JPS60133082A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性と貯蔵安定性が著しく改善された瞬間接
着剤組成物に関するものである。２−シアノアクリル酸
エステル系接着剤は微量の水分で常温にて瞬間的に硬化
するため各種産業上の利用分野で瞬間接着剤として賞月
されている。

しかしながら、２−シアノアクリル酸エステル系接着剤
は高い接着強さ、接着速度を有している反面、耐衝撃性
、耐剥離性、耐熱性に必ずしも満足出来る性能をもって
いないため使用上制限があった。

、ことに２−シアノアクリル酸エステル系接着剤は実用
上、接着強度を維持しうる温度は８０℃までであり、電
気部品、機械部品関係の耐熱性の要求を満たすものでは
なかった。そのため、耐熱性改良のために２−シアンア
クリル酸エステルと架橋性モノマーを併用する方法、ヒ
ドロキシルアクリレートを併用する方法等が提案されて
おり、かなり性能の改善に寄与しているものの未だ十分
とはいえないのが現状である。

本発明者らは、耐熱性の良い瞬間接着剤をめるべく種々
検討した結果、２−シアノアクリル酸エステルと下記一
般式で示される特定の１−シアノブタジェン−１，３−
カルボン酸ポリエステルを併用することにより耐熱性の
著しく優れた瞬間接着剤が得られることを見出し先に特
願昭５７−１４５４＜５０号で提案した。

一般式 ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有していて
もよい炭素数が１〜１２の二価以上の炭化水素残基であ
り、ｎは２以上の整数である。

しかしながら１−シアノブタジェン−１，６カルボン酸
ポリエステルと２−シアンアクリル酸エステルとからな
る接着剤は１−シアノブタジェン−１，３カルボン酸ポ
リエステルの含有量が増加するにつれ耐熱性等の接着性
能は向上するが、保存安定性を低下させるという欠点が
あるということを本発明者等は見出した。

本発明者等は１−シアノブタジェン−１，６カルボン酸
ポリエステルと２−シアンアクリル酸エステルとからな
る瞬間接着剤が有する上記欠点を解消し耐熱性と貯蔵安
定性が著しく改善された瞬間接着剤を得るべく研究を重
ねた結果、上記二種の化合物からなる接着剤中に適当な
量の水を含有せしめることにより耐熱性およびその他の
接着性能を損なうことなく貯蔵安定性を向上させること
を見出し１本発明を完成したのである。

すなわち、本発明は、２−シアンアクリル酸エステル、
下記一般式で示される化合物および２００〜１０．００
０ｐｐｍの水とからなる接着剤組成物に関するものであ
る。

ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有していて
もよい炭素数が１〜１２の二価以上の炭化水素残基であ
り、ｎは２以上の整数である。

本発明において用いられる２−シアンアクリル酸エステ
ルは、接着剤として用いられる公知のエステルであり、
具体的にはメチル、エチル、ｎ　−プロピル、！−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプ
チル、ｎ−オクチル、２エチル−ヘキシル、ドデシル、
３−メトオキシブチル、ブチルオキシエチル、アリル、
プロパギル、ベンジル、フェニル、メチルセロンルブ、
２−クロロエチル、ヘキサフルオロプロピル、トリフル
オロエチル、トリフルオロエチルオキシエチル、２−シ
アノエチルなどの２−シアンアクリル酸エステルである
。

本発明において用いられる１−シアノブタジェン−１，
３−カルボン酸ポリエステルとしては、具体的には、例
えばエチレングリコールジ（１−ジアツブタジエン−１
，！ｌ）カルボン酸エステル、グロピレングリコールジ
（１−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エステル
、シエチレングリコールジ（１−シアノブタジェン−１
，３）カルボン酸エステル、１．４−ブタンジオールジ
（１−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エステル
、１．３−ブタンジオールジ（１−シアノブタジェン−
１，３）カルボン酸エステル、ネオペンチルグリコール
ジ（１−シアノブタジェン−１゜３）カルボン酸エステ
ル、１．５−ペンクンジオ−ルジ（１−シアノブタジェ
ン−１，６）カルボン酸エステル、２．４−ペンクンジ
オールシ（１−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸
エステル、１．６−ヘキサンシオールジ（１−シアノブ
タジェン−１，３）カルボン酸エステル、２，５−ヘキ
サンジオールジ（１−シアノブタジェン−１，３）カル
ボン酸エステル、１，７−へブタンジオールジ（１−シ
アノブタジェン−１，３）力。

