JPS5981371A - ポリイミド絶縁テ−プ用接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は耐熱性の極めて優れたポリイミドフィルムを
使用して絶縁テープを作成する際に使用される接着剤組
成物（こ関するものである。

近年、電気機器や電子機器工業の発展に伴い通信用、民
生用等の機器の実装方式の簡略化、小型化、高信頼度、
高性能化の要求は益々強くなっており、この種の用途目
的に用いられる絶縁テープに関しても牝に室温におりる
接着性のろならず高温における接着性につし）でも旨信
頼性であることか必要とされている。

そのために、耐熱性の優れたポリイミドフィルムに耐熱
性の優れた接着剤組成物を均一に塗ユニして所定幅に切
断した、いわゆる耐熱性接着剤付きポリイミドテープ、
つまりポリイミド絶縁テープが必要とされ、その応用分
野は益々拡大されてい一般的に、ポリイミドフィルムに
均一に塗布される接着剤としては、従来では、シリコン
系接着剤やエポキシ糸、フェノール系、アクリロニトリ
ル−フタジエンコム系、フチシールｔＡ脂系、アクリル
コム系なとの接着剤組成物が知られている。

しかしながら、従来のこの種接着剤組成物を用いて作製
したポリイミド絶縁テープでは高／Ｍ雰囲気下において
接着力が弱く、そのため信頼性において低く使用時に剥
離か生じたりするため不都合である。

また、とくにアクリルゴム糸の接着剤組成物でＧ」、接
着性を大きくしてかつ架橋剤と反応させる目的でアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸などの酸性成分からな
るカルホキシル基含有モノエチレン性単量体を使用し、
これとアクリル酸エステルとの共重合体を主成分とした
ものであるため、化学的に中性ではなく、長期の使用に
おいて被着体が金属である場合、腐食する欠点かある。

この発明者らは、かかる事情に照らして鋭意検討した結
果、アクリル酸ないしメタクリル酸めアルキルエステル
とアクリロニトリルとアクリル酸ないしメタクリル酸の
ヒドロキンアルキルエステルとの特定の共重合体に対し
、架橋剤としてジアクリル酸ジエステル化合物などの非
酸性多官能性化合物からなる単量体と有機過酸化物とを
配合してなる新規な接着剤組成物によれは、これをポリ
イミド絶縁テープ用として利用したとき、前述した如き
被着体の腐食の問題をきたすことなく貼り合わせした後
の接着特性を向」ニさせ、特に高温雰囲気下での接着特
性を著し２く向上させうるものであることを知り、この
発明をなすに至った。

すなわち、この発明は、ａ）一般式トＴ　２０−Ｃ）−
１−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は炭素数２〜・８のアルキ
ル基である）で表わされる単量体４０〜８０重量％と、
１））　　アクリロニトリル１５〜５０重量％と、Ｃ）
次の一般式； ％式％ （式中、Ｒ２は水素廂子またはメチル基、１り３は炭素
数２〜３のアルキレン基である） で表わされる単量体１〜２５重量％とからなる共電合体
］００重量部に対し、架橋剤としてｄ）つきの一般式： ）］ 〔式中、１（４は水素原子またはメチル基、Ｒｓは−Ｏ
＋ＣＨ２＋ｎＯ−または−０（−ＣＩＩ２−　ＣＨ２−
０チｎ１でｎ＝］〜１０．ｍ＝１〜５である〕 て表わされる単量体０１〜１０重量部と、ｅ）有機過酸
化物０．０１〜０１重量部とを配合したことを特徴とす
るポリイミド絶縁テープ用接着剤組成物に係るものであ
る。

この発明の接着剤＝目成物においては、架橋剤としての
前記ｄ成分およびｅ成分により所定温度以上において急
激なランカル反応が生じ、すなわち水素引抜き反応の如
き複雑な反応が瞬時に生じ、極め−Ｃ大きな分子量をも
つ共重合体が得られる。

このため、常温においても高温においてもその凝集力は
極めて大きく、特に高温においてさえ分子間でのからみ
合いが大きくなる。その結果この種組成物をポリイミド
絶縁テープ用に応用したときには、２５０〜３００°Ｃ
という温度下でも常温での接着力の１／２〜１／３の強
さを示す。

