JPS5825377A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS5825377A JPS5825377A JP12308381A JP12308381A JPS5825377A JP S5825377 A JPS5825377 A JP S5825377A JP 12308381 A JP12308381 A JP 12308381A JP 12308381 A JP12308381 A JP 12308381A JP S5825377 A JPS5825377 A JP S5825377A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive
- chloride
- cyanoacrylate
- heat resistance
- chlorine
- Prior art date
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- Granted
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性を有する−２−シアノアクリレート系接
着剤に関するものである。２−シアノアクリレート系接
着剤は被着材の表面に微量吸着されている水分で、常温
にて瞬間的に硬化するため各種産業分野において、プラ
スチックス、ゴム、ガラス、金属などの接着において瞬
間接着剤として利用されている。しかしながら２−シア
ノアクリレート系接着剤は高い抗張力と非常に速い接着
速度を有している反面、耐衝撃性、耐はく離性、耐熱性
に必ずしも満足できる性能をもっていないため、使用が
制限される分野かある。２−シアノアクリレート系接着
剤は、２−シアノアクリレートを主成分とし、極めて少
量の安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤などが添加されて
なるもので、一般的には、２−シアノアクリレート系接
着剤中の２−シアノアクリレートの濃度が高い程、瞬間
接着剤としての性能が向上する傾向にあるため、この接
着剤を改質すべく、他の成分を種々添加すると、２−シ
アノアクリレートの濃度が低下し瞬間接着性を失なった
り、あるいは貯蔵安定性を欠いたりする。
着剤に関するものである。２−シアノアクリレート系接
着剤は被着材の表面に微量吸着されている水分で、常温
にて瞬間的に硬化するため各種産業分野において、プラ
スチックス、ゴム、ガラス、金属などの接着において瞬
間接着剤として利用されている。しかしながら２−シア
ノアクリレート系接着剤は高い抗張力と非常に速い接着
速度を有している反面、耐衝撃性、耐はく離性、耐熱性
に必ずしも満足できる性能をもっていないため、使用が
制限される分野かある。２−シアノアクリレート系接着
剤は、２−シアノアクリレートを主成分とし、極めて少
量の安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤などが添加されて
なるもので、一般的には、２−シアノアクリレート系接
着剤中の２−シアノアクリレートの濃度が高い程、瞬間
接着剤としての性能が向上する傾向にあるため、この接
着剤を改質すべく、他の成分を種々添加すると、２−シ
アノアクリレートの濃度が低下し瞬間接着性を失なった
り、あるいは貯蔵安定性を欠いたりする。
そのため今迄に２−シアノアクリレート系接着剤に他の
成分を添加して接着剤の性能を改質する試みは成功する
ことがまれであった。本発明者等は、２−シアノアクリ
レート系接着剤にその改質のために他の成分を添加望る
と瞬間接着剤としての性能が失われるとい′）矛盾の中
で２−シアノアクリレート系接着剤に他の成分を添加す
ることにより、本来の接着性能を失なうことなく、接着
剤としての性能、特に耐熱性を改良すべく研究した結果
、本発明を完成した。
成分を添加して接着剤の性能を改質する試みは成功する
ことがまれであった。本発明者等は、２−シアノアクリ
レート系接着剤にその改質のために他の成分を添加望る
と瞬間接着剤としての性能が失われるとい′）矛盾の中
で２−シアノアクリレート系接着剤に他の成分を添加す
ることにより、本来の接着性能を失なうことなく、接着
剤としての性能、特に耐熱性を改良すべく研究した結果
、本発明を完成した。
即わち、本発明は２−シアノアクリレートと多塩基酸ク
ロリド、塩化シアヌル、インシアヌル酸トリクロリド、
ホスホニトリルクロリド、ポリスルホニルクロリド、ペ
ンタエリスリトールビス（クロロホスフェ−））、多価
アルコールのポリクロロホーメート及び塩素化シラン等
の塩素含有化合物の一種以上を含有する２−シアノアク
