JPS60115676A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性とセットタイムが著しく改善され友瞬間
接着剤組成物に関するものである。２−シアンアクリル
酸エステル系接着剤は微量の水分で常温にて瞬間的に硬
化するため各種産業上の利用分野で瞬間接着剤として賞
月されている。

しかしながら、２−シアンアクリル酸エステル系接着剤
は高い接着強さ、接着速度を有している反面、耐衝撃性
、耐剥離性、耐熱性に必ずしも満足出来る性能をもって
いないため使用上制限があった。

ことに２−シアンアクリル酸エステル系接着剤は実用上
、接着強度を維持しうる温度は８０℃までであり、電気
部品、機械部品関係の耐熱性の要求を満たすものではな
かった。そのため、耐熱性改良のために２−シアノアク
リル酸エステルと架橋性モノマーを併用する方法、ヒド
ロキシルアクリレートを併用する方法等が提案されてお
り、かなり性能の改善の寄与しているものの未だ十分と
はいえないのが現状である。

本発明者らは、耐熱性の良い瞬間接着剤會求めるべく種
々倹約した結果、２−シアンアクリル酸エステルと下記
一般式で示される特定の１−シアノブタジェン−１，３
−カルボン酸ポリエステルを併用することにより耐熱性
の著しく優れた瞬間接着剤が得られることを見出し先に
提案した（特願昭５７−１４５４６０）。

一般式 ％式％） ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有していて
もよい炭素数が１〜１２の二価以上の炭化水素残基であ
り、ｎは２以上の整数である。

しかしながら、１−シアノブタジェン−１，３−カルボ
ン酸ポリエステルは２−シアンアクリル酸エステル系接
着剤の耐熱性を著しく改善するも、それ自身の重合速度
が２−シアンアクリル酸エステルよりも若干遅いため、
接着時のセットタイムかや＼遅く、このため接着強度が
必ずしも十分でないという欠点を有していることが見出
された。

また、通常、これらの瞬間接着剤中には、容器保存中に
重合しないようにするため種々の重合禁止剤が添加され
ているが、これら重合禁止剤の添加は１−シアノブタジ
ェン−１，３−カルボン酸ポリエステル接着時のセット
タイム金さらに遅くさせることも見出したが、セットタ
イムを速くする目的でこれら従来用いられている重合某
止剤の添加量を減少させると、当然のことながら保存安
定性を低下させるという結果になった。

本発明者らは、１−シアノブタジェン−１，３−カルボ
ン酸ポリエステルと２−シアンアクリル酸エステルとの
混合物を主成分とする瞬間接着剤のセットタイムを改善
すべく研究を重ねた結果、鎖状もしくは環状のポリアル
キレンオキサイド又はその誘導体をそれ等の系に添加す
ることにより保存安定性をそこなわずにセットタイムを
著シく促進させること全見出し、本発明を完成したので
あるＯ すなわち、本発明は２−シアンアクリル酸エステルと下
記一般式で示される化合物と鎖状もしくは環状のポリア
ルキレンオキサイド又はその誘導体とからなることを特
徴とする接層側組成物に関するものである。

Ｎ ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有していて
もよい炭素数が１〜１２の二価以上の炭化水素残基であ
り、ｎは２以上の整数である。。

本発明において用いられる２−シアノアクリル酸エステ
ルは、接着剤として用いられる公知のエステルであり、
具体的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピ
ル、ｎ−ブチノペ　ｉ−ブチル、５ｅｅ−ブチル、ｔ−
ブチル、アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプ
チル、ｎ−オクチル、２エチルヘキシル、ドデシル、ア
リル、プロパギル、ベンジル、フェニル、メチルセロソ
ルブ、２−クロロエチル、ヘキザフルオロプロピル、ド
リブルオロエチル、２−シアンエチルなどの２−シアン
アクリル酸エステルである。

