JP2001329471A - 繊維染色物の製造方法および繊維染色物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】十分な色濃度を有し、かつ堅牢性が良好なポリ
エステル系繊維とポリアミド系繊維からなる繊維染色物
の製造方法および染色物を提供する。 【解決手段】ポリエステルとポリアミドからなる繊維構
造物を、少なくともアゾ系分散染料と反応染料とをそれ
ぞれ１種以上含む染液で染色し、染色後にｐＨ２〜１０
で還元洗浄することを特徴とするポリエステルとポリア
ミドからなる繊維染色物の製造方法、ポリエステルとポ
リアミドからなる繊維構造物を、少なくともキノン系分
散染料と反応染料とをそれぞれ１種以上含む染液で染色
し、染色後にｐＨ５〜１３で還元洗浄することを特徴と
するポリエステルとポリアミドからなる繊維染色物の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は洗濯堅牢度に優れたポリエステルとポリアミド
からなる繊維染色物の製造方法および繊維染色物に関す
るものである。

【０００１】

【発明の属する技術分野】

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル系繊維とポリアミド系繊維
からなる繊維構造物を染色するには、従来ポリエステル
系繊維を分散染料で染色した後、還元洗浄を施し、次い
でポリアミド系繊維を酸性染料あるいは金属錯塩染料で
染色してフィックス処理を施こす二浴染色法が行われて
きた。

【０００３】しかし、この方法では二浴染色により時間
がかかることと、さらには洗濯堅牢度や耐光堅牢度の低
下という問題があり、この問題は現状でも十分に解決さ
れてはいない。これはポリアミド系繊維に汚染した分散
染料がしみ出てくるために生じると考えられる。分散染
料のポリアミド系繊維への汚染は、主に還元洗浄での残
留分と、次工程のポリアミド系繊維を酸性染料で染色す
る時にポリアミド系繊維に含まれる分散染料の移行分が
ある。従って最終染色物としてポリアミド側へ汚染した
分散染料をより多く除くには、染色最終工程で還元洗浄
を行うことが理想的である。しかしこのようにするとポ
リアミド側に染着した酸性染料や金属錯塩染料が脱色や
変色し、発色性が低下する問題が生じる。

【０００４】堅牢性を改善するためには、ポリアミド系
繊維のみを染色する方法で改善することが出来る。例え
ば酸性染料で染色する方法がこれに当たるが、この方法
であると堅牢性は優れるものの、発色性が悪く、色の表
現範囲が狭くなる問題がある。また片側が白残しである
ためいらつきのように品位が低下する問題もある。

【０００５】これらの点を解決するために特開平７−７
０９４９号公報では、分散染料でキャリアー染色して分
散染料のポリエステル側へ優先的に染着させ、低温でア
ルカリ還元洗浄を行った後、金属錯塩染料で低温染色す
る方法が開示されている。この方法であれば確かに分散
染料のポリアミド側への汚染が低減できるが、この方法
をもってしても堅牢性の問題を十分解決できず、さらに
キャリアーを使用する必要があること、金属錯塩染料で
染色する際の染色時間が長いこと、さらには金属錯塩染
料を使用するため色相が暗味になるなどの問題もあっ
た。また二浴染色による時間の問題も解決できていな
い。

【０００６】また、特にポリアミド系繊維の単糸繊度が
１デシテックス以下の極細繊維においては、酸性染料や
金属錯塩染料を用いて染色すると洗濯堅牢度が十分でな
い問題もあり、上記問題と相まってさらに堅牢性が低下
する問題があった。

【０００７】一方、特開昭５７−６６１９０号公報では
ポリエステルとポリアミド又はセルロースとゴム弾性体
からなるシート状材料を反応染料と分散染料で染色し、
還元洗浄する方法が開示されている。この方法では一浴
染色が可能との記載があり、上記の時間の問題を解決す
ることができる。しかしこの公報では、還元洗浄のｐＨ
や分散染料、反応染料の種別等の基準が無く、実際洗濯
堅牢度等が非常に悪い結果が得られたり、異色調が表現
できない問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の背景に鑑み、一浴染色で十分な色濃度を有し、かつ
洗濯堅牢度が良好なポリエステルとポリアミドからなる
繊維染色物の製造方法および染色物を提供せんとするも
のである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明はかかる課題を解
決するために、次のような手段を採用する。

【００１０】すなわち、ポリエステルとポリアミドから
なる繊維構造物を、少なくともアゾ系分散染料と反応染
料とをそれぞれ１種以上含む染液で染色し、染色後にｐ
Ｈ２〜１０で還元洗浄することを特徴とする繊維染色物
の製造方法である。また、ポリエステルとポリアミドか
らなる繊維構造物を、少なくともキノン系分散染料と反
応染料とをそれぞれ１種以上含む染液で染色し、染色後
にｐＨ５〜１３で還元洗浄することを特徴とする繊維染
色物の製造方法である。

【００１１】さらにはポリエステルとポリアミドからな
る繊維染色物であって、少なくとも分散染料と反応染料
により染色されてなり、ＪＩＳ Ｌ０８４４に規定され
る洗濯堅牢度Ａ−２法の変退色及び汚染が共に４級以上
であることを特徴とする繊維染色物である。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明でいうポリエステルとは代
表的にはポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどが挙
げられるが、これらに限定されず、またテレフタル酸以
外の酸成分としてイソフタル酸、ナフタリン−２，５−
ジカルボン酸など種々のジカルボン酸類、ポリエチレン
グリコールなどのジオール類を共重合させたものなどの
改質ポリエステルや２種のポリエステル系ポリマーから
なる複合糸、他種ポリマーをブレンドした改質ポリエス
テル、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステルなども含まれ
る。またポリアミドとはアミド結合を主鎖中に有する繊
維であれば特に限定されず、例えばナイロン４、ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン９、ナイ
ロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６
１２等およびこれらをベースにした改質ポリアミド等が
挙げられる。なお、これらの繊維には艶消し剤、静電
剤、耐光剤、耐熱剤等が含まれていてもよい。

