JPH0721134B2 - 電子部品接着用接着剤組成物 - Google Patents
電子部品接着用接着剤組成物Info
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- JPH0721134B2 JPH0721134B2 JP62216116A JP21611687A JPH0721134B2 JP H0721134 B2 JPH0721134 B2 JP H0721134B2 JP 62216116 A JP62216116 A JP 62216116A JP 21611687 A JP21611687 A JP 21611687A JP H0721134 B2 JPH0721134 B2 JP H0721134B2
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- weight
- adhesive
- parts
- acrylonitrile copolymer
- Prior art date
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- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K3/00—Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
- H05K3/30—Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
- H05K3/303—Surface mounted components, e.g. affixing before soldering, aligning means, spacing means
- H05K3/305—Affixing by adhesive
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Electric Connection Of Electric Components To Printed Circuits (AREA)
- Wire Bonding (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （ａ）産業上の利用分野 本発明はテープ状又はフィルム状の可撓性絶縁フィルム
（フレキシブルキャリアフィルム等）と電子部品との接
着や金属導体を被着体に貼合わせるための接着剤層（接
着性フィルム）を形成するために用いられる電子部品接
着用接着剤組成物に関するものである。
（フレキシブルキャリアフィルム等）と電子部品との接
着や金属導体を被着体に貼合わせるための接着剤層（接
着性フィルム）を形成するために用いられる電子部品接
着用接着剤組成物に関するものである。
（ｂ）従来の技術 キャリアテープやプリント基板等の電子部品接着用の接
着剤には、絶縁基体と電子部品との接着性及び、半田耐
熱性、電気特性、耐薬品性、寸法安定性等が要求されて
いる。
着剤には、絶縁基体と電子部品との接着性及び、半田耐
熱性、電気特性、耐薬品性、寸法安定性等が要求されて
いる。
この種の接着剤として、以下に述べるものが挙げられ
る。
る。
共重合ナイロン変性エポキシ樹脂系接着剤、フェノー
ルブチラール系接着剤、変性ポリエステル系接着剤、ア
クリル系接着剤又はニトリルゴム変性エポキシ樹脂系接
着剤に、無機質充填剤を３重量％以上添加して成形した
接着性のフィルムが開示されている（特開昭55−63857
号公報）。
ルブチラール系接着剤、変性ポリエステル系接着剤、ア
クリル系接着剤又はニトリルゴム変性エポキシ樹脂系接
着剤に、無機質充填剤を３重量％以上添加して成形した
接着性のフィルムが開示されている（特開昭55−63857
号公報）。
又、アクリルゴム10〜95重量％と、１分子内に２個以
上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂及びその硬化剤90
〜５重量％から成るものが提案されている（特開昭57−
187376号公報）。
上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂及びその硬化剤90
〜５重量％から成るものが提案されている（特開昭57−
187376号公報）。
この場合、アクリルゴムとしてはアクリル酸アルキルエ
ステルを主要構成単量体とするゴム状共重合体であり、
例えばアクリル酸エチル/2−クロロエチルビニルエーテ
ル共重合体、アクリル酸エチル/2−クロロエチルビニル
エーテル／ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸ブチ
ル／アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エチル／ア
クリロニトリル共重合体等の他、アクリル酸エチルやア
クリル酸ブチルとアクリル酸、メタクリル酸、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル
グリシジルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
が挙げられている。
ステルを主要構成単量体とするゴム状共重合体であり、
例えばアクリル酸エチル/2−クロロエチルビニルエーテ
ル共重合体、アクリル酸エチル/2−クロロエチルビニル
エーテル／ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸ブチ
ル／アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エチル／ア
クリロニトリル共重合体等の他、アクリル酸エチルやア
クリル酸ブチルとアクリル酸、メタクリル酸、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル
グリシジルエーテル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等
が挙げられている。
又、このアクリルゴムとして、実施例１よりアクリル酸
ブチル／アクリロニトリル／アクリル酸＝85/13/2の共
重合体が挙げられている。
ブチル／アクリロニトリル／アクリル酸＝85/13/2の共
重合体が挙げられている。
更に、（Ａ）エポキシ基、カルボキシル基およびヒド
ロキシル基の群から選ばれた１種又は２種以上の官能基
を有するアクリルエラストマー、 （Ｂ）ゴムエラストマーをグラフト重合したフェノール
樹脂、 （Ｃ）エポキシ樹脂、 （Ｄ）硬化剤促進剤および （Ｅ）無機充填剤 を必須成分とするものが提案されている（特開昭61−18
3373号公報）。
ロキシル基の群から選ばれた１種又は２種以上の官能基
を有するアクリルエラストマー、 （Ｂ）ゴムエラストマーをグラフト重合したフェノール
樹脂、 （Ｃ）エポキシ樹脂、 （Ｄ）硬化剤促進剤および （Ｅ）無機充填剤 を必須成分とするものが提案されている（特開昭61−18
3373号公報）。
この場合、カルボキシル基を有するアクリルエラストマ
ーとして、具体的にどのような組成のものかが明確に記
載されていないのである。
ーとして、具体的にどのような組成のものかが明確に記
載されていないのである。
（ｃ）発明が解決しようとする問題点 しかしながら、上記の接着性フィルムは以下に述べる
欠点を有しており、そのため使用範囲が限られている。
欠点を有しており、そのため使用範囲が限られている。
即ち、絶縁基体の厚さが75μｍ未満の場合、接着性フィ
ルムを加熱硬化すると、該フィルムの硬化物の引張り弾
性率が高いため、カールして精度の高い配線パターンを
形成できない。
ルムを加熱硬化すると、該フィルムの硬化物の引張り弾
性率が高いため、カールして精度の高い配線パターンを
形成できない。
又、上記接着性フィルムにおいて、共重合ナイロン変性
エポキシ樹脂系接着剤で形成したものは吸湿しやすく半
田耐熱性が劣るうえ、その成分中の共重合ナイロンがめ
っき液を汚染することがある。
エポキシ樹脂系接着剤で形成したものは吸湿しやすく半
田耐熱性が劣るうえ、その成分中の共重合ナイロンがめ
っき液を汚染することがある。
更に、フェノールブチラール系接着剤やポリエステル系
接着剤はいずれも吸湿しやすく半田耐熱性が劣るのであ
り、一方、アクリル系接着剤やニトリルゴム変性エポキ
シ樹脂系接着剤はいずれも接着性が劣っている。
接着剤はいずれも吸湿しやすく半田耐熱性が劣るのであ
り、一方、アクリル系接着剤やニトリルゴム変性エポキ
シ樹脂系接着剤はいずれも接着性が劣っている。
又、上記のものはアクリルゴムをベースとするもので
あるが、このアクリルゴムではエポキシ樹脂及びその硬
化剤と組み合わせても所要の接着力や耐熱性が得られな
いのである。
あるが、このアクリルゴムではエポキシ樹脂及びその硬
化剤と組み合わせても所要の接着力や耐熱性が得られな
いのである。
事実、実施例１〜５における初期の平均180度ピール剥
離強度は、1.62Kg/cmと低いのであり、又、半田耐熱性
においては、実施例１〜５のものにおいて、実施例１〜
４のものが300℃で20秒では異常の発生がない程度であ
り、また実施例５のものは240℃で20秒では異常が発生
しない程度と耐熱性が低いなどの欠点がある。
離強度は、1.62Kg/cmと低いのであり、又、半田耐熱性
においては、実施例１〜５のものにおいて、実施例１〜
４のものが300℃で20秒では異常の発生がない程度であ
り、また実施例５のものは240℃で20秒では異常が発生
しない程度と耐熱性が低いなどの欠点がある。
又、トリクレンを用いた耐溶剤性において、実施例１〜
５のものは常温で15分間浸漬しても異常が発生しない程
度であり、耐溶剤性も低いなどの問題がある。
５のものは常温で15分間浸漬しても異常が発生しない程
度であり、耐溶剤性も低いなどの問題がある。
更に、上記のものは、カルボキシル基を有するアクリ
ルエラストマーとして、具体的にどのような組成のもの
が用いられているかが記載されていないのであり、又、
このものには、フレキシブル印刷配線板の分野で極めて
重要な要素となる、耐カール性及び耐薬品性のデータが
全く示されていないのである。
ルエラストマーとして、具体的にどのような組成のもの
が用いられているかが記載されていないのであり、又、
このものには、フレキシブル印刷配線板の分野で極めて
重要な要素となる、耐カール性及び耐薬品性のデータが
全く示されていないのである。
加えて、上記のものは、その各実施例における初期の
平均180度ピール剥離強度は1.71Kg/cmと低いのであり、
又、半田耐熱性においては、その各実施例のものが260
℃で60秒では異常の発生がない程度であり、耐熱性が低
いなどの欠点がある。
平均180度ピール剥離強度は1.71Kg/cmと低いのであり、
又、半田耐熱性においては、その各実施例のものが260
℃で60秒では異常の発生がない程度であり、耐熱性が低
いなどの欠点がある。
（ｄ）問題点を解決するための手段 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討を重ね
た結果、エポキシ樹脂とアクリロニトリル共重合体と第