本発明において用いられる上記一般式で示される１−シ
アノブタジェン−１，３−カルボン酸ポリエステルとし
ては、上記一般式においてｎが２または３であるものが
好ましく、具体的には、例えばエチレングリコールジ（
ｌ−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エステル、
プロピレングリコ−エステル、ジエチレングリコールジ
（１−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エステル
、１．４−ブタンジオールジ（１−シアノブタジェン−
１，３）カルボン酸エステル、１，３−ブタンジオール
ジ（１−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エステ
ル、ネオベンチルグリコールジ（１−シアノブタジェン
−１，３）カルボン酸エステル、１．５−ペンタンジオ
ールジ（１−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エ
ステル、２．４−ペンタンジオールジ（１−ジアツブタ
ジエン−１，３）カルボン酸エステル、１．６−ヘキサ
ンシオールジ（ｌ−シアノブタジェン−１，３）カルボ
ン酸エステル、２．５−ヘキサンジオールジ（１−シア
ノブタジェン−１，３）カルボン酸エステル、１，７−
へブタンジオールジ（１−シアノブタジェン−１，３）
カルボン酸エステル、１．８−オクタンジオールジ（１
−シアノブタジェン−１，３）カルボン酸エステル、１
．１０−デカンジオールジ（１−シアノブタジェン−１
，３）カルボン酸エステル、１．１２−ドデカンジオー
ルジ（１−ジアツブタジエン−１，３）カルボン酸エス
テル、トリメチロールプロパントリ（１−シアノブタジ
ェン−１，３）カルボン酸エステル、１，２．６−ヘキ
サントリオールトリ（ｌ−シアノブタジェン−１゜３）
カルボン酸エステルなどである。

また、鎖状もしくは環状のポリアルキレンオキサイド又
はその誘導体としては、炭素数２〜４のアルキレン基か
らなるものが好ましく、且つ重合度が３以上のものが好
ましい。さらに鎖状のポリアルキレンオキサイドとして
は、重合度が３〜ｉｏｏ、ｏｏｏのものが好ましく、５
〜１０，０００がさらに好ましく、特ＶＣ１０〜１，０
００のものが好ましい。また環状のポリアルキレンオキ
サイドとしては重合度が３〜１０のものが好ましく、４
〜８のものがさらに好ましい。

これらのポリアルキレンオキサイドの具体例としては、
例えば、鎖状のポリアルキレンオキサイドではトリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール又はポリエチレンオキサイド、ポリプロ
ピレングリコール又はポリプロピレンオキサイド、ポリ
−１，３−プロピレングリコール、エチレンオキ労ドー
プロピレンオキサイド嗜ブロックポリマーなどであり、
誘導体としてはポリエチレングリコールモノアルキルエ
ーテル（アルキルとして（ｄメチル、エチル、プロピル
、ラウリル、セシル、ステアリルなど）、ポリエチレン
グリコールモノアリールエーテル（アリールとしてはオ
クチルフェニル、ノニルフェニルナト）、ポリエチレン
グリコールモノアルキルエステル（アルキルとしてはメ
チル、エチル、プロピル、ラウリル、ステアリルなど）
などであるＯ また環状のポリアルキレンオキサイドとしては、１５−
クラウン−５，１８−クラウン−５，１８−クラウン−
６などのクラウン化合物であり誘導体としてはジベンゾ
−１８−クラウン−６、ジベンゾ−１５−クラウン−５
、ジベンゾ−２４−クラウン−８、ジベンゾ−３０−ク
ラウン−ｉｏ。

トリベンゾ−１５−クラウン−５、ジベンゾ−１４−ク
ラウン−４、ジシクロへキシル−１８−クラウン−６、
ジシクロへキシル−２４−クラウン−８、シクロヘキシ
ル−１２−クラ１クン−４，１，２ナンド−１５−クラ
ウン−５，１，２メチルベンゾ−１８−クラウン−６，
１，２ｔｅｒｔブチ＃−１８−クラウン−６，１，２−
ビニルベンゾ−１５−クラウン−５，１，２−ビニルベ
ンゾ−１８−クシラン−６，１，２−ｔｅｒｔブチルシ
クロへキシル−１８−クラウン−６などの置換基を有す
るクラウン化合物である。

