KR20000068146A

KR20000068146A - 유리 접착용 시아노아크릴레이트 접착제 조성물

Info

Publication number: KR20000068146A
Application number: KR1019997001213A
Authority: KR
Inventors: 맥도넬패트릭프랜시즈; 램버트로버트조지프; 스코트에드워드; 렌제라드; 맥기니스메리
Original assignee: 데이비드 피. 멜로디; 록타이트(아일랜드) 리미티드
Priority date: 1996-08-16
Filing date: 1997-08-15
Publication date: 2000-11-25
Also published as: US6607632B1; HK1019073A1; WO1998007802A1; JP2001505235A; ES2189966T3; PT918832E; EP0918832B1; EP0918832A1; BR9711198A; DE69718175D1; AU740789B2; KR100507020B1; ATE230429T1; AU3861797A; CA2262709C; CA2262709A1; DE69718175T2

Abstract

유리 접착용 1부분 접착제 조성물은 (a) 시아노아크릴레이트 모노머; (b) 조성물의 중량을 기준으로 15 내지 60% w/w 양의 적어도 하나의 가소제; 및 (c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 5.0% w/w 양의 적어도 하나의 실란을 포함한다. 실란은 R'_(4-n)Si(OR")_n의 실란, 여기서, n=1 내지 4이고; 동일 또는 상이할 수 있는 R' 및 R" 각각은 H, 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타내고, 또는 하기식에서 선택될 수 있고, 여기서 R₁, R₂, R₃및 R₄는 각각 독립적으로 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체, H 또는 할로겐 또는 -OR₅기를 나타내고, 여기서 R₅는 히드로카르빌, 아릴 또는 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타내고 R₁, R₂, R₃및 R₄기중 어떤 두 개의 기는 규소원자와 함께 고리를 형성하고; 단, R₁, R₂, R₃또는 R₄중 적어도 하나는 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타낸다.

Description

유리 접착용 시아노아크릴레이트 접착제 조성물{CYANOACRYLATE ADHESIVE COMPOSITIONS FOR BONDING GLASS}

다양한 재료에 대해서 효과적인 접착제인 시아노아크릴레이트 에스테르에 의거한 "인스턴트" 접착제는 접합부를 포함하여 유리를 영구적으로 접착시키지 못한다. 유리에의 강한 접착이 초기에는 얻어지나 일반적으로 실온(RT) 상태에서 수 주 또는 수 개월 후에는 접합부가 떨어진다. 시아노아크릴레이트 접착제의 이러한 주된 결함은 완전히 이해되지 않는다. 본 발명이 어떤 이론으로 제한되지 않으나, 결함은 이들 접착제가 표면의 염기성 성질에 의해 촉진되는 유리상에서 경화하는 매우 빠른 속도와 관련되는 것으로 보인다. 고 응력은 분자수준에서 유리에 바로 인접해 있는 접착선에서 일어난다. 이들 응력은 폴리머가 접착선에서의 화학적 또는 물리적 분해, 예를 들면 대기 습도에 의한 RT 또는 가수분해 공격에 대한 변경으로 접합부의 수축 및 팽창에 대한 반응으로서 유일하게 일어나기 쉽게 된다.

시아노아크릴레이트 접착제의 이러한 주된 제한은 재료가 처음 발명되었을 때부터 40년 이상동안 주장되어 왔다. 시중 구입가능한 시아노아크릴레이트 제품은 유리접착, 특히 유리 대 유리 접착에 통상 사용되지 않는다.

콜초바(Kol'tsova) 등의 러시아 특허 SU 1554172의 요약서는 Si-에폭시 함유 올리고머의 20% 1:1 PhMe-Me₂CO 용액으로 접합되는 표면을 처리하고 건조시키고 나서 접착제(알파-시아노아크릴레이트)를 도포하고 그 다음에 표면을 접촉시킴으로써 절단 유리를 접착시키는 방법을 기재하고 있다. 기재된 방법은 2부분 시스템을 사용한다.

JP 06100838은 알파-시아노아크릴레이트 및 오르가노규소 화합물, 특히 Ph₂SiH₂를 기재하고 있다.

GB 1,529,105는 에스테르에 가용성인 카르복실산의 조성물 0.015중량% 내지 0.15중량% 및 에스테르와 혼화되는 가소제의 조성물 20중량% 내지 60중량%, 알파-시아노아크릴레이트를 함유하는 강 및 유리용 시아노아크릴레이트계 접착제를 개시하고 있다. 접착제는 원할 때 쉽게 탈착되도록 설계된다.

JP 52076344-A는 식 R-Si(X)₃의 오르가노실란 화합물의 도포에 의한 기판의 전처리를 기술하고, 여기서 R은 할로겐, 에테르, OH, 에스테르, 에폭시 등의 기로 치환된 것을 포함하는 1 내지 18개의 탄소원자를 갖는 알킬, 알켄일, 알릴, 아랄킬, 시클로알킬 또는 시클로알켄일기이다. X는 OCH₃, OC₂H₅, OC₃H₇, OC₄H₅, OH, Cl, Br, I, O-C(O)-CH₃이다. 전처리 공정은 유리, 철 및 세라믹상에 도포할 때 관찰된 알파-시아노아크릴레이트계 접착제의 단점, 내후성, 내수성 및 내충격성의 열화를 제거하는 것이 언급되어 있다.

GB 1,430,506은 N,N'-치환된 비스-말레이미드, 알파-시아노아크릴레이트 및 임의로 실란 커플링제 또는 디아민을 함유하는 접착제 조성물을 기술하고 있다. 접착제는 금속, 유리, 세라믹 및 내열성 필름을 접착시키고 수지 적층화 및 가요성 유전필름을 제조하는데 사용될 수 있다.

GB 1 373 559는 유리-유리 또는 유리-고무를 접착시키기 위해 시아노아크릴레이트 접착제 조성물중 또는 이와 함께 알콕시 또는 아실옥시 실란의 사용을 기술하고 있다. 그러나 실시예들의 대부분은 프라이머로서 실란의 사용을 기술하고 있다. 1부분 조성물도 기술되어 있지만, 거기에 가소제를 포함하는 제안은 없다.

SU 1,328,361-A는 유리-유리 접착에 사용될 수 있는 실란 유도체를 사용하는 2부분 시아노아크릴레이트 접착제 시스템을 기술하고 있다.