【００１３】本発明の対象とする繊維構造物とは上記ポ
リエステルとポリアミドを主体としてなるものであり、
その形態としては特に限定されず、例えば混繊、混紡、
交織、交編、不織布、糸あるいは単糸中にポリエステル
繊維とポリアミド繊維とを含有する複合原糸等が挙げら
れる。またこれらの他にポリウレタン、アクリル、セル
ロース、羊毛、絹等の多種の繊維等が含まれていてもよ
い。

【００１４】本発明においては単糸繊度は特に限定され
ないが、従来技術に対し特に洗濯堅牢度向上効果が高い
対象として好ましいのは、ポリエステルおよび／又はポ
リアミドの一部が溶解や割繊した後の単糸繊度が０．０
０１〜１デシテックス、特にポリアミド系繊維の単糸繊
度が０．００１〜１デシテックス、好ましくは０．００
１〜０．５デシテックスの極細繊維を含む繊維構造物で
あり、１デシテックス以上の繊度に対する比率が２０〜
１００％、好ましくは５０〜１００％のものである。こ
れらの繊維の製造方法は特に限定されず、芯鞘型複合繊
維や海島型複合繊維、割繊型複合繊維等により得られる
ものを用いることができる。

【００１５】また、本発明の対象とする繊維構造物にお
けるポリエステルとポリアミドの混合重量比（ポリエス
テル／ポリアミド）は特に限定されるものではないが、
従来法と比較して特に効果が高い対象としては１０／９
０〜９０／１０、好ましくは２０／８０〜８０／２０、
より好ましくは２０／８０〜５０／５０さらに好ましく
は２０／８０〜４０／６０である。ポリアミド比率が高
い程本発明の効果が高いが、逆にポリエステル比率が１
０％未満であると、ポリアミドの片染めによっても構造
組織や糸によっては良好な品位を得ることができる。

【００１６】本発明で使用する分散染料としてはキノン
系、アゾ系に代表される種々の構造を有するものがある
が、その構造は特に限定されず種々のものが使用でき
る。ここで本発明においては洗濯堅牢度の点で淡中色領
域ではキノン系および／又はアゾ系分散染料を用い、中
濃色領域ではモノアゾ、ジスアゾ、ベンゼンアゾや複素
環アゾ等を含むアゾ系分散染料やメチン系分散染料等の
還元脱色性を有する分散染料を用いることが好ましい。
特に洗濯堅牢度、発色性、調色の容易さ、さらにはポリ
エステルとポリアミドの明瞭な異色を表現することも可
能、などの点で分子構造中にアゾ基を少なくとも１つ有
するアゾ系分散染料を主体として用いることが好まし
い。通常種々の色に染色する場合は２色以上の染料を配
合することが行われているが、少なくともその配合する
染料の内１つ以上がアゾ基を有するアゾ系分散染料であ
ることが好ましく、さらに好ましくは配合する染料の内
２０〜１００重量％、さらに好ましくは６０〜１００重
量％であることが好ましい。またこれらのアゾ系分散染
料で、ポリエステル上での堅牢度に優れる、ポリエステ
ルにより優先染着する、還元洗浄した後の分解物がポリ
アミドに汚染しにくい等の観点により目的に応じて適宜
選ぶことが好ましい。

【００１７】ここで本発明で好ましく用いられる分散染
料は、アゾ基を少なくとも１つ以上有する分散染料であ
れば特に限定されないが、例えばＣ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅＹｅｌｌｏｗ ５、７、２３、１１４、１６３、２
３１、Ｏｒａｎｇｅ １３、２５、２９、３０、Ｒｅｄ
５０、５４、６５、７２、７３、８２、８８、１３
７、１４３、１４５、１５２、１７７、１８４、２５
８、３４３、３７１、Ｂｌｕｅ ７９、７９：１、１６
５、１６５：１、１８３、１８３：１、２５７、２６
５、２６６、２６８、３４１、３６６、３６７などがあ
る。

【００１８】本発明で使用する反応染料とは、水溶性の
アニオン性染料であり一般にヒドロキシル基やアミノ基
に対し、共有結合性を有する反応基を有する染料をい
う。例えば式Ｉに示すモノクロロトリアジン基（Ｘ＝Ｃ
ｌ、Ｙ＝置換基）、モノフルオロトリアジン基（Ｘ＝
Ｆ、Ｙ＝置換基）、カルボキシピリジニオトリアジン基
（Ｘ＝式II、Ｙ＝置換基）、ジクロロトリアジン基（Ｘ
＝Ｙ＝Ｃｌ）など、式IIIに示すビニルスルホン基（Ｚ
は−ＣＨ＝ＣＨ₂）、スルファトエチルスルホン基など
（Ｚは−ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｚ¹ を表し、Ｚ¹ は−ＯＳＯ
₃ Ｈ、、−ＯＣＯＣＨ₃、−ＯＰＯ₃ Ｈ₂ 、−Ｃｌ、な
どの脱離基を示す）、式IVに示すフルオロクロロピリミ
ジン基、トリクロロピリミジン基など、式Ｖに示すブロ
モアクリルアミド基等の反応基を少なくとも１つ有する
染料であるが、これに限らず、例えば『解説 染料化
学』（色染社）に記載されているような反応基を有する
ものを使用することができる。