本発明の接着剤組成物は上記三成分からなるものである
が、２−シアンアクリル酸エステル；と１１１−シアノ
ブタジエン−１，３カルボン酸ポリエステルの併用割合
としては、２−シアンアクリル酸エステル１００電量部
に対して、１−シアノブタジェン−１，３カルボン酸ポ
リエステル０．５〜２００重量部が好ましく、１〜１０
０重量部が特に好ましい。１−シアノブタジェン−１，
３カルボン酸ポリエステルの量が少なすぎると耐熱性改
質に対しての寄与が小さくなり、余りに多くすると硬化
速度の低下が著しく使用に耐えなくなる。

上記の２−シアンアクリル酸エステルと１−シアノブタ
ジェン−１，３カルボン酸ポリエステルの混合物に添加
されるポリアルキレンオキサイドもしくはその誘導体の
量は貯蔵安定性を阻害せず、かつセットタイムを促進す
る範囲が好ましく、一般的には１−シアノブタジェン−
１，３カルボン酸ポリエステルと２−シアンアクリル酸
エステルの混合物１００重月部に対して環状のものでは
拳、０．００００１重郊：部から１０重量部が好ましく
、ｏ、ｏｏｉ重量部から５重量部の範囲がさらに好まし
い。

また鎖状のものでは、０．０００１重量部から１０重量
部が好ましく、０．０１重量部から５重量部の範囲がさ
らに好ましい。添加量が０．００００１重量部より少な
い場合はセットタイムの促進効果が少なく、逆に１０重
量部を超える場合は接着剤組成物として必要な貯蔵安定
性を低下させることがある。

−すなわち含有量が０．００００１重量部から１０重量
部の範囲においては極めて早いセットタイムと良好なる
貯蔵安定性がバランスされる。

本発明の組成物においては、２−シアンアクリル酸エス
テル系接着剤に通常用いられている安定剤、増粘剤、可
塑剤、架橋剤などが同様に用いられる。

ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロ
ガロールなどが１−１．０００ｐｐｍ添加される。

粘度の高い接着剤が要求される場合には、増粘剤として
メチルメタクリレートポリマー、２−シアンアクリル酸
エステルポリマー、アクリルゴムなどのポリマーを数チ
添加する。又、ポリマーの柔軟性を向上させるために、
ジオクチルフタレート、セバシン酸エステル、リン酸エ
ステルなどの可塑剤を添加してもよい。

本発明で得られる接着剤組成物は、鉄、ステンレススチ
ール、銅、黄銅、アルミニウム、亜鉛、錫、フェライト
などの金属類、又これ以外のプラスチックス、ガラス、
陶器、ゴム等の接着に使用可能で耐熱性の要求される分
野に使用される。使用においては、通常の２−シアンア
クリル酸エステル系接着剤と同様に瞬間接着剤としての
使用が可能である。

以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

なお、実施例中の部およびｐｐｍはすべて重量に基づく
ものである。

実施例１〜１９、比較例２０〜２４ １−シアノブタジェン−１，３カルボン酸ポリエステル
および２−シアンアクリル酸エステルとの混合物に第１
表に示した割合で種々のポリアルキレンオキサイドを添
加した。

セットタイムの測定はＪＩＳ　Ｋ　６８６１　に準シて
厚さ１．６　ｖａｎの鋼板でおこなった。

結果を第１表に示した。この表にみられるように１−シ
アノブタジェン−１，３−カルボン酸エステルと２−シ
アンアクリル酸エステルとの混合物にポリアルキレンオ
キサイド化合物を添加すると、添加しないものにくらべ
てセットタイムの効果が顕著であることは明白である。

手続補装置 昭和５９年　２月２３０ 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願第２２２０９２号 ２、発明の名称 接着剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、補正の対
象 明細書の発明のｉ′目ＩＩＩな説明の欄５、補正の内容 （１）明細書第５頁１２行目に「２−シアノエチルなど
の」とあるを、次の様に補正する。

「エトキシエチル、３−メトキシブチル、ブチルオキシ
エチル、ｔリフルオロエチルオキシエチル、２−シアノ
エチルなどの」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、・２−シアンアクリル酸エステルと下記一般式で示
   される化合物と鎖状もしくは環状のポリアルキレンオキ
   サイド又はその誘導体とからなること全特徴とする接着
   剤組成物。 Ｎ ここでＲはエーテル結合、ハロゲン原子等を有していて
   もよい炭素数が１〜１２の二価以上の炭化水素残基であ
   り、ｎは２以上の整数である。