EPO 151,527은 첨가제로서 칼릭사렌 화합물을 사용하고 나무 및 가죽, 세라믹, 플라스틱 및 크로메이트로 처리된 금속과 같은 다른 탈활성화 표면 또는 세라믹 산화물 표면에서의 고정 및 경화시간을 실질적으로 감소시키는 시아노아크릴레이트 접착제 조성물을 개시하고 있다. 폴리디알킬실록산 또는 트리알킬실란으로 처리된 흄드 실리카 충전제를 충전제로서 사용할 수 있다. 가소제는 임의로 포함된다. 유리 접착으로 만든 것에 대한 언급은 없다.

US 4,906,317은 첨가제로서 실라크라운 화합물을 사용하여 나무 및 가죽, 세라믹, 플라스틱 및 크로메이트로 처리된 금속과 같은 다른 탈활성화 표면 또는 산성 산화물 표면에서의 고정 및 경화시간을 실질적으로 감소시키는 시아노아크릴레이트 접착제 조성물을 기술하고 있다. 유리 접착으로 만든 것에 대한 언급은 없다.

US 4,906,317의 실라크라운은 본문에 사용된 용어 실란의 의미내의 실란이 아니다. 언급된 바와 같이 실라크라운은 폴리에틸렌글리콜에 의한 알콕시실란의 트랜스에스테르화로 제조되고, 즉 이것은 실란의 반응생성물이나 그 자체가 실란은 아니다. 더욱이 이것은 유리 실란으로 작용하지 않는다. 실라크라운은 US 4,906,317의 조성물에서 촉진제로서 작용한다. 본 발명의 실란은 실라크라운이 수행하지 않는 기능인 커플링제로서 작용한다.

US 4,906,317에 개시되고 다음 식으로 표시되는 특정 실라크라운은 실란으로 작용하지 않는다:

상기 식에서, R²및 R³은 그 자체가 시아노아크릴레이트 모노머의 중합을 일으키지 않는 오르가노기이고, R⁴는 H 또는 CH₃이고 n은 정수이다. 적당한 R²및 R³기의 예는 (할로겐원자 또는 알콕시기와 같은 치환기로 치환될 수 있는) 1 내지 12개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 2 내지 12개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알켄일기, 2 내지 12개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킨일기, 시클로알킬기, 아랄킬기 또는 아릴기, 메톡시와 같은 알콕시기 및 페녹시와 같은 아릴옥시기이다. R²및 R³기는 할로겐 또는 다른 치환기를 함유할 수 있고, 그 예는 트리플루오로프로필이다. R²및 R³기로서 적당하지 않은 기는 아미노, 치환된 아미노 및 알킬아미노와 같은 염기성 기이다.

US 4,906,317은 폴리디알킬실록산 또는 트리알콕시알킬실란으로 처리된 흄드 실리카의 최적의 포함을 개시하고 있다. 흄드 실리카는 농후제로서 사용된다. 실리카의 표면에서 유지되는 실란의 목적은 본 조성물내에서의 분산으로 흄드 실리카를 유지하는 것이다.

흄드 실리카는 또한 EP-A-0 209 067에 언급되어 있다. 다시 흄드 실리카를 트리알콕시알킬실란으로 처리한다.

본원은 US 4,906,317, EP-A-0 209 067 및 EP-A-0151 527의 조성물에 존재하는 트리알콕시트리알킬 실란이 화학적으로 결합되어 있고 분산상중의 실리카를 유지하는 작용에 따라 실리카의 표면에 고정되어 있다는 것을 이해한다. 이것은 조성물의 이동 성분이 아니라는 점에서 "유리" 실란이 아니다. 조성물중 실리카는 독립적으로 작용하지 않는다. 또한, 종래의 커플링제로서 작용하도록 유리되어 있지 않고 특히 실란 커플링제 또는 접착 프로모터로서 작용하지 않는다. 커플링제 또는 접착 프로모터는 접착제의 계면에서 작용하고 기판이 접착되어 접착제와 기판 사이에서 보다 양호한 접착을 제공한다.

또한 EP '067 특허는 가소제의 최적의 포함을 언급하고 이 목적은 양호한 딕소트로픽 특성을 갖는 안정한 시아노아크릴레이트 조성물을 제공하는 것이다. 유리접착의 문제점을 지향하지 않는다.

EP-A-0 137 849는 벤조페논테트라카르복실산 또는 그것의 무수물 및 임의로 가소제를 함유하는 알파-시아노아크릴레이트계 인스턴트 접착제 조성물에 관한 것이다. 내열성 조성물이 추구된다. 본 발명에 의해 해결된 문제점을 참고하지 않고, 시아노아크릴레이트 유리접착은 이 서류에서 작성된다.

본문에서 언급된 성분은 폴리머 변형제 또는 접착 프로모터로서 각각 공지되어 있으나, 본 발명에서의 그 특정 조합 및 용도는 독특하고, 효과적인 유리접착에서 얻어지는 이점은 기대되어 있지 않다. 예를 들면, GB 1,529,105에 개시된 조성물은 고수준의 에틸 시아노아크릴레이트중 프탈레이트 가소제를 함유하나 얻어지는 접착제는 유리 또는 강에 일시적인 접착목적에만 적당하게 주장되어 있다. 실란이 유리를 전처리하는데 사용되는 2부분 접착제 시스템은 일본특허 JP 5207634에 기술되어 있다. 2부분 시스템의 불편함은 본 발명의 1부분 접착제 조성물에 의해 해결된다.

상기한 결함 및 제한을 극복하는 시아노아크릴레이트계 접착제 조성물을 제공하고 결정 유리를 포함하여 유리상에 강한 내구성의 접착제 접착을 주는 것이 바람직하다. 또한 저장안정성이 있고 광범위한 다른 재료를 접착시키기 위한 효과적인 접착제인 1부분 유리접착용 접착제 조성물을 제공하는 것이 바람직하다.

발명의 개요

본 발명은 (a) 시아노아크릴레이트 모노머; (b) 조성물의 중량을 기준으로 15 내지 60% w/w 양의 적어도 하나의 가소제; 및 (c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 5.0% w/w 양의 적어도 하나의 실란을 포함하는 1부분 접착제 조성물을 제공함으로써 원하는 바를 만족시킨다.