三アミン類又はイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬
化剤をある特定の割合で配合して成る接着剤組成物は接
着性、半田耐熱性及び電気特性等の諸特性が極めて優れ
ることを見い出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。
た結果、エポキシ樹脂とアクリロニトリル共重合体と第
三アミン類又はイミダゾール化合物及びエポキシ樹脂硬
化剤をある特定の割合で配合して成る接着剤組成物は接
着性、半田耐熱性及び電気特性等の諸特性が極めて優れ
ることを見い出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。
即ち、本発明の電子部品接着用接着剤組成物は、下記成
分［Ａ］〜［Ｄ］ ［Ａ］ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポ
キシ樹脂又は両末端にカルボキシル基を有すブタジエン
−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生
成物の単独或いは二種以上を混合して得られるエポキシ
当量250〜1200g/eqのエポキシ樹脂、 ［Ｂ］アクリロニトリル含有率が20〜50重量％、カルボ
キシル基量が水酸価１〜100KOHmg/gであるカルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体、 ［Ｃ］第三アミン類又はイミダゾール化合物、 ［Ｄ］エポキシ樹脂硬化剤、 より構成され、上記［Ａ］のエポキシ樹脂100重量部に
対して、上記［Ｂ］のアクリロニトリル共重合体が50〜
300重量部、上記［Ｃ］の第三アミン類又はイミダゾー
ル化合物が0.5〜5.0重量部であることを特徴とするもの
である。
分［Ａ］〜［Ｄ］ ［Ａ］ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポ
キシ樹脂又は両末端にカルボキシル基を有すブタジエン
−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生
成物の単独或いは二種以上を混合して得られるエポキシ
当量250〜1200g/eqのエポキシ樹脂、 ［Ｂ］アクリロニトリル含有率が20〜50重量％、カルボ
キシル基量が水酸価１〜100KOHmg/gであるカルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体、 ［Ｃ］第三アミン類又はイミダゾール化合物、 ［Ｄ］エポキシ樹脂硬化剤、 より構成され、上記［Ａ］のエポキシ樹脂100重量部に
対して、上記［Ｂ］のアクリロニトリル共重合体が50〜
300重量部、上記［Ｃ］の第三アミン類又はイミダゾー
ル化合物が0.5〜5.0重量部であることを特徴とするもの
である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるエポキシ樹脂としては、ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂又は両末
端にカルボキシル基を含有するブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生成物の単独或
いは二種以上を混合して得られるエポキシ当量250〜120
0g/eqのエポキシ樹脂が挙げられる。
ールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂又は両末
端にカルボキシル基を含有するブタジエン−アクリロニ
トリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生成物の単独或
いは二種以上を混合して得られるエポキシ当量250〜120
0g/eqのエポキシ樹脂が挙げられる。
上記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂［Ａ］としては、
エポキシ当量が180〜1200g/eqのものが挙げられるので
あり、その市販品の例としては、エピコート828、エピ
コート1001（共に油化シェルエポキシ社製）、DER542
（ダウケミカル社製）等がある。
エポキシ当量が180〜1200g/eqのものが挙げられるので
あり、その市販品の例としては、エピコート828、エピ
コート1001（共に油化シェルエポキシ社製）、DER542
（ダウケミカル社製）等がある。
上記オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂として
は、エポキシ当量が190〜230g/eqのものが挙げられるの
であり、その市販品の例としては、スミエポキシESCN−
195×HH、スミエポキシESCN−220HH（共に住友化学工業
社製）等がある。
は、エポキシ当量が190〜230g/eqのものが挙げられるの
であり、その市販品の例としては、スミエポキシESCN−
195×HH、スミエポキシESCN−220HH（共に住友化学工業
社製）等がある。
上記ポリフェノール型エポキシ樹脂としては、エポキシ
当量が200〜220g/eqのものが挙げられるのであり、その
市販品の例としては、エピコート1031（油化シェルエポ
キシ社製）等がある。
当量が200〜220g/eqのものが挙げられるのであり、その
市販品の例としては、エピコート1031（油化シェルエポ
キシ社製）等がある。
又、両末端にカルボキシル基を有するブタジエン−アク
リロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生成物と
しては、エポキシ当量が500〜1500g/eqのものが挙げら
れるのであり、その市販品の例としては、エポミックSR
−35（三井石油化学社製）等がある。
リロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応生成物と
しては、エポキシ当量が500〜1500g/eqのものが挙げら
れるのであり、その市販品の例としては、エポミックSR
−35（三井石油化学社製）等がある。
本発明では、これらのエポキシ樹脂を単独又は二種以上
混合してエポキシ当量が250〜1200g/eqの範囲に調製し
たものが用いられる。
混合してエポキシ当量が250〜1200g/eqの範囲に調製し
たものが用いられる。
エポキシ当量が、250g/eq未満になると接着剤組成物の
硬化後の硬化物が脆くなり接着力が低下するのであり、
一方、エポキシ当量が1200g/eqを超えるとカルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体との溶液状態で
の相溶性が悪くなり、均一な組成物が得られないので好
ましくないのである。
硬化後の硬化物が脆くなり接着力が低下するのであり、
一方、エポキシ当量が1200g/eqを超えるとカルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体との溶液状態で
の相溶性が悪くなり、均一な組成物が得られないので好
ましくないのである。
又、本発明に用いられるカルボキシル基を含有するアク
リロニトリル共重合体［Ｂ］としては、アクリロニトリ
ル含有率が20〜50重量％、カルボキシル基量が水酸価１
〜100KOHmg/gのNBRであり、その市販品の例としては、N
ipol1072（日本ゼオン社製）等がある。
リロニトリル共重合体［Ｂ］としては、アクリロニトリ
ル含有率が20〜50重量％、カルボキシル基量が水酸価１
〜100KOHmg/gのNBRであり、その市販品の例としては、N
ipol1072（日本ゼオン社製）等がある。
そして、この［Ｂ］の配合割合は、上記エポキシ樹脂
［Ａ］100重量部に対し、50〜300重量部の範囲とするの
が好ましく、この配合割合が、50重量部未満になると、
接着剤組成物の硬化後の硬化物の引張り弾性率が75Kg/m
m2を超えるので、引張り弾性率が1000Kg/mm2以下の絶縁
フィルムの厚さが25μｍ以上でカールが発生するのであ
り、一方、300重量部を超えると耐薬品性が低下し、い
ずれも好ましくないのである。
［Ａ］100重量部に対し、50〜300重量部の範囲とするの
が好ましく、この配合割合が、50重量部未満になると、
接着剤組成物の硬化後の硬化物の引張り弾性率が75Kg/m
m2を超えるので、引張り弾性率が1000Kg/mm2以下の絶縁
フィルムの厚さが25μｍ以上でカールが発生するのであ
り、一方、300重量部を超えると耐薬品性が低下し、い
ずれも好ましくないのである。
更に、本発明に用いられる、第三アミン類又はイミダゾ
ール化合物［Ｃ］としては、エポキシ基の重合触媒とし
て用いられたり、エポキシ樹脂の硬化促進剤として用い
られるものであれば特に限定されるものではないが、こ
の［Ｃ］の具体例としては、ベンジルジメチルアミン、
2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチ
ル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられ
る。
ール化合物［Ｃ］としては、エポキシ基の重合触媒とし
て用いられたり、エポキシ樹脂の硬化促進剤として用い
られるものであれば特に限定されるものではないが、こ
の［Ｃ］の具体例としては、ベンジルジメチルアミン、
2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチ
ル−２−エチル−４−メチルイミダゾール等が挙げられ
る。
この［Ｃ］の配合割合は、上記エポキシ樹脂［Ａ］100
重量部に対し0.5〜5.0重量部の範囲で添加すると、溶液
状態でカルボキシル基を含有するアクリロニトリル共重
合体と反応し溶液粘度が上昇し、この組成物で接着した
ものは第三アミン類又はイミダゾール化合物を添加しな
いものに比べ、接着力が著しく向上するのである。
重量部に対し0.5〜5.0重量部の範囲で添加すると、溶液
状態でカルボキシル基を含有するアクリロニトリル共重
合体と反応し溶液粘度が上昇し、この組成物で接着した
ものは第三アミン類又はイミダゾール化合物を添加しな
いものに比べ、接着力が著しく向上するのである。
上記［Ｃ］の配合割合が、0.5重量部未満ではその効果
が生じないのであり、一方、5.0部を超えると接着剤の
濡れ性が低下したり、プリプレグ状態の保存性が悪くな
るので好ましくない。
が生じないのであり、一方、5.0部を超えると接着剤の
濡れ性が低下したり、プリプレグ状態の保存性が悪くな
るので好ましくない。
更に、本発明に用いられるエポキシ樹脂硬化剤［Ｄ］と
しては、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる
ものであれば特に限定されるものではなく、例えばグリ
オキサール、酸無水物、各種アミン類、イソシアネート
系化合物、ポリエステルアミド樹脂、イミダゾール化合
物、ジシアンジアミド、アミンの三フッ化ホウ素コンプ
レックス等が挙げられる。
しては、通常、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる
ものであれば特に限定されるものではなく、例えばグリ
オキサール、酸無水物、各種アミン類、イソシアネート
系化合物、ポリエステルアミド樹脂、イミダゾール化合
物、ジシアンジアミド、アミンの三フッ化ホウ素コンプ
レックス等が挙げられる。
この［Ｄ］の配合割合は、用いられる当該［Ｄ］の種類
により大きく異なるのであるが、上述のエポキシ樹脂を
硬化させるに充分な量であればよいのである。
により大きく異なるのであるが、上述のエポキシ樹脂を
硬化させるに充分な量であればよいのである。
従って、本発明の電気部品接着用接着剤組成物は、上記
［Ａ］のエポキシ樹脂100重量部に対して、上記［Ｂ］
のアクリロニトリル共重合体が50〜300重量部、上記
［Ｃ］の第三アミン類又はイミダゾール化合物が0.5〜
5.0重量部で、且つ上記［Ｄ］のエポキシ樹脂硬化剤か
ら成る。
［Ａ］のエポキシ樹脂100重量部に対して、上記［Ｂ］
のアクリロニトリル共重合体が50〜300重量部、上記
［Ｃ］の第三アミン類又はイミダゾール化合物が0.5〜
5.0重量部で、且つ上記［Ｄ］のエポキシ樹脂硬化剤か
ら成る。
そして、本発明の電子部品接着用接着剤組成物は、通常
溶媒に希釈溶解されて被着体に塗布される。
溶媒に希釈溶解されて被着体に塗布される。
この溶媒としては、公知のものが使用できるのであり、
例えばケトン系溶媒、エーテル系溶媒、塩素化炭化水素
系溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独或いは混合して
使用することができる。
例えばケトン系溶媒、エーテル系溶媒、塩素化炭化水素
系溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独或いは混合して
使用することができる。
上記ケトン系溶媒としては、例えばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられるのであ
り、又、上記エーテル系溶媒では、例えばジオキサン、
メチルセロソルブ、ジメチルセロソルブ等が挙げられる
のであり、更に上記塩素化炭化水素系溶媒では、例えば
塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭素、トリクロロ
エチレンなどが挙げられる。
ン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられるのであ
り、又、上記エーテル系溶媒では、例えばジオキサン、
メチルセロソルブ、ジメチルセロソルブ等が挙げられる
のであり、更に上記塩素化炭化水素系溶媒では、例えば
塩化メチレン、塩化エチレン、四塩化炭素、トリクロロ
エチレンなどが挙げられる。
（ｅ）作用 本発明は、上記構成を有し、本発明に用いられるエポキ
シ樹脂は接着剤組成物の硬化後の硬化物の耐熱性及び耐
薬品性を向上し、又、アクリロニトリル共重合体は接着
剥離力の応力緩和及び接着剤組成物の硬化後の硬化物の
低弾性率化を実現し、更に、第三アミン類又はイミダゾ
ール化合物は接着力を向上させるのであり、結局、これ
らが相俟って、接着性、半田耐熱性及び電気特性等の諸
特性を向上させる作用を有するのである。
シ樹脂は接着剤組成物の硬化後の硬化物の耐熱性及び耐
薬品性を向上し、又、アクリロニトリル共重合体は接着
剥離力の応力緩和及び接着剤組成物の硬化後の硬化物の
低弾性率化を実現し、更に、第三アミン類又はイミダゾ
ール化合物は接着力を向上させるのであり、結局、これ
らが相俟って、接着性、半田耐熱性及び電気特性等の諸
特性を向上させる作用を有するのである。
（ｆ）実施例 以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発
明はこれに限定されるものではない。
明はこれに限定されるものではない。
実施例１ エポキシ樹脂［Ａ］としてビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（エピコート828、エポキシ当量190g/eq、油化シェ
ルエポキシ社製）50重量部、同じくビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂（エピコート1001、エポキシ当量475g/e
q、油化シェルエポキシ社製）50重量部、カルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体［Ｂ］として日
本ゼオン社製（商品名 Nipol 1072）150重量部、第三
アミン［Ｃ］としてベンジルジメチルアミン1.5重量
部、及びエポキシ樹脂硬化剤［Ｄ］として４・4'ジアミ
ノジフェニールスルホンを26.0重量部から成る組成物を
メチルエチルケトン500重量部に溶解して均一な溶液と
した。
樹脂（エピコート828、エポキシ当量190g/eq、油化シェ
ルエポキシ社製）50重量部、同じくビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂（エピコート1001、エポキシ当量475g/e
q、油化シェルエポキシ社製）50重量部、カルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体［Ｂ］として日
本ゼオン社製（商品名 Nipol 1072）150重量部、第三
アミン［Ｃ］としてベンジルジメチルアミン1.5重量
部、及びエポキシ樹脂硬化剤［Ｄ］として４・4'ジアミ
ノジフェニールスルホンを26.0重量部から成る組成物を
メチルエチルケトン500重量部に溶解して均一な溶液と
した。