【００１９】本発明においてはこれらの反応基を１つ以
上有している染料であれば特に限定されず、例えば式Ｉ
のモノクロロトリアジン基を分子内に２つ以上有してい
る染料や、式Ｉのモノクロロトリアジン基又はモノフル
オロトリアジン基と式III のスルファトエチルスルホン
基を同一分子内含む異種反応基型染料でもよい。例えば
式ＩにおいてＹが式III を含むものでもよい。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】（式IV中において、Ｘ１〜Ｘ３はＣｌまた
はＦを示す）

【００２５】

【化５】

【００２６】こういった反応基を持つ染料としては、た
とえば”Ｓｕｍｉｆｉｘ”、”Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐ
ｒａ”、”Ｒｅｍａｚｏｌ”、”Ｃｅｌｍａｚｏ
ｌ”、”Ｌｅｖａｆｉｘ”、”Ｐｒｏｃｉｏｎ”、”Ｃ
ｉｂａｃｒｏｎ”、”Ｂａｓｉｌｅｎ”、”Ｄｒｉｍａ
ｒｅｎｅ”、”Ｄｒｉｍａｌａｎ”、”Ｌａｎａｓｏ
ｌ”、”Ｋａｙａｃｉｏｎ”、”Ｍｉｋａｃｉｏ
ｎ”、”Ｋａｙａｃｅｌｏｎ Ｒｅａｃｔ”、”Ｒｅａ
ｌａｎ”等の冠称名で市販されているものを用いること
ができる。いずれの反応染料も本発明の方法で洗濯堅牢
度の良好な染色布帛を提供することができるが、特に式
III に示すスルファトエチルスルホン基等は保護基によ
り反応基が保護されており、これらの反応基のみを有す
る染料で十分な固着量を得るには、この保護基を外して
反応基を活性化させる必要がある。これらの保護基を完
全に脱離させるためには、アルカリが必要である場合が
多く、このような染料を使用する場合、染色前のアルカ
リ前処理、あるいは中性から弱酸性条件においても脱保
護する染料を選定することが必要となる。また染色によ
って十分な固着が行われていない場合、還元洗浄によっ
て色相が大きく変化する場合がある。従って十分な固着
量を容易に得ることができるといった点で特に、ブロモ
アクリルアミド基、モノクロロトリアジン基、モノフル
オロトリアジン基、ジクロロトリアジン基、カルボキシ
ピリジニオトリアジン基、フルオロクロロピリミジン基
のうち少なくとも１つを有する反応染料が、より好まし
くはブロモアクリルアミド基、モノクロロトリアジン
基、モノフルオロトリアジン基、カルボキシピリジニオ
トリアジン基のうち少なくとも１つを有する反応染料
が、より発色性に優れ、洗濯堅牢度および／又は耐光堅
牢度を向上させることができるので好ましい。これらの
反応基を１つ以上有していれば、その他の反応基は、例
えばビニルスルホン基やスルファトエチルスルホン基と
の異種官能基型であってもよい。これらの染料は、市販
されているものを適宜使用することができ、例えば”Ｓ
ｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ”染料（住友化学（株）
製）、”Ｃｉｂａｃｒｏｎ”染料（チバスペシャリティ
ケミカルズ（株）製）、”Ｌａｎａｓｏｌ”染料（チバ
スペシャリティケミカルズ（株）製）、”Ｐｒｏｃｉｏ
ｎ”染料（三井ＢＡＳＦ染料（株）製）、”Ｋａｙａｃ
ｉｏｎ”染料（日本化薬（株）製）、”Ｋａｙａｃｅｌ
ｏｎ Ｒｅａｃｔ”染料（日本化薬（株）製）、”Ｂａ
ｓｉｌｅｎ”染料（三井ＢＡＳＦ（株）製）、”Ｄｒｉ
ｍａｌａｎ Ｆ”染料（クラリアント（株）製）、”Ｄ
ｒｉｍａｒｅｎｅ”染料（クラリアント（株）製）など
を使用することができる。

【００２７】本発明においてはこれらの染料群からポリ
アミドへの染着性、耐光堅牢度、還元洗浄耐性等の、よ
り良好なものを適宜選択して使用する。反応染料により
染色された染色物の還元洗浄耐性は従来のポリアミドを
染色するのに使用される酸性染料や金属錯塩染料と比較
して相対的に非常に高い傾向を示し、特に本発明で好ま
しい反応基を有する染料はその傾向が強い。また反応染
料の中でも、分子量が８００〜２０００、好ましくは１
０００〜１５００程度のものであるとさらに耐性が強く
なる傾向にあるため、より好ましい。

【００２８】本発明はポリエステルとポリアミドを同色
に染めることはもちろん、異色に染めることも可能であ
る。特に赤と青のように補色同士や全く異なる色相を組
み合わせることもできる異色調の効果は、従来技術のよ
うに濃淡差や若干の色相差しかできないものと比較して
より優れている効果であり、異色調染色物は本発明を適
用する好ましい形態である。異色調を得るには分散染料
と反応染料の色相次第で決まり、適宜好みの色に調整す
ることで可能である。特にアゾ系分散染料とブロモアク
リルアミド基、モノクロロトリアジン基、モノフルオロ
トリアジン基、ジクロロトリアジン基、カルボキシピリ
ジニオトリアジン基、フルオロクロロピリミジン基のう
ち少なくとも１つを有する反応染料を用いて還元洗浄す
る方法は、その異色効果が優れる点で好ましい形態であ
る。