본 발명은 특히 유리 접착용으로 의도되는 시아노아크릴레이트 접착제 조성물에 관한 것이다.

도 1은 층(1) 또는 표준 n-부틸 시아노아크릴레이트 접착제(실시예 1중의 접착제 A)로 접착시킨 유리의 평면 편광(나트륨 d선)도이다.

도 2는 가소화된 n-부틸 시아노아크릴레이트 접착제(실시예 1중의 접착제 B)의 층(1)으로 접착시킨 유리의 도 1과 유사한 도면이다. 편광 사진은 유리가 30% 디부틸프탈레이트(DBP)를 함유하는 n-부틸 시아노아크릴레이트로 접착시킬 때 응력 패턴의 부재를 나타낸다.

도 3은 반복적인 식기세척기 사이클하에서 n-부틸 CA 접착강도(유리접착) 및 내구성에 대한 다양한 수준의 DBP의 효과를 나타낸다. 플롯화된 값은 실시예 2의 표 I에서 얻는다.

상기한 바와 같이 본 발명은 (a) 시아노아크릴레이트 모노머; (b) 조성물의 중량을 기준으로 15 내지 60% w/w 양의 적어도 하나의 가소제; 및 (c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 5.0% w/w 양의 적어도 하나의 실란을 포함하는 1부분 접착제 조성물을 제공함으로써 원하는 바를 만족시킨다.

가소제에 대한 바람직한 함량 범위는 15 내지 45% w/w의 접착제 조성물이고, 보다 바람직한 범위는 20 내지 40% w/w, 25 내지 35% w/w이다. 실란에 대한 적당한 함량 범위는 0.02 내지 3.0% w/w의 접착제 조성물, 보다 바람직한 범위는 0.05 내지 1.0% w/w이다.

적당한 시아노아크릴레이트 모노머는 식 CH₂=C(CN)COOR이고, 여기서 R은 다음에서 선택된다:

적어도 2개의 탄소원자, 보다 구체적으로 2-10개의 탄소원자를 갖는 알킬로서, 에틸; n-프로필; 이소-프로필; n-부틸; 이소-부틸; sec-부틸; n-펜틸; 이소-펜틸; n-헥실; 이소-헥실; n-헵틸; 2-에틸헥실; n-옥틸; n-노닐; n-데실을 포함하고; 알킬기중 적어도 2개의 탄소원자, 보다 구체적으로 알킬기중 2-10개의 탄소원자, 특히 알콕시기중 1-10개의 탄소원자를 갖는 알콕시알킬로서, 2-메톡시에틸; 2-에톡시에틸; 3-메톡시부틸; 1-메톡시-2-프로필; 알릴, 프로파르길, 시클로헥실 및 페닐을 포함한다.

R은 바람직하게는 부틸 또는 옥틸이다.

본 발명에 사용하기 위한 시아노아크릴레이트 에스테르는 n-부틸-2-시아노아크릴레이트가 적당하지만, 다른 시아노아크릴레이트 에스테르도 사용될 수 있다.

본문에 사용된 용어 "실란"은 실란 수화물 및 치환된 실란을 포함한다.

적당한 실란은 식 R'_(4-n)Si(OR")_n이고, 여기서 n=1 내지 4이고; 각 R' 및 R"는 동일 또는 상이할 수도 있고, H, 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타낸다.

바람직하게는 n은 2 또는 3이다.

바람직하게는 R"는 C₁-C₅알킬, C₁-C₅알켄일 또는 -CO-R"', 또는 그것의 치환된 유도체이고, 여기서 R"'는 C₁-C₅알킬 또는 C₁-C₅알켄일이다.

바람직하게는 R'는 C₁-C₅알킬, C₁-C₅알켄일,(m은 0 내지 5이다) 또는 -(CH₂)_m-O-CO-R"'(R"' 및 m은 상기한 바와 같다), 또는 그것의 치환된 유도체이다.

실란은 환식 구조를 함유할 수 있다. Si 원자가 고리의 일부를 형성한다면, 실라크라운 고리(크라운 구조)의 일부를 형성하지 못할 것이다. Si 원자가 고리의 일부를 형성한다면, 고리는 바람직하게는 3개 이하의 산소원자를 포함할 것이다.

다른 실란으로는 다음 일반식의 것을 들 수 있다:

상기 식에서, R₁, R₂, R₃및 R₄는 각각 독립적으로 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴, 또는 그것의 치환된 유도체, H 또는 할로겐 또는 -OR₅기이고, 여기서 R₅는 히드로카르빌, 아릴 또는 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타내고, R₁, R₂, R₃및 R₄기중 어떤 두 개의 기는 규소원자와 함께 고리를 형성할 수 있고;

단, R₁, R₂, R₃또는 R₄기중 적어도 하나는 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타낸다.

환식기는 할로겐으로 비치환 또는 치환될 수 있고 또는 한 개이상의 옥소기로 다리결합되거나 간섭될 수 있고 적당하게 4 내지 8개의 원자로 고리를 형성한다.

이 일반식의 환식 실란의 예로는 다음을 들 수 있다:

시클로헥실디메틸클로로실란,

시클로헥실디메틸실란,

(시클로헥실메틸)트리클로로실란,

시클로헥실트리클로로실란,

(3-시클로펜타디에닐프로필)트리에톡시실란,

시클로펜타메틸렌디클로로실란,

시클로펜타메틸렌디메틸실란,

시클로테트라메틸렌디클로로실란,

시클로테트라메틸렌디메틸실란,

시클로트리메틸에틸렌디클로로실란,

시클로트리메틸렌디메틸실란,

디헥실디클로로실란,

디이소프로펜옥시디메틸실란,

디이소프로필클로로실란,

디메시틸디클로로실란,

1,1-디메틸-1-실라-2-옥사시클로헥산,

Si-메틸(4-클로로-3,5-디메틸)벤조옥사실레핀 메틸에스테르, 및 벤조옥사실레핀디메틸에스테르.