リレート系接着剤組成物に関するものであり、本発明者
らが上記塩素含有化合物を含有させることＫよって耐熱
性の改良された２−シアノアクリレート系接着剤が得ら
れることを見い出して、本発明を完成させたものである
。
ロリド、塩化シアヌル、インシアヌル酸トリクロリド、
ホスホニトリルクロリド、ポリスルホニルクロリド、ペ
ンタエリスリトールビス（クロロホスフェ−））、多価
アルコールのポリクロロホーメート及び塩素化シラン等
の塩素含有化合物の一種以上を含有する２−シアノアク
リレート系接着剤組成物に関するものであり、本発明者
らが上記塩素含有化合物を含有させることＫよって耐熱
性の改良された２−シアノアクリレート系接着剤が得ら
れることを見い出して、本発明を完成させたものである
。
本発明に用いられる２−シアノアクリレートとしては、
通常のエステルがなんら支障なく使用できる。具体的Ｋ
ｌｉ例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−７’ロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、 ５ｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、了ミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
フチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル
、アリル、プｌロバギル、ベンジル、フェニル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、２−クロロエチル
、ヘキサフルオロイソプロピル、トリフルオロエチル、
２−シアノエチル等の２−シアノアクリレートである。
通常のエステルがなんら支障なく使用できる。具体的Ｋ
ｌｉ例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−７’ロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、 ５ｅｃ−ブチル、ｔ
−ブチル、了ミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘ
フチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル
、アリル、プｌロバギル、ベンジル、フェニル、２−メ
トキシエチル、２−エトキシエチル、２−クロロエチル
、ヘキサフルオロイソプロピル、トリフルオロエチル、
２−シアノエチル等の２−シアノアクリレートである。
本発明において改質剤として用い−られる塩素含有化合
物は次の様なものである。
物は次の様なものである。
１）多塩基酸クロリドは次の一般式で表わされるもので
（但し、Ｒは脂肪族、芳香族の炭化水素残基であり、ｎ
は２以上、ｍは１以上の整数である。）具体的には例え
ば、マロン酸ジクロリド、コノ・り酸ジクロリド、グル
タル酸ジクロリド、アジピン酸ジクロリド、セバシン酸
ジクロリド、フマル酸ジクロリド、フタル酸ジクロリド
、イソフタル酸ジクロリド、トリメリット酸トリクロリ
ド、ピロメリット酸テトラクロリド、テレフタル酸ジク
ロリド、トリメリット酸モノクロリド酸無水物、などで
ある。
は２以上、ｍは１以上の整数である。）具体的には例え
ば、マロン酸ジクロリド、コノ・り酸ジクロリド、グル
タル酸ジクロリド、アジピン酸ジクロリド、セバシン酸
ジクロリド、フマル酸ジクロリド、フタル酸ジクロリド
、イソフタル酸ジクロリド、トリメリット酸トリクロリ
ド、ピロメリット酸テトラクロリド、テレフタル酸ジク
ロリド、トリメリット酸モノクロリド酸無水物、などで
ある。
２）塩化シアヌル
３）インシアヌル酸トリクロリド
４）ホスホニトリルクロリドは次の一般式で示される環
状または鎖状化合物であり、 ＋Ｎ＝ＰＣ１２九 （但しＰは５以上の整数である） 具体的には例えばホスホニトリルジクロリドシクロトリ
マー、ホスホニトリルジクロリドシクロテトラマー、ホ
スホニトリルジクロリドポリマーなどである。
状または鎖状化合物であり、 ＋Ｎ＝ＰＣ１２九 （但しＰは５以上の整数である） 具体的には例えばホスホニトリルジクロリドシクロトリ
マー、ホスホニトリルジクロリドシクロテトラマー、ホ
スホニトリルジクロリドポリマーなどである。
５）ポリスルホニルクロリドは次の一般式で表わされる
もので、 Ｒ−（−８０，ＣＩ ’）。
もので、 Ｒ−（−８０，ＣＩ ’）。
（但し、Ｒは脂肪族、芳香族の炭化水素残基であり、ｎ
は２以上の整数） 具体的には例えばｍ−ベンゼンジスルホニルクロリド、
