CN1475625A - 聚酰胺类纤维染色物 - Google Patents

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Abstract

本发明的聚酰胺类纤维构成物的染色方法，是以用纤维纵向上有结构差别的聚酰胺类纤维构成物，经将pH调至3～8的含阴离子性反应性染料的染液染色为特征的，本发明的染色物是由该染色方法制得的聚酰胺类纤维的染色物。另外，本发明的染色物的特征在于，它是由在纤维纵向上有结构差别的聚酰胺类纤维构成物经反应性染料染色而形成的染色物，而且，该染色物的按JISL－0844规定的耐洗牢度为4级以上。由本发明可提供高质量的、混色花色调鲜明，而且，耐洗牢度优良的聚酰胺类纤维构成物的混色花色调的染色方法及混色花色调的染色物。

Description

聚酰胺类纤维染色物
本申请是1998年9月16日提交的题为“聚酰胺类纤维构成物的混色花色调染色方法及其染色物”的PCT/JP98/04163号发明专利申请的分案申请，原申请的中国专利申请号为98801347.9。技术领域
本发明涉及耐洗牢度优良的高质量聚酰胺类纤维染色物。
背景技术
以前，人们曾做过使合成纤维布帛赋予毛和麻上能见到的天然色的深浅不匀感或使其染上微细的色斑，获得新的目视效果的尝试。例如，可列举如下的方法。
(1)混用分别染了不同色的线进行编织，形成布帛的方法。
(2)混用染色性不同的纤维进行编织，做成布帛后再染色的方法。
(3)用辊筒印花或丝网印花等手段印染只有色调区别的斑点花纹的方法。
(4)制备含染料的粒子赋予布帛使发色的方法。
(5)使用有结构差别的纤维，使其染色的方法等。
其中，作为能表现称作混色花色调或雪混色花色调的自然地深浅差别的方法，主要是(3)及(5)，但是，(3)的方法在辊筒雕刻和丝网制作上存在费时和成本高的问题。而作为(5)的利用结构差别的方法，如，具有粗细形态的纤维，由于采用常规的染色方法，粗的部分能染上深色、细的部分能染上浅色，能赋予自然色泽深浅不匀的感觉，所以，它是表现混色花色调的有希望的方法。
在纤维纵向上具有粗细形态的合成纤维可列举如聚酯、聚酰胺等，聚酯的制备可列举特开昭52-103523公报及特开昭55-16930号公报等所述的方法。
另外，聚酰胺的制备可列举登录2572035号公报及特开昭63-211335号公报等所述的方法。
使用这些纤维，经染色，虽然可得到具有深浅差别的外观，但是，特别是聚酰胺其深浅差别不明显，而且，与常用的聚酰胺相比，存在耐洗牢度下降的问题。即，具有粗细形态的聚酰胺类纤维构成物染色的时候，虽然可用通常聚酰胺类纤维构成物染色时一般使用的酸性染料，但是，用酸性染料染色时，由于染料的迁移，显出了纤维粗细形态的特征，即存在难以清晰表现所谓混色花色调的问题。再有，具有这种结构差别的纤维用酸性染料染色的话，由于染色布的耐洗牢度下降，所以，为了保持耐洗牢度，就必须有意识地提高结晶度，使结构差别变小。
为了提高混色花色调的感觉，虽然经过增加粗细形态纤维的细部和粗部的断面积比例，可突出深浅的差别，但是，得到的染色物，是深条道的感觉，而得不到高质量的混色花色调。另外，由强调粗细形态的布帛制得的染色物会使耐洗牢度进一步下降。
因此，根据这样的技术背景，人们期盼着既突出混色花色调，又具有优良耐洗牢度的染色技术。
根据本专利发明者们的实践经验，发现为了使具有粗细形态的聚酰胺纤维构成物染出混色花色调，通过使用染料的匀染性比酸性染料差的金属络盐型酸性染料，可突出一定程度的混色花色调，而且也提高了耐洗牢度。但是，混色花色感质量差，同时，金属络盐酸性染料的色相暗，不能表现鲜艳的色调。
另外，本发明中使用的反应性染料，对常规的聚酰胺纤维构成物有染色性这是众所周知的。例如：在特开平7-97777号公报中公开了用反应性染料使聚酰胺纤维于酸性至中性浴中进行染色的方法。
但是，在实际使用中，用反应性染料使聚酰胺染色时，常产生不匀条道等问题，而且，对以往用酸性染料染色不存在问题的常规聚酰胺来说，适用的反应性染料也无优点，所以尚未达到实用化程度。况且，也不知道，用纤维纵向上有结构差别的聚酰胺类纤维构成物，经阴离子反应性染料染色，是否可得到有鲜艳深浅差别的混色花色调。
发明内容
本发明解决了这些问题，可提供高质量的鲜明的混色花色调、且耐洗牢度及耐光性优良的聚酰胺类纤维构成物的混色花色调染色方法及混色花色调染色物。