実施例２〜５ 第１表に示す組成から成る接着剤組成物を用い、実施例
１と同様の方法で実施例２〜５の接着剤溶液を作成し
た。
１と同様の方法で実施例２〜５の接着剤溶液を作成し
た。
参考例１〜５ 第２表に示す組成から成る接着剤組成物を用い、実施例
１と同様の方法で得たものを参考例とした。
１と同様の方法で得たものを参考例とした。
比較例１ 共重合ナイロン／エポキシ系をベース接着剤としてこの
ベース接着剤に対して無機粉末であるシリカを10重量％
（溶媒を除いたベース接着剤内容物に対する重量％を示
す。）含有し、均一に混合された接着剤を用いた。
ベース接着剤に対して無機粉末であるシリカを10重量％
（溶媒を除いたベース接着剤内容物に対する重量％を示
す。）含有し、均一に混合された接着剤を用いた。
比較例２〜５ 無機粉末としてシリカに代えて炭酸カルシウム（比較例
２）、シリカ／酸化マグネシウム（重量比2/1）（比較
例３）、酸化チタン（比較例４）、アルミナ（比較例
５）を用いる他は比較例１と全く同様のものを用いた。
２）、シリカ／酸化マグネシウム（重量比2/1）（比較
例３）、酸化チタン（比較例４）、アルミナ（比較例
５）を用いる他は比較例１と全く同様のものを用いた。
a:ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート828、
エポキシ当量190g/eq、油化シェルエポキシ社製） b:ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート1001、
エポキシ当量475g/eq、油化シェルエポキシ社製） c:臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（DER542、エ
ポキシ当量375g/eq、ダウケミカル社製） d:オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（スミエ
ポキシESCN−220HH、エポキシ当量205g/eq、住友化学工
業社製） e:ポリフェノール型エポキシ樹脂（エピコート1031、エ
ポキシ当量210g/eq、油化シェルエポキシ社製） f:ブタジエン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹
脂との反応生成物（エポミックSR−35、エポキシ当量98
5g/eq、三井石油化学社製） g:カルボキシル基を含有するアクリロニトリル共重合体
（Nipol 1072、アクリロニトリル含有率27％、日本ゼ
ノン社製） h:ベンジルジメチルアミン i:2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール j:2−エチル−４−メチルイミダゾール k:1−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール l:4・4'ジアミノジフェニールスルホン m:ジシアンジアミド 上記の各実施例品及び各比較例品更に各参考例品の各特
性試験の結果を、第３表及び第４表更に第５表にそれぞ
れ示す。
エポキシ当量190g/eq、油化シェルエポキシ社製） b:ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート1001、
エポキシ当量475g/eq、油化シェルエポキシ社製） c:臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（DER542、エ
ポキシ当量375g/eq、ダウケミカル社製） d:オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂（スミエ
ポキシESCN−220HH、エポキシ当量205g/eq、住友化学工
業社製） e:ポリフェノール型エポキシ樹脂（エピコート1031、エ
ポキシ当量210g/eq、油化シェルエポキシ社製） f:ブタジエン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹
脂との反応生成物（エポミックSR−35、エポキシ当量98
5g/eq、三井石油化学社製） g:カルボキシル基を含有するアクリロニトリル共重合体
（Nipol 1072、アクリロニトリル含有率27％、日本ゼ
ノン社製） h:ベンジルジメチルアミン i:2,4,6−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール j:2−エチル−４−メチルイミダゾール k:1−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール l:4・4'ジアミノジフェニールスルホン m:ジシアンジアミド 上記の各実施例品及び各比較例品更に各参考例品の各特
性試験の結果を、第３表及び第４表更に第５表にそれぞ
れ示す。
注１）接着硬化条件 可撓性フィルムとしてカプトン200H（ポリイミドフィル
ム、厚さ50μｍ、東レデュポン社製）と、金属導体とし
て厚さ35μｍの電解銅箔とを第１表に示す各実施例及び
各比較例更に第２表に示す各参考例の厚さ20μｍの接着
剤組成物（フィルム）で、下記の条件で接着した。
ム、厚さ50μｍ、東レデュポン社製）と、金属導体とし
て厚さ35μｍの電解銅箔とを第１表に示す各実施例及び
各比較例更に第２表に示す各参考例の厚さ20μｍの接着
剤組成物（フィルム）で、下記の条件で接着した。
［ａ］ラミネート条件が予備加熱150〜160℃で１〜２
分、ロール温度100〜120℃、圧力２〜4Kg/cm2、アフタ
ーキュア条件が第１段階60℃で６時間、第２段階80℃で