ｉ、５−ナフタレンジスルホニルクロリドなと。
は２以上の整数） 具体的には例えばｍ−ベンゼンジスルホニルクロリド、
ｉ、５−ナフタレンジスルホニルクロリドなと。
６）ペンタエリスリトールビス（クロロホスフェート）
７）多価アルコールのポリクロロホーメートは次の一般
式で表わされるもので、 Ｒ＋０ＣＣＩ）ｎ ＋１ （但し、Ｒは脂肪族、芳香族の炭化水素残基であり、ｎ
は２以上の整数。） 具体的には例えば、エチレングリコールのジクロロホー
メート、ジエチレングリコールのジクロロホーメート、
＋４−ブタンジオールのジクロロホーメート、ビスフェ
ノール−人のジクロロホーメートなどである。
７）多価アルコールのポリクロロホーメートは次の一般
式で表わされるもので、 Ｒ＋０ＣＣＩ）ｎ ＋１ （但し、Ｒは脂肪族、芳香族の炭化水素残基であり、ｎ
は２以上の整数。） 具体的には例えば、エチレングリコールのジクロロホー
メート、ジエチレングリコールのジクロロホーメート、
＋４−ブタンジオールのジクロロホーメート、ビスフェ
ノール−人のジクロロホーメートなどである。
８）塩素化シラン、次の一般式で表わされるもので、
（Ｒ）４−０８ｉ Ｃ１゜
（但し、Ｒは脂肪族、芳香族炭化水素残基であり、ｎは
２又は５）ｍ 具体的には例えばジメチルジクロロシラン、ジエチルジ
クロロシラン、ジプロピルジクロロシラン、アリルメチ
ルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチル
トリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、ベンジル
トリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、シクロ
ヘキシルトリクロロシラン、などである。
２又は５）ｍ 具体的には例えばジメチルジクロロシラン、ジエチルジ
クロロシラン、ジプロピルジクロロシラン、アリルメチ
ルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチル
トリクロロシラン、アリルトリクロロシラン、ベンジル
トリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、シクロ
ヘキシルトリクロロシラン、などである。
本発明において上記の塩素含有化合物がどのような作用
により、２−シアノ了クリレート系。
により、２−シアノ了クリレート系。
接着剤の耐熱性を改善するのか明らかではないが、いず
れも非常に活性な物質でありこれらの活性な物質が、２
−シアノアクリレートの硬化時において重合体に組み込
まれ、架橋結合など考えられる。
れも非常に活性な物質でありこれらの活性な物質が、２
−シアノアクリレートの硬化時において重合体に組み込
まれ、架橋結合など考えられる。
かかる改質剤の望ましい添加量は２−シアノアクリレー
トとこれらの改質剤からなる接着剤中の０．０００１重
量−以上１０重量嗟以下、更に好ましくは０．００１重
量−以上５重量−以下の範囲がよく、添加量が１０重量
−を越えると溶解性が悪くなり、硬化速度が低下し、さ
らに接着強さも下がる傾向にあり、また添加量がＱ、０
Ｏ０１重量−より少ないと耐熱性の向上けみられない。
トとこれらの改質剤からなる接着剤中の０．０００１重
量−以上１０重量嗟以下、更に好ましくは０．００１重
量−以上５重量−以下の範囲がよく、添加量が１０重量
−を越えると溶解性が悪くなり、硬化速度が低下し、さ
らに接着強さも下がる傾向にあり、また添加量がＱ、０
Ｏ０１重量−より少ないと耐熱性の向上けみられない。
通常２−シアノアクリレート系接着剤は安定剤、増粘剤
、可塑剤、架橋剤を含有しているが、本発明においても
これらの添加剤は何ら支障をきたすことはなく本発明の
接着剤に併用できる。
、可塑剤、架橋剤を含有しているが、本発明においても
これらの添加剤は何ら支障をきたすことはなく本発明の
接着剤に併用できる。
これらの添加剤は一般的なものでよいが例えば、安定剤
としてはＳＯ，、スルホン酸類、サルトン、ラクトン、
連化水素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、カテコール、ピロガロール等を本発明の接着
剤に１〜１０００ ｐｐｍ 添加することができる。
としてはＳＯ，、スルホン酸類、サルトン、ラクトン、
連化水素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、カテコール、ピロガロール等を本発明の接着
剤に１〜１０００ ｐｐｍ 添加することができる。
増粘剤としては、ポリメチルメタクリレート、２−シア
ノアクリレートポリマー、アクリルゴム等のポリマーを