これに対し、従来のシリコン系接着剤やアクリロニ）・
リルーフタシエン系、フェノール系、アクリルゴム糸、
エポキシ糸、フェノール系等の接着剤では、ラミネート
後の常温における接着力は確かに大きいか、１５０℃以
上特に２５０°Ｃ〜３００″Ｃ雰囲気士においては被着
体と剥離か生じたり剥離か生じない場合でもその接着力
は常温における接着力の１１５〜１．／１．００の強さ
しか示さない。

また、この発明の接る剤組成物は、前記共重合体および
架橋剤としてカルボキシル基含有の単量体を一切用いて
いないため、被描体が金属である場合にこれを腐食させ
る心配か全くない。しかイ）、架橋剤中とくにｅ成分の
働きによって、従来に比しより低い温度でかつより短時
間に接着硬化でき、これによって接着作業性の改善を図
りうるとともに、所定の加熱温度に達するまでは硬化反
応性をほとんど示さないため、接着剤組成物ないしこれ
を絶縁テープとしたときの保存性にすぐれ、取扱いの面
でも非常に有利となる。

このように、この発明においては、−上記特定の共重合
体に対し、架橋剤として、上述の如きＣ成分およびＣ成
分を組み合わせ使用したものであり、かかる接着剤組成
物によれは、金属箔に対する腐食性および汚染性が少な
いばかりか、絶縁見料となるポリイミドフィルムと金属
箔との貼着に際して高温高圧条件はもちろん１００〜２
５０°Ｃて１〜１１０１ｃ　／　ｏａｒ、０１〜１０秒
程度で作業しても常温ないし高温下での接着特性をいず
れも瀾足させることができる。

この発明において用いられる共重合体は、耐熱性、耐腐
食性、耐汚染性などの観点から、前記Ｃ成分単量体と１
）成分単量体とＣ成分単量体とを特定割合で使用し、こ
れらを常法に準して共重合させてなるものである。

上記Ｃ成分の単量体は、共重合体の主成分となるもので
あり、アクリル酸エチルやアクリル酸ｎ−フナルなどの
アルキル基の炭素数が２〜８である種々のアクリル酸ア
ルキルエステルを使用でき、また２種以上を併用しても
差しつかえない。使用例は全単憧体中４０〜８０重量％
である。

ｂ成分のアクリロニトリルは、５０重用量より多くなる
と接着剤全体か硬くなって充分な可撓性およびポリイミ
ドフィルムに対する密着性か得られず、逆に１５重量％
より少ない場合はＣＮ−基の減少によって接着性か不充
分となる。

Ｃ成分の単量体としては、アクリル酸２−ヒドロキソル
エヂル、メタクリル酸２　　’：＝　ｔ’　ｏ　キソエ
チル、アクリル酸２−ヒドロキンプロピル、メタ’／　
ｌ）ル酸２−ヒドロキノプロピル、アクリル酸３−ヒド
ロキンプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル
などの種々のものを使用でき、これらは２種２す、上を
併用してもよい。このＣ成分の単量体が２５重値％より
多くなると水分を吸着しやすくなって剥がれか生じたり
、電気的特性の低下をもたらしたりする。逆に１重＠％
より少ないと常温における金属箔または板との相互作用
の減少をもたらし接着性が劣ってくる。

この発明においては、このような共重合体に対し、架橋
剤として前記Ｃ成分およびＣ成分を紹み合わぜ使用する
ことか重要である。

Ｃ成分の単量体は共重合体１００重量部に対して０．１
〜１０重量部の割合で用いられる。Ｃ成分か０１重量部
より少ない場合、高温接着性において劣り、逆に１０重
量部より多くなると常温接着性において劣ってくる。ま
たＣ成分はいわゆるＣ成分の重合開始剤としてまた共重
合体骨チ中の水素を引き抜いてポリマーラジカルを住じ
させるために使用されるものであり、その代表的なもの
としては過酸化ベンソイルを挙けることかできるが、そ
の他公知の有機過酸化物であってもよい。その使用量は
、共１１合体１００重量部に対して０．０１重量部より
少ないと開始効率か悪く、０．１−重量部より多くなる
と急激な熱処理の局舎に接着Ｕｊ糸１１成物中に微小な
発泡を生［７やすくなり、後述テークの十らに接着力も
低下し、さらに電気絶縁的に好ましくなくなる。

