염료, 염료농도 1.0~4.0%owf에서는 카르복시피리디니오트리아딘기를 적어도 1개 이상 가지는 반응 염료를 각각 사용하는 것으로, 시각적으로 동일 정도의 목조 톤을 얻을 수 있다. 상기 농도범위는 원하는 목조에 의해 좌우되기 때문에, 특히 이 범위에 한정되는 것은 아니지만, 목조의 강약의 순열을 참고로하여 염료를 선택할 수 있다. 이와 같이 반응 염료의 종류를 적당하게 사용하는 것에 의해 용이하게 강약제어 할 수 있다.

본 발명에 사용된 염색방법으로서는 침염, 날염, 패딩염색 등 각종의 종래 공지의 방법을 사용할 수 있지만, 예를 들면, 침염으로는 60℃ 이상, 바람직하게는 90℃~130℃로 처리하고, 날염, 패딩염색에서는 우선 색조로서 본 발명의 반응염료와 풀 등의 조제(助劑)를 조제하고, 색풀을 붙인 후, 80℃~130℃에서 10~30분 정도, 포화증기나 가열증기에 의한 습열처리, 건열처리 또는 마이크로파 조사 처리 등의 가열수단에 의해 가열한다. 본 발명의 염색방법에서는 목효과가 명확하게 표현될 수 있는 것으로 침염이 바람직하게 채용된다.

본 발명의 염색방법에 있어서는 염액의 pH는 3~8, 바람직하게는 4 이상 7이하, 보다 바람직하게는 4 이상, 6이하로 조정하지만, 염료 이용률의 향상 또는 흡진률 향상의 점에서 바람직하다. 이 범위에 있으면, 폴리아미드계 섬유에 대하여 반응 염료에 있어서도 충분한 염착성을 얻을 수 있다. pH3 미만이면, 흡진률은 향상되지만, 염색물의 견뢰도가 저하하기 때문에 바람직하지 않다. 또한, pH8을 초과하면, 염료의 흡진률 및/또는 이용률이 저하하고, 짙은 색이 표현되수 없고, 염료의 이용률이 적고, 배수 부하나, 경제성의 점에서 바람직하지 않다.

이러한 pH 조절에서는 산 또는 완충액을 적정조제하고, 사용하는 산이나, 염 등은 특히 한정하지 않는 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 산발생제로서는 초산, 의산, 염산 등을 사용할 수 있고, 황산암모늄 등의 pH슬라이드제도 사용할 수 있다. 완충액으로서는 초산과 초산나트륨에 의해 조제된 것 등을 사용할 수 있다. 또한, 염료와 물 이외에도 첨가되지 않아도 상기 pH가 달성되면, 본 발명의 효과를 달성 할 수 있다.

본 발명에서는 직물 전체로서의 균염성이나 재현성을 얻기 위해서, 균염제를 염액으로 첨가하는 것이 바람직하다. 이러한 균염제로서는 종래 공지의 섬유 친화성 균염제 및/또는 염료 친화성의 균염제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성계면활성제 등의 계면활성제나 망초 등의 무기염 등 여러가지를 사용할 수 있다. 일반적인 폴리아미드 염색에 사용되는 균염제로서는 음이온성 게면활성제가 일반적이지만, 본 발명의 염색법에 있어서는 염료에 친화성을 가지는 계면활성제가 바람직하고, 특히 분자구조 중에 3차 및/또는 4차화 된 질소원자를 함유하는 계면활성제가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 더욱 음이온성기를 함유하는 양성계면활성제가 바람직하게 사용된다. 이러한 균염제를 사용한 염색물 쪽이 염색물의 견뢰도의 향상, 균염성의 향상 및 목조효과를 제어하는 효과 등의 점으로부터 바람직하다. 특히 본 발명에서는 목조 효과를 콘트롤하는 것도 나타나기 때문에, 분자구조 중에 3차 및/또는 4차화 된 질소원자를 함유하는 계면활성제, 바람직하게는 양성계면활성제의 첨가가 바람직하게 사용되지만, 양성계면활성제 외에 음이온성 계면활성제나 비이온성계면활성제로서는 카르본산염형의 아미노산형이나 베타인형, 술폰산염형 등을 사용할 수 있지만, 본 발명에 있어서는 특히 아미노산형 및/또는 그 유사형, 즉, 알킬아민의 카르본산 및/또는 그 반에스테르화합물의 게면활성제가 보다 바람직하게 사용된다. 예를 들면, 알콕시 지방산 아민의 말레인산 또는 프탈산의 반에스테르화합물을 사용할 수 있지만. 그 4차 암모늄 화합물 등에서도 좋다. 첨가량은 원하는 외관을 얻는데 필요한 양을 적당첨가할 수 있고, 사용하는 염료의 종류, 분자량 또는 첨가량(농도)에 의해 다르지만, 바람직하게 0.01%~8%owf, 더욱 바람직하게 0.1%owf~5%owf, 염료대비에서는 바람직하게는 1/2양~40배량, 더욱 바람직하게는 등량~20배량 첨가한다. 상기 범위보다 적으면 효과가 없고, 또한 많으면, 기포가 다량 발생, 불균일의 발생이나 재현성의 저하, 염료 흡진률의 저하 등이 나타나므로 바람직하지 않다.