要求される粘度に応じて本発明の接着剤に対し数嘔程度
添加すればよい。
ノアクリレートポリマー、アクリルゴム等のポリマーを
要求される粘度に応じて本発明の接着剤に対し数嘔程度
添加すればよい。
又、２−シアノアクリレートポリマーは柔軟性に欠ける
ため、ジオクチル７タレート、セバシン酸エステル、リ
ン酸エステル等の可塑剤を本発明の接着剤に加え、硬化
した接着剤の柔軟性を向上させることもできる。
ため、ジオクチル７タレート、セバシン酸エステル、リ
ン酸エステル等の可塑剤を本発明の接着剤に加え、硬化
した接着剤の柔軟性を向上させることもできる。
本発明で得られる接着剤は、鉄、ステンレススチール、
鋼、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライトなどの
金属類、又これ以外のプラスチックス、ガラス、陶器、
ゴム等の接着に使用可能で、耐熱性の要求される分野に
使用される。
鋼、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライトなどの
金属類、又これ以外のプラスチックス、ガラス、陶器、
ゴム等の接着に使用可能で、耐熱性の要求される分野に
使用される。
使用においては通常の２−シアノアクリレート系接着剤
と同様に瞬間接着剤としての使用が可能である。
と同様に瞬間接着剤としての使用が可能である。
以下、本発明を実施例に従がって説明する。
尚接着強さの測定法はＪＩ８Ｋ（５８５０の引張剪断接
着強さ測定法に準拠した。又以下の実施例の部はいずれ
も重量部を表わす。
着強さ測定法に準拠した。又以下の実施例の部はいずれ
も重量部を表わす。
実施例１
エチル２−シアノアクリレート９８部に対して、グルタ
ル酸ジクロリド２部を添加すると容ｉ１１に均一溶液と
なる。このものの瞬間接着性をみるため、１ｄの接着面
積をもつ天然ゴム同志を接着したところ、５秒後に完全
固着し、５Ｋｙの引張荷重に耐え瞬間接着性は、２−シ
アノアクリレート系接着剤と同等であった。
ル酸ジクロリド２部を添加すると容ｉ１１に均一溶液と
なる。このものの瞬間接着性をみるため、１ｄの接着面
積をもつ天然ゴム同志を接着したところ、５秒後に完全
固着し、５Ｋｙの引張荷重に耐え瞬間接着性は、２−シ
アノアクリレート系接着剤と同等であった。
この接着剤を用いて鉄−鉄の接着を２５℃、６０１ｂＲ
Ｈの雰囲気下で行ない、同条件下で２４時間養生させた
。
Ｈの雰囲気下で行ない、同条件下で２４時間養生させた
。
養生後１２０℃に設定した定温送風乾燥器内に接着物を
入れ、一定時間毎ＶＣ堆り出し、１２０℃加熱下におけ
る引張剪断接着強さを測定したところ、１時間加熱後で
１６０Ｋｙ／ｃｄを示した。
入れ、一定時間毎ＶＣ堆り出し、１２０℃加熱下におけ
る引張剪断接着強さを測定したところ、１時間加熱後で
１６０Ｋｙ／ｃｄを示した。
また、７２時間加熱後でも１５０Ｋｐ／ｌｉを示し、明
らかに耐熱性の向上が見られた。本発明の接着剤組成物
の安定性は充分に実用可能な範囲にあって、６０℃恒温
槽内で５０日間安定であった。
らかに耐熱性の向上が見られた。本発明の接着剤組成物
の安定性は充分に実用可能な範囲にあって、６０℃恒温
槽内で５０日間安定であった。
実施例２〜７
安定剤として、８０．５０ ｐｐｍと塩素含有化合物を
表−１のように含有する２−シアノアクリレート系接着
剤を使用し実施例１と同様の操作により、一定時間加熱
後の接着強さを測定した。
表−１のように含有する２−シアノアクリレート系接着
剤を使用し実施例１と同様の操作により、一定時間加熱
後の接着強さを測定した。
表−１
比較例１
エチル２−シアノアクリレートを用いて鉄−鉄の接着を
２３℃、６０１ＧＢ）（の雰囲気下でおこない、同条件
下で２４時間養生させた。
２３℃、６０１ＧＢ）（の雰囲気下でおこない、同条件
下で２４時間養生させた。
この試験片を１２０℃で１時間加熱したのち、同温度下
で引張剪断接着強さを測定したところ５０Ｋｌ／−であ
った。また１２０℃、７２時間加熱したものは２５に２
／ｄであった。
で引張剪断接着強さを測定したところ５０Ｋｌ／−であ
った。また１２０℃、７２時間加熱したものは２５に２
／ｄであった。
比較例２
プロピル−２−シアノアクリレートを用いて比較例１と
同様の操作により一定時間加熱後の接着強さを測定した
。１２０℃、１時間加熱後測定したところ、４０１４／
ｄ、また１２０℃、７２時間加熱後では１５ｒＰ／−で
あった。
同様の操作により一定時間加熱後の接着強さを測定した
。１２０℃、１時間加熱後測定したところ、４０１４／
ｄ、また１２０℃、７２時間加熱後では１５ｒＰ／−で
あった。
実施例８〜１３
安定剤ｓｏ、 ｓ ｏ ｐｐｍと塩素含有化合物を表−