この発明の接着剤組成物は、以」−の成分よりなるもの
であるが、これら成分以１外に充填剤や安定剤などの通
常に使用される種々の添加剤を目的に応じて配合したも
のであってもよいことは言うまでもない。

以下、実施例および比較例を示して、この発明を具体的
に説明する。なお、部とあるのはいずれも重量部を意味
する。

実施例１〜４ アクリル酸ｎ−フチルエステル７０部、アクリロニトリ
ル３０部、アクリル酸２−ヒドロキンエチルエステル５
部、トルエン１．　Ｏ０部および過酸化ベンゾイル０２
部からなる混合物を、墾素気流中攪拌しながら６０〜６
　！５　”Ｃて７時間加熱して粘稠な溶液となし、さら
に重合率を」−けるために１０時間反応を続けて重合率
９０重量％の共重合体溶液を得た。

この共重合体溶液に、共重合体１．００部に対してＣ成
分およびＣ成分からなる架橋剤をそれぞれ後記の表に示
される配合部数で配合して実施例１〜４の接着剤組成物
を調製した。

この接着剤組成物をポリイミドフィルム（テユポン社製
カプトンＬｏｏｔ（）Ｊ−に均一に雪布したのち、１０
０″Ｃて３分間乾燥機中にて放置して接着剤厚みが２５
μのポリイミド絶縁フィルムを冑た。

つきに、このフィルムを所定の幅に切断してポリイミド
絶縁テープとした。

比較・例１〜２ 実施例で得た共重合体溶液に、共重合体１−ｏ。

部に対してｄ成分およびｅ成分を後記の表に示される配
合部数で配合して比較例１〜２の接着剤組成物を調製し
、実施例１〜４と同様にしてポリイミド絶縁テープを得
た。

比較例３ アクリル酸ｎ−フチルエステル７０部、アクリロニトリ
ル３０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル５
０部、トルエン１２０部および過酸化ベンソイル０．２
部からなる混合物を用いて、実施例に記載される方法に
塾じて手合率９０重量％の共重合体溶液を得た。

この共重合体溶液に、共重合体１００部に対してｄ成分
およびｅ成分を後記の表に示される配合部数で添加して
接着剤組成物を宿だ。つきに、この組成物を用いて実施
例と同様にしてポリイミド絶縁テープを得た。

以」−の実施例およＯ・比較例の各絶縁テープを、予め
溶剤にて脱（指したＯ０５　ｍｍ厚の銅板に上記表に示
される接着条件で貼り合せ、その接着力を調べた。また
、貼り合せ後、４Ｏ−Ｃ１９０％ＩＣ１−１の雰囲気−
トに１６８時間放置したときの接着状態の良舎を調べた
。これらの結果は下記表に併記されるとおりてあった。

なお、この試験ては、被着体として銅板を用し）だもの
であるか、銅箔やその他各種の金属箔、板に対しても同
様の結果か尚られた。

」−記の結果からｌ′！ｌＪらがなように、この発１（
／」の組成物を用いたポリイミド絶縁テープによれは、
比較的低温短時間の接着条件で、常温下はもちろんのこ
と高温領域でも非常にすぐれた接着力が得られ、しかも
耐湿性の面でも良好な結果が蒔られており、これより実
用価値のきわめて高いポリイミド絶縁テープを提供でき
るものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （＋、）ａ）一般式Ｈ２Ｃ＝ＣＴ−■−ＣＯＯＩ＜＋　
   （式中、艮１は炭素数２〜８のアルキル基である）で表
   わされる単量体４０〜８０重量％と、ｌ））　　アクリ
   ロニトリル１５〜５０重Ｎ％と、Ｃ）次の一般式；％式
   ％ （式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基、Ｒ３は炭素数
   ２〜３のアルキレン基である） で表わされる単量体１〜２５重量％とからなる共■１１
   合体１．　Ｏ０重量部に対［７、架橋剤としてｄ）つき
   の一般式。 １１１ 　　　０ 〔式中、■２−４は水素原子またはメチル基、１（５は
   −０（−ＣＩ（２→ｏＯ−または−０（ＣｌＯ２−ＣＨ
   ２−０−）−、、でｎ−１〜１０．Ｉ＋１＝１〜５であ
   る〕で表わされる単量体０１〜１０屯量部と、ｅ）有機
   過酸化物０．０１〜０１重量部とを配合したことを勅徴
   とするポリイミド絶縁テープ用接着剤組成物。