【００２９】本発明のポリエステルとポリアミドからな
る繊維構造物を分散染料と反応染料で染色する場合の手
段は特に限定されず、浸染、捺染、サーモゾル染色、イ
ンクジェット染色等適宜使い分けることができる。但し
サーモゾル染色についてはポリアミド側に反応染料が十
分固着しないため、浸染、捺染、インクジェット染色、
好ましくは浸染の手段で行うことが好ましい。

【００３０】浸染の場合、染浴のｐＨをｐＨ３〜８、好
ましくはｐＨ４〜７、さらに好ましくはｐＨ４．５〜６
で一浴染色した後、還元洗浄する方法が好ましい。ｐＨ
３未満であると染色堅牢性が低下したり還元洗浄での変
色がしやすく、ｐＨ８を越えるとポリアミド側への反応
染料の染着が不十分になり、濃色が十分に表現できにく
くなる。このときの温度は特に限定されないが、ポリア
ミドの脆化防止とポリエステルの染着性がバランスでき
る温度が好ましく、９０℃〜１４０℃、好ましくは１０
０〜１３０℃で行う。かかるｐＨ調整には、酸または緩
衝液を適宜調製し、使用する酸や塩等は特に限定されず
に使用することができる。酸発生剤としては酢酸、蟻
酸、塩酸等を使用することができ、緩衝液としては、酢
酸と酢酸ナトリウムにより調製されたもの等を使用する
ことができる。また、ポリアミド側の均染性を向上させ
る必要がある場合、染色開始段階の染浴ｐＨを中性に
し、時間および／又は温度上昇に従い染浴のｐＨを酸性
側にシフトさせる方法も有効である。かかるｐＨをシフ
トさせる方法としては、特に限定されないが、例えば酢
酸、蟻酸等を染色途中に追添加する方法、酸性側にシフ
トするｐＨスライド剤をあらかじめ加えておく方法等を
使用することができる。かかるｐＨスライド剤として
は、温度および／又は時間により酸を発生させる化合物
であれば特に限定されないが、例えば硫酸アンモニウム
がよく知られている。他にも市販されているもの、例え
ば”メイサンＰＣ”、”メイサンＰＭ”、”メイサンＬ
Ｍ”等（明成化学（株）製）を用いることもできる。染
色途中に追酸する方法では、再現性に問題がある場合が
多いため、あらかじめｐＨスライド剤を添加して、ｐＨ
をスライドさせる方法が好ましい。ここでｐＨスライド
法で行う場合、染色初期の染液のｐＨは６〜９に調整
し、最も酸性側でｐＨ２〜６にスライドさせるのが好ま
しい。さらにｐＨ調整剤の他に金属イオン封鎖剤、均染
剤、堅牢度向上剤、浴中柔軟剤、分散染料分散剤、キャ
リアー等を適宜使用することが出来る。特に反応染料が
金属を含有する場合、適宜金属イオン封鎖剤を使用する
ことが好ましい。金属イオン封鎖剤としては特に限定さ
れずに使用できるが、このとき染色液のｐＨに注意して
選択する。

【００３１】その他、捺染についても公知の方法で行う
ことができ、インクジェット染色においても公知の方法
をそのまま適用することができる。例えばインクとして
染料と水の他に湿潤剤、乾燥防止剤、ｐＨ調整剤、防腐
剤、堅牢度向上剤等を適宜調整して調合し、繊維構造物
や水溶性高分子等で前処理した繊維構造物に付与した
後、ついでＨＰ（高圧）又はＨＴ（高温）スチーミング
等で染料を繊維に吸尽固着させる。この時分散染料と反
応染料を同一インクとしても良いし、別々のインクで付
与してもよい。捺染やインクジェット染色において、染
料の固着の際にはポリアミド側の反応染料の固着を向上
させるためにＨＰスチーミングを行うことが好ましい。

【００３２】さらに染色中および／又は染色後に常法に
よってフィックス処理を施すこともできる。

【００３３】本発明における還元洗浄の方法としては、
特に限定されないが例えば、ハイドロサルファイト（Ｎ
ａ₂Ｓ₂Ｏ₄）、二酸化チオ尿素（（ＮＨ₂）２ＣＳ
Ｏ₂））、ナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒ
ド（ＮａＨＳＯ₂・ＣＨ₂Ｏ・２Ｈ₂Ｏ）、亜鉛スルホキ
シレートホルムアルデヒド（Ｚｎ（ＨＳＯ₂ＣＨ
₂Ｏ）₂）、塩化第一スズ（ＳｎＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ）等の還
元剤と界面活性剤、ｐＨ調整剤、錯化剤等の還元剤の安
定化剤等を適宜併用して行うことが出来る。