即，本发明的特征是，用纤维纵向上具有结构差别的聚酰胺类纤维构成物，经含阴离子反应性染料，且pH调节到3～8的染液进行染色，本发明的染色物是由该染色方法制得的聚酰胺类纤维染色物。
另外，本发明的染色物是纤维纵向上具有结构差别的聚酰胺类纤维构成物经反应性染料染色而形成的染色物，而且，该染色物按JIS L-0844中规定的耐洗牢度为4级以上。
具实施方式
本发明中所谓纤维纵向上具有结构差别的聚酰胺类纤维是指粗细形态及/或结晶度有变化的聚酰胺类纤维构成物。
这里，本发明中所说的聚酰胺是指尼龙4、尼龙6、尼龙66等有酰胺键的聚合物纤维。
其次，所谓的纤维构成物，虽然可以是纱线状的或是织物、编织物、无纺布、人造皮革等，没有特殊的限制，但是，为得到良好的外观，最好使用织物或编织物。再有，除了在纵向上具有结构差别的聚酰胺类纤维以外，也可含常规的聚酰胺、聚酯、聚氨酯、丙烯酸类树脂等合成纤维，毛、丝、纤维素等天然纤维。
本发明中所说的粗细形态是指在纤维纵向上，断面积发生变化，粗的部分与细的部分的断面积比(粗的部分的断面积/细的部分的断面积)以1.2～5为佳，最好为1.5～3的形态。如果不到1.2的话，则得不到足够的色泽深浅差别，几乎不能表现混色花色调。另外，如果超过5的话，则染色后，会过分突出深色的部分，得不到良好的外观，并发生耐磨性下降等问题，故不理想。
本发明中，为了计算粗的部分和细的部分的断面积之比，各断面积分别用光学显微镜拍摄单丝或复丝的粗部及细部的断面来求取。
另外，由密度梯度管法测定线密度，再按下式求取结晶度。
Xc[％]＝[dc×(d-da)]/[d×(dc-da)]×100
[这里，符号的意义如下：
Xc：结晶度(％)、d：实测线密度(g/cm3)、
dc：全结晶部分的密度(g/cm3)、da：全非结晶部分的密度(g/cm3)]
例如：尼龙6时，dc：1.23g/cm3、da：1.09g/cm3、尼龙66时，dc：1.24g/cm3、da：1.09g/cm3。
另外，本发明中所谓在纤维纵向上结晶度发生变化是指结晶度高的部分和低的部分的差在0.5％以上为佳，最好在1.0％以上。虽然上限没有特别的规定，但是，如果在10％以上的话，由于耐洗牢度下降及深浅差别过分突出，所以也不理想。还有，如果不到0.5％的话，由于看不出深浅的差别，不能表现混色花色调，所以也不理想。
这些在纤维纵向上具有结构差别的纤维的制备方法，可以用以往众所周知的方法制备，例如：可以使用将未牵伸的聚酰胺经进行不均匀地牵伸或由定长超喂状态下进行热处理，接着，在室温下进行冷牵伸的方法，或使用将水或水性液体间断地供给来牵伸的丝，然后，加热牵伸1.2～3倍的方法等。这时，也可包含假捻卷缩工序。
本发明中所使用的阴离子反应性染料一般是指能与羟基和氨基共价键合的反应基的染料。
例如：含有一个以上如[I]式所示的一氯代三嗪基(X＝Cl、Y＝取代基)、一氟代三嗪基(X＝F、Y＝取代基)、羧基吡啶三嗪(carboxypyridiniotriazine)基(X＝ Y＝取代基)、二氯代三嗪基(X＝Y＝Cl)等，如[II]式所示的乙烯基砜基、硫酸根乙基砜(sulfatoethylsulfone)基等、如[III]式所示的氟代氯代嘧啶基、三氯代嘧啶基等，如[IV]式所示的溴代丙烯酰胺基等的反应性基团的染料。然而，不只限于这些，如“解说染料化学”(色染社)一书中所述的众所周知的反应性基团也能适用。
如果是含有一个以上的这些反应性基团的染料的话，就没有其它特别的限制了，如，既可以是分子内含有2个以上[I]式所示的一氯代三嗪基那样的同种官能团的反应性染料，也可以是同一分子内含有[I]式所示的一氯代三嗪基或一氟代三嗪基和[II]式所示的硫酸根乙基砜基那样的异种官能团的反应性染料。[I]式中的Y也可包含[II]式中的反应性基团。
Figure A0314926900071
        [式I]-SO2Z                         [式II]
(II式中，Z为-CH＝CH2或-CH2-CH2-Z1，Z1为-OSO3H、-OCOCH3、-OPO3H2、-Cl等离去基团)
Figure A0314926900072
           [式III]
Figure A0314926900073
[式IV]
