JPS5830908B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS5830908B2 JPS5830908B2 JP2857776A JP2857776A JPS5830908B2 JP S5830908 B2 JPS5830908 B2 JP S5830908B2 JP 2857776 A JP2857776 A JP 2857776A JP 2857776 A JP2857776 A JP 2857776A JP S5830908 B2 JPS5830908 B2 JP S5830908B2
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- Japan
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- acid
- cyanoacrylate
- adhesive
- added
- adhesive composition
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、2−シアノアクリレート系接着剤に関するも
のである。
のである。
2−シアノアクリレート接着剤は、被着材の表面に微量
吸着されている水分で、常温にて瞬間的に硬化するため
、各種産業分野にてプラスチックス、ゴム、ガラス、金
属などの接着に利用されている。
吸着されている水分で、常温にて瞬間的に硬化するため
、各種産業分野にてプラスチックス、ゴム、ガラス、金
属などの接着に利用されている。
しかしながら、例えば金属同志を2−シアノアクリレー
ト系接着剤で接着する場合、耐衝撃強度がやや低いため
、高度の機械的強度の要求される箇所には使用上制限が
あり仮止め的な使用にとどまっている。
ト系接着剤で接着する場合、耐衝撃強度がやや低いため
、高度の機械的強度の要求される箇所には使用上制限が
あり仮止め的な使用にとどまっている。
2−シアノアクリレート接着剤は、2−シアンアクリル
酸エステルが主成分て、極く少量の安定剤、増粘剤、可
塑剤、架橋剤などが添加されているもので、一般的には
2−シアノアクリレートの純度が高い程、瞬間接着剤と
しての性能が向上する傾向にあるが、この接着剤を改質
すべく他の取分を添加していくと瞬間接着性を失ったり
、或は貯蔵安定性を欠いたりするため今までに2−シア
ノアクリレートに他の取分を添加して改質する試みは成
功することがまれであった。
酸エステルが主成分て、極く少量の安定剤、増粘剤、可
塑剤、架橋剤などが添加されているもので、一般的には
2−シアノアクリレートの純度が高い程、瞬間接着剤と
しての性能が向上する傾向にあるが、この接着剤を改質
すべく他の取分を添加していくと瞬間接着性を失ったり
、或は貯蔵安定性を欠いたりするため今までに2−シア
ノアクリレートに他の取分を添加して改質する試みは成
功することがまれであった。
しかしながら2−シアノアクリレート接着剤の性能の改
質を行うには、ある種の化合物を添加する必要があるが
、2−シアノアクリレート系接着剤の純分が低下すると
瞬間接着剤としての性能が失われるという矛盾の中で本
発明者等は耐衝撃性、耐水性、耐候性、耐熱性などの改
質について鋭意研究の結果本発明を完成した。
質を行うには、ある種の化合物を添加する必要があるが
、2−シアノアクリレート系接着剤の純分が低下すると
瞬間接着剤としての性能が失われるという矛盾の中で本
発明者等は耐衝撃性、耐水性、耐候性、耐熱性などの改
質について鋭意研究の結果本発明を完成した。
本発明の2−シアノアクリレートとしては、通常のエス
テル全てが含まれる。
テル全てが含まれる。
具体的には、メチル、エチル、n−プロピル、i7’ロ
ピル、n−ブチル、i−ブチル、5ec−ブチル、t−
ブチル、アミル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプ
チル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、
アリル、フロパギル、ベンジル、フェニル、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、2−クロロエチル、ヘキサ
フルオロイソプロピル、トリフルオロエチル、2−シア
ノエチルなどの2−シアノアクリル酸エステルがある。
ピル、n−ブチル、i−ブチル、5ec−ブチル、t−
ブチル、アミル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプ
チル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、
アリル、フロパギル、ベンジル、フェニル、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、2−クロロエチル、ヘキサ
フルオロイソプロピル、トリフルオロエチル、2−シア
ノエチルなどの2−シアノアクリル酸エステルがある。
本発明は、次のような一般式で示されるカルボン酸の1
種以上を上記の如き2−シアンアクリル酸エステルに添
加することを特徴とする接着剤組成物である。
種以上を上記の如き2−シアンアクリル酸エステルに添
加することを特徴とする接着剤組成物である。