【００３４】ここで還元洗浄の条件としては、得られる
染色物の堅牢度を向上させるため、および／又は明瞭な
異色を表現するため、発色性を向上させるため等に、ポ
リアミドに汚染した分散染料の分解除去と反応染料の変
色抑制を可能な限り両立することが重要である。本発明
においては特に、用いる分散染料に関わらず、少なくと
も二酸化チオ尿素、ナトリウムルスホキシレートホルム
アルデヒド、亜鉛スルホキシレートホルムアルデヒドか
ら選ばれる１種以上の還元剤、好ましくは少なくともナ
トリウムスルホキシレートホルムアルデヒドを含む還元
剤を用いて、ｐＨを２〜１０、好ましくは４〜９、さら
に好ましくは５〜８に調整して６０〜１３０℃、好まし
くは９０〜１２０℃、さらに好ましくは１００〜１２０
℃の温度で処理する弱酸性から中性付近での還元洗浄が
好ましい。ｐＨが２未満や温度が１３０℃を越えると反
応染料の変色がしやすくなり、ｐＨが１０を越える場合
や温度が６０℃未満の場合は分散染料の分解除去性が低
下する傾向がある。所望のｐＨを調整する方法は特に限
定されないが、反応染料の変色をより抑制するためには
還元洗浄後のｐＨが３〜９、好ましく５〜７であること
がよく、このために例えば燐酸等の緩衝液によるｐＨ調
整が好ましい。

【００３５】また、本発明ではキノン系分散染料を主体
として用いた場合は上記還元洗浄条件の他にアルカリ還
元洗浄を行うこともできる。この時ｐＨは７〜１３に調
整し、好ましくは少なくともハイドロサルファイトを含
む還元剤を用いて、適宜ｐＨ調整剤、界面活性剤、還元
剤の安定化剤等を併用して処理する。ハイドロサルファ
イトを用いてｐＨ７未満や１３を越えると洗濯堅牢度が
低下したり、染色物の変色が著しくなったりする場合が
ある。一方アゾ系分散染料を主体として用いた場合は、
キノン系分散染料とは異なり酸性で還元洗浄することが
できる。この時、少なくとも二酸化チオ尿素、ナトリウ
ムスルホキシレートホルムアルデヒド、亜鉛スルホキシ
レートホルムアルデヒドから選ばれる少なくとも１種以
上、好ましくは少なくともナトリウムスルホキシレート
ホルムアルデヒドを含む還元剤を用い、ｐＨを２〜７、
好ましくは３〜６に調整して適宜ｐＨ調整剤、界面活性
剤、還元剤の安定化剤等を併用して処理することができ
る。

【００３６】このような還元洗浄は、再現性の点で処理
中は適宜還元槽を密閉したり、場合によっては窒素など
の不活性ガスで槽内の空気を置換することが好ましい。

【００３７】また、さらに耐光堅牢度を向上させる必要
がある場合や明瞭な異色をより表現する必要がある場
合、ポリアミド側の鮮明性を向上させたい場合、等には
界面活性剤によるソーピング処理や酸化洗浄を行うこと
ができる。本発明においてはその除去性が優れる点で酸
化洗浄が好ましい。酸化洗浄の条件は特に限定されず、
例えば過酢酸、過酸化水素、亜塩素酸ナトリウム、次亜
塩素酸ナトリウム、等の酸化剤を用い、必要に応じてｐ
Ｈ調整剤、界面活性剤、脆化防止剤、テトラアセチレン
ジアミンのごとき酸化促進剤、防錆剤等を適宜使用して
処理することができる。特に本発明においては、少なく
とも亜塩素酸ナトリウムを含む酸化剤を用い、ｐＨ３〜
８、好ましくは４．５〜６で５０〜１００℃、好ましく
は６０〜８０℃で処理することが好ましい。ｐＨが３未
満や温度が１００℃を越えると染色物の変色が著しくな
り、ｐＨ８を越える場合や温度が５０℃未満であると期
待する効果が得られない。

【００３８】また、必要に応じて脱塩素処理や過酸化水
素による処理を追加してもよい。

【００３９】本発明の繊維染色物とは本発明の製造方法
により得ることができる。また特に好ましい染色物はポ
リエステルとポリアミドからなる繊維染色物であって、
分散染料と反応染料により染色されてなり、ＪＩＳ Ｌ
０８４４に規定される洗濯堅牢度Ａ−２法の変退色及び
汚染が共に４級以上であることを特徴とする繊維染色物
である。またポリエステルのポリアミドの混合重量比
（ポリエステル／ポリアミド）が１０／９０〜９０／１
０であると従来技術と比較して本技術の効果が著しく、
さらに得られる染色物のＬ＊値が１０〜６０、好ましく
は１０〜５０のごとき中濃色においては顕著になる点で
好ましい形態である。さらに、分散染料がアゾ基を１つ
以上有している分散染料を含むもの、そして反応染料が
ブロモアクリルアミド基、モノクロロトリアジン基、ジ
クロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、カル
ボキシピリジニオトリアジン基、フルオロクロロピリミ
ジン基のうち少なくとも１つ以上有する場合、発色性お
よび／又は洗濯堅牢度、異色性に優れる点で好ましい。

【００４０】本発明によって汎用性に欠ける原因であっ
た洗濯堅牢度の低下と発色性不良の問題が解決すること
ができる。これによりポリエステルとポリアミドの欠点
を補いあった優れた繊維構造物によるさまざまな展開用
途が広がり、また異色効果を生かして新規な外観を呈す
ることも容易に可能となる。従ってスポーツ着（一般品
および弱撥水加工品）用途や紳士婦人衣料、鞄など幅広
い用途に好ましく用いることができる。

【００４１】

【実施例】以下実施例で本発明を具体的に説明する。

【００４２】染色に使用した布帛、染料および還元洗浄
剤は下記のものを使用した。また得られた染色物は洗濯
堅牢度（ＪＩＳ Ｌ−０８４４ Ａ−２法、９ファイバ
ー使用）、耐光堅牢度（ＪＩＳ Ｌ−０８４２）を評価
し、発色性は目視により４段階（：濃い、○、△、×：
薄い）、異色調のものについては異色性を３段階（○：
玉虫調、△、×：異色効果なし）で評価した。なお、％
ｏｍｆは布帛に対する重量％を示す。