用本发明的方法，任何反应性染料都可提供良好的混色花色调染色的布帛，特别是II式中所示的硫酸根乙基砜基等，由保护基团保护着反应性基团，在本发明中，为了用含有这些反应性基团的染料来获得足够的固着量，必需脱去该保护基，使反应性基团活化。为了使这些保护基全部脱去，多数情况下需要碱，本发明中使用这些染料时，为确保足够的染色性，需要进行染色前的碱处理。
从该观点出发，本发明中最好使用含有一个以上从一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶并三嗪基、二氯代三嗪基、氟代氯代嘧啶基、三氯代嘧啶基、溴代丙烯酰胺基中选择的基团的反应性染料，这些基团的简便性，再现性优异。特别是含有一个以上从溴代丙烯酰胺基、一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶并三嗪基、氟代氯代嘧啶基中选择的基团的反应性染料，能够确保足够的染色性，进一步提高混色花色调的染色效果及/或耐洗牢度，所以更为理想。如果含有一个以上这些反应性基团的话，那么，其它的反应性基团，即使是如乙烯基砜基和硫酸根乙基砜基那样的异种官能团基也可以。
作为具有这些反应性基团的染料，可以使用如下的市售的染料：如Sumifix染料(住友化学(株)制)、Sumifix Supra染料(住友化学(株)制)、Remazol染料(ダイスタ一(株)制)、Celmazol染料(三井BASF染料(株)制)、Levafix染料(ダイスタ一(株)制)、Procion染料(三井BASF染料(株)制)、Cibacron染料(チバスベシヤリテイケミカルズ(株)制)、Basilen染料(三井BASF染料(株)制)、Drimarene染料(クラリアント(株)制)、Drimalan染料(クラリアント(株)制)、Realan染料(ダイスタ一(株)制)、Lanasol染料(チバスベシヤリテイケミカルズ(株)制)、Kayacion染料(日本化药(株)制)、Mikacion染料(日本化药(株)制)、Kayaceron React染料(日本化药(株)制)等。
其中，特别使用具有下述基团的染料更好。即具有一氯代三嗪基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反应性基团)的Sumifix Supra染料(住友化学(株)制)、具有一氯代三嗪基或一氟代三嗪基或具有一氟代三嗪基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反应性基团)的Cibacron染料(チバスペシヤリテイケミカルズ(株)制)、具有溴代丙烯酰胺基的Lanasol染料(チバスペシヤリテイケミカルズ(株)制)、具有一氯代三嗪基的Procion染料(三井BASF染料(株)制)、具有一氯代三嗪基的Kayacion染料(日本化药(株)制)、具有羧基吡啶基三嗪基的Kayaceron React染料(日本化药(株)制)、具有一氯代三嗪基或具有一氯代三嗪基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反应性基团)的Basilen染料(三井BASF(株)制)、具有氟代氯代嘧啶基的Drimalan F染料(クラリアント(株)制)、具有氟代氯代嘧啶基的Drimarene染料(クラリアント(株)制)、具有氟代氯代嘧啶基和乙烯基砜基(或形成乙烯基砜基的反应性基团)的Realan染料(ダイスタ一(株)制)等。
本发明中，将纤维纵向上具有结构差别的聚酰胺类纤维构成物用反应性染料染色，与以往由酸性染料染色相比，可突出混色花色调的外观。由于混色花色调的深浅受流行色的影响，所以用同一种布帛，由不同的染色方法可控制浅混色花色调和深混色花色调是较理想的。本发明中，还可通过使用不同的反应性染料来控制它。
也就是说，在本发明中，反应性染料一旦固着了的话，就不会轻易从纤维上脱落，可以说，它是利用了适用于常规聚丙烯酰胺的，有形成不匀条道等缺点的性质。也就是说，为了获得浅混色花色调的染色布帛，使用至少含有一个以上溴代丙烯酰胺基、氟代氯代嘧啶基的反应性染料，而且，使用的是不含一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶三嗪基的反应性染料。另外，为了获得深混色花色调的布帛，可以用至少含有一个以上一氟代三嗪基、一氯代三嗪基、羧基吡啶基三嗪基的反应性染料，最好是使用具有一个以上羧基吡啶基三嗪基的反应性染料。