본문에 사용된 용어 "히드로카르빌"은 알킬, 알켄일 및 알킨일을 포함하는 직쇄, 분지 또는 환식의 지방족 히드로카르빌을 의미한다. 히드로카르빌기는 1 내지 10개의 탄소원자, 1 내지 5개의 탄소원자를 포함하고, 아릴 및 히드로카르빌아릴기는 6 내지 20개의 탄소원자, 6 내지 10개의 탄소원자를 포함한다. 히드로카르빌기는 바람직하게는 특히 알킬 또는 알켄일기이다. 용어 아릴은 축합고리 시스템을 포함한다. 용어 히드로카르빌아릴은 아릴고리에 축합된 환식 히드로카르빌을 포함한다.

또한 치환된 유도체는 하나이상의 할로겐기로 적당하게 치환되고 또는 하나이상의 옥소기로 치환 또는 간섭 또는 다리결합될 수 있다. 할로겐은 염소, 브롬, 플루오르 또는 요드일 수 있다.

실란 성분은 적당하게 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 디메틸디아세톡시실란, 프로필트리아세톡시실란 및 비닐메틸디아세톡시실란과 같은 알콕시실란의 하나이상의 범위일 수 있다. 특히 상용성 및 성능의 특히 양호한 균형을 이루는 실란으로는 메틸트리아세톡시실란, 3-(메타크릴옥시)프로필트리메톡시실란 및 비닐트리아세톡시실란을 들 수 있다.

또한 본 발명은 상기한 조성물을 사용하여 기판을 접착시키는 방법에 관한 것이다. 이 방법에서, 조성물을 적어도 하나의 기판에 도포하고 나서 기판을 접착시켰다. 특히 본 발명의 접착제 조성물은 다른 조성물보다 더 내구성의 접착을 주므로 유리기판을 접착시키는데 적당하다.

가소제 성분은 접착제 조성물에 이 목적을 위해 사용된 하나이상의 종래의 재료에서 선택될 수 있고, 단, 가소제는 시아노아크릴레이트 에스테르에 상용성 및 가용성이 있다(GB 1 529 105 참조). 예로는 알킬프탈레이트, 알킬아젤레이트, 알킬아디페이트, 알킬세바세이트, 알킬시트레이트, 알킬포스페이트, 알킬숙시네이트, 알킬벤조에이트 및 알킬트리멜리테이트를 들 수 있다. 바람직한 가소제는 디부틸프탈레이트, 벤질부틸프탈레이트, 디헵틸프탈레이트, 디부틸세바세이트 및 디에틸렌글리콜디벤조에이트이다. 또한 두가지 이상의 상이한 가소제의 블렌드도 유리하다.

접착제 조성물이 종래의 양으로 음이온성 중합저해제 및/또는 유리 라디칼 중합저해제를 포함할 수 있다는 것을 이해한다[미국특허 제4,460,759호 참조(로빈) 참조]. 또한 시아노아크릴레이트 접착제 조성물은 격리제, 예를 들면 칼릭사렌, 무수물, 안정제, 농후제, 실리카, 접착 프로모터, 염료, 내열성 변형제, 향료 등을 포함할 수 있다.

적당하게 본 발명의 조성물은 실리카 이외의 충전제를 포함한다.

본 발명의 접착제는 시판되는 저장수명 안정성을 갖는다.

본 발명은 다음 실시예 및 비교예를 참고하여 더 설명될 것이다. 본 발명의 범위는 이들 실시예로 한정되지 않는다는 것을 주목한다.

실시예 1, 2 및 3은 본 발명의 접착제 조성물의 성분특성을 예시하나 본 발명 자체의 접착제 조성물에 관한 것은 아니다.

이 섹션에서 사용된 약기:

CA = 시아노아크릴레이트

RT = 실온

RH = 상대습도

DBP = 디부틸프탈레이트

실시예 1

접착제를 다음과 같이 제조하였다:

A. n-부틸 시아노아크릴레이트.

B. 30% 디부틸프탈레이트 가소제 함유 n-부틸 시아노아크릴레이트.

C. 에틸 시아노아크릴레이트.

D. 30% 디부틸프탈레이트 가소제 함유 에틸 시아노아크릴레이트.

E. 메틸 시아노아크릴레이트.

F. 30% 디부틸프탈레이트 가소제 함유 메틸 시아노아크릴레이트.

G. 알릴 시아노아크릴레이트.

H. 30% 디부틸프탈레이트 가소제 함유 알릴 시아노아크릴레이트.

I. 2-메톡시에틸 시아노아크릴레이트.

J. 30% 디부틸프탈레이트 가소제 함유 2-메톡시에틸 시아노아크릴레이트.

치수가 38.1×38.1×6.35mm인 소다 유리의 시험편을 상기 접착제로 접착시켰다. 접착은 완전 표면적 1451.6mm²로 오버래핑하였다. 접착을 RT에서 24시간동안 경화시키고 나서 평면 편광(나트륨 d선)을 쪼이면서 유리에의 응력의 존재에 대해 검사하였다. 결과는 다음과 같다:

응력 또는 부분 응력(도 1 참조) 접착제 A, C, D, E, F, G, H, I, J.

응력 패턴의 부재(도 2 참조) 접착제 B.

본 실시예는 가소화된 n-부틸 시아노아크릴레이트가 유리상에서 응력 없는 접착을 발생시키는 반면 다른 시아노아크릴레이트/가소제 조합은 응력 또는 부분 응력의 접합부를 발생시킨다. 완전하게 응력 없는 접합부를 원하는 경우 감소된 접착 응력이 있는 접착이 본 발명의 목적에 부합될 수 있다고 생각된다.

실시예 2

n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머를 n-부틸 시아노아크릴레이트와 포름알데히드 사이의 크뇌벤갈(Knoevengal) 축합반응에 의해 제조하고 증류에 의해 정제하였다. 모노머는 30ppm 술폰산 및 1000ppm 히드로퀴논의 첨가에 의해 자발적인 중합에 대해 안정하였다. 안정화된 n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머 및 다양한 농도의 디-n-부틸프탈레이트 가소제를 함유하는 접착제 조제물을 두 액체를 바로 혼합함으로써 중량/중량을 근거로 하여 제조하였다. 예를 들면, n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머중의 디-n-부틸프탈레이트 가소제의 10% 용액은 가소제 10g을 모노머 90g에 가하여 제조하였다.

0%, 10%, 20%, 25%, 30%, 40%, 50%, 60% 및 70% 디-n-부틸프탈레이트를 함유하는 접착제 조제물을 이 방식으로 제조하였다.