【００４３】 布帛ａ：経糸にナイロン６（８３デシテックス２６フィラメント） 緯糸にポリエチレンテレフタレート （１３９デシテックス７２フィラメント） からなる平織物 混率：ナイロン６／ポリエチレンテレフタレート＝５０／５０ 布帛ｂ：経糸にポリエチレンテレフタレート （５６デシテックス４８フィラメント） 緯糸にポリエステル／ナイロン複合割繊型フィラメント （５６デシテックス１８フィラメント ９分割 ポリエチレンテレフタレート ０．２８デシテックス×８ ナイロン６ ０．９デシテックス×１） からなる平織物 混率：ナイロン６／ポリエチレンテレフタレート＝６０／４０ 分散染料 染料１：アゾ系分散染料 ”Ｋａｙａｌｏｎ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｌｕｅ ＣＲ−Ｅ ２００” （日本化薬（株）製） 染料２：アゾ系分散染料 ”Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ Ｓ−２Ｇ”（ダイスター（株）製） 染料３：キノン系分散染料 ”Ｄｉａｎｉｘ Ｂｌｕｅ ＳＰＨ” （ダイスター（株）製） 反応染料 染料４：モノクロロトリアジン型反応染料 ”Ｐｒｏｃｉｏｎ Ｒｏｙａｌ Ｈ−ＥＸＬ” （三井ＢＡＳＦ染料（株）製） 染料５：ブロモアクリルアミド型反応染料 ”Ｌａｎａｓｏｌ Ｂｌｕｅ ３Ｇ” （チバスペシアリティケミカルズ（株）製） 染料６：モノフルオロトリアジン型反応染料 ”Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ−Ｂ” （チバスペシャリティケミカルズ（株）製） 染料７：モノクロロトリアジン型反応染料 ”Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｒｅｄ ４Ｇ−Ｅ−Ｎ” （チバスペシャリティケミカルズ（株）製） 酸性染料 染料８：”Ｔｅｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＡＦＮ” 染料９：”Ｔｅｌｏｎ Ｒｅｄ ＡＢＬ” （ダイスター（株）製） 均染剤 均染剤１：”アルベガールＢ”（チバスペシャリティケミカルズ（株）製） 均染剤２：”ニューボンＴＳ４００”（日華化学（株）製） 還元洗浄条件 アルカリ還元洗浄（８０℃で２０分処理） 開始ｐＨ １２．１ ハイドロサルファイト ５ｇ／Ｌ ＮａＯＨ ２ｇ／Ｌ ”サンモールＲＣ−７００” ２ｇ／Ｌ （日華化学（株）製） 酸性還元洗浄（８０℃で２０分処理） 開始ｐＨ ４．５ 還元剤：ナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒド ”スーパーライトＣ”（三菱ガス化学（株）製） ４ｇ／Ｌ 酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液 ｐＨ５ ”デモールＮ” ０．５ｇ／Ｌ （花王（株）製） 中性還元洗浄（１１０℃で３０分処理） 開始ｐＨ ６．９ ”スーパーライトＣ”（三菱ガス化学（株）製） ４ｇ／Ｌ カヤクバッファーＡＣ（日本化薬（株）製） ２ｇ／Ｌ カヤソーパＵＲＥ（日本化薬（株）製） ３ｇ／Ｌ 酸化洗浄条件（７０℃で４０分処理） 酸化剤：亜塩素酸ナトリウム系酸化剤 スーパーホワイトＬ（大東薬品工業（株）製） ５ｇ／Ｌ オスモゼンＣＬ３７０（大和化学（株）製） １ｇ／Ｌ 酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液 ｐＨ５ フィックス処理条件（８０℃で２０分処理） ”ナイロンフィックス５０１” ２％ｏｍｆ （センカ（株）製） 実施例１ 布帛ａに対し染料１（１％ｏｍｆ）と染料４（１％ｏｍ
ｆ）、均染剤１（２％ｏｍｆ）を用いて、酢酸／酢酸ナ
トリウムでｐＨ５に調整して１２０℃で６０分染色し、
酸性還元洗浄を行って染色布帛１を得た。この染色布帛
の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評価し、結果を表１
に示した。

【００４４】実施例２ 染料１の代わりに染料２（２％ｏｍｆ）と染料５（１％
ｏｍｆ）を用いた以外は実施例１と同様に染色し、酸性
還元洗浄を行って染色布帛２を得た。この染色布帛の洗
濯、耐光堅牢度および発色性を評価し、結果を表１に示
した。

【００４５】実施例３ 実施例２同様に染色し、染色後に酸性還元洗浄の代わり
に中性還元洗浄を行って染染色布帛３を得た。得られた
布帛は染色布帛２より鮮明であり、また耐光堅牢度の変
色がわずかであるが抑制された。この染色布帛の洗濯、
耐光堅牢度及び発色性を評価し、結果を表１に示した。

【００４６】実施例４ 実施例３同様に染色、中性還元洗浄を行い、さらに酸化
洗浄を行って染色布帛４を得た。得られた布帛は染色布
帛３よりさらに鮮明であり、また耐光堅牢度もわずかに
向上した。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度及び発色性
を評価し、結果を表１に示した。

【００４７】実施例５ 布帛ｂを用いて実施例１同様に染色し、染色布帛５を得
た。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評
価し、結果を表１に示した。