再有，本发明中，随着颜色变深，混色花色调会变得不鲜明，但是，通过调节染料浓度，分别使用适宜的反应性染料，可获得同等程度的混色花色调。例如：为了印出中等程度的混色花色调，分别使用染料浓度为0.01～0.5％owf，至少具有一个以上溴代丙烯酰基及/或氟代氯代嘧啶基的反应性染料、染料浓度为0.3～1.5％owf，至少具有一个以上一氯代三嗪基及/或一氟代三嗪基的反应性染料、染料浓度为1.0～4.0％owf，至少具有一个以上羧基吡啶基三嗪基的反应性染料，就可获得视觉上有同等程度的混色花色调感觉。上述的浓度范围，受优选的混色花色调来控制，并不是特意限制在这个范围，而是可参考混色花色调深浅的顺序选择染料。这样，通过选择使用反应性染料的品种，就可容易地控制混色花色调的深浅。
作为本发明中使用的染色方法，可以使用浸染、印花、轧染染色等各种以往众所周知的方法，例如，浸染的话，在60℃以上，最好在90℃～130℃之间进行处理，印花、轧染染色的话，首先将本发明的反应性染料和糊剂等助剂调制成色糊，供给色糊后，在80℃～130℃之间，用10～30分钟左右的时间，由饱和蒸汽和加热蒸汽进行湿热处理、干热处理或由微波照射处理等加热手段进行加热。在本发明的染色方法中，由于浸染法可以明显地表现出混色花色调的效果，所以可采用浸染法。
本发明的染色方法中的染液的pH值调至3～8，理想的为4以上7以下，最好是4以上6以下，则对提高染料利用率或上染率都是理想的。pH值在该范围内的话，对聚酰胺类纤维来说，即使在反应性染料中，也可获得足够的染色性。如果pH不到3的话，虽然上染率可提高，但是，由于染色牢度下降，所以不理想。另外，如果pH超过8的话，染料的上染率及/或利用率下降，深色调不能表现，染料的利用率变小，故在排水负荷和经济效益方面不理想。
为了调节该pH值，适当调制酸或缓冲溶液，使用的酸和盐等没有特殊的限制，可使用众所周知的。例如：作为产酸剂，可使用醋酸、甲酸、盐酸等；硫酸铵等pH调节剂(sliding gent)也可使用。作为缓冲溶液可使用由醋酸和醋酸钠调制得到的溶液。除了染料和水以外，即使不再添加什么，就能达到前述的pH值的话，就可获得本发明的效果。
在本发明中，为了使布帛整体获得匀染性和再现性，在染液中添加匀染剂为好。作为这种匀染剂，可使用以往众所周知的亲纤维的匀染剂及/或亲染料的匀染剂。例如：可使用阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂等表面活性剂和芒硝等无机盐等各种物质。作为常规的聚酰胺染色中所使用的匀染剂，一般使用的是阴离子型表面活性剂，而在本发明的染色法中，使用与染料有亲和性的表面活性剂为好，特别是分子结构中，含有叔及/或季氮原子的表面活性剂为佳，最好用还含有阴离子型基团的两性表面活性剂。使用了这种匀染剂的染色物，在提高染色牢度和匀染性及控制混色花色调效果方面比较理想。特别是，在本发明中，为了控制混色花色调的效果，可以添加分子结构中含叔及/或季氮原子的表面活性剂，最好用两性表面活性剂。但是，也可将两性表面活性剂与阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、无机盐类等组合使用。作为两性表面活性剂可以使用羧酸盐型的氨基酸型、三甲铵基乙内盐型及磺酸盐型等，而本发明中，特别是用氨基酸型及/或其类似型的、即烷基胺的羧酸及/或其半酯化合物等的表面活性剂更好。例如，可以使用烷氧基脂肪酰胺的马来酸或邻苯二甲酸的半酯化合物，也可用它们的季铵盐化合物等。为获得良好的外观，可恰当添加所需的量，取决于所用染料的种类、分子量或添加量(浓度)的不同，以添加0.01％owf～8％owf为佳，最好添加0.1％owf～5％owf，与染料的量相比，以1/2～40倍为佳，最好为等量～20倍的量。如果比上述范围少的话，则效果不好，另外，多的话，则产生大量的泡，形成色泽深浅不匀，再现性和染料上染率下降，所以也不好。
在本发明中，用反应性染料染色后，可用与以酸性染料染色时同样的丹宁酸等，进行固定处理，为进一步提高耐洗牢度，以除去未固着染料，进行皂洗处理为好。
本发明中，所说的皂洗处理是指除去染色后未固着的染料或以弱结合力染色的、易脱落的染料的过程，这与将一部分未固着的染料和以弱结合力染色的染料封入纤维内的固定处理是不同的。该皂洗处理可在pH为6～13之间、更理想一些是在pH8～12之间，最好是在pH10～12之间进行，这样可进一步得到除去未固着的染料，提高耐洗牢度的效果。如果pH不到6的话，则耐洗牢度会下降，如果pH超过13的话，会变色，所以不理想。在按上述pH值调节的液体中适当加入以往众所周知的表面活性剂等，可使洗涤效果提高。作为表面活性剂，并没有特殊限制，例如可使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或它们的混合物等。