但し、式中Rは水素又はC1〜□2のアルキル基、アル
ケニル基、アリール基、アラルキル基であり、nはi又
は2である。
ケニル基、アリール基、アラルキル基であり、nはi又
は2である。
具体的に示すならば、グリオキシル酸、ピルビン酸、α
−ケト酪酸、α−ケト吉草酸、α−ケトエナント酸、α
−ケトカプリル酸、α−ケトオクチル酸、α−ケトウン
デカン酸、α−ケトウンデシレン酸、α−ケトフェニル
酢酸、フェニルα−ケトプロピオン酸、α−ケトグルタ
ル酸、α−ケトコハク酸などである。
−ケト酪酸、α−ケト吉草酸、α−ケトエナント酸、α
−ケトカプリル酸、α−ケトオクチル酸、α−ケトウン
デカン酸、α−ケトウンデシレン酸、α−ケトフェニル
酢酸、フェニルα−ケトプロピオン酸、α−ケトグルタ
ル酸、α−ケトコハク酸などである。
これらカルボン酸の添加量は0.1〜50000ppm
の範囲が一般的であるが、称こ好ましくは1〜5000
ppmであり、添加量をこれ以上多くすると硬化速度が
低下し、接着速度も下がる傾向にある。
の範囲が一般的であるが、称こ好ましくは1〜5000
ppmであり、添加量をこれ以上多くすると硬化速度が
低下し、接着速度も下がる傾向にある。
本発明の添加物がどのような作用をしているのかは不明
であるが、これらはカルボン酸を有しており、いずれも
非常に活性な物質である。
であるが、これらはカルボン酸を有しており、いずれも
非常に活性な物質である。
これら活性な物質は、接着剤の硬化時のアニオン重合に
何んらかの作用を行っていると考えられる。
何んらかの作用を行っていると考えられる。
そして硬化後の2−シアノアクリレートポリマーに、こ
れら添加物は伺んらかの形で組み込まれ、硬化ポリマー
の被着材表面に対する密着性を著しく改良することによ
って、例えば金属接着における耐衝撃性その他の性質を
向上させるものであると考えられる。
れら添加物は伺んらかの形で組み込まれ、硬化ポリマー
の被着材表面に対する密着性を著しく改良することによ
って、例えば金属接着における耐衝撃性その他の性質を
向上させるものであると考えられる。
通常2−シアノアクリレート系接着剤は、安定剤、増粘
剤、可塑剤、架橋剤などが添加されるが、本発明に於い
てもこれらを添加してもよい。
剤、可塑剤、架橋剤などが添加されるが、本発明に於い
てもこれらを添加してもよい。
安定剤としてS02、スルホン酸類、サルトン、ラクト
ン、弗化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが1〜1
1000pp添加される。
ン、弗化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、カテコール、ピロガロールなどが1〜1
1000pp添加される。
粘度の高い接着剤が要求される場合には、増粘剤として
メチルメタクリレートポリマー、2−シアノアクリレー
トポリマー、アクリルゴムなとのポリマーを数饅添加す
る。
メチルメタクリレートポリマー、2−シアノアクリレー
トポリマー、アクリルゴムなとのポリマーを数饅添加す
る。
又、ポリマーの柔軟性を向上させるために、ジオクチル
フタレート、セバシン酸エステル、リン酸エステルなど
の可塑剤を添加してもよい。
フタレート、セバシン酸エステル、リン酸エステルなど
の可塑剤を添加してもよい。
接着硬化したポリマーを三次元化させるため、アルキレ
ンジアクリレート、アルキレンジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリアリルイソ
シアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーを少量添加
することもある。
ンジアクリレート、アルキレンジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリアリルイソ
シアヌレートなどの多官能性ビニルモノマーを少量添加
することもある。
このような場合、耐熱性の改良がみられる。
本発明に於ける接着剤組成物は、鉄、ステンレススチー
ル、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライトな
どの金属類などの耐衝撃性強度の要求される分野に使用
される。
ル、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライトな
どの金属類などの耐衝撃性強度の要求される分野に使用
される。
又これ以外のプラスチックス、木材、ゴム、ガラス、陶
器、皮革、紙、布、糸など、従来の2−シアノアクリレ
ート系接着剤と同様に瞬間接着剤として使用できる。
器、皮革、紙、布、糸など、従来の2−シアノアクリレ
ート系接着剤と同様に瞬間接着剤として使用できる。
本発明の接着剤は、耐水性、耐熱性、耐候性、耐振動性
、耐薬品性なども従来の2−シアノアクリレート系接着
剤に比較して改良されている。
、耐薬品性なども従来の2−シアノアクリレート系接着
剤に比較して改良されている。
このような接着剤は、瞬間接着剤と構造接着剤の性能を
兼備えたもので久しく望まれていたものである。
兼備えたもので久しく望まれていたものである。
用途は、従来の2−シアノアクリレート系接着剤の使用
例の他に、ネジ、ビス、ボルトナツトのゆるみ止め、ベ