【００４８】実施例６ 布帛ａに対し染料１（１％ｏｍｆ）と染料６（１％ｏｍ
ｆ）、均染剤１（２％ｏｍｆ）を用いて実施例１同様に
染色し染色布帛６を得た。この染色布帛の洗濯、耐光堅
牢度および発色性と異色性を評価し、結果を表１に示し
た。

【００４９】実施例７ 染料１の代わりに染料２（２％ｏｍｆ）、染料６の代わ
りに染料７（１％ｏｍｆ）を用いた以外は実施例６同様
に染色し染色布帛７を得た。この染色布帛の洗濯、耐光
堅牢度および発色性と異色性を評価し、結果を表１に示
した。

【００５０】実施例８ 酸性還元洗浄の代わりに中性還元洗浄を行った以外は実
施例７同様に染色し、染色布帛８を得た。この染色布帛
の洗濯、耐光堅牢度および発色性と異色性を評価し、結
果を表１に示した。

【００５１】実施例９ 実施例８同様に染色、中性還元洗浄を行い、さらに酸化
洗浄を行って染色布帛５を得た。この染色布帛の洗濯、
耐光堅牢度および発色性と異色性を評価し、結果を表１
に示した。

【００５２】実施例１０ 布帛ａに対し染料３（０．５％ｏｍｆ）と染料４（０．
２％ｏｍｆ）、均染剤１（２％ｏｍｆ）を用いて、酢酸
／酢酸ナトリウムでｐＨ５に調整して１２０℃で６０分
染色し、アルカリ還元洗浄を行って染色布帛１０を得
た。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評
価し、結果を表１に示した。

【００５３】実施例１１ 実施例１０同様に染色した後、アルカリ還元洗浄の代わ
りに中性還元洗浄を行って染色布帛１１を得た。この染
色布帛の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評価し、結果
を表１に示した。

【００５４】実施例１２ 布帛ａに対し染料３（０．５％ｏｍｆ）と染料６（０．
２％ｏｍｆ）、均染剤１（２％ｏｍｆ）を用いて、酢酸
／酢酸ナトリウムでｐＨ５に調整して１２０℃で６０分
染色し、アルカリ還元洗浄を行って染色布帛１２を得
た。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度および発色性と異
色性を評価し、結果を表１に示した。

【００５５】比較例１ 布帛ａに対し染料１（１％ｏｍｆ）を用いて酢酸／酢酸
ナトリウムでｐＨ５に調整して１２０℃で６０分染色
し、酸性還元洗浄を行った。次に染料８（１％ｏｍｆ）
と均染剤２（２％ｏｍｆ）を用いて同様にｐＨ５に調整
して９０℃で４０分染色した後、フィックス処理を行っ
て染色布帛１３を得た。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢
度および発色性を評価し、結果を表１に示した。

【００５６】比較例２ 染料８を染料９に変えて後は比較例１同様に染色して染
色布帛１４を得た。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度お
よび発色性を評価し、結果を表１に示した。

【００５７】比較例３ 染料４から染料８に、均染剤１を均染剤２に、酸性還元
洗浄をフィックス処理に変えて、後は実施例１同様に染
色し、染色布帛１５を得た。この染色布帛の洗濯、耐光
堅牢度および発色性を評価し、結果を表１に示した。

【００５８】比較例４ 染料４から染料９に、均染剤１を均染剤２に、酸性還元
洗浄をフィックス処理に変えて、後は実施例１同様に染
色し、染色布帛１６を得た。この染色布帛の洗濯堅牢
度、耐光堅牢度および発色性と異色性を評価し、結果を
表１に示した。

【００５９】比較例５ 布帛ｂを用いて比較例３同様に染色し、染色布帛１７を
得た。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度および発色性を
評価し、結果を表１に示した。

【００６０】比較例６ 酸性還元洗浄をアルカリ還元洗浄に変えた以外は実施例
１と同様に染色し、染色布帛１８を得た。この染色布帛
の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評価し、結果を表１
に示した。

【００６１】比較例７ アルカリ還元洗浄を酸性還元洗浄に変えた以外は実施例
５と同様に染色し、染色布帛１９を得た。この染色布帛
の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評価し、結果を表１
に示した。

【００６２】比較例８ 布帛ａに対し染料１（１％ｏｍｆ）を用いて、酢酸／酢
酸ナトリウムでｐＨ５に調整して１２０℃で６０分染色
し、酸性還元洗浄を行って染色布帛２０を得た。得られ
た布帛はいらつきが多く、品位に劣るものであった。こ
の染色布帛の洗濯、耐光堅牢度および発色性を評価し、
結果を表１に示した。

【００６３】比較例９ 布帛ａに対し染料４（１％ｏｍｆ）、均染剤１（２％ｏ
ｍｆ）を用いて、酢酸／酢酸ナトリウムでｐＨ５に調整
して９０℃で４０分染色し、酸性還元洗浄を行って染色
布帛１２を得た。得られた布帛はいらつきが多く、品位
に劣るものであった。この染色布帛の洗濯、耐光堅牢度
および発色性を評価し、結果を表１に示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】この結果から、本発明により堅牢度、発色
性、異色調が良好な染色布帛を得ることができ、洗濯堅
牢度については単糸繊度が１デシテックス以下のもので
その差がより顕著になることが判った。さらに本発明に
おいては、異色効果がキノン系分散染料を用いるよりア
ゾ系分散染料を用いた場合の方がより高いことが判っ
た。また本発明の方法では従来の二浴染色と比較しても
向上効果が認められ、従来一浴染色と比較するとその差
が非常に顕著であり、短時間で良いものが得られること
が判った。