접착제 조제물을 이소프로필알콜 및 탈이온수로 미리 세척하고 건조시킨, 치수 50.8×25.4×4mm의 소다 유리 시험편을 접착시키는데 사용하였다. 접착면적 322.5mm²의 많은 오버래핑된 접합부를 각 접착제 조제물로 제조하고 RT(20℃±3℃)에서 24시간동안 경화시켰다. 접착 응력을 2mm/분의 크로스헤드 풀링 속도로 인스트론 모델 1185 인장시험기를 사용하여 측정하였다. 접착을 가정용 식기세척기 (Tricity Bendix Model HEL8)에서의 세척 사이클 순서에 따라 세척함으로써 내구성에 대해 시험하였다. 접착을 각 사이클 후에 그 보전성에 대해 검사하고 접착 실패를 일으키는 사이클 수를 기록하였다. 접착 내구성(식기 세척기 사이클의 수) 및 접착응력에 대한 시험결과를 표 1에 요약한다. 결과는 (a) 접착강도는 가소제의 농도가 증가함에 따라 감소되고 약 40%보다 큰 수준은 감소된 접착강도를 얻게 하고 (b) 양호한 내구성에 필요한 가소제의 농도는 약 30% - 50%이다.

다양한 수준의 가소제를 함유하는 n-부틸 시아노아크릴레이트 접착제로 접착시킨 유리-유리의 접착강도 및 내구성

디부틸프탈레이트(%)	접착강도(N/mm²)	내구성(식기세척기 사이클수)
0	2.7	5
10	3.2	3
20	3.2	5
25	1.94	5
30	2.46	50
40	1.86	90
50	0.80	90
60	0.32	20
70	0.08	10

상기 표(표 I)는 디부틸프탈레이트의 농도가 증가함에 따라 접착강도 및 내구성의 경향을 나타내는 본 실시예에 사용된다. 30% 디부틸프탈레이트에 대해 나타난 결과(25% 및 40% 디부틸프탈레이트에 대한 것과 비교)는 실시예 3의 표 II를 참고로 알 수 있는 바와 같이 실험 편차에 의한 것으로 나타낸다. 이 실험편차는 본 발명의 조성물로는 발생하지 않는다.

실시예 3

선택한 가소성 재료를 30% w/w의 농도로 n-부틸 시아노아크릴레이트에 가하였다. 실제 이것은 가소제 30g을 부틸 시아노아크릴레이트 모노머 70g에 가하여 혼합하면서 균질한 용액을 얻는 것을 포함하였다. 이들 용액은 실제 가소성이 있는 접착제이고 각각은 실시예 2에 기재된 방법으로 유리 시험편을 접착시키는데 사용하였다.

접착시킨 시험편을 클램핑하고 RT에서 24시간동안 경화시켰다. 클램프를 제거하고 접착 내구성 측정을 실시예 2에 기재된 가정용 식기세척기의 반복된 세척 사이클로 세척함으로써 측정하였다. 접착을 각 사이클 후에 검사하고 접착 실패를 유발하는데 필요한 사이클 수를 기록하였다.

실시예에 사용된 가소성 재료의 목록을 식기세척기 내구성 결과와 함께 표 II에 나타낸다. 결과는 몇몇 가소성 재료, 예를 들면 디부틸프탈레이트 및 디에틸렌글리콜디벤조에이트로 비가소화된 콘트롤에 대한 증가된 내구성을 얻는 것을 나타낸다.

접착제	식기세척기 시험(접착실패에 대한 사이클수)
모두 부틸 시아노아크릴레이트중의 30% w/w 가소제에 의거함	접착 A	접착 B	접착 C
디부틸프탈레이트	6	6	11
벤질부틸프탈레이트	6	8	8
디이소헵틸프탈레이트	4	6	6
디헵틸프탈레이트	6	6	6
디옥틸프탈레이트	4	4	4
디이소옥틸프탈레이트	4	6	6
디노닐프탈레이트	4	4	4
디이소노닐프탈레이트	4	4	4
디이소데실프탈레이트	4	4	4
디이소옥틸아젤레이트	4	4	4
디옥틸아젤레이트	4	4	4
디이소프로필아디페이트	4	4	4
디이소부틸아디페이트	4	4	4
디-2-에틸헥실아디페이트	4	4	4
디이소데실아디페이트	4	4	4
디부틸세바세이트	6	6	6
디에틸세바세이트	6	6	6
디옥틸세바세이트	4	4	4
트리부틸-o-아세틸시트레이트	4	4	4
n-부틸시트레이트	4	6	6
트리톨릴포스페이트	4	6	6
트리스(2-에틸헥실)포스페이트	4	4	4
n-부틸올레에이트	4	4	4
디에틸렌글리콜디벤조에이트	6	6	8
디에틸헥실숙시네이트	4	4	4
바이에르 실리콘오일	4	4	4
트리헥실트리멜리테이트	4	4	4
디옥틸테라프탈레이트	4	4	4
콘트롤(부틸시아노아크릴레이트 단독)	4	4	4

실시예 4

부틸 시아노아크릴레이트 모노머(실시예 2에 기재)에 의거한 접착제 조제물을 상수로서 30% w/w 디부틸프탈레이트(DBP) 및 0.2%의 시험결과의 다음 표에 나타낸 선택한 실란을 함유하여 제조하였다. 실란을 모노머에 가하기 전에 DBP에 먼저 용해하였다(상세한 설명은 실시예 2 참조).

접착제 조제물은 이소프로필알콜 및 탈이온수로 미리 세척한 치수가 50.8×25.4×4mm인 소다 유리 시험편을 접착시키는데 사용하고 건조시켰다. 접착면적이 322.5mm²인 많은 오버래핑된 접합부를 각 접착제 조제물로 제조하였다. 접합부를 클램핑하고 어떤 추가의 시험 전에 RT(20℃±3℃)에서 24시간동안 경화시켰다. 접착을 가정용 식기세척기(Tricity Bendix Model HEL8)에서의 세척 사이클 순서에 따라 세척함으로써 내구성에 대해 시험하였다. 접착을 광 핸드 압력을 사용하여 각 사이클 후에 그 보전성에 대해 검사하고 접착 실패를 일으키는 사이클 수를 기록하였다. 접착 내구성(식기 세척기 사이클의 수)에 대한 시험결과를 각 실란 함유 조제물에 대해 하기하고 본 발견은 특정 처리에 대해 접착된 유리 시험편이 내성이 높다는 확실한 증거를 나타낸다. 실란이 없는 콘트롤은 규소 테트라아세테이트를 함유하는 조제물로 한 바와 같이 불량한 내성을 나타냈다.