ルポン酸エステル、１，８−オクタンジオールジ（１−
シアノフリジエン−１，３）−カルボン酸エステル、１
．１０−ｆカンジオールジ（１−シアノブタジェン−１
，３）カルボン酸エステル、１゜１２−ドデカンジオー
ルジ（１−シアノブタジェン−１，５）カルボン酸エス
テル、トリメチロールプロパントリ（１−７アノブタジ
エンー１．５）カルボン酸エステル、１，２．６−へキ
サントリオール）　ＩＪ　（１−シアノブタジェン−１
，６＞カルボン酸エステルなどである。

本発明において２−シアンアクリル酸エステルと１−シ
アノブタジェン−１，６−カルボン酸ポリエステルの併
用割合としては、２−シアノアクリル酸エステル１００
重量部に対して、１−シアノブタジェン−１，６−カル
ボン酸ポリエステル部の範囲であり、１−シアノブタジ
ェン−１，６−カルボン酸ポリエステルの量を多（する
と硬化速度が低下するきらいがあり、また少なすぎると
耐熱性改質に対して寄与できないものである。

さらに本発明においては、１−シアノブタジェン−１，
６カルボン酸ポリエステルと２−シアノアクリル酸エス
テルとからなる接着剤の貯蔵安定性を改善するために接
着剤中に水を２００〜１１００００ｐｐ好ましくは！１
００〜５０００ｐｐｍ存在させることが必要で、水分含
有量が２００ｐｐｍ未満の場合には貯蔵安定性の改善に
効果がなく、逆に１ｏｏｏ。

ｐｐｍ　を超えると初期接着速度が低下する。

水の存在量が２００〜１１００００ｐｐ　の範囲内にお
いて、はじめて貯蔵安定性の良好な接着剤組成物が得ら
れるのである。

また本発明の組成物に下記一般式で示される１−ジアツ
ブタジエン−１，３力ルボン酸エステル化合物を添加す
ることも出来る。

Ｎ ＣＨ２＝（：：）ｌ−ｃｉ−ｔ＝ｃ−ｃｏ２−　Ｒ’た
だし、この場合のＲ′　としては炭素数１〜１２のアル
キル基であって、メチル、エチル、プ。ビル−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、へブチル、オクチルもドデシル基
などが挙げられる。このような化合物を２−シアンアク
リル酸エステルに対して２００重量部まで添加すること
が出来る。

本発明の組成物には、２−シアンアクリル酸エステル系
接着剤に通常用いられている安定剤、増粘剤、可塑剤、
架橋剤などが同様に用いられる。

例えば、安定剤としてＳＯ２、スルホン酸類、サルトン
、ラクトン、弗化硼素、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロールなど
が１〜１１０００ｐｐ　添加される。

粘度の高い接着剤が要求される場合には、増粘剤として
メチルメタクリレートポリマー、２−シアノアクリル酸
エステルポリマー、アクリルゴムなどのポリマーを数チ
添加する。又、ポリマーの柔軟性を向上させるために、
ジオクチルフタレート１、セバシン酸エステル、リン酸
エステルナトの可塑剤を添加してもよい。

本発明で得られる接着剤組成物は、鉄、ステンレススチ
ール、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライト
などの金属類−１又これ以外のプラスチックス、ガラス
、陶器、ゴム等の接着に使用可能で耐熱性の要求される
分野に使用される。使用においては、通常の２−シアノ
アクリル酸エステル系接着剤と同様に瞬間接着剤として
の使用が可能である。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお実施例中のｐｐｍはすべて重量に基づくものである
。

実施例および比較例 １−シアノブタジェン−１，５カルボン酸ポリエステル
及び２−シアンアクリル酸エステルとの混合物に第１表
に示した割合で水を添加した。

セットタイム（初期接着速度）の測定はＪＩＳＫ６Ｂ６
１に準じて厚さ１．６罰の鋼板でおこなった。

また貯蔵安定性は６０℃恒温槽内に保管し増粘の起るま
での時間を測定した。

結果を第１表に示した。この表にみられるように実施例
中の組成物は保存安定性がよく、初期接着速度も速いも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　２−シアンアクリル酸エステル、下記一般式で示さ
   れる化合物および２００〜１０．０００ｐｐｍの水とか
   らなる接着剤組成物。 ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有していて
   もよい炭素数が１〜１２の二価以上の炭化水素残基であ
   り、ｎは２以上の整数である。