３時間、第３段階110℃で６時間、第４段階150℃で６時
間で接着硬化した。
分、ロール温度100〜120℃、圧力２〜4Kg/cm2、アフタ
ーキュア条件が第１段階60℃で６時間、第２段階80℃で
３時間、第３段階110℃で６時間、第４段階150℃で６時
間で接着硬化した。
［ｂ］圧着条件が180℃で、圧力75Kg/cm2、加圧時間60
分、アフターキュア条件が温度190℃で60分で接着硬化
した。
分、アフターキュア条件が温度190℃で60分で接着硬化
した。
注２）接着力 注１）の条件で接着した試料について、50mm/分の引き
剥がし速度で銅箔の180度ピール強度を測定した。
剥がし速度で銅箔の180度ピール強度を測定した。
注３）引張り弾性率 厚さ20μｍの接着組成物（フィルム）を注１）の条件で
硬化した試料について、東洋ボールドウィン社製引張り
試験機テンシロンを用い、引張り速度4mm/分で測定し
た。
硬化した試料について、東洋ボールドウィン社製引張り
試験機テンシロンを用い、引張り速度4mm/分で測定し
た。
注４）カールの発生 注１）の条件で接着した試料について、カールの発生状
況を観察した。
況を観察した。
評価：○ カールの発生なし × カールの発生あり 注５）半田耐熱性 注１）の条件で接着した試料について、300±５℃に保
たれた溶融半田に可撓性フィルムを上にして浮かべ、試
料が異常を生じるまでの時間を測定した。
たれた溶融半田に可撓性フィルムを上にして浮かべ、試
料が異常を生じるまでの時間を測定した。
注６）耐薬品性 注１）の条件で接着した試料について、銅箔をエッチン
グで除去し常温下で１・１・１−トリクロルエタンに24
時間浸漬後引き上げて、接着剤層の変化を観察した。
グで除去し常温下で１・１・１−トリクロルエタンに24
時間浸漬後引き上げて、接着剤層の変化を観察した。
評価：○ 変化なし × 膨潤等の変化あり 第３表より明らかなように、本発明の接着剤組成物は耐
熱性、耐薬品性に優れているのはもとより、高い接着力
を有し、弾性率が低いのでカールがなく75μｍ未満の厚
さの可撓性フィルムにおいても高精度の配線パターンが
得られることが認められた。
熱性、耐薬品性に優れているのはもとより、高い接着力
を有し、弾性率が低いのでカールがなく75μｍ未満の厚
さの可撓性フィルムにおいても高精度の配線パターンが
得られることが認められた。
これに対して、第４表に示すように、各比較例のものは
いずれも弾性率が高いのでカールが発生し、しかも共重
合ナイロンが吸湿しやすい為、半田耐熱性に劣ることが
認められた。
いずれも弾性率が高いのでカールが発生し、しかも共重
合ナイロンが吸湿しやすい為、半田耐熱性に劣ることが
認められた。
又、第５表より、各参考例に示す接着剤組成物は、充分
な接着力、耐熱性、及び耐薬品性が得られないばあいが
あり、しかもカールが生じ易く高精度の配線パターンを
形成することが困難なことが認められた。
な接着力、耐熱性、及び耐薬品性が得られないばあいが
あり、しかもカールが生じ易く高精度の配線パターンを
形成することが困難なことが認められた。
（ｇ）発明の効果 本発明は上記構成を有し、接着剤組成物の主成分である
エポキシ樹脂として特定のエポキシ樹脂とアクリロニト
リル含有率が20〜50重量％、カルボキシル基量が水酸価
１〜100KOHmg/gであるカルボキシル基を含有するアクリ
ロニトリル共重合体を用いることにより、耐熱性、耐薬
品性を保持しながら接着力を高めることができるのであ
り、又、アクリロニトリル共重合体を所定量添加するこ
とにより、当該接着剤組成物の加熱硬化後の硬化物の弾
性率が低くなって接着体のカールが発生せず、このため
高精度の配線パターンを得ることができるのであり、更
に、第三アミン又はイミダゾール化合物の添加により、
接着力が著しく向上するなどの効果を有するのである。
エポキシ樹脂として特定のエポキシ樹脂とアクリロニト
リル含有率が20〜50重量％、カルボキシル基量が水酸価
１〜100KOHmg/gであるカルボキシル基を含有するアクリ
ロニトリル共重合体を用いることにより、耐熱性、耐薬
品性を保持しながら接着力を高めることができるのであ
り、又、アクリロニトリル共重合体を所定量添加するこ
とにより、当該接着剤組成物の加熱硬化後の硬化物の弾
性率が低くなって接着体のカールが発生せず、このため
高精度の配線パターンを得ることができるのであり、更
に、第三アミン又はイミダゾール化合物の添加により、
接着力が著しく向上するなどの効果を有するのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−91171（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−202583（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−187376（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−183373（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−183374（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−125284（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】下記成分［Ａ］〜［Ｄ］ ［Ａ］ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、オルソクレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポ
キシ樹脂又は両末端にカルボキシル基を有するブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体とエポキシ樹脂との反応
生成物の単独或いは二種以上を混合して得られるエポキ
シ当量250〜1200g/eqのエポキシ樹脂、 ［Ｂ］アクリロニトリル含有量が20〜50重量％、カルボ
キシル基量が水酸価１〜100KOHmg/gであるカルボキシル
基を含有するアクリロニトリル共重合体、 ［Ｃ］第三アミン類又はイミダゾール化合物、 ［Ｄ］エポキシ樹脂硬化剤、 より構成され、上記［Ａ］のエポキシ樹脂100重量部に
対して、上記［Ｂ］のアクリロニトリル共重合体が50〜
300重量部、上記［Ｃ］の第三アミン類又はイミダゾー
ル化合物が0.5〜5.0重量部であることを特徴とする電子
部品接着用接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62216116A JPH0721134B2 (ja) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 電子部品接着用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62216116A JPH0721134B2 (ja) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 電子部品接着用接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6460679A JPS6460679A (en) | 1989-03-07 |
| JPH0721134B2 true JPH0721134B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=16683495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62216116A Expired - Lifetime JPH0721134B2 (ja) | 1987-08-28 | 1987-08-28 | 電子部品接着用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0721134B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2257707B (en) * | 1991-05-27 | 1995-11-01 | Nippon Zeon Co | Adhesive composition |
| JP2010006921A (ja) * | 2008-06-26 | 2010-01-14 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 接着剤組成物、並びにそれを用いた接着シート及びカバーレイフィルム |
| JP6040901B2 (ja) * | 2013-09-20 | 2016-12-07 | Dic株式会社 | ラミネート積層体用接着剤組成物、これを使用した積層体、および二次電池 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57187376A (en) * | 1981-05-15 | 1982-11-18 | Toshiba Chem Corp | Adhesive composition |
| JPS5991171A (ja) * | 1982-11-15 | 1984-05-25 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 接着剤組成物 |
| JPS58202583A (ja) * | 1982-05-21 | 1983-11-25 | 宇部興産株式会社 | フレキシブル印刷回路用基板 |
| JPS61108679A (ja) * | 1984-11-02 | 1986-05-27 | Fujikura Ltd | 接着剤組成物 |
| JPS61183373A (ja) * | 1985-02-09 | 1986-08-16 | Toshiba Chem Corp | フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物 |
| JPS61183374A (ja) * | 1985-02-09 | 1986-08-16 | Toshiba Chem Corp | フレキシブル印刷配線板用接着剤組成物 |
| JPS62146974A (ja) * | 1985-12-20 | 1987-06-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着シ−ト |
| JPS62236878A (ja) * | 1986-04-08 | 1987-10-16 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 熱硬化型接着剤 |
-
1987
- 1987-08-28 JP JP62216116A patent/JPH0721134B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6460679A (en) | 1989-03-07 |
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