本发明中的聚酰胺类混色花色调染色物是纤维纵向上具有结构差别的聚酰胺类纤维构成物经反应性染料染色得到的，而且，该染色物的耐洗牢度为JIS L～0844中规定的4级以上。这由本发明的染色方法可获得。另外，耐光牢度是JIS-L-0842中规定的4级以上的染色物则更理想。
因为这关系到染料色母粒的耐光牢度问题(例如翠蓝色类)，所以要注意染料的选择。
再有，由本发明制得的染色物及本发明的染色物，由于染料与氨基反应，牢牢地固着在纤维上，所以，即使在20％的吡啶水溶液中，在100℃下，连续萃取6～10小时，而大部分染料仍残留在布帛上。
本发明中的这种染色物，具有鲜明的混色花色调，而且，耐洗牢度优良，呈现出更新颖的外观，因此，被用作衣料、运动物品及其它各种用途。下面在实施例中具体地说明本发明。
实施例中的耐洗牢度及耐光牢度，按下述规定进行测定。另外，文中的染料浓度％owf是表示相对纤维重量而言的染料的重量％。[耐洗牢度]按JIS L-0844 A-2法，评价9根纤维中的污染情况。[耐光牢度] 按JIS L-0844法进行评价。
混色花色调的强弱及整体的匀染性，分4个等级评价。混色花色调强弱 ◎：强 ○：稍强 △：弱 ×：几乎没有整体的匀染性 ◎：非常好 ○：好 △：稍有不匀 ×：不匀较多本实施例中使用的布帛是用下法制得的。[布帛A的制造方法]将在硫酸中的相对粘度ηr为2.63的尼龙6聚合物，于260℃、纺丝速度为800m/分的条件下进行熔融纺丝，得到200分特，未拉伸的24股的复丝。该未拉伸丝的自然伸长比为2.05倍。将该未拉伸的丝，用在供丝辊和拉伸辊之间设有加热板的拉伸装置，以供丝辊300m/分的速度、加热板温度为100℃、拉伸辊600m/分的速度(拉伸倍率为2倍)进行不均匀拉伸，制得100分特，24股有粗细的复丝。从该复丝中抽出的单丝的粗的部分和细的部分的断面积之比为2.1。
接着，将该复丝做经丝及纬丝，织成密度为90×75根/英寸的平织物，然后在180℃，用拉幅机进行坯布定形、精练，制得织物。[自然伸长比的测定]将作为样品的未拉伸的丝，用オリエンテツク社制的テンシロンUCT-100仪，进行拉伸试验，测定从拉伸开始到颈部伸长完成的伸长率E(％)，按下式计算自然伸长比。
自然伸长比(倍)＝1+(E/100)[粗的部分和细的部分的断面积之比]用光学显微镜分别拍摄从复丝中抽出的10根单丝的粗纤度部分和细纤度部分的横断面，算出断面积之比。并且以其平均值作为纤维纵向的粗的部分与细的部分的断面积之比。[布帛B的制造方法]将在硫酸中的相对粘度ηr为2.63的尼龙6聚合物，于260℃、纺丝速度为800m/分的条件下，熔融纺丝，得到315分特，未拉伸的24股的复丝。该未拉伸丝的自然伸长比为2.15倍。用布帛A的制造方法中使用的拉伸装置，将未拉伸的丝，以供丝辊190m/分的速度，加热板温度为100℃、拉伸辊600m/分的速度(拉伸倍率为3.15倍)进行拉伸，得到100分特，24股的复丝。从该复丝中抽出的单丝的粗的部分和细的部分的结晶度的差为0.5％。接着，在与布帛A的制造方法中相同的条件下做成织物。实施例1
用布帛A，在下述条件下，进行染色、后处理，制得染色布1(染料浓度0.2％owf)、2(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性的评价结果列于表1中。(染色条件)染料  一氯代三嗪型反应性染料0.2，2.0％owf
  Cibacron Blue TR-E
  (チバスペシヤリテイ一ケミカルズ(株)制)醋酸/醋酸钠缓冲溶液            pH5匀染剂  阴离子型表面活性剂+非离子型表面活性剂  混合物
    二ユ一ボン TS 400  1％owf
    (日华化学(株)制)液比                        1∶20染色温度                    98℃保持98℃的时间              60分(后处理条件)洗涤剂：グランアツプINA-5