본 발명에 있어서는 반응염료에서 염색된 후, 산성 염료에 염색된 경우와 동일한 탄닌산 등을 사용하여 고정처리를 실시하는 것도 가능하지만, 더욱 견뢰도를 향상시키기 위해서는 미고착염료를 제거하고, 세척처리(soaping treatment)를 실시하는 것이 바람직하다.

본 발명에서 말하는 세척처리란, 염색 후에 미고착염료 또는 약한 결합력으로 염착되는 탈락되지 않은 염료를 체거처리하는 것을 말하고, 일부 미고착염료나 약한 결합력에서 염착된 염료를 섬유 내에 봉쇄한 고정처리와는 다른 것이다. 이러한 세척처리는 바람직하게는 pH6~13, 더욱 바람직하게는 pH8~12, 더욱 바람직하게는 pH10~12로 행하지만, 한층 미고착염료를 제거할 수 있고, 견뢰도가 향상하는 효과를 얻는다. pH6 미만이면, 세탁견뢰도의 저하가 있고, pH13을 초과하면 변색이 발생하기 때문에 바람직하지 않다. 상기 pH로서 조정된 액에 종래 공지의 계면활성제 등을 적당하게 첨가하는 것이 세정효과를 놓이기 때문에 바람직하다. 계면활성제로서는 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 음이온성 게면활성제, 비이온성계면활성제, 또는 그 배합품 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 폴리아미드계 목조염색물은 섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물이 반응염료에 의해 염색된 것으로서, 또한, 이러한 염색물의 JIS L-0844로 정한 세탁견뢰도가 4차 이상의 것이다. 이들은 본 발명의 염색방법에 의해 얻어질 수 있다. 또한, 첨가로, JIS L-0842로 정한 내광견뢰도가 4차 이상에 있는 것이 특히 바람직하다.

이들에 있어서는 염료의 색소모체의 내광성에 문제가 있는 것(예를 들면, 터코이즈 블루계(Turquoise Blue dyes))도 있으므로, 염료의 선정에 주의가 필요하다.

본 발명의 이러한 염색물은 선명한 목조를 나타내고, 또한 세탁견뢰도에도 우수하고, 보다 새로운 외관을 가지는 것이이고, 예를 들면, 의료, 스폰지 용도를 비롯한 다양한 용도로 바람직하게 채용되는 것이다.

이하, 본 발명을 실시예를 들어서 구체적으로 설명한다.

실시예 중의 세탁견뢰도 및 내광견뢰도는 다음 규정에 따라서 측정한다.

또한, 문장 중의 염료농도%owf는 섬유중량에 대한 염료의 중량%를 나타낸다.

[내광세탁견뢰도] JIS L-0844, A-2법에 의해 행하는 9파이버에서 오염을 판정한다.

[내광견뢰도] JIS L-0842법에 의해 행하여 판정한다.

목조의 강약 및 전체의 균염성에 있어서는 각각 4단계로 평가한다.

목조의 강약 ◎:강함 ○:약간강함 △:약함 ×:거의 없음

전체균염성 ◎:매우 좋음 ○:좋음 △:약간 불균일 톤 있음 ×:불균일 다수

본 실시예에서 사용한 직물은 다음 제조방법으로 얻어지는 것이다.

[직물A의 제조법] 황산중의 상대점도(ηr)가 2.63의 나일론6중합체를, 방사온도260℃, 방사속도 800m/분으로 용매방사하여 200데시텍스, 24필라멘트의 멀티필라멘트 미연신사를 얻는다. 또한, 상기 미연신사의 자연연신비는 2.05배로 한다. 상기 미연신사를 공급롤러와 연신롤러의 사이에 열판을 높은 연신장치를 사용하여 공급롤러 속도 300m/분, 열판온도 100℃, 연신롤러속도 600m/분(연신배율 2배)로 불균일 연신하고, 100데시텍스, 24필라멘트의 크고 크고 작음을 가지는 멀티필라멘트를 얻는다. 상기 멀티필라멘트로부터 나타난 단필라멘트의 큰 부분과 작은 부분의 단면적비는 2.1로 한다.