【００６６】

【発明の効果】本発明によれば、洗濯堅牢度と発色性、
異色調に優れたポリエステルとポリアミドからなる繊維
染色物を得ることが出来る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 3/87 Ｄ０６Ｐ 3/87 Ｄ Ｆターム(参考） 4H057 AA02 BA07 BA08 CA08 CB13 CB21 CC03 DA31 FA17 GA08 GA21 HA01 HA03 HA09

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリエステルとポリアミドからなる繊維構
   造物を、少なくともアゾ系分散染料と反応染料とをそれ
   ぞれ１種以上含む染液で染色し、染色後にｐＨ２〜１０
   で還元洗浄することを特徴とする繊維染色物の製造方
   法。
2. 【請求項２】該反応染料がブロモアクリルアミド基、モ
   ノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、ジ
   クロロトリアジン基、カルボキシピリジニオトリアジン
   基およびフルオロクロロピリミジン基のうち少なくとも
   １つを有するものを含むことを特徴とする請求項１に記
   載の繊維染色物の製造方法。
3. 【請求項３】該還元洗浄における還元剤がナトリウムス
   ルホキシレートホルムアルデヒド、二酸化チオ尿素、亜
   鉛スルホキシレートホルムアルデヒドのいずれかの一種
   以上を用いることを特徴とする請求項１または請求項２
   記載の繊維染色物の製造方法。
4. 【請求項４】該還元洗浄をｐＨ５〜８、温度９０〜１２
   ０℃で行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載の繊維染色物の製造方法。
5. 【請求項５】該還元洗浄後に酸化洗浄を行うことを特徴
   とする請求項１〜４のいずれかに記載の繊維染色物の製
   造方法。
6. 【請求項６】該酸化洗浄における酸化剤が少なくとも亜
   塩素酸ナトリウムを含むものであることを特徴とする請
   求項５に記載の繊維染色物の製造方法。
7. 【請求項７】該酸化洗浄をｐＨ３〜８、温度５０〜１０
   ０℃で行うことを特徴とする請求項５又は６に記載の繊
   維染色物の製造方法。
8. 【請求項８】該ポリエステルおよび／又はポリアミドの
   単糸繊度が０．００１〜１デシテックスであることを特
   徴とする請求項１から７のいずれかに記載の繊維染色物
   の製造方法。
9. 【請求項９】該ポリエステルとポリアミドの混合重量比
   （ポリエステル／ポリアミド）が１０／９０〜９０／１
   ０である請求項１から８のいずれかに記載の繊維染色物
   の製造方法。
10. 【請求項１０】ポリエステルとポリアミドからなる繊維
    構造物を、少なくともキノン系分散染料と反応染料とを
    それぞれ１種以上含む染液で染色し、染色後にｐＨ５〜
    １３で還元洗浄することを特徴とする繊維染色物の製造
    方法。
11. 【請求項１１】該反応染料がブロモアクリルアミド基、
    モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、
    カルボキシピリジニオトリアジン基およびフルオロクロ
    ロピリミジン基のうち少なくとも１つを有するものを含
    むことを特徴とする請求項１０に記載の繊維染色物の製
    造方法。
12. 【請求項１２】該還元洗浄をｐＨ５〜８で行い、かつ還
    元剤がナトリウムスルホキシレートホルムアルデヒド、
    二酸化チオ尿素、亜鉛スルホキシレートホルムアルデヒ
    ドのいずれかの一種以上を用いることを特徴とする請求
    項１０または１１に記載の繊維染色物の製造方法。
13. 【請求項１３】該還元洗浄をｐＨ７〜１３で行い、かつ
    還元剤として少なくともハイドロサルファイトナトリウ
    ムを用いることを特徴とする請求項１０または１１に記
    載の繊維染色物の製造方法。
14. 【請求項１４】該ポリエステルとポリアミドの混合重量
    比（ポリエステル／ポリアミド）が１０／９０〜９０／
    １０である請求項１０から１４のいずれかに記載の繊維
    染色物の製造方法。
15. 【請求項１５】該ポリエステルおよび／又はポリアミド
    の単繊維繊度が０．００１〜１デシテックスであるもの
    を含むことを特徴とする請求項１０から１４のいずれか
    に記載の繊維染色物の製造方法。
16. 【請求項１６】ポリエステルとポリアミドからなる繊維
    染色物であって、少なくとも分散染料と反応染料により
    染色されてなり、ＪＩＳ Ｌ０８４４に規定される洗濯
    堅牢度Ａ−２法の変退色及び汚染が共に４級以上である
    ことを特徴とする繊維染色物。
17. 【請求項１７】該ポリエステルとポリアミドの混合重量
    比（ポリエステル/ポリアミド）が１０／９０〜９０／
    １０であることを特徴とする請求項１６に記載の繊維染
    色物。
18. 【請求項１８】該分散染料が少なくともアゾ基を１つ以
    上有する分散染料を含むものである請求項１６または１
    ７に記載の繊維染色物。
19. 【請求項１９】該反応染料がブロモアクリルアミド基、
    モノクロロトリアジン基、モノフルオロトリアジン基、
    ジクロロトリアジン基、カルボキシピリジニオトリアジ
    ン基、フルオロクロロピリミジン基のうち少なくとも１
    つを有するものを含むことを特徴とする請求項１６から
    １８のいずれかに記載の繊維染色物。