실란 유형 (모두 0.2%)	식기세척기 시험(접착실패에 대한 사이클수)
실란 유형 (모두 0.2%)	1회	2회	3회
비닐트리에톡시실란	282	292	302
비닐트리메톡시실란	172	172	282
글리시독시프로필트리메톡시실란	292	302	282+
비닐트리아세톡시실란	162	202	262
에틸트리에톡시실란	152	172	192
디메틸디아세톡시실란	125	172	252
프로필트리아세톡시실란	117	142	152
비닐메틸디아세톡시실란	142	172	252
규소 테트라아세테이트	7	7	7
없음(콘트롤)	5	7	8

실시예 5

유리접착용 접착제 조제물을 다음과 같이 제조하고 (a) 고습도 조건에서 숙성하고 (b) 물에 침지시켰을 때 실패에 대한 내성을 시험한 유리 시험편을 접착시키는데 사용하였다.

조제물 A: 상기 실시예 2에 기재된 대로 제조된, 20% 디부틸프탈레이트(DBP) 및 0.06% 3-(메타크릴옥시)프로필트리메톡시실란을 함유하는 n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머.

조제물 B: 20% DBP 및 0.3% 메틸트리아세톡시실란을 함유하는 것만 제외하고 조제물 A와 같이 제조.

조제물 C: 20% DBP 및 0.3% 메틸트리메톡시실란을 함유하는 것만 제외하고 조제물 A와 같이 제조.

조제물 D: 20% DBP를 함유하는 n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머.

접착제 조제물은 이소프로필알콜 및 탈이온수로 미리 세척한 치수가 50.8×25.4×4mm인 소다 유리 시험편을 접착시키는데 사용하고 건조시켰다. 접착면적이 322.5mm²인 많은 오버래핑된 접합부를 각 접착제 조제물로 제조하였다. 접합부를 클램핑하고 어떤 추가의 시험 전에 RT(20℃±3℃)에서 24시간동안 경화시켰다. 내습성을 접착실패가 발생될 때까지 40℃/95% 상대습도(RH)에서 유지된 캐비넷에서 접착시킨 시험편을 숙성시키고 매일 검사함으로써 측정하고, 접합부의 보전성은 광 핸드 압력으로 확인하였다. 내수성을 접착실패가 일어날 때까지 RT(20℃±3℃)에서 저장된 접착시킨 시험편을 물에 침지시켜 측정하였다(광 핸드 압력에 의해 매일 시험한 바와 같음). 첨부된 결과는 첨가된 실란이 없는 조제물 D를 제외하고는 상기 엄격한 숙성 조건하에서 우수한 내구성을 나타낸다.

조제물	40℃/95% RH에서의 습도 숙성(접착실패에 걸리는 일)	물 침지 숙성(접착실패에 걸리는 일)
조제물	시험 1	시험 2	시험 1	시험 2
조제물 A	300+	300+	315+	315+
조제물 B	300+	300+	281	315
조제물 C	300+	300+	300+	138
조제물 D	4	4	8	8

실시예 6

이 실시예에서 언급된 점도는 ASTM D445(어메리칸 소사이어티 포 테스팅 앤드 매터리얼즈)에 따른 캐논-펜스케 루틴 비스코미터 방법으로 측정하였다. 크기 200 또는 300 캐논-펜스케 루틴 비스코미터를 사용하고 모든 측정은 25℃의 수욕에서 시행하였다.

농후제를 포함하는 유리접착용 접착제 조제물을 다음과 같이 제조하였다:

예비혼합물 A. 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 분말 25g을 계속 혼합하면서 n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머 475g에 가하였다. 분말이 완전히 분산되었을 때 혼합물을 70℃에서 15분동안 가열하여 맑은 용액을 얻었고 이것을 RT로 냉각시켰다.

조제물 A. 상기 예비혼합물 70g을 디부틸프탈레이트(DBP) 30g과 배합하여 30% 디부틸프탈레이트 및 3.5% PMMA를 함유하는 접착제 조제물을 얻었다. 점도는 31mPas였다.

조제물 B. 메틸트리아세톡시실란 0.2g을 디부틸프탈레이트(DBP) 30g에 용해하였다. 다음에 이 용액을 상기 예비혼합물 A 70g에 가하여 30% DBP, 3.5% PMMA 및 0.2% 메틸트리아세톡시실란을 함유하는 최종 접착제 조제물을 얻었다.

조제물 C. 상기 예비혼합물 A 70g을 벤질부틸프탈레이트 30g과 배합하여 30% 벤질부틸프탈레이트 및 3.5% PMMA를 함유하는 접착제 조제물을 얻었다. 점도는 약 31mPas였다.

조제물 D. 메틸트리아세톡시실란 0.2g을 벤질부틸프탈레이트(BBP) 30g에 용해하였다. 다음에 이 용액을 상기 예비혼합물 A 70g에 가하여 30% BBP, 3.5% PMMA 및 0.2% 메틸트리아세톡시실란을 함유하는 최종 접착제 조제물을 얻었다.

치수 50.8×25.4×4mm의 소다 유리 시험편을 이소프로필알콜 다음에 탈이온수로 세척하고 건조시켰다. 접착면적이 322.5mm²인 오버래핑된 접합부를 상기 조제물 A, B, C 및 D의 각 접착제로 제조하여 RT(20℃±3℃)에서 24시간동안 경화시켰다. 다음에 접착을 상기한 바와 같이 가정용 식기세척기에서 세척 사이클을 반복시키고 접착이 실패하는데 걸리는 시간을 기록하였다. 결과는 접착제 조제물이 우수한 내구성을 갖는다는 것을 입증한다.