계속해서, 상기 멀티필라멘트를 날실과 씨실로서 짜임 밀도 90×75본/인치로 형직물로 질물을 짜고, 180℃텐터로 설치하고 정련을 행하여 직물을 얻는다.

[자연연신비의 측정] 시료로 이루어진 미연신사를 오리엔텍사제 텐시론UCT-100으로서 인장하여, 시험을 행하고, 측정 개시점으로부터 넥킹신장이 완료될 때까지의 신도(E)(%)를 측정하고, 하기 식에 의해 자연연신비를 산출한다.

자연신비(배)=1+(E/100)

[큰 부분과 작은 부분의 단면적비] 광학현미경을 사용하여 멀티필라멘트로부터 나온 10본의 단필라멘트 각각으로서 큰 짜임정도 부분과 적은 짜임정도 부분의 횐단면을 진공촬영하고, 단면적비를 산출한다. 따라서 그 평균값을 섬유 길이방향의 큰부분과 작은 부분의 단면적비로 한다.

[직물B의 제조법] 황산 중의 상대점도ηr이 2.63의 나일론6중합체를 방사온도 260℃, 방사속도 800m/분으로 용융 방사하여 315데시텍스, 24필라멘트의 멀티필라멘트 미연신사를 얻는다. 또한, 상기 미연신사의 자연연신비는 2.15배로 한다. 상기 미연신사를 직물A의 제조법으로 사용한 미연신장치를 사용하여 공급롤러 속도 190m/분, 열판온도 100℃, 연신롤러 속도 600m/분(연신배율 3.15배)로 연신하고, 100디시텍스, 24필라멘트의 멀티필라멘트를 얻는다. 상기 멀티필라멘트로부터 나온 단필라멘트의 큰 부분과 작은 부분의 결정화도의 차는 0.5%로 한다. 또한, 직물A의 제조방법과 동일한 조건으로 직물로 된다.

(실시예 1)

직물A를 사용하고, 하기 조건에서 염색, 후처리를 행한 염색포1(염료농도 0.2% owf), 2(염료농도 2.0%owf)를 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체의 균염성을 평가하여, 결과를 표1에 나타내었다.

(염색조건)

염료 모노클로로트리아딘형 반응염료 0.2, 2.0%owf

Cibacron Blue TR-E

(치바스페셔리티케미컬스(주)제)

초산/초산나트륨완충액 pH5

균염제 음이온성 계면활성제 + 비이온성계면활성제 배합품

니혼 TS400 1%owf

(닛까카가쿠(주)제)

욕비(浴比) 1:20

염색온도 98℃

98℃ 유지시간 60분

(후처리조건)

세정제: 글란업INA-5

(산요카세이(주)제) 2g/L

탄산나트륨 2g/L

욕비 1:80

처리온도 80℃

처리시간 20분

(실시예 2)

직물A를 사용하고, 염료를 변하게 하여 실시예1과 동일하게 염색, 후처리를 행한 염색포3(염료농도 0.2%owf), 4(염료농도 2.0% owf)를 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강도 및 전체 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타내었다.

염료

비닐술폰 + 모노플루오로트리딘2관능형반응염료

Cibacron Blue FN-R

(치바스페셔리티 케미칼스(주)제)

(실시예 3)

직물A를 사용하고, 염료를 변화시켜 실시예1과 동일하게 염색, 후처리를 행한 염색포5(염료농도 0.2% owf), 6(염료농도 2.0% owf)을 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체의 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타낸다.

염료

브로모아크릴아미드형반응염료

Lanasol Blue 3G

(치바스페셔리티 케미칼스(주)제)

(실시예 4)

직물A를 사용하고, 염료를 변화시켜 실시예1과 동일하게 염색, 후처리를 행한 염색포7(염료농도 0.2% owf), 8(염료농도 2.0% owf)을 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체의 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타낸다.

염료

플루오로클로로피리미딘 + 비닐술폰형반응염료

Realan Blue RC

(다이스터(주)제)

(실시예 5)

직물A를 사용하고, 염료를 변화시켜 실시예1과 동일하게 염색, 후처리를 행한 염색포9(염료농도 0.2% owf), 10(염료농도 2.0% owf)을 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체의 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타낸다.