アリング、モーターシャフト、プーリー、ギヤー、車軸
などの嵌合物の固着、ガスケット、フランジ、パイプジ
ヨイントのシール、ポツティングなどにも使用可能であ
る。
例の他に、ネジ、ビス、ボルトナツトのゆるみ止め、ベ
アリング、モーターシャフト、プーリー、ギヤー、車軸
などの嵌合物の固着、ガスケット、フランジ、パイプジ
ヨイントのシール、ポツティングなどにも使用可能であ
る。
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
実施例 1
安定剤としてS02、ハイドロキノン数百ppmを含有
するエチル2−シアノアクリレートにピルビン酸110
00ppを加えて接着剤組成物を調製した。
するエチル2−シアノアクリレートにピルビン酸110
00ppを加えて接着剤組成物を調製した。
この組成物の耐衝撃性能試験として、ASTMD950
−54の規格に準じた鋼製テストピースを平目ヤスリで
研磨し、接着したところ30秒で接着した。
−54の規格に準じた鋼製テストピースを平目ヤスリで
研磨し、接着したところ30秒で接着した。
温度20℃、相対湿度60%の雰囲気で24時間養生し
たのち、剥離試験機で耐衝撃強度を測定したところ、1
0個のテストピース全てが150に9−CIrL/ i
n2以上テアツタ。
たのち、剥離試験機で耐衝撃強度を測定したところ、1
0個のテストピース全てが150に9−CIrL/ i
n2以上テアツタ。
一方、ピルビン酸を添加しないエチル2−シアノアクリ
レートでの耐衝撃強度は30 kg C1rL/i
n2であり、全て剥離した。
レートでの耐衝撃強度は30 kg C1rL/i
n2であり、全て剥離した。
実施例2〜8、比較例1〜2
実施例1と同様に、エチル2−シアノアクリレ−トに表
−1に示す各種カルボン酸を添加して接着組成物を調合
した。
−1に示す各種カルボン酸を添加して接着組成物を調合
した。
これをASTMD950−54に準じて実施例1と同様
に耐衝撃強度を測定した結果を表−1に示す。
に耐衝撃強度を測定した結果を表−1に示す。
実施例 9
メチル2−シアノアクリレートにα−ケトグルタル酸3
00 ppm、ベンゼンスルホン酸lppm1ハイドロ
キノン500ppmk添加して接着剤を調製した。
00 ppm、ベンゼンスルホン酸lppm1ハイドロ
キノン500ppmk添加して接着剤を調製した。
実施例1に従って耐衝撃強度を測定したところ150k
g −clfL/ i n2以上でいずれも剥離しなか
った。
g −clfL/ i n2以上でいずれも剥離しなか
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 12−シアノアクリル酸エステルに下記一般式で示され
る少なくとも一種のカルボン酸を添加することを特徴と
する接着剤組成物。 一般式 %式% 但しRは水素、炭素数1〜12のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基であり、nは1又は2
である。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2857776A JPS5830908B2 (ja) | 1976-03-18 | 1976-03-18 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2857776A JPS5830908B2 (ja) | 1976-03-18 | 1976-03-18 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS52111936A JPS52111936A (en) | 1977-09-20 |
JPS5830908B2 true JPS5830908B2 (ja) | 1983-07-02 |
Family
ID=12252447
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2857776A Expired JPS5830908B2 (ja) | 1976-03-18 | 1976-03-18 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5830908B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07107146B2 (ja) * | 1981-07-08 | 1995-11-15 | 田岡化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
JPH0782531A (ja) * | 1993-09-17 | 1995-03-28 | Three Bond Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1976
- 1976-03-18 JP JP2857776A patent/JPS5830908B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS52111936A (en) | 1977-09-20 |
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