    (三洋化成(株)制)    2g/L碳酸钠                      2g/L液比                        1∶80处理温度                    80℃处理时间                    20分实施例2
改变染料，用布帛A与实施例1一样进行染色、后处理，得到染色布3(染料浓度0.2％owf)、4(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体匀染性的评价结果列于表1中。染料  乙烯基砜+一氟代三嗪2官能型反应性染料
  Cibacron Blue FN-R
  (チバスペシヤリテイ一ケミカルズ(株)制)实施例3
改变染料，用布帛A与实施例1一样进行染色、后处理，得到染色布5(染料浓度0.2％owf)、6(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体匀染性的评价结果示于表1中。染料  溴代丙烯酰胺型反应性染料
  Lanasol Blue 3G
  (チバスペシヤリテイ一ケミカルズ(株)制)实施例4
改变染料，用布帛A与实施例1一样进行染色、后处理，得到染色布7(染料浓度0.2％owf)、8(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。染料  氟代氯代嘧啶+乙烯基砜型反应性染料
  Realan Blue RC
  (ダイスタ一(株)制)实施例5
改变染料，用布帛A与实施例1一样，进行染色后处理，得到染色布9(染料浓度0.2％owf)、10(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。染料  羧基吡啶三嗪型反应性染料
  Kayaceron React Blue CN-MG
  (日本化药(株)制)实施例6
用布帛B与实施例5一样进行染色、后处理，得到染色布11(染料农度0.2％owf)、12(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体匀染性的评价结果示于表1中。实施例7
在用实施例2中0.2％owf的染料染色的条件下，添加两性表面活性剂作为匀染剂进行染色，然后与实施例1一样进行后处理，得到染色布13。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。
两性表面活性剂  アルベガ一ルB  1％owf
(チバスペシヤリテイケミカルズ(株)制)实施例8
将3倍量的实施例7中的匀染剂配成3％owf浓度的溶液，与实施例1一样，进行后处理，得到染色布14(染料浓度0.2％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。实施例9
将实施例2的后处理改为下述条件，得到染色布15(染料浓度0.2％owf)、16(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。(后处理)尼龙定形剂501                   2％owf
(センカ(株)制)液比                            1∶40处理温度                        80℃处理时间                        20分比较例1
将染料由反应性染料改为酸性染料，用布帛A与实施例9一样进行染色、后处理，得到染色布17(染料浓度0.2％owf)、18(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度、混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。酸性染料  Nylosan Blue N-GFL
 (クラリ アントジヤパン(株)制)比较例2
用布帛B与比较例1一样，进行染色、后处理，得到染色布19(染料浓度0.2％owf)、20(染料浓度2.0％owf)。其耐洗牢度及耐光牢度，混色花色调的强弱及整体的匀染性评价结果示于表1中。表1
    染色布帛 染料浓度％owf 混色花色调的强弱 整体的匀染性 耐洗牢度(级) 耐光牢度(级)
变退色 污染
