JPS5827829B2 - 接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−シアンアクリル酸エステル接着剤に関す
るものである。

２−シアンアクリル酸エステルは、被着材の表面に微量
吸着されている水分で常温にて瞬間的に硬化するため、
各種産業分野にて、プラスチックス、ゴム、ガラス、金
属などの接着に利用されている。

しかしながら、例えば金属同志を２−シアンアクリル酸
エステルで接着する場合耐衝撃強度が低いため、高度の
機械的強度が要求される箇所には使用−ヒ制限があり、
仮止め的な使用にとどまっている。

通常２−シアノアクリル酸ニスデル接着剤には極く少量
の安定剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤などが添加されてい
る。

しかし一般的にはこれら添加物が配合されていない接着
剤はど、瞬間接着剤としての性能はよいのであるが、こ
の接着剤を改質ずべく他の成分を種々添加すると、瞬間
接着性を失ったり、或は貯蔵安定性を欠いたりするため
、今までに２−シアノアクリル酸エステルに他の成分を
添加して接着剤を改質する試みは成功することがまれで
あった。

しかしながら本接着剤の改質を行うには、ある種の化合
物を添加する必要がある。

本発明者等は、２−シアノアクリル酸エステルに他の成
分を添加すると瞬間接着剤としての性能が失われるとい
う矛盾の中で、２−シアンアクリル酸エステルに他の成
分を添加することにより、本来の接着性能を失なうこと
なく耐衝撃性、耐水性、耐候性、耐熱性などの性質を改
良すべく、鋭意研究の結果本発明を完成した。

本発明は２−シアノアクリル酸エステルにビオルル酸、
アロキサン及びパラバン酸から選はれた少なくとも１種
の化合物を添加することを特徴とする接着剤組成物であ
る。

本発明に於いて用いられる２−シアノアクリル酸エステ
ルとしては、通常のエステル全てが含まれる。

具体的にはメチル、エチル、１１−プロピル、１−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル、ｓｅｃフチル、ｔ−７
”チル、アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、／＼
ブチル ｌ］−オクチル、２−エチルへキシル ドデシ
ル、アリル、フロパギル、ベンジル、フェニル、メチル
セロソルフ、エチルセロソルブ、２−クロロエチル、ｌ
＼キサフルオロイソプロピル、トリフルオロエチル、２
−シアンエチルなどの２−シアノアクリル酸エステルが
ある。

本発明に於いてビオルル酸、アロキサン、パラバン酸の
添加量は、０．１〜５００００ｐｐｍの範囲が一般的で
あるが、特に好ましくは１〜５０００ｐＩ）ｍであり、
添加量をあまり多くすると２−シアノアクリル酸エステ
ルの安定性が悪くなる傾向にある。

本発明の添加物が２−シアノアクリル酸エステルにどの
ような作用をして耐衝撃性等の性質を向上させるのが不
明であるが、これら添加物は全て活性な基であるカルボ
ニル基やニトロソ基をもっており、これら活性な基を有
する添加物が２−シアノアクリル酸エステルの硬化時の
アニオン重合に伺んらかの作用をし、そして硬化後の２
−シアンアクリル酸エステルのポリマーにこれら添加物
が何んらかの形で組み込まれ、硬化ポリマーの被着材表
面に対する密着性を著しく改良することによって、耐衝
撃性その他の性質を向上させるものであると考えられる
。

通常、２−シアノアクリル酸エステル接着剤には、安定
剤、増粘剤、可塑剤、架橋剤などが添加されるが、本発
明でもこれら添加剤を添加してもよい。

安定剤としてＳＯ２、スルホン酸類、サルトン、ラクト
ン、弗化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが１〜１
００ＯｐＩ）Ｉｌｌ添加される。

粘度の高い接着剤が要求される場合には、増粘剤として
メチルメタクリレートポリマー、２−シアノアクリレー
トポリマー、アクリルゴムなとのポリマーを数％添加す
ればよい。

又、ポリマーの柔軟性を向上させるために、ジオクチル
フタレート、セバシン酸エステル、リン酸エステルなど
の可塑剤を添加してもよい。

接着硬化したポリマーを三次元化させるため、アルキレ
ンジアクリレート、アルキレンジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレ−１−１ｌ−リアリル
イソシアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーを少量
添加することもある。

このような場合、耐熱性の改良がみられる。

本発明で得られる接着剤組成物は、鉄、ステンレススチ
ール、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライト
などの金属類などの耐衝撃強度が要求される分野に使用
される。