접착제 조제물	접착 내구성(식기세척기 사이클)
접착제 조제물	1회	2회	3회
A (DBT+PMMA)	162	172	192
B (DBT+PMMA+실란)	262	332	332
C (BBP+PMMA)	562	572	612
D (BBP+PMMA+실란)	432	502	512

이들 시험에서, 실란을 함유하지 않은 조제물 C는 실란을 함유한 조제물 D 보다 어느 정도 양호한 접착 내구성을 나타내나 이 결과는 두 조제물이 접착제품의 통상의 저장수명에서 기대되는 사이클 수보다 훨씬 초과되는 접착 내구성을 나타내기 때문에 특별한 관련이 없다. 본 발명자들은 실란이 존재한다면 나타나는 접착 내구성과 일치한다는 것을 발견하였다. 본 발명의 조성물은 일치되게 양호한 접착 내구성을 부여한다. 실란을 함유한 조제물 B는 실란을 함유하지 않은 조제물 A보다 성능이 우수하였다. 벤질부틸프탈레이트(BBP)는 시판용 접착제에 사용하는데 적당하지 않은 그 독성 때문에 바람직하지 않은 가소제이다.

실시예 7

30% w/w 디부틸프탈레이트 가소제 및 0.2% 메틸트리아세톡시실란을 함유하는 n-부틸 시아노아크릴레이트 접착제를 하기 실시예 8에서와 같이 제조하고 하기한 바와 같이 결정유리를 접착시키는데 사용하였다.

납결정유리(최소 24% PbO)로부터 제조된 다양한 가정용 장신구가 파손되어 불규칙한 모양의 단편이 되었다. 단편을 갈라진 선을 따라 접착시키고 그 부분을 접착제가 고정될 때까지 함께 유지하여 핸들링 강도를 얻었다. 접합부를 RT에서 24시간동안 완전히 경화시켰다. 다음에 접착을 상기 실시예 2에 기재한 바와 같은 가정용 식기세척기에서 반복 사이클에 의해 내구성에 대해 시험하였다. 첨부된 시험결과는 이 요구하는 처리에 대해 우수한 내성을 나타낸다.

납결정유리의 유형	고정시간(초)	식기세척기(사이클)
납결정유리의 유형	고정시간(초)	1회	2회
Waterford 결정	15-30	35	67
Galway 결정	15-30	46	49
Tipperary 결정	15-30	59	99
Cristal d'Arques	15-30	103	117

Waterford, Galway, Tipperary 및 Cristal d'Arques는 상표명이다.

실시예 8

접착제 조제물을 다음과 같이 제조하였다:

A. 30% w/w 디부틸프탈레이트를 함유하는 n-부틸 시아노아크릴레이트 모노머.

B. 조제물 A + 0.2% 메틸트리아세톡시실란.

C. n-부틸 CA 모노머 콘트롤.

조제물 B를, 먼저 실란을 가소제에 용해한 다음에 이 용액을 CA 모노머에 가하여 최종 접착제 조제물을 얻음으로써 제조하였다.

치수 50.8×25.4×4mm의 소다 유리 시험편을 이소프로필알콜 및 탈이온수로 세척하고 건조시켰다. 접착면적 322.5mm²의 오버래핑된 접합부를 각 접착제로 제조하고 RT(20℃±3℃)에서 24시간동안 경화시켰다. 접합부의 경계를 표시하였다. 각각의 접착시킨 조립품의 한쪽 끝을 지지하기 위해 클램핑하였다. 중량(5kg)을 접합부의 다른 쪽 끝에서부터 매달아 0.16N/mm²의 정적응력을 얻었다. 시험 의장을 20℃±3℃에서 보관하고 접착을 접착된 오버랩에서의 미끄러짐 및 크립의 어떤 표시 또는 실패에 대해 몇주 검사하였다. 3개월 후에 콘트롤 접착제(상기 조제물 C)를 포함하는 접착의 실패 또는 분리를 관찰하였다. 조제물 A 및 B로 제조된 접착은 접착선에서의 이동표시가 없이 16개월이 지난 후에도 여전히 그대로였다. 이 단계에서 시험을 중단하였다. 비교적 큰 % w/w 가소제를 함유하는 조제물은 이 실시예의 조건하에서 미끄러짐 또는 크립되는 것이 통상 기대되었다. 놀랍게도 그러한 효과는 33% w/w 디부틸프탈레이트를 함유하는 조제물 A에서 관찰되었다.

실시예 9

하기한 바와 같은 시아노아크릴레이트계 접착제 생성물 또는 조제물을 실시예 2에 나타낸 방법을 사용하여 유리-유리 접착을 제조하는데 사용하였다. 접착을 RT에서 24시간동안 경화시킨 다음에 일광에 완전히 노출시키면서 내부 창문선반위에 놓았다. 접착을 (a) 접착실패 및 (b) 접착선의 황색화 또는 다른 변색에 대해 몇주 검사하였다. 첨부된 결과는 어떤 접착도 13개월 후에 외관이 변화되지 않았음을 나타냈고 접착실패는 단지 비가소화된 접착제(조제물 A 및 B)로 제조한 접착에서만 관찰되었다.

조제물은 다음과 같았다(DBP=디부틸프탈레이트, CA=시아노아크릴레이트). 실란을 함유하는 조제물은 실시예 8에 기재된 대로 제조하였다.

A. 에틸 CA 접착제(록타이트 제품 번호 406, 모든 록타이트 제품은 아일랜드 더블린에 있는 록타이트 (아일랜드) 리미티드 또는 미국 코네티컷 하트포드에 있는 록타이트 코퍼레이션으로부터 시중 구입가능하다).

B. n-부틸 CA 모노머 + 0.5% 칼릭사렌.

C. n-부틸 CA(록타이트 413) + 20% DBP + 0.5% 칼릭사렌.

D. n-부틸 CA(록타이트 413) + 30% DBP + 0.5% 칼릭사렌.

E. n-부틸 CA(록타이트 413) + 20% DBP + 0.2% 비닐트리아세톡시실란 + 0.5% 칼릭사렌.

F. n-부틸 CA(록타이트 413) + 20% DBP + 0.2% 메틸트리아세톡시실란 + 0.5% 칼릭사렌.

G. n-부틸 CA 모노머 + 20% DBP.

H. n-부틸 CA 모노머 + 20% DBP + 0.05% 3-(메타크릴옥시)프로필트리메톡시실란.

I. n-부틸 CA 모노머 + 20% DBP + 0.05% 3-(메타크릴옥시)프로필트리메톡시실란.

J. n-부틸 CA 모노머 + 30% DBP.

K. n-부틸 CA 모노머 + 20% DBP + 2.0% 3-(메타크릴옥시)프로필트리메톡시실란.

L. n-부틸 CA 모노머 + 20% DBP + 1.0% 비닐트리아세톡시실란.

M. n-부틸 CA 모노머 + 20% DBP + 0.2% 메틸트리아세톡시실란.

결과 (실시예 9)

18개월동안 일광에 노출시킨 유리-유리 접착의 황색화에 대한 내성 및 내구성. 시험은 18개월 후에 중단하였다.