염료

카르복시피리디니오트리아딘형반응염료

Kayaceron React Blue CN-MG

(니혼카가쿠(주)제)

(실시예 6)

직물B를 사용하고, 실시에5와 동일하게 염색, 후처리를 행한 염색포11(염료농도 0.2%owf), 12(염료농도 2.0% owf)를 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타낸다.

(실시예 7)

실시예2의 염료 0.2% owf에서 염색하는 조건으로서, 균염제로서 양성계면활성제를 첨가하여 염색하고, 실시예1과 동일하게 후처리를 행한 염색포13을 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타낸다.

양성계면활성제 아르베갈b

(치바스페셔리티 케미칼스(주)제) 1%owf

(실시예 8)

실시예7의 균염제 첨가량을 3배량의 3% owf로서 실시예1과 동일하게 후처리를 행한 염색포14(염료농도 0.2% owf)를 얻는다. 이 세탁견괴도 및 내광견뢰도, 목조 강도 및 전체 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타내었다.

(실시예 9)

실시예2의 후처리를 하기 조건으로 변화하여 염색포15(염료농도 0.2% owf), 16(염료농도2.0% owf)를 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조 강약 및 전체 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타내었다.

(후처리)

나일론픽스501

(센카(주)제) 2%owf

욕비 1:40

처리온도 80℃

처리시간 20분

(비교예 1)

직물A를 사용하고, 염료를 반응염료로부터 산성염료로 변화시켜 실시예9와 동일하게 염색, 후처리를 행하여 염색포17(염료농도 0.2% OWF), 18(염료농도 2.0% owf)를 얻는다. 이 세탈견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체의 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타내었다.

산성염료 Nylosan Blue N-GFL

(크라리안트샤판(주)제)

(비교예 2)

직물B를 사용하고, 비교예1과 동일하게 염색, 후처리를 행한 염색포19(염료농도 0.2% owf), 20(염료농도 2.0%owf)를 얻는다. 이 세탁견뢰도 및 내광견뢰도, 목조의 강약 및 전체 균염성을 평가하여 결과를 표1에 나타내었다.

염색직물	염료농도%owf	목조의 강약	전체 균염성	세탁견뢰도(급)	내광견뢰도(급)
				변한색		오염
실시예1실시예2실시예3실시예4실시예5실시예6실시예7실시예8실시예9비교예1비교예2	염색포1염색포2염색포3염핵포4염색포5염색포6염색포7염색포8염색포9염색포10염색포11염색포12염색포13염색포14염색포15염색포16염색포17염색포18염색포19염색포20	0.22.00.22.00.22.00.22.00.22.00.22.00.20.20.22.00.22.00.22.0	○∼◎○○∼◎○○△○△◎○∼◎○∼◎○○∼◎○○∼◎○×∼△×××	○○○○○○○○○○○○◎◎○○○∼◎○∼◎○∼◎○∼◎	44∼54∼54∼54∼54∼54∼54444∼544∼54∼544333∼43∼4	444∼544∼54444∼54∼54∼54∼54∼54∼54∼542∼3233	≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4

그 결과로부터 본 발명의 반응염로는 종래 사용된 산셩염로에 비해 목조효과, 세탁견뢰도가 향상되어 모두 4급이상을 나타낸다고 판단되었다. 또한 후처리를 세정처리하는 것 및 특정 반응기를 가지는 반응 염료를 사용하면 더욱 견뢰도 및/또는 목조효과가 향상된다고 판단되었다. 더욱이, 반응염료를 적절하게 사용하는 것에 의해 목조의 강약제어가 가능하다. 또한 양성계면활성제의 첨가에 의해 전체의 균염성이 향상되고, 또한, 첨가량을 변화하는 것으로 목조효과의 강약이 제어될 수 있고, 원하는 외관을 얻는 것이 가능하다고 판단되었다. 단 균염제를 음이온성 게면활성제로부터 양성계면활성제에 변화하여 염색직물의 외관농도는 거의 변하지 않았다.

(실시예 10∼21 및 비교예3∼6)

직물A를 사용하여 하기 조건에서 염색을 행하여, 610㎚에 있어서 염색잔액의 흡광도를 분광광도계(U-3400 히타치 세이사쿠쇼(주)제)로서 측정하여 하기 식으로 흡진률을 측정한다.