２のように含着する２−シアノアクリレートを使用し、
Ｉ！！施例慣例１様の操作により、一定時間加熱後の接
着強さを測定し、次の結果を得た。
２のように含着する２−シアノアクリレートを使用し、
Ｉ！！施例慣例１様の操作により、一定時間加熱後の接
着強さを測定し、次の結果を得た。
表−２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記に示される塩素含有化合物の一種以上を含有ス
る２−シアノアクリレート系接着剤組成物。 ■ 多塩基酸クロリド ■ 塩化シアヌル ０ イソシアヌル酸トリクロリド ０ ホスホニトリルクロリド ■ ポリスルホニルクロリド ［Ｆ］ ペンタエリスリトールビス（クロロホスフェー
ト）（０多価アルコールのポリクロロホーメート０ 塩
素化シラン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12308381A JPS5825377A (ja) | 1981-08-07 | 1981-08-07 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12308381A JPS5825377A (ja) | 1981-08-07 | 1981-08-07 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5825377A true JPS5825377A (ja) | 1983-02-15 |
| JPH0142313B2 JPH0142313B2 (ja) | 1989-09-12 |
Family
ID=14851770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12308381A Granted JPS5825377A (ja) | 1981-08-07 | 1981-08-07 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5825377A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001505235A (ja) * | 1996-08-16 | 2001-04-17 | ロックタイト（アイルランド）リミテッド | ガラス接着のためのシアノアクリレート接着剤組成物 |
| JP2005162850A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Koatsu Gas Kogyo Co Ltd | 熱可塑性エラストマー用接着剤 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103633A (ja) * | 1972-04-14 | 1973-12-26 | ||
| JPS57174368A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-27 | Taoka Chem Co Ltd | Heat-resistant adhesive composition |
-
1981
- 1981-08-07 JP JP12308381A patent/JPS5825377A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48103633A (ja) * | 1972-04-14 | 1973-12-26 | ||
| JPS57174368A (en) * | 1981-04-20 | 1982-10-27 | Taoka Chem Co Ltd | Heat-resistant adhesive composition |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001505235A (ja) * | 1996-08-16 | 2001-04-17 | ロックタイト（アイルランド）リミテッド | ガラス接着のためのシアノアクリレート接着剤組成物 |
| JP2005162850A (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Koatsu Gas Kogyo Co Ltd | 熱可塑性エラストマー用接着剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0142313B2 (ja) | 1989-09-12 |
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