접착제 18개월후의 관찰

A 및 B 탈접착 〈 8개월 탈색 없음

C, D, E, F, G, H, I, 탈접착 또는 황색화 없음

J, K, L 및 M

실시예 10

디부틸프탈레이트를 0, 10, 15, 18, 21, 24 및 27% w/w의 농도에서 록타이트 제품번호 413(시중 구입가능한 n-부틸 시아노아크릴레이트 접착제)에 가하였다. 이들 접착제 혼합물을 각각 2부분으로 분할하였다. 즉, 각각의 경우에 1부분은 비교 콘트롤로서 변화되지 않은 채로 유지하였고, 반면 2부분은 0.2% 메틸트리아세톡시 실란의 첨가로 변경되었다.

다음에 접착제는 실시예 2에 기재된 유리 시험편을 접착시키는데 사용하였다. 24시간동안 RT에서 경화시킨 후에 접착을 실시예 2에 기재된 식기세척기 세척 방법을 사용하여 내구성에 대해 시험하였다. 결과는 하기에 요약되어 있고 다음을 나타낸다:

a) 록타이트 제품번호 413으로 나타낸 표준 부틸 시아노아크릴레이트 접착제는 유리를 내구성이 있게 접착시키지 못한다.

b) 27% w/w까지의 농도에서의 가소제 단독 첨가는 유리접착 내구성을 단지 온화하게 개선시킨다.

c) 부틸 시아노아크릴레이트, 가소제 및 실란의 조합을 함유하는 접착제 조제물은 유리를 접착시키는데 사용하였을 때 내구성이 온화하게 개선됨을 나타내나 가장 유의한 이점은 가소제 농도가 약 21 내지 27%의 한계수준을 초과하는 경우에서만 달성된다는 것이다.

록타이트 제품번호 413으로 조제	식기세척기 내구성(사이클)
DBP(%)	실란(%)	1회	2회	3회
10	0	2	2	4
15	0	2	3	3
18	0	3	4	4
21	0	3	4	5
24	0	4	4	5
27	0	5	6	6
10	0.2	5	6	7
15	0.2	7	7	8
18	0.2	7	7	7
21	0.2	7	7	60
24	0.2	7	7	60
27	0.2	116	116	116
콘트롤
0	0	2	3	4
0	0.2	5	7	8

본 발명은 제조제품인 접착제 조성물을 제공한다.

Claims

1부분 접착제 조성물에 있어서,

(a) 시아노아크릴레이트 모노머;

(b) 조성물의 중량을 기준으로 15 내지 60% w/w 양의 적어도 하나의 가소제; 및

(c) 조성물의 중량을 기준으로 0.01% 내지 5.0% w/w 양의 적어도 하나의 실란

을 포함하는 것을 특징으로 하는 1부분 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 가소제 함량은 20 내지 40% w/w 범위에 있는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 가소제 함량은 25 내지 35% w/w 범위에 있는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 실란 함량은 0.02 내지 3.0% w/w 범위에 있는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 실란 함량은 0.05 내지 1.0% w/w 범위에 있는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 가소제는 알킬프탈레이트, 알킬아젤레이트, 알킬아디페이트, 알킬세바세이트, 알킬시트레이트, 알킬포스페이트, 알킬숙시네이트, 알킬벤조에이트 및 알킬트리멜리테이트로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 실란은 다음 식의 실란으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물:

R'_(4-n)Si(OR")_n

여기서, n=1 내지 4이고;

동일 또는 상이할 수 있는 R' 및 R" 각각은 H, 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타낸다.

제 7 항에 있어서, n은 2 또는 3인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 7 항에 있어서, R"는 C₁-C₅알킬, C₁-C₅알켄일 및 -CO-R"', 또는 그것의 치환된 유도체로 이루어지는 군에서 선택된 일원이고, 여기서 R"'는 C₁-C₅알킬 및 C₁-C₅알켄일로 이루어지는 군에서 선택된 일원인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 7 항에 있어서, R'는 C₁-C₅알킬, C₁-C₅알켄일,(m은 0 내지 5이다) 또는 -(CH₂)_m-O-CO-R"'(R"'는 C₁-C₅알킬 및 C₁-C₅알켄일 또는 그것의 치환된 유도체로 이루어지는 군에서 선택된 일원이고 m은 0 내지 5이다)로 이루어지는 군에서 선택된 일원인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항 내지 제 10 항중 어느 한항에 있어서, 실란은 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 글리시독시프로필트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 디메틸디아세톡시실란, 프로필트리아세톡시실란, 비닐메틸디아세톡시실란, 메틸트리아세톡시실란, 3-(메타크릴옥시)프로필트리메톡시실란 및 비닐트리아세톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 실란은 다음 일반식의 실란으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 접착제 조성물:

상기 식에서, R₁, R₂, R₃및 R₄는 각각 독립적으로 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체, H 또는 할로겐 또는 -OR₅기를 나타내고, 여기서 R₅는 히드로카르빌, 아릴 또는 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타내고 R₁, R₂, R₃및 R₄기중 어떤 두 개의 기는 규소원자와 함께 고리를 형성하고;

단, R₁, R₂, R₃또는 R₄중 적어도 하나는 히드로카르빌, 아릴, 히드로카르빌아릴 또는 그것의 치환된 유도체를 나타낸다.

제 1 항에 있어서, 모노머는 부틸 시아노아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 있어서, 모노머는 n-부틸 시아노아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 접착제 조성물.

제 1 항에 따른 1부분 접착제 조성물을 적어도 하나의 기판에 도포하는 단계 및 기판을 접착시키는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 기판의 접착방법.