염색 전의 염액의 흡광도 - 염색 후의 흡광도

흡진률(%) = --------------------------------×100

염색 전의 염액의 흡광도

더욱이, 하기 조건에서 후처리를 행하고, 분광측색계(CM-2700d 미놀타(주)제)로서 640㎚의 K/S를 측정하고, 하기 식으로부터 고착률을 측정한다.

후처리 후의 K/S

고착률(%)=--------------------------------×흡진률(%)

후처리 전의 K/S

또한 얻어진 직물의 세탁견뢰도를 측정하고, 이들에 의해 얻어진 테이터를 표2에 나타낸다.

염색조건

염료 Cibacron Blue FN-R, 0..2%, 2.0%owf

염액의 pH 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9

(의산, 초산, 탄산나트륨으로서 각각 조정)

균염제 알베갈B 2% owf

욕비 1:20

염색온도 90℃

90℃ 유지 시간 40분

후처리 조건

그란업NA-5 2g/L

탄산나트륨 2g/L

온도 80℃

80℃유지시간 20분

	염료농도(%owf)	pH	흡진률(%)	고착률(%)	세탁견뢰도(급)
	염료농도(%owf)	pH	흡진률(%)	고착률(%)	변한색	오염
비교예3실시예10실시예11실시예12실시예13실시예14실시예15비교예4	0.20.20.20.20.20.20.20.2	23456789	9999999688784125	8788908880803918	3∼444∼54∼54∼54∼54∼54∼5	3∼444∼54∼54∼54∼54∼54
비교예5실시예16실시예17실시예18실시예19실시예20실시예21비교예6	2.02.02.02.02.02.02.02.0	23456789	9897958954412010	878887835138187	344∼54∼54∼5444	34444444

그 결과로부터 pH3 미만에면 세탁견뢰도 저하가 나타나고, 또한, pH8을 초과하면 0.2% owf의 저농도에 있어서도 흡진률이 불충분하고,효과적으로 염료가 이용될 수 없었다.

본 발명에 의하면, 선명한 목조를 나타내고, 세탁견뢰성에도 우수한 폴리아미드계 섬유구조물을 제공할 수 있다. 이들에 의해 새로운 외관을 가지기 위한 의료스폰지용도를 비롯해서 다양한 용도로 바람직하게 사용된다.

Claims

섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물을 사용하고, 음이온성의 반응염료에 의해 pH가 3∼8로 조정된 염액에 의해 염색하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제1항에 있어서, 구조차가 큰고 작은 형태 및/또는 결정화도차인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제2항에 있어서, 크고 작은 형태가 작은부분과 큰부분의 단면적비가 1:1.2∼1:5인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제2항에 있어서, 결정화도가, 섬유길이방향으로 변화하여 있고, 또한, 그 결정화도의 차가 0.5% 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제1항 내지 제4항 중 어느 한항에 있어서, 염액이 균염제를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제5항에 있어서, 균염제가 분자구조 중에 3급 및/또는 4급화 된 질소원자를 함유한 계면활성제인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제5항 또는 제6항에 있어서, 균염제가 양성계면활성제인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제7항에 있어서, 균염제가 알콕시화 지방산아민의 말레인산 또는 프탈산반에스테르인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제1항 내지 제8항 중 어느 한항에 있어서, 반응염료가 브로모아크릴아미드기, 모노클로로트리아딘기, 모노플루오로트리아딘기, 카르복시피리디니오트리아딘기, 플루오로클로로피리미딘기 중 1개 이상을 가지는 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제1항 내지 제9항 중 어느 한항에 있어서, 반응염료의 반응기를 적절하게 사용하는 것에 의해 목조의 강약을 표현하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제1항 내지 제10항 중 어느 한항에 기재된 염색방법에 있어서, 염색 후에 pH6∼13으로 세정처리를 실시하는 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유구조물의 염색방법.
제1항 내지 제11항 중 어느 한항에 기재된 염색방법에 의해 얻어진 폴리아미드계 섬유염색물.
섬유길이방향으로 구조차를 가지는 폴리아미드계 섬유구조물이 반응염료에 의해 염색되어 구성된 목조염색물로서, 또한, 상기 염색물의 JIS L-0844로 정한 세탁견뢰도가 4급 이상인 것을 특징으로 하는 폴리아미드계 섬유염색물.
제13항에 있어서, 반응염료가 브로모아크릴아미드기, 모노클로로트리아딘기, 모노플루오로트리아딘기, 카르복시피리디니오트리아딘기, 플루오로클로로피리미딘기 중 1개 이상을 가지는 것을 특징으로 하느 폴리아미드계 섬유염색물.