实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8实施例9比较例1比较例2 染色布1染色布2染色布3染色布4染色布5染色布6染色布7染色布8染色布9染色布10染色布11染色布12染色布13染色布14染色布15染色布16染色布17染色布18染色布19染色布20 0.22.00.22.00.22.00.22.00.22.00.22.00.20.20.22.00.22.00.22.0 ○～◎○○～◎○○△○△◎○～◎○～◎○○～◎○○～◎○×～△××× ○○○○○○○○○○○○◎◎○○○～◎○～◎○～◎○～◎ 44～54～54～54～54～54～54444～544～54～544333～43～4 444～544～54444～54～54～54～54～54～54～542～3233 ≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4≥4
由结果可知，本发明的反应性染料与以往使用的酸性染料相比，提高了混色花色调的效果和耐洗牢度，耐洗牢度在4级以上。另外，如果后处理中进行皂洗处理及使用具有特定反应基的反应性染料，则能进一步提高耐洗牢度及/或混色花色调的效果。通过选择使用反应性染料还可控制混色花色调的强弱。通过添加两性表面活性剂，可提高整体的匀染性，改变添加量也可控制混色花色调的强弱，得到理想的外观。但是，匀染剂即使由阴离子表面活性剂改用两性表面活性剂，染色布帛的外观浓度仍几乎不变。实施例10～21及比较例3～6
在下述条件下，用布帛A进行染色，用分光光度计(U-3400日立制作所(株)制)测定610nm处染色残液的吸光度，由下式计算上染率。
Figure A0314926900171
在下述条件下进行后处理，用分光测色计(CM-3700dミノルタ(株)制)测定640nm处的K/S，由下式计算固着率。
Figure A0314926900172
再测定制得的布帛的耐洗剂，将由此而得到的数据示于表2中。
染色条件染料：Cibacron Blue FN-R 0.2％，2.0％owf染液的pH：2，3，4，5，6，7，8，9
(分别用甲酸、醋酸、碳酸钠进行调节)匀染剂  アルベガ一ルB    2％owf液比                     1∶20染色温度                 90℃90℃保持时间             40分后处理条件
グランアツプINA-5   2g/L
碳酸钠              2g/L温度                    80℃80℃保留时间                       20分表2
染料浓度(％owf) pH 上染率(％) 固着率(％) 耐洗牢度(级)
变退色 污染
比较例3实施例10实施例11实施例12实施例13实施例14实施例15比较例4 0.20.20.20.20.20.20.20.2 23456789 9999999688784125 8788908880803918 3～444～54～54～54～54～54～5 3～444～54～54～54～54～54
比较例5实施例16实施例17实施例18实施例19实施例20实施例21比较例6 2.02.02.02.02.02.02.02.0 23456789 9897958954412010 878887835138187 344～54～54～5444 34444444
由结果可知，如果pH不到3的话，耐洗牢度会下降，另外，pH超过8的话，即使在0.2％owf的低浓度下，上染率也充分，所以不能有效地利用染料。
产业上使用的可能性
由本发明可提供具有鲜明混色花色调的、耐洗牢度优良的聚酰胺类纤维构成物。由于它能呈现出新颖的外观，所以可理想地用于衣料、运动用品及其它各个方面。

Claims (2)

1.聚酰胺类纤维染色物，所述染色物是纤维纵向上具有结构差的聚酰胺类纤维构成物通过反应性染料染色形成的混色花色调染色物，该染色物按JIS L-0844号规定的耐洗牢度在4级以上，所述结构差别是指细的部分和粗的部分的断面积比为1∶1.2-1∶5的粗细形态和/或结晶度的差为0.5％-10％的结晶度差。
2.权利要求1所述的聚酰胺类纤维染色物，其特征在于，反应性染料含有一个以上选自溴代丙烯酰胺基、一氯代三嗪基、一氟代三嗪基、羧基吡啶并三嗪基、氟代氯代嘧啶基的基团。
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