又これ以外にプラスチックス、木材、ゴム、ガラス、陶
器、皮革、紙、布、糸など、従来の２−シアノアクリル
酸エステル接着剤と同様に瞬間接着剤として使用できる
。

本発明の接着剤は、耐水性、耐熱性、耐候性、耐振動性
、耐薬品性なども従来の２−シアノアクリル酸エステル
接着剤に比較して改良されている。

本発明に於ける接着剤は、瞬間接着剤と構造接着剤の性
能を兼備えたもので久しく望まれていたものである。

用途は、従来の２−シアノアクリル酸エステル接着剤の
使用例の他に、ネジ、ビス、ボルトナツトのゆるみ止め
、ベアリング、モーターシャフト、プーリー、ギヤー、
車軸などの嵌合物の固着、ガスケット、フランジ、パイ
プジヨイントのシール、ポツティングなどにも使用可能
である。

以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例 １ 安定剤としてＳ０２、ハイドロキノンそれぞれ１、 Ｏ
Ｏｐｐｍｉ有するエチル−２−シアノアクリレートにビ
オルル酸１１０００１）ｌ）を加えて接着剤組成物を調
製した。

ＡＳＴＭ Ｄ９５０−５４の規格に準して鋼製テスト
ピースを細目ヤスリで研磨し、上記接着剤組成物を用い
て接着したところ、３０秒で接着した。

温度２０’Ｃ１相対湿度６０％の雰囲気で２４時間養生
したのち、耐衝撃強度を測定したところ、１５０ｋｇ−
ｃｍを最高値とする試験機で１０組のテストピース全て
が１５０ ｋｇ−ｃｒｎ／ ｉｎ２以上であり、剥離は
認められなかった。

尚、この接着剤組成物の安定性は良好であった。

一方、ビオルル酸を添加しないエチル−２−シアノアク
リレートの同条件下での耐衝撃強度は３０ｋｇ−ｃｍ／
ｉｎ２に過ぎず剥離した。

実施例 ２ 安定剤としてＳＯ２、ハイドロキノンをそれぞｈｉｏｏ
ｐｐｍ含有するエチル−２−シアノアクリレートにアロ
キサン１１０００ｐｐを加えて接着剤組成物を調製し、
実施例１に従って耐衝撃強度を測定したところ１０組の
テストピース全てが１５０に９−ＣｆｒＬ／ ｉｎ２以
上であり、剥離は認められなかった。

また、この接着剤組成物の安定性は良好であり市販のも
のと変らなかった。

実施例 ３ 安定剤として、ＳＯ２、ハイドロキノンをそれぞれ１０
０ｐ１１１１含有するエチル−２−シアノアクリレート
にパラバン酸１ｏｏｏｐｐｍを加えて接着剤組成物を調
製し、実施例１に従って耐衝撃強度を測定したところ１
０組のテストピース中８組が１５０ｋｇ−ＣｒｒＬ／ｉ
ｎ２以上であり剥離は認められなかった。

他の２組の耐衝撃強度は１４０〜１４７ｋｇ−ｃｒｆＬ
／ｌｎ２であった。

又この接着剤組成物の安定性は良好であった。

実施例 ４ 安定剤としてＳＯ２、ハイドロキノンをそれぞれ１１０
０ｐＩ）含有するメチル−２−シアノアクリレートにビ
オルル酸５００ｐｐｍを加えて接着剤組成物を調製し、
実施例１に従って耐衝撃強度を測定したところ、１０Ｍ
Ａのテストピース全てが剥離しなかった。

また、この組成物の安定性は良好であった。実施例 ５ 安定剤としてＳ０２、ハイドロキノンをそれぞれ１ｏ
ｏｐｐｍｉ有するイソブチル−２−シアノアクリレート
にアロキサン１０００ｐｌ）ｍを加えて接着組成物を調
製し、実施例１に従って耐衝撃強度を測定したところ、
１０組のテストピース中７組は剥離しなかった。

他の３組の耐衝撃強度は１３５〜１４０ｋｙ −ｃｍ／
ｉｎ２であった。

この接着剤組成物の安定性は良好であった。

実施例 ６ 安定剤としてｐ−トルエンスルホン酸、ハイドロキノン
をそれぞれ１１００ｔｌｌｐ含有するエチル−２−シア
ノアクリレートにピオルル酸５ｏｏｐｐｍを加え接着剤
組成物を調製し、実施例１に従って耐衝撃強度を測定し
たところ、１０組のテストピース全てが剥離しなかった
。

また接着剤組成物の安定性も良好であった。

実施例 ７ 安定剤としてベンゼンスルホン酸、ハイドロキノンをそ
れぞれ１００ｐ−含有し、増粘剤としてポリメタクリル
酸メチルを２％含有するエチル−２シアノアクリレート
にアロキサン１１０００１）ｐを加え接着剤組成物を調
製し、実施例１に従って耐衝撃強度を測定したところ、
１０４ｆｆのテストピース全てが剥離しなかった。

またこの接着剤組成物は増粘されたものにもかかわらず
安定性は良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １２−シアノアクリル酸エステルにビオルル酸、アロキ
   サン及びパラバン酸から選ばれた少なくとも１種の化合
   物を添加することを特徴